CN109020996B - 一种具有光活性的杂多环化合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于有机功能材料领域，具体涉及一种具有光活性的杂多环化合物及其制备方法。所述化合物的结构如式(Ⅰ)所示，本发明的一种具有光活性的杂多环化合物及其制备方法，该光活性的杂多环化合物具有较好的光学活性，杂多环结构赋予其较大的比表面，可以有效的克服氧阻聚，用来引发聚合单体，转化率较高，制备方法反应条件温和，反应过程在常压下进行，操作简单；反应原料来源方便，成本低；环境友好无污染，适合规模化工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于有机功能材料领域，具体涉及一种具有光活性的杂多环化合物及其制备方法。
背景技术
紫外光固化是指在紫外线的辐照下，光引发剂受激发变为自由基或阳离子，从而引发单体间发生聚合固化反应的一种方法。与热固化相比，紫外固化技术具有环境污染少、涂膜质量高、能量消耗低等优点，因而在光固化涂料、粘合剂、和油墨印刷等领域应用广泛。并且，随着对有机挥发组分排放控制日益严格，紫外光固化技术将具有更广阔的发展前景。光引发剂是光聚合体系中的重要组成部分，自由基光聚合是目前应用最为广泛的一种聚合体系，具有聚合速率快的优点。但是自由基光聚合存在较严重的氧阻聚问题，氧气的存在会消耗自由基，导致聚合物体系转化率下降，表面固化不完全等现象，影响了材料的性能。增加光强或者引发剂的浓度虽然可以有效的解决氧阻聚的问题，但是过高的光强或引发剂浓度会加剧体积收缩或者造成光屏蔽效应。
氟是电负性最强的元素，C-F键短，使得键角变小，氟原子沿碳链做螺旋分布，故碳链四周被一系列性质稳定的氟原子所包围，这对主链具有极强的保护作用。这种特殊的结构使整个分子十分僵硬，分子转动势垒很大，因此具有很好的耐候性和耐化学品性。虽然C-F键是极性的，但由于分子是对称的，极性可互相抵消，整个分子非极性，有非常低的表面能，它的表面张力比油还低，具有既憎水又憎油的特性。目前的研究热点多集中于将这些优点应用于光固化涂料、光固化油墨、光致抗蚀剂等领域。氟化工因高技术、高性能、高附加值的特性，被誉为“黄金产业”。目前，我国已成为世界最大的氟化工初级产品生产国和出口国。然而，应用研发不足、技术水平落后让国内氟化工产业难以摆脱低端产品过剩、高端产品不足的被动局面。同时，由于人们环保意识的增强和对有机挥发组分日益严格的控制，环境友好型材料受到人们的广泛青睐。其中通过光固化合成含氟聚合物成为研究热点之一。迅速开发一系列性能良好的含氟光引发剂单体迫在眉睫。随着对这一领域研究的不断深入，将有更多的含氟产品满足各领域的要求。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种具有光活性的杂多环化合物及其制备方法，该光活性的杂多环化合物具有很好的光学活性，杂多环结构赋予其较大的比表面，可以有效的克服氧阻聚，用来引发聚合单体，转化率较高，制备方法反应条件温和，反应过程在常压下进行，操作简单；反应原料来源方便，成本低；环境友好无污染，适合规模化工业化生产。
为实现本发明的目的，本发明采用如下技术方案：
一种具有光活性的杂多环化合物，其结构式如下所示：
上述杂环化合物是以2-氯间苯二甲醛与2,6-二氨基苯并二噻唑经缩聚反应成中间体再与1,2-双(4-氟苯基)-2-羟基乙酮经取代反应生成。
上述杂多环化合物的制备方法包括如下步骤：
(1)将2-氯间苯二甲醛与2,6-二氨基苯并二噻唑以摩尔比为1:1.1-1.5加入到反应容器中，滴加单一溶剂或混合溶剂，然后加入适量酸，超声处理使其混合均匀；
(2)将反应容器放置于液氮中冷冻，抽真空，密封反应容器的开放口，在一定温度条件下，静置反应若干天；
