CN109971009A - 光响应无支撑薄膜的制备方法及其应用 - Google Patents

光响应无支撑薄膜的制备方法及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN109971009A
CN109971009A CN201910288784.5A CN201910288784A CN109971009A CN 109971009 A CN109971009 A CN 109971009A CN 201910288784 A CN201910288784 A CN 201910288784A CN 109971009 A CN109971009 A CN 109971009A
Authority
CN
China
Prior art keywords
film
photoresponse
preparation
azobenzene
solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201910288784.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109971009B (zh
Inventor
赵瑞阳
于春燕
刘福胜
韩吉姝
宋修艳
张运超
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Qingdao University of Science and Technology
Original Assignee
Qingdao University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Qingdao University of Science and Technology filed Critical Qingdao University of Science and Technology
Priority to CN201910288784.5A priority Critical patent/CN109971009B/zh
Publication of CN109971009A publication Critical patent/CN109971009A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109971009B publication Critical patent/CN109971009B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2305/00—Characterised by the use of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08J2301/00 or C08J2303/00
    • C08J2305/08—Chitin; Chondroitin sulfate; Hyaluronic acid; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/22—Compounds containing nitrogen bound to another nitrogen atom
    • C08K5/23—Azo-compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

本发明提供光响应薄膜的制备方法，所述方法包括以下步骤：将壳聚糖粉末溶解于醋酸水溶液中，加入溶解于强极性溶剂中的4,4'‑二羟偶氮苯，充分搅拌，并除去溶液中可见的气泡，氮气保护下放置在5℃环境中静置，然后将澄清溶液均匀倒入模具内，再将模具放在恒温烘箱内除去溶剂，40h后取出，薄膜成型并用氢氧化钠水溶液将薄膜洗落掉，得到光响应无支撑薄膜。与现有技术相比，本发明提供的光响应薄膜的制备方法省去了聚合物制备过程中的繁琐操作和成本，同时利用氢键将偶氮苯衍生物与壳聚糖分子结合，将偶氮苯顺反异构过程中分子尺寸变化放大，紫外光辐照可以发生较大程度的弯曲，在可见光辐照下弯曲恢复，实现光致人工肌肉的模型设计。

Description

光响应无支撑薄膜的制备方法及其应用
技术领域
本发明涉及人工智能、生物医疗技术领域，尤其涉及一种光响应无支撑薄膜的制备方法及其在人工肌肉方面的应用。
背景技术