(3)反应结束后，减压蒸馏除去溶剂，将其溶于二氯甲烷中，用去离子水洗涤3次，无水硫酸钠干燥过夜，过滤，旋转蒸发去除二氯甲烷，真空干燥得到中间产物；
(4)将步骤(3)的中间产物溶于二氯甲烷中，中间产物与二氯甲烷质量比为1:5-8，然后加入占中间产物质量1-3％的有机碱性催化剂，再加入三乙胺和1,2-双(4-氟苯基)-2-羟基乙酮，冰浴反应43-48h；
(5)反应完抽滤除去盐，用二氯甲烷洗涤盐三次，再用饱和碳酸钠溶液洗涤三次，减压除去二氯甲烷，真空干燥得到具有光活性的杂多环化合物。
其中，上述步骤(1)所述的2-氯间苯二甲醛通过如下方法制备：
1)在配有搅拌、通气管、温度计和冷凝管的装置中加入500g2-氯间二甲苯、2500gN-溴代琥珀酰亚胺、50g过氧化苯甲酰和15L四氯化碳，搅拌混合均匀，升高体系反应温度至85℃，反应5h后每隔1h取样一次，对试样进行气相色谱检测，达到反应方程式中所述的物质要求时，将反应体系自然冷却至室温，经过后处理后得到白色固体；
2)将步骤1)所得的白色固体500g加入到装有机械搅拌、温度计和冷凝管的反应容器中，边搅拌边依次加入5000mL去离子水、10g2-氯间二甲苯和300g乌洛托品，升温至105℃回流反应，反应10h结束。反应完毕，将反应体系冷却至50℃左右，用5％的氢氧化钠溶液调节体系pH为11左右，冷却体系至室温，产物析出后，抽滤得2-氯间苯二甲醛粗品，步骤1)和2)反应方程式如下所示：
3)将步骤2)制得的2-氯间苯二甲醛粗品采用重结晶法获得纯净的2-氯间苯二甲醛，用液相色谱面积归一法检测其纯度为99.61％，收率为55.7％。
进一步，上述步骤(1)所述的2-氯间苯二甲醛与2,6-二氨基苯并二噻唑的摩尔比优选为1:1.3。
进一步，上述步骤(1)所述单一溶剂为均三甲苯或1,4-二氧六环其中一种，单一溶剂的体积与反应物总质量的比为8-12ml：1g。
所述混合溶剂为均三甲苯和1,4-二氧六环的混合溶剂，混合溶剂中均三甲苯与1,4-二氧六环体积比为1:1-5，混合溶剂的体积与反应物总质量的比为10-15ml：1g。
进一步，上述步骤(1)所述的酸为乙酸、盐酸、硫酸中的一种，酸的加入量为反应物总质量的0.5-1％。
进一步，上述步骤(2)所述的反应温度为90-135℃，反应时间为2-4d。
进一步，上述步骤(4)所述的三乙胺的加入量为三乙胺与2-氯间苯二甲醛的摩尔比为1.3-1.8:1。
进一步，上述步骤(4)所述的1,2-双(4-氟苯基)-2-羟基乙酮的加入量为1,2-双(4-氟苯基)-2-羟基乙酮与2-氯间苯二甲醛的摩尔比为1.1-1.5:1，优选为1.3:1。
进一步，步骤(4)所述有机碱性催化剂为4-二甲氨基吡啶。
本发明的反应方程式如下：
本发明具有如下的有益效果：
(1)本发明的一种具有光活性的杂多环化合物及其制备方法，氟元素的低表面能使得含氟引发剂具有向表面迁移的性能。大量的引发剂聚集在体系的表面，在聚合过程中，表面高浓度的引发剂含量可以用于克服氧阻聚，而体系内少量的引发剂又不会导致体积收缩的加剧。
(2)本发明的一种具有光活性的杂多环化合物及其制备方法，杂多环聚合物是有机配体通过共价键连接而成的一类结晶微孔聚合物，具有大的比表面积、高的热及化学稳定性、可易功能化等优良特性，在聚合过程中，既可以起到氧阻聚的作用，环结构还可以将光引发剂位点更多的与聚合单体接触，转化率较高。
(3)本发明的一种具有光活性的杂多环化合物及其制备方法，制备方法反应条件温和，反应过程在常压下进行，操作简单；反应原料来源方便，成本低；环境友好无污染，适合规模化工业化生产。
附图说明
图1是本发明制备的2-氯间苯二甲醛的红外谱图。
图2是本发明制备的2-氯间苯二甲醛的核磁谱图。
图3是本发明具体实施例1的具有光活性的杂多环化合物核磁谱图。
具体实施方式
实施例1
1、具有光活性的杂多环化合物的制备
(1)将摩尔比为1:1.1的2-氯间苯二甲醛与2,6-二氨基苯并二噻唑加入到反应容器中，滴加单一溶剂均三甲苯，均三甲苯的体积与反应物总质量的体积重量比为10毫升：1克，然后加入反应物总质量0.5％的乙酸，超声处理使其混合均匀；
(2)将反应容器放置于液氮中冷冻，抽真空，密封反应容器的开放口，在反应温度为110℃的条件下反应3d；
(3)反应结束后，减压蒸馏除去溶剂，将其溶于二氯甲烷中，用去离子水洗涤3次，无水硫酸钠干燥过夜，过滤，旋转蒸发去除二氯甲烷，真空干燥得到中间产物；
(4)将步骤(3)的中间产物溶于二氯甲烷中，中间产物与二氯甲烷质量比为1:5，然后加入中间产物质量百分之1％的催化剂4-二甲氨基吡啶，再加入三乙胺和1,2-双(4-氟苯基)-2-羟基乙酮，其中三乙胺与2-氯间苯二甲醛的摩尔比为1.5:1，1,2-双(4-氟苯基)-2-羟基乙酮与2-氯间苯二甲醛的摩尔比为1.3:1冰浴反应48h；
(5)反应完抽滤除去盐，用二氯甲烷洗涤盐三次，得到有机相，用饱和碳酸钠溶液洗涤三次，减压除去二氯甲烷，真空干燥得到最终产物，及具有光活性的杂多环化合物，核磁谱图如图3所示。
2、实施例1制得的杂多环化合物作为光引发剂在高压汞灯下成膜性能测试
取丙烯酸酯共聚物100份(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸羟乙酯(摩尔比75/10/15))，实施例1制得的光引发剂5份；乙酸丁酯(溶剂)500份于烧杯中在黄光灯下搅拌，取料于PET模板上利用滚涂成膜，在90℃下干燥2min，得到干膜厚为2微米的涂膜，然后冷却至室温，用高压汞灯(光强为50W/m2)照射对涂膜进行曝光，使其固化成膜。结果列于表1中.
3、实施例1制得的杂多环化合物作为光引发剂的引发聚合梯度变化
在内径为20mm的平底石英玻璃反应管中加甲基丙烯酸甲酯5g，0.25g实施例1中制备的光活性的杂多环化合物，5g乙酸丁酯，将反应管竖直放置，其液层高度为10cm。将该反应液中通氮气驱氧30min后密封并置于1kW高压汞灯下，从侧面照射20min后得到高度为10cm的聚甲基丙烯酸甲酯。反应过程中，光强为50W/m2，反应温度为室温。将所得聚甲基丙烯酸甲酯沿竖直方向分5段(分别标记为A,B,C,D,E)，真空干燥48小时，采用凝胶气相色谱(GPC)测定分子量，得到沿竖直方向由上至下的各层分子量，结果列于表2中。
实施例2
1、具有光活性的杂多环化合物的制备
(1)将摩尔比为1:1.3的2-氯间苯二甲醛与2,6-二氨基苯并二噻唑加入到反应容器中，滴加单一溶剂1,4-二氧六环，1,4-二氧六环的体积与反应物总质量的体积重量比为8毫升：1克，然后加入反应物总质量0.8％的盐酸，超声处理使其混合均匀；
(2)将反应容器放置于液氮中冷冻，抽真空，密封反应容器的开放口，在反应温度为90℃的条件下反应4d；
(3)反应结束后，减压蒸馏除去溶剂，将其溶于二氯甲烷中，用去离子水洗涤3次，无水硫酸钠干燥过夜，过滤，旋转蒸发去除二氯甲烷，真空干燥得到中间产物；
(4)将步骤(3)的中间产物溶于二氯甲烷中，中间产物与二氯甲烷质量比为1:6.5，然后加入中间产物质量百分之2％的催化剂4-二甲氨基吡啶，再加入三乙胺和1,2-双(4-氟苯基)-2-羟基乙酮，其中三乙胺与2-氯间苯二甲醛的摩尔比为1.3:1，1,2-双(4-氟苯基)-2-羟基乙酮与2-氯间苯二甲醛的摩尔比为1.1:1冰浴反应43h；
(5)反应完抽滤除去盐，用二氯甲烷洗涤盐三次，得到有机相，用饱和碳酸钠溶液洗涤三次，减压除去二氯甲烷，真空干燥得到最终产物，及具有光活性的杂多环化合物。