近年来，随着基础科学的发展和人工智能概念的提出，仿生学已成为自然科学的一个前沿和焦点。进入21世纪以来，随着机器人开发的不断深入以及人们对智能机械系统的强烈需求，作为机器人和智能机械系统驱动关键的人工肌肉已成为仿生领域的研究重点。人工肌肉，作为一种驱动器，是一种受到周围环境刺激产生简单收缩功能的化合物，它不仅适用于生物体治疗，并且在某些极度苛刻、危险条件下可以协助完成物质转移的目的。这种人工智能驱动器可以在有外部刺激条件时(如温度，PH，氧化还原，光等)发生形状变化，实现物体的转运，在众多外部刺激因素中，光具有环境友好、响应快速、远程性操控强等优点，被人们广泛使用。
之前已经研究过的光响应性材料大致有以下几种：(1)压电陶瓷，这种材料具有功率密度较高和比重低的优点，但是压电陶瓷存在着脆性大，需要较大电压驱动等缺点；(2)碳纳米管复合材料，该材料是随着纳米技术的发展逐渐兴起来的，具有极高的比表面积，力学性能，优越的热性能和电性能，能产生较强的驱动力。但是碳纳米管复合材料的成本昂贵，使得它的发展受到一定限制。(3)离子聚合物金属复合材料，该材料是由离子交换膜和金属制成电极，在外加电场的作用下，实现电能和机械能的转变。该材料具有响应快速，驱动性强和弹性好等优点，但是该材料是一种电化学驱动，它的驱动能力会受到驱动电压和电极材料等多种因素的影响。(4)交联液晶聚合物，复旦大学余燕蕾教授首次提出通过热聚合将含有偶氮苯的液晶单体和二丙烯酸酯交联剂制备成膜，证明了通过使用线偏振光，含有偶氮苯发色团的液晶网络的单个薄膜可以选择性体积收缩地沿着任何选定的方向弯曲，但是这种热聚合过程比较复杂，会导致材料有较多缺陷而降低其机械性能和提拉重物的能力。
偶氮苯类光响应材料由于其优异的光致顺反异构性质，近年来被广泛研究，并应用于光信息存储、光致变色、纳米压印和分子机器人等领域。这类材料在紫外灯辐照下由反式构象(稳定态)向顺式构象(亚稳态)进行转换，响应速度极快，效率极高，在热或者可见光刺激下可以由顺式构象向反式构象转换，并且这种顺反异构过程具有非常良好的可逆性。在这种顺反异构过程中，偶氮苯分子由于结构发生变化，其分子尺寸发生很大变化，从单分子角度，由0.9nm减小到0.65nm，这就意味着在聚合物中，这种纳米级别的尺寸变化会被成千倍的放大，最终体现为薄膜或者体相材料的形状变化，即收缩或者卷曲。
而现有人工肌肉的制备材料均有生产成本高、材料制备过程复杂等缺点，不适用于大规模生产。
鉴于此，特提出本发明。
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明首次利用简单的对羟基偶氮苯分子为前体，利用溶液加工的方法将其与壳聚糖分子混合均匀并加工成膜，得到分布均匀、表面平整光滑的薄膜材料。
具体的，本发明提供一种光响应无支撑薄膜的制备方法，所述方法包括以下步骤：
将壳聚糖粉末溶解于稀酸水溶液中，加入溶解于强极性溶剂中的4,4'-二羟偶氮苯，充分搅拌，并除去溶液中可见的气泡，氮气保护下放置在5℃环境中静置，然后将澄清溶液均匀倒入模具内，再将模具放在40-50℃恒温烘箱内除去溶剂，40h后取出，薄膜成型并用氢氧化钠水溶液将薄膜洗落掉，得到光响应无支撑薄膜，所述稀酸水溶液为醋酸水溶液或稀盐酸水溶液或稀硫酸水溶液。
优选的，所述4,4'-二羟偶氮苯的制备方法为：将强碱，4-硝基苯酚和水以一定量的质量比加入圆底烧瓶中，80-140℃下搅拌1-24h，然后继续升温至180-250℃，反应8-24h；停止反应，降至室温，得到深棕色固体，用稀盐酸溶液中和强碱，抽滤并将滤饼重结晶，得到深褐色晶体。
优选的，所述强碱为氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂、氧化钾、氧化钠、过氧化钾或过氧化钠中的一种。
优选的，所述4,4'-二羟偶氮苯与壳聚糖质量比为(0.05-0.2):1，醋酸水溶液的质量分数为1-10％，氢氧化钠水溶液的质量分数为5-20％。
优选的，所述4,4'-二羟偶氮苯的强极性溶剂为乙醇、甲醇、乙酸乙酯或四氢呋喃中的一种。
本发明的另一目的在于提供一种上述光响应无支撑薄膜在人工肌肉中的应用。
优选的，所述光响应所取用的激光为紫外光，进一步优选的为380nm以下的紫外光。
与现有技术相比，本发明提供的光响应薄膜的制备方法省去了聚合物制备过程中的繁琐操作和成本，同时利用氢键将偶氮苯衍生物与壳聚糖分子结合，充分利用壳聚糖高分子量的结构特点，将偶氮苯顺反异构过程中分子尺寸变化放大，在薄膜中体现为紫外光辐照可以发生较大程度的弯曲，在可见光辐照下弯曲恢复，实现光致人工肌肉的模型设计；更重要的是，该聚合物薄膜响应速度非常快，在紫外光辐照1s时就可以发生变化，随着辐照时间延长，弯曲角度不断变大，在40s后基本不再改变；在用可见光辐照时，弯曲角度逐渐变小，最后直至初始的平整状态，此过程可以重复10次以上无衰减；同时，由于壳聚糖分子自身延展性很好，掺杂后薄膜的弹性模量可达到22MPa，能够提升比自身重量大至少198倍的重物。
附图说明
图1为实施例7制备的光响应薄膜在紫外光下辐照时间为0s、5s、10s、20s、30s、40s时的弯曲形变图。
图2为实施例7制备的光响应薄膜下端固定890mg物体，紫外光辐照40s后的弯曲形变图。
具体实施方式
下面结合具体实施例，对本发明做进一步描述：
实施例1
4,4'-二羟基偶氮苯的制备：
将KOH，4-硝基苯酚和水以40:10:12的质量比加入圆底烧瓶中，120℃下搅拌1h，然后继续升温至200℃，反应12h；停止反应，降至室温，得到深棕色固体，用稀盐酸溶液中和KOH，抽滤并将滤饼重结晶，得到深褐色晶体。
实施例2
4,4'-二羟基偶氮苯的制备：
将NaOH，4-硝基苯酚和水以40:10:12的质量比加入圆底烧瓶中，80℃下搅拌6h，然后继续升温至250℃，反应8h；停止反应，降至室温，得到深棕色固体，用稀盐酸溶液中和NaOH，抽滤并将滤饼重结晶，得到深褐色晶体。
实施例3
4,4'-二羟基偶氮苯的制备：
将K2O，4-硝基苯酚和水按40:10:12的质量比加入圆底烧瓶中，100℃下搅拌4h，然后继续升温至180℃，反应15h；停止反应，降至室温，得到深棕色固体，用稀盐酸溶液中和K2O，抽滤并将滤饼重结晶，得到深褐色晶体。
实施例4
4,4'-二羟基偶氮苯的制备：
将K2O2，4-硝基苯酚和水按40:10:12的质量比加入圆底烧瓶中，140℃下搅拌1h，然后继续升温至240℃，反应9h；停止反应，降至室温，得到深棕色固体，用稀盐酸溶液中和K2O2，抽滤并将滤饼重结晶，得到深褐色晶体。
实施例5
4,4'-二羟基偶氮苯的制备：
将LiOH，4-硝基苯酚和水按40:10:12的质量比加入圆底烧瓶中，130℃下搅拌2h，然后继续升温至220℃，反应10h；停止反应，降至室温，得到深棕色固体，用稀盐酸溶液中和LiOH，抽滤并将滤饼重结晶，得到深褐色晶体。
实施例6
4,4'-二羟基偶氮苯的制备：
将Na2O，4-硝基苯酚和水按40:10:12的质量比加入圆底烧瓶中，120℃下搅拌2h，然后继续升温至200℃，反应10h；停止反应，降至室温，得到深棕色固体，用稀盐酸溶液中和Na2O，抽滤并将滤饼重结晶，得到深褐色晶体。
实施例1-6制备的4,4'-二羟基偶氮苯的纯度均高于99.5％。
实施例7
光响应无支撑薄膜的制备：
将0.45g壳聚糖放入500mL，2％的醋酸溶液中，加热至50℃溶解，制成澄清溶液；称取0.05g的实施例1制备的4,4'-二羟基偶氮苯，溶解于20mL甲醇中制成澄清溶液；将上述两种溶液倒入烧杯中混合，搅拌均匀，除去溶液中可见的气泡，制得所需膜液，然后把盛有膜液的烧杯静置于氮气保护下的5℃环境内12h；再将膜液倒入直径为12cm，高3cm的玻璃模具中，放入40℃烘箱内干燥40h；最后，待溶剂蒸干后，取出培养皿，用质量分数为8％的NaOH溶液浸泡2h，将薄膜从玻璃容器内剥离，用去离子水洗3次，将剥离的无支撑薄膜置于恒温恒湿室中，即温度26℃，湿度25％中干燥，制备成4,4'-二羟基偶氮苯质量分数为10％的薄膜。
实施例7制备的光响应薄膜的性能：
这种氢键结合的光响应薄膜具有较强的拉伸性能，当厚度为200μm时，其弹性模量可达22MPa，伸长率为3.5％，是同样条件制备纯壳聚糖薄膜的弹性模量(10MPa)的2.2倍。这说明薄膜中增加的氢键对薄膜自身的机械强度有比较大的改变，这也更有助于薄膜在人工肌肉方面的应用。当用355nm紫外光辐照薄膜时，由于薄膜不同位置发生不同程度的光致反式构象→顺式构象转换，从而引起薄膜弯曲，在辐照1s后就已经开始发生形变，弯曲角度为8°，随着辐照时间的延长，角度不断增大，在40s时其弯曲角度为45°，之后不再发生变化。之后，用日光灯辐照，其1h后恢复到初始的平整状态，并且循环10次以上这种可逆变化无明显衰减。
在薄膜的下部放置提拉重物，在355nm紫外灯下，薄膜仍然可以发生弯曲并提拉重物。此实施中所用长度为45mm，薄膜质量为4.5mg，被提拉物体质量最大为890mg(即薄膜质量的198倍)时，在355nm紫外灯辐照40s后其弯曲角度可达到15°，重物被提升2.7mm，做功23.57μJ。
实施例8
其它条件如实施例7，将壳聚糖和4,4'-二羟基偶氮苯的添加量分别替换为475mg和25mg，制备成4,4'-二羟基偶氮苯质量分数为5％的复合薄膜。