2、实施例2制得的杂多环化合物作为光引发剂在高压汞灯下成膜性能测试
取丙烯酸酯共聚物100份(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸羟乙酯(摩尔比75/10/15))，实施例2制得的光引发剂5份；乙酸丁酯(溶剂)500份于烧杯中在黄光灯下搅拌，取料于PET模板上利用滚涂成膜，在90℃下干燥2min，得到干膜厚为2微米的涂膜，然后冷却至室温，用高压汞灯(光强为50W/m2)照射对涂膜进行曝光，使其固化成膜。结果列于表1中。
3、实施例2制得的杂多环化合物作为光引发剂的引发聚合梯度变化
在内径为20mm的平底石英玻璃反应管中加甲基丙烯酸甲酯5g，0.25g实施例2中制备的光活性的杂多环化合物，5g乙酸丁酯，将反应管竖直放置，其液层高度为10cm。将该反应液中通氮气驱氧30min后密封并置于1kW高压汞灯下，从侧面照射20min后得到高度为10cm的聚甲基丙烯酸甲酯。反应过程中，光强为50W/m2，反应温度为室温。将所得聚甲基丙烯酸甲酯沿竖直方向分5段(分别标记为A,B,C,D,E)，真空干燥48小时，采用凝胶气相色谱(GPC)测定分子量，得到沿竖直方向由上至下的各层分子量，结果列于表2中。
实施例3
1、具有光活性的杂多环化合物的制备
(1)将摩尔比为1:1.5的2-氯间苯二甲醛与2,6-二氨基苯并二噻唑加入到反应容器中，滴加均三甲苯和1,4-二氧六环体积比为1:3的混合溶剂，混合溶剂的体积与反应物总质量的体积重量比为15毫升：1克，然后加入反应物总质量1％的硫酸，超声处理使其混合均匀；
(2)将反应容器放置于液氮中冷冻，抽真空，密封反应容器的开放口，在反应温度为135℃的条件下反应2d；
(3)反应结束后，减压蒸馏除去溶剂，将其溶于二氯甲烷中，用去离子水洗涤3次，无水硫酸钠干燥过夜，过滤，旋转蒸发去除二氯甲烷，真空干燥得到中间产物；
(4)将步骤(3)的中间产物溶于二氯甲烷中，中间产物与二氯甲烷质量比为1:8，然后加入中间产物质量百分之3％的催化剂4-二甲氨基吡啶，再加入三乙胺和1,2-双(4-氟苯基)-2-羟基乙酮，其中三乙胺与2-氯间苯二甲醛的摩尔比为1.8:1，1,2-双(4-氟苯基)-2-羟基乙酮与2-氯间苯二甲醛的摩尔比为1.5:1冰浴反应45h；
(5)反应完抽滤除去盐，用二氯甲烷洗涤盐三次，得到有机相，用饱和碳酸钠溶液洗涤三次，减压除去二氯甲烷，真空干燥得到最终产物，及具有光活性的杂多环化合物。
2、实施例3制得的杂多环化合物作为光引发剂在高压汞灯下成膜性能测试
取丙烯酸酯共聚物100份(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸羟乙酯(摩尔比75/10/15))，实施例3制得的光引发剂5份；乙酸丁酯(溶剂)500份于烧杯中在黄光灯下搅拌，取料于PET模板上利用滚涂成膜，在90℃下干燥2min，得到干膜厚为2微米的涂膜，然后冷却至室温，用高压汞灯(光强为50W/m2)照射对涂膜进行曝光，使其固化成膜。结果列于表1中。
3、实施例3制得的杂多环化合物作为光引发剂的引发聚合梯度变化
在内径为20mm的平底石英玻璃反应管中加甲基丙烯酸甲酯5g，0.25g实施例3中制备的光活性的杂多环化合物，5g乙酸丁酯，将反应管竖直放置，其液层高度为10cm。将该反应液中通氮气驱氧30min后密封并置于1kW高压汞灯下，从侧面照射20min后得到高度为10cm的聚甲基丙烯酸甲酯。反应过程中，光强为50W/m2，反应温度为室温。将所得聚甲基丙烯酸甲酯沿竖直方向分5段(分别标记为A,B,C,D,E)，真空干燥48小时，采用凝胶气相色谱(GPC)测定分子量，得到沿竖直方向由上至下的各层分子量，结果列于表2中。
上述实施例1-3所用到的2-氯间苯二甲醛采用如下方法制备：
(1)在配有搅拌、通气管、温度计和冷凝管的装置中加入500g2-氯间二甲苯、2500gN-溴代琥珀酰亚胺、50g过氧化苯甲酰和15L四氯化碳，搅拌混合均匀，升高体系反应温度至85℃，反应5h后每隔1h取样一次，对试样进行气相色谱检测，达到反应要求时，将反应体系自然冷却至室温，经过后处理后得到白色固体；
(2)将步骤(1)所得的白色固体500g加入到装有机械搅拌、温度计和冷凝管的反应容器中，边搅拌边依次加入5000mL去离子水、10g2-氯间二甲苯和300g乌洛托品，升温至105℃回流反应，反应10h结束。反应完毕，将反应体系冷却至50℃左右，用5％的氢氧化钠溶液调节体系pH为11左右，冷却体系至室温，产物析出后，抽滤得2-氯间苯二甲醛粗品；
(3)将步骤(2)制得的2-氯间苯二甲醛粗品采用重结晶法获得纯净的2-氯间苯二甲醛，用液相色谱面积归一法检测其纯度为99.61％，收率为55.7％，从图1的红外谱图1730cm-1的羰基峰生成和图2的核磁谱图进一步证明了2-氯间苯二甲醛的结构。
对比实施例1
1.以2-羟基-2-苯基苯乙酮作为光引发剂在高压汞灯下成膜性能测试
取丙烯酸酯共聚物100份(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸羟乙酯(摩尔比75/10/15))，2-羟基-2-苯基苯乙酮光引发剂5份；乙酸丁酯(溶剂)500份于烧杯中在黄光灯下搅拌，取料于PET模板上利用滚涂成膜，在90℃下干燥2min，得到干膜厚为2微米的涂膜，然后冷却至室温，用高压汞灯(光强为50W/m2)照射对涂膜进行曝光，使其固化成膜。结果列于表1中。
2.以2-羟基-2-苯基苯乙酮作为光引发剂的引发聚合梯度变化
在内径为20mm的平底石英玻璃反应管中加甲基丙烯酸甲酯5g，0.25g2-羟基-2-苯基苯乙酮光引发剂，5g乙酸丁酯，将反应管竖直放置，其液层高度为10cm。将该反应液中通氮气驱氧30min后密封并置于1kW高压汞灯下，从侧面照射20min后得到高度为10cm的聚甲基丙烯酸甲酯。反应过程中，光强为50W/m2，反应温度为室温。将所得聚甲基丙烯酸甲酯沿竖直方向分5段(分别标记为A,B,C,D,E)，真空干燥48小时，采用凝胶气相色谱(GPC)测定分子量，得到沿竖直方向由上至下的各层分子量，结果列于表2中。
对比实施例2
1.以1,2-双(4-氟苯基)-2-羟基乙酮作为光引发剂在高压汞灯下成膜性能测试
取丙烯酸酯共聚物100份(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸羟乙酯(摩尔比75/10/15))，1,2-双(4-氟苯基)-2-羟基乙酮光引发剂5份；乙酸丁酯(溶剂)500份于烧杯中在黄光灯下搅拌，取料于PET模板上利用滚涂成膜，在90℃下干燥2min，得到干膜厚为2微米的涂膜，然后冷却至室温，用高压汞灯(光强为50W/m2)照射对涂膜进行曝光，使其固化成膜。结果列于表1中。
2.以1,2-双(4-氟苯基)-2-羟基乙酮作为光引发剂的引发聚合梯度变化
在内径为20mm的平底石英玻璃反应管中加甲基丙烯酸甲酯5g，0.25g1,2-双(4-氟苯基)-2-羟基乙酮光引发剂，5g乙酸丁酯，将反应管竖直放置，其液层高度为10cm。将该反应液中通氮气驱氧30min后密封并置于1kW高压汞灯下，从侧面照射20min后得到高度为10cm的聚甲基丙烯酸甲酯。反应过程中，光强为50W/m2，反应温度为室温。将所得聚甲基丙烯酸甲酯沿竖直方向分5段(分别标记为A,B,C,D,E)，真空干燥48小时，采用凝胶气相色谱(GPC)测定分子量，得到沿竖直方向由上至下的各层分子量，结果列于表2中。
表1：成膜性能测试结果