本实施例制得的薄膜的光响应性能经测试为：在未负重情况下，355nm紫外光辐照40s可以达到30°弯曲角。之后，用日光灯辐照，其1h后恢复到初始的平整状态，并且循环10次以上这种可逆变化无明显衰减；同时，用4.5mg条形薄膜，可提升最大质量为890mg的重物，在355nm紫外灯辐照40s后其弯曲角度仍可达到8°，重物被提升0.7mm，做功6.11μJ。
实施例9
其它条件如实施例7，将实施例3制得的4,4'-二羟基偶氮苯替换掉实施例1制得的4,4'-二羟基偶氮苯，将壳聚糖和4,4'-二羟基偶氮苯的添加量分别替换为460mg和40mg，制备成4,4'-二羟基偶氮苯质量分数为8％的复合薄膜。
本实施例制得的薄膜的光响应性能经测试为：在未负重情况下，355nm紫外光辐照40s可以达到38°弯曲角。之后，用日光灯辐照，其1h后恢复到初始的平整状态，并且循环10次以上这种可逆变化无明显衰减；同时，用4.5mg条形薄膜，可提升最大质量为890mg的重物，在355nm紫外灯辐照40s后其弯曲角度仍可达到9°，重物被提升1mm，做功8.73μJ。
实施例10
其它条件如实施例7，将实施例4制得的4,4'-二羟基偶氮苯替换掉实施例1制得的4,4'-二羟基偶氮苯，将壳聚糖和4,4'-二羟基偶氮苯的添加量分别替换为440mg和60mg，制备成4,4'-二羟基偶氮苯质量分数为12％的复合薄膜。
本实施例制得的薄膜的光响应性能经测试为：在未负重情况下，355nm紫外光辐照40s可以达到40°弯曲角。之后，用日光灯辐照，其1h后恢复到初始的平整状态，并且循环10次以上这种可逆变化无明显衰减；同时，用4.5mg条形薄膜，可提升最大质量为890mg的重物，在355nm紫外灯辐照40s后其弯曲角度仍可达到10°，重物被提升2mm，做功17.46μJ。
实施例11
其它条件如实施例7，将壳聚糖和4,4'-二羟基偶氮苯的添加量分别替换为425mg和75mg，制备成4,4'-二羟基偶氮苯质量分数为15％的复合薄膜。
本实施例制得的薄膜的光响应性能经测试为：在未负重情况下，355nm紫外光辐照40s可以达到26°弯曲角。之后，用日光灯辐照，其1h后恢复到初始的平整状态，并且循环10次以上这种可逆变化无明显衰减；同时，用4.5mg条形薄膜，可提升最大质量为890mg的重物，在355nm紫外灯辐照40s后其弯曲角度仍可达到9°，重物被提升1mm，做功8.73μJ。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对本发明作其它形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或改型为等同变化的等效实施例。但是凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (7)

1.光响应薄膜的制备方法，所述方法包括以下步骤：
将壳聚糖粉末溶解于稀酸水溶液中，加入溶解于强极性溶剂中的4,4'-二羟偶氮苯，充分搅拌，并除去溶液中可见的气泡，氮气保护下放置在5℃环境中静置，然后将澄清溶液均匀倒入模具内，再将模具放在恒温烘箱内除去溶剂，40h后取出，薄膜成型并用氢氧化钠水溶液将薄膜洗落掉，得到光响应无支撑薄膜，所述稀酸水溶液为醋酸水溶液或稀盐酸水溶液或稀硫酸水溶液。
2.如权利要求1所述的光响应薄膜的制备方法，其特征在于，所述4,4'-二羟偶氮苯的制备方法为：将强碱，4-硝基苯酚和水以一定量的质量比加入圆底烧瓶中，80-140℃下搅拌1-24h，然后继续升温至180-250℃，反应8-24h；停止反应，降至室温，得到深棕色固体，用稀盐酸溶液中和强碱，抽滤并将滤饼重结晶，得到深褐色晶体。
3.如权利要求2所述的光响应薄膜的制备方法，其特征在于，所述4,4'-二羟偶氮苯的制备方法中所用的强碱为氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂、氧化钾、氧化钠、过氧化钾或过氧化钠中的一种。
4.如权利要求1所述的光响应薄膜的制备方法，其特征在于，所述4,4'-二羟偶氮苯与壳聚糖质量比为(0.05-0.2):1，醋酸水溶液的质量分数为1-10％，氢氧化钠水溶液的质量分数为5-20％。
5.如权利要求1-4任一所述的光响应薄膜的制备方法，其特征在于，所述4,4'-二羟偶氮苯的强极性溶剂为乙醇、甲醇、乙酸乙酯或四氢呋喃中的一种。
6.如权利要求1-5任一所述的光响应薄膜在人工肌肉中的应用。
7.如权利要求6所述的光响应薄膜在人工肌肉中的应用，其特征在于，光响应所取用的激光为波长范围为380nm以下的紫外光。
CN201910288784.5A 2019-04-11 2019-04-11 光响应无支撑薄膜的制备方法及其应用 Active CN109971009B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910288784.5A CN109971009B (zh) 2019-04-11 2019-04-11 光响应无支撑薄膜的制备方法及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910288784.5A CN109971009B (zh) 2019-04-11 2019-04-11 光响应无支撑薄膜的制备方法及其应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109971009A true CN109971009A (zh) 2019-07-05
CN109971009B CN109971009B (zh) 2021-10-01

Family

ID=67084044

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910288784.5A Active CN109971009B (zh) 2019-04-11 2019-04-11 光响应无支撑薄膜的制备方法及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109971009B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110320744A (zh) * 2019-06-14 2019-10-11 北京大学 一种基于光响应聚合物的压印多重纳米图案的方法
CN116373056A (zh) * 2023-05-15 2023-07-04 南京林业大学 一种具有响应性功能的柔性智能木材、致动器及制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101530629A (zh) * 2009-02-27 2009-09-16 江南大学 一种光交联壳聚糖水凝胶膜的制备方法
CN102443199A (zh) * 2011-09-22 2012-05-09 四川大学 光响应的聚合物微球体系及其制备方法
CN104142587A (zh) * 2014-07-16 2014-11-12 北京大学 具有可逆光响应特性的双反射带胆甾相液晶薄膜及其制备方法
CN105500857A (zh) * 2015-12-18 2016-04-20 北京大学 一种具有双层膜结构的光驱动复合材料及其制备方法
CN105727768A (zh) * 2016-05-13 2016-07-06 高学理 一种基于壳聚糖的自支撑正渗透膜的制备方法
WO2017214165A1 (en) * 2016-06-06 2017-12-14 Sony Corporation Ionic polymers comprising fluorescent or colored reporter groups

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101530629A (zh) * 2009-02-27 2009-09-16 江南大学 一种光交联壳聚糖水凝胶膜的制备方法
CN102443199A (zh) * 2011-09-22 2012-05-09 四川大学 光响应的聚合物微球体系及其制备方法
CN104142587A (zh) * 2014-07-16 2014-11-12 北京大学 具有可逆光响应特性的双反射带胆甾相液晶薄膜及其制备方法
CN105500857A (zh) * 2015-12-18 2016-04-20 北京大学 一种具有双层膜结构的光驱动复合材料及其制备方法
CN105727768A (zh) * 2016-05-13 2016-07-06 高学理 一种基于壳聚糖的自支撑正渗透膜的制备方法
WO2017214165A1 (en) * 2016-06-06 2017-12-14 Sony Corporation Ionic polymers comprising fluorescent or colored reporter groups