表1中膜颜色和膜表面情况均采用肉眼直接观察。膜颜色越深，说明黄变越深；表面越平整，说明固化效果越好。从表1中可以看出，本发明实施例1-3制备的光活性的杂多环化合物应用后得到的膜表面无瑕疵，固化效果好，双键转化率高，膜颜色均为无色，体积收缩小；与传统的小分子光引发剂相比，固化效果相当，但是在缓解黄变方面优势明显，尤其在双键转化率方面，高出小分子引发剂很多。
表2：沿竖直方向由上至下的各层分子量
从表2可以看出，利用含氟的表面迁移性，使其浓度沿厚层方向呈现一个梯度变化，在紫外光照射下，从而引发梯度聚合，聚合物的分子量变化明显。
以上述依据本发明的实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。
Claims (10)
1.一种具有光活性的杂多环化合物，其特征在于：所述化合物的制备方法包括如下步骤：
（1）将2-氯间苯二甲醛与2,6-二氨基苯并二噻唑加入到反应容器中，滴加单一溶剂或混合溶剂，然后加入适量酸，超声处理使其混合均匀；
（2）将反应容器放置于液氮中冷冻，抽真空，密封反应容器的开放口，在一定温度条件下，静置反应若干天；
（3）反应结束后，减压蒸馏除去溶剂，将其溶于二氯甲烷中，用去离子水洗涤3次，无水硫酸钠干燥过夜，过滤，旋转蒸发去除二氯甲烷，真空干燥得到中间产物；
（4）将步骤（3）的中间产物溶于二氯甲烷中，固液质量比为1:5-8，然后加入占中间产物质量1-3%的有机碱性催化剂，再加入三乙胺和1,2-双（4-氟苯基）-2-羟基乙酮，冰浴反应43-48h；
（5）反应完抽滤除去盐，用二氯甲烷洗涤盐三次，得到有机相，用饱和碳酸钠溶液洗涤三次，减压除去二氯甲烷，真空干燥得到最终产物，即具有光活性的杂多环化合物。
2.如权利要求1所述的一种具有光活性的杂多环化合物：其特征在于：步骤（1）所述的2-氯间苯二甲醛与2,6-二氨基苯并二噻唑的摩尔比为1:1.1-1.5。
3.如权利要求2所述的一种具有光活性的杂多环化合物：其特征在于：步骤（1）所述的2-氯间苯二甲醛与2,6-二氨基苯并二噻唑的摩尔比为1:1.1-1.3。
4.如权利要求1所述的一种具有光活性的杂多环化合物：其特征在于：步骤（1）所述单一溶剂为均三甲苯或1 ,4-二氧六环其中一种，单一溶剂的体积与反应物总质量的体积重量比为8-12 毫升：1克；所述混合溶剂为均三甲苯和1,4-二氧六环的混合溶剂，混合溶剂体积比为1:1-5，混合溶剂的体积与反应物总质量的体积重量比为10-15 毫升：1克。
5.如权利要求1所述的一种具有光活性的杂多环化合物：其特征在于：步骤（1）所述的酸为乙酸、盐酸、硫酸中的一种，酸的加入量为反应物总质量的0.5-1%。
6.如权利要求1所述的一种具有光活性的杂多环化合物：其特征在于：步骤（2）所述的反应温度为90-135℃，反应时间为2-4d。
7.如权利要求1所述的一种具有光活性的杂多环化合物：其特征在于：步骤（2）所述的三乙胺的加入量为三乙胺与2-氯间苯二甲醛的摩尔比为1.3-1.8:1。
8.如权利要求1所述的一种具有光活性的杂多环化合物：其特征在于：步骤（2）所述的1,2-双（4-氟苯基）-2-羟基乙酮的加入量为1,2-双（4-氟苯基）-2-羟基乙酮与2-氯间苯二甲醛的摩尔比为1.1-1.5:1。
9.如权利要求8所述的一种具有光活性的杂多环化合物：其特征在于：步骤（2）所述的1,2-双（4-氟苯基）-2-羟基乙酮的加入量为1,2-双（4-氟苯基）-2-羟基乙酮与2-氯间苯二甲醛的摩尔比为1.3:1。
10.如权利要求1所述的一种具有光活性的杂多环化合物：其特征在于：步骤（4）所述有机碱性催化剂为4-二甲氨基吡啶。
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