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DAVID SOTERO DOS SANTOS JR等: "Spontaneous Birefringence in Layer-by-Layer Films of Chitosan and Azo Dye Sunset Yellow", 《MACROMOLECULAR RAPID COMMUNICATIONS》 *
赵瑞阳等: "电化学沉积制备光响应聚合物薄膜及其光信息存储应用", 《高等学校化学学报》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110320744A (zh) * 2019-06-14 2019-10-11 北京大学 一种基于光响应聚合物的压印多重纳米图案的方法
CN116373056A (zh) * 2023-05-15 2023-07-04 南京林业大学 一种具有响应性功能的柔性智能木材、致动器及制备方法
CN116373056B (zh) * 2023-05-15 2023-12-12 南京林业大学 一种具有响应性功能的柔性智能木材、致动器及制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN109971009B (zh) 2021-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100463860C (zh) 二氧化锡空心球的制备方法
CN104600358B (zh) 表面化学接枝无机粒子的全固态聚合物电解质及制备方法
CN109971009A (zh) 光响应无支撑薄膜的制备方法及其应用
CN108744049B (zh) 一种利用多巴胺修饰氧化石墨烯制备go-pda/phbv复合骨支架的方法
JP2003510784A (ja) 超薄セパレータを有する電気化学電池及びその製造法
Cui et al. Near-infrared (NIR) controlled reversible cell adhesion on a responsive nano-biointerface
CN104389173B (zh) 一种结构仿生的聚合物致动器及其制备方法
TW201235205A (en) Modifier for polyvinylidene fluoride, binder resin composition for battery, electrode and battery for secondary battery
CN112853758B (zh) 一种快速光热响应的形状记忆驱动器及其制备方法和用途
CN109734842A (zh) 一种透明导电柔性细菌纤维素复合材料及其制备方法
CN113045778B (zh) 一种双重响应自修复水凝胶的制备方法
CN104692462A (zh) 一种表面纳米晶须结构的碱式钼酸铜微球的制备方法
JP6427419B2 (ja) 多機能性動的ナノコンポジットを得るためのバイオインスパイアード方法
CN113321202B (zh) 一种酚醛树脂基硬炭微球材料的制备方法
JP2007179766A (ja) 色素増感太陽電池
JP6540130B2 (ja) 電池用電極材料及び全固体リチウムイオン電池
CN111952081B (zh) 一种用于全固态超级电容器的氧化还原型凝胶电解质的制备方法
Peng et al. MXene interlayer space expansion: Alleviating coulomb attraction and steric resistance on multivalent charge carriers toward micro-supercapacitors with enhanced areal energy density
CN102020820B (zh) 一种碱性聚合物电解质膜及其制备方法
CN103145886A (zh) 以液态二氧化碳为介质的聚合物微球的制备方法
CN107154496B (zh) 一种制备石墨烯/锰酸钠柔性薄膜的方法及利用其制备水系钠锌复合电池的方法
CN112239553B (zh) 一种在固相条件下基于核壳型相变纤维素纳米晶的智能可逆自组装结构的构筑方法
WO2018184342A1 (zh) 一种多孔五氧化二钒超级电容器材料的制备方法
CN109020996B (zh) 一种具有光活性的杂多环化合物及其制备方法
CN109192947B (zh) 一种通孔型锂电池负极材料的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant