CN109956981A - 一种同多酸前躯体组装锰和铜为杂原子的多酸材料 - Google Patents

一种同多酸前躯体组装锰和铜为杂原子的多酸材料 Download PDF

Info

Publication number
CN109956981A
CN109956981A CN201711399357.1A CN201711399357A CN109956981A CN 109956981 A CN109956981 A CN 109956981A CN 201711399357 A CN201711399357 A CN 201711399357A CN 109956981 A CN109956981 A CN 109956981A
Authority
CN
China
Prior art keywords
manganese
copper
isopolyacid
precursor
heteroatomic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN201711399357.1A
Other languages
English (en)
Inventor
马慧媛
玛丽
庞海军
侯艳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Harbin University of Science and Technology
Original Assignee
Harbin University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Harbin University of Science and Technology filed Critical Harbin University of Science and Technology
Priority to CN201711399357.1A priority Critical patent/CN109956981A/zh
Publication of CN109956981A publication Critical patent/CN109956981A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F19/00—Metal compounds according to more than one of main groups C07F1/00 - C07F17/00
    • C07F19/005—Metal compounds according to more than one of main groups C07F1/00 - C07F17/00 without metal-C linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/13—Crystalline forms, e.g. polymorphs

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

一种同多酸前躯体组装锰和铜为杂原子的多酸材料，本发明涉及利用同多酸前躯体组装锰和铜为中心原子的Keggin型杂多酸超分子材料。本发明的目的是要解决现有利用钨酸钠为钨源的方法在制备锰和铜为中心原子的Keggin型杂多酸超分子晶态材料时技术瓶颈，而提供一种具有更高效制备锰和铜为中心原子的Keggin型杂多酸超分子晶态材料的方法。本发明设计与研制材料的化学式为[(Hbipy)2(H2bipy)MW12O40] ，M为Cu或Mn。方法：利用同多钨酸、氯化锰或硝酸铜、4,4′‑联吡啶和偏钒酸铵原料间的水热反应。本发明可获得一种同多酸前躯体组装锰和铜为杂原子的多酸材料。

Description

一种同多酸前躯体组装锰和铜为杂原子的多酸材料
技术领域
本发明涉及一种同多酸前躯体组装锰和铜为杂原子的多酸材料。
背景技术
多酸（Polyoxometalates，简称POMs）是多金属氧酸盐的简称，是一类由前过渡金属通过氧原子的桥连作用形成的无机氧簇材料，分为杂多酸(中心杂原子一般为Si、P、B、Al、Co、Ge、As等)和同多酸。它是当代无机化学的重要组成部分，与传统的固体酸催化剂相比，多酸具有更高的催化活性，催化的化学反应条件一般较温和，本身毒性小，催化副产物少等特点而成为一种新型绿色催化剂而得到广泛关注和深入研究，并且多酸具有优良的氧化还原性质，且其可调性的组成元素使其自身的氧化还原电势易于控制，使得多酸在催化，光化学，电传感器，防腐材料以及医药领域中得到广泛研究及应用。
但多酸因易于团聚而使比表面积降低而限制其应用。为克服这个缺点，一种有效的方法是将多酸固定在某一多孔载体上，以增加催化剂的比表面积，形成负载型多酸催化剂。因此利用配位聚合物结构可调控的特性，把多酸单元引入到金属有机骨架材料(Metal-organic frameworks, MOFs)中，合成一系列多酸基微孔复合型晶态材料，可以有效增加多酸的比表面积而保存多酸的催化性能。
相对于直接向反应体系中加入杂多酸，间接的向反应体系中加入多酸前驱体更能得到具有新颖中心原子的杂多酸。而且通过调研大量文献发现，通过向反应体系中加入多酸前驱体而形成新颖中心原子的杂多酸仍鲜有报道。进一步，一种同多酸前躯体组装锰和铜为杂原子的多酸材料尚未被制备。因此设计与制备此类材料即非常有趣也充满挑战，是目前多酸领域的一个技术难题。
发明内容
本发明的目的是要组装锰和铜为中心原子的Keggin型杂多酸超分子晶态材料的方法采用向反应体系中加入同多酸前躯体，而提供利用同多酸前躯体组装锰和铜为中心原子的Keggin型杂多酸超分子晶态材料。
一种同多酸前躯体组装锰和铜为杂原子的多酸材料的化学式为: [(Hbipy)2(H2bipy)MnW12O40] (1)和[(H2bipy)2CuW12O40] (2)，其中，bipy为4,4'-联吡啶；晶系为单斜晶系；空间群为Cc 和P2(1)/n；1的单胞参数为a=90，b=101.396(5)，g=90，a =15.362(5) Å，b =18.114(5) Å ，c=20.955(5)Å，Z = 4；2的单胞参数为a=90，b=103.179(5)，g=90，a =11.498(5) Å，b =12.090(5) Å，c =17.257(5)Å，Z =2。
一种同多酸前躯体组装锰和铜为杂原子的多酸材料，是按以下步骤完成的：
一、制备pH值为2.59和2.45的反应液：将同多钨酸、金属锰盐和金属铜盐、4,4'-联吡啶和偏钒酸铵溶解到蒸馏水中，得到反应液；将反应液pH值调节至2.59和2.45，得到pH值为2.59和2.45反应液；
步骤一中所述的同多钨酸与金属锰盐或金属铜盐的摩尔比为0.1:（0.2~1.0）；
步骤一中所述的同多钨酸与4,4’-联吡啶的摩尔比0.1:（0.1~0.5）；
步骤一中所述的同多钨酸与偏钒酸铵的摩尔比0.1:（0.1~0.5）；
步骤一中所述的同多钨酸的物质的量与蒸馏水的体积比为0.1 mmol: （15~20）mL；
二、制备将pH值为2.59和2.45的反应液加入到聚四氟乙烯的反应釜中，再在160℃下反应4天，冷却降温至室温得到红色多面体块状晶体即为具有利用同多酸前躯体组装锰和铜为中心原子的Keggin型杂多酸超分子晶态材料；
所述的具有利用同多酸前躯体组装锰和铜为中心原子的Keggin型杂多酸超分子晶态材料的化学式为: [(Hbipy)2(H2bipy)MnW12O40] (1)和[(H2bipy)2CuW12O40] (2)，其中，bipy为4,4'-联吡啶；晶系为单斜晶系；空间群为Cc 和P2(1)/n；1的单胞参数为a=90，b=101.396(5)，g=90，a =15.362(5) Å，b =18.114(5) Å ，c=20.955(5)Å，Z = 4；2的单胞参数为a=90，b=103.179(5)，g=90，a =11.498(5) Å，b =12.090(5) Å，c =17.257(5)Å，Z =2。
附图说明
图1为实施例一利用同多酸前躯体组装锰和铜为中心原子的Keggin型杂多酸超分子晶态材料的结构示意图，图1中 1为Mn，2为Cu，3为C，4为W，5为N，6为O；
图2为实施例一利用同多酸前躯体组装锰和铜为中心原子的Keggin型杂多酸超分子晶态材料结构的2维超分子结构形成示意图;
图3为实施例一利用同多酸前躯体组装锰和铜为中心原子的Keggin型杂多酸超分子晶态材料的红外光谱图;
图4为实施例一利用同多酸前躯体组装锰和铜为中心原子的Keggin型杂多酸超分子晶态材料的形成示意图；
具体实施方式
本发明工艺参数及工艺路线不局限于以下所列举具体实施方案，以下所列举具体实施方式，仅说明本发明而并非受限于本发明实施例所描述的工艺参数和工艺路线。本领域的研究人员应当理解，在实际应用中可以对本发明进行修改或等价替换，以达到相同的技术效果。只要满足应用需求，都在本发明的保护范围内。
具体实施方式一：本实施方式的利用同多酸前躯体组装锰和铜为中心原子的Keggin型杂多酸超分子晶态材料的化学式为: [(Hbipy)2(H2bipy)MnW12O40] (1)和[(H2bipy)2CuW12O40] (2)，其中，bipy为4,4'-联吡啶；晶系为单斜晶系；空间群为Cc和P2 (1)/n；1的单胞参数为a=90，b=101.396(5)，g=90，a =15.362(5) Å，b =18.114(5) Å ，c=20.955(5)Å，Z = 4；2的单胞参数为a=90，b=103.179(5)，g=90，a =11.498(5) Å，b =12.090(5) Å，c =17.257(5)Å，Z =2。
本实施方式的晶体材料，在其晶体结构中，易于调控而实现可控的晶体工程。相对的，由于柔性配体其构象自由，进一步，从而更易形成结构多样的化合物。
具体实施方式二：本实施方式的一种具有为实施例利用同多酸前躯体组装锰和铜为中心原子的Keggin型杂多酸超分子晶态材料的制备方法的化合物(1)和(2)是按以下步骤完成的：
一、制备pH值为2.59和2.45的反应液：将同多钨酸、金属锰盐和金属铜盐、4,4'-联吡啶和偏钒酸铵溶解到蒸馏水中，得到反应液；将反应液pH值调节至2.59和2.45，得到pH值为2.59和2.45反应液；
步骤一中所述的同多钨酸与金属锰盐或金属铜盐的摩尔比为0.1:（0.2~1.0）；
步骤一中所述的同多钨酸与4,4’-联吡啶的摩尔比0.1:（0.1~0.5）；
步骤一中所述的同多钨酸与偏钒酸铵的摩尔比0.1:（0.1~0.5）；
步骤一中所述的同多钨酸的物质的量与蒸馏水的体积比为0.1 mmol: （15~20）mL；
二、制备将pH值为2.59和2.45的反应液加入到聚四氟乙烯的反应釜中，再在160℃下反应4天，冷却降温至室温得到红色多面体块状晶体即为具有利用同多酸前躯体组装锰和铜为中心原子的Keggin型杂多酸超分子晶态材料；
所述的具有利用同多酸前躯体组装锰和铜为中心原子的Keggin型杂多酸超分子晶态材料的化学式为：[(Hbipy)2(H2bipy)MnW12O40] (1)和[(H2bipy)2CuW12O40] (2)，其中，bipy为4,4'-联吡啶；晶系为单斜晶系；空间群为Cc 和P2(1)/n；1的单胞参数为a=90，b=101.396(5)，g=90，a =15.362(5) Å，b =18.114(5) Å ，c=20.955(5)Å，Z = 4；2的单胞参数为a=90，b=103.179(5)，g=90，a =11.498(5) Å，b =12.090(5) Å，c =17.257(5)Å，Z =2。
与现有技术相比，本实施方式具有如下特点：
本发明采用简单的一步水热合成法，利用同多酸前驱体，4,4'-联吡啶有机配体、氯化锰或硝酸铜和偏钒酸铵成功制备了一种同多酸前躯体组装锰和铜为杂原子的多酸材料；单晶X射线衍射结果表明，本发明制备的一种同多酸前躯体组装锰和铜为杂原子的多酸材料形成了具有Mn和Cu作为中心杂原子的多酸，而且多酸无机结构单元通过与配体以氢键相结合形成二维层状结构。
本实施方式可获得一种同多酸前躯体组装锰和铜为杂原子的多酸材料。
具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式二不同的是：步骤一中所述的金属锰和铜盐为氯化锰、硫酸锰或醋酸锰；金属铜盐为氯化铜、硝酸铜或醋酸铜。其他步骤及参数与具体实施方式二相同。
具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式二或三不同的是：步骤一中所述的同多钨酸与金属锰和铜盐的摩尔比为0.1:1.7和0.1:0.4 。其他步骤及参数与具体实施方式二或三相同。
具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式二至四之一不同的是：步骤一中所述的同多钨酸与4,4'-联吡啶的摩尔比为0.1: 0.4和0.10.3 。其他步骤及参数与具体实施方式二至四之一相同。
具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式二至五之一不同的是：步骤一中所述的同多钨酸与偏钒酸铵的摩尔比0.1:0.3和0.1:0.4。其他步骤及参数与具体实施方式二至五之一相同。
具体实施方式七：本实施方式与具体实施方式二至六之一不同的是：步骤一中所述的同多钨酸的物质的量与蒸馏水的体积比为0.1 mmol: 20mL。其他步骤及参数与具体实施方式二至六之一相同。
具体实施方式八：本实施方式与具体实施方式二至七之一不同的是：步骤一中所述的同多钨酸为同多酸。其他步骤及参数与具体实施方式二至七之一相同。
具体实施方式九：本实施方式与具体实施方式二至八之一不同的是：步骤一中将反应液的pH值调节至2.59和2.45是使用1mol/L~2mol/L的HCl溶液和1mol/L~2mol/L 的NaOH溶液调节得到的。其他步骤及参数与具体实施方式二至八五之一相同。
采用以下试验来验证本发明的有益效果
试验一、本试验的一种具有利用同多酸前躯体组装锰和铜为中心原子的Keggin型杂多酸超分子晶态材料的化学式为: [(Hbipy)2(H2bipy)MnW12O40] (1)和[(H2bipy)2CuW12O40](2)，其中，bipy为4,4'-联吡啶；晶系为单斜晶系；空间群为Cc 和P2(1)/n；1的单胞参数为a=90，b=101.396(5)，g=90，a =15.362(5) Å，b =18.114(5) Å ，c=20.955(5)Å，Z = 4；2的单胞参数为a=90，b=103.179(5)，g=90，a =11.498(5) Å，b =12.090(5) Å，c =17.257(5)Å，Z=2。
试验二、制备如试验一所述的具有利用同多酸前躯体组装锰和铜为中心原子的Keggin型杂多酸超分子晶态材料的方法按以下步骤完成：
一、制备pH值为2.59和2.45 的反应液：将0.1mmol的同多钨酸盐、1.7mmol的金属锰盐或0.4mmol的金属铜盐、0.4mmol或0.3mmol的4,4'-联吡啶和偏钒酸铵溶解到13mL的蒸馏水中，得到反应液，然后将反应液的pH值使用2mol/L 的HCl溶液2mol/L 的NaOH溶液调节至2.59和2.45，得到pH值为2.59和2.45的反应液；
二、制备将pH值为2.59和2.45的反应液加入到聚四氟乙烯的反应釜中，再在160℃下反应4天，冷却降温至室温得到红色多面体块状晶体即为具有利用同多酸前躯体组装锰和铜为中心原子的Keggin型杂多酸超分子晶态材料；
所述的具有利用同多酸前躯体组装锰和铜为中心原子的Keggin型杂多酸超分子晶态材料的化学式为[(Hbipy)2(H2bipy)MnW12O40] (1)和[(H2bipy)2CuW12O40] (2)，其中，bipy为4,4'-联吡啶；晶系为单斜晶系；空间群为Cc 和P2(1)/n；1的单胞参数为a=90，b=101.396(5)，g=90，a =15.362(5) Å，b =18.114(5) Å ，c=20.955(5)Å，Z = 4；2的单胞参数为a=90，b=103.179(5)，g=90，a =11.498(5) Å，b =12.090(5) Å，c =17.257(5)Å，Z =2。
本试验所述的具有利用同多酸前躯体组装锰和铜为中心原子的Keggin型杂多酸超分子晶态材料的产率为44%和36%(按W计算)。
实施例利用同多酸前躯体组装锰和铜为中心原子的Keggin型杂多酸超分子晶态材料的X-单晶衍射结构解析数据见表1，所用仪器为布鲁克公司的ApexII 单晶衍射仪；表一为实施例利用同多酸前躯体组装锰和铜为中心原子的Keggin型杂多酸超分子晶态材料的X-单晶衍射结构解析数据。
通过表1可知，实施例实施例利用同多酸前躯体组装锰和铜为中心原子的Keggin型杂多酸超分子晶态材料的化学式为[(Hbipy)2(H2bipy)MnW12O40 (1)和[(H2bipy)2CuW12O40](2)，分子式为C30H24MnW12N6O45和C20H16CuW12N4O42,实施例一利用同多酸前躯体组装锰和铜为中心原子的Keggin型杂多酸超分子晶态材料具有金属有机超分子道结构特征的2维超分子结构，目前报道少有这种稳定的连接方式。
表1
R 1=∑║F o│─│F c║/∑│F o│. b wR 2={∑[w(F o 2─F c 2)2]/∑[w(F o 2)2]}1/2
X-射线单晶衍射分析表明，实施例利用同多酸前躯体组装锰和铜为中心原子的Keggin型杂多酸超分子晶态材料[(Hbipy)2(H2bipy)MnW12O40 (1)和[(H2bipy)2CuW12O40] (2)的单胞是：化合物1有一个聚多负离子[MnW12O40]6-与三个单质子化bipy有机配之间的氢键作用形成一个超分子。可将氧原子分为三类：端氧原子Od、桥氧原子Ob、中心氧原子Oc，W−O 键距离在 1.545Å 范围内。所有的 W原子都具有{WO6}八面体，W–O 键长根据氧的配位情况分成三组：W−Ob、W−Oc和W−Od。
化合物2有一个聚多阴离子[CuW12O40]6-与两个单质子化bipy有机配体之间的氢键作用形成一个超分子。可将氧原子分为三类：端氧原子Od、桥氧原子Ob、中心氧原子Oc, Cu−O键距离在 1.536-1.622 Å范围内。所有的 W原子都具有{WO6}八面体，W–O 键长根据氧的配位情况分成三组：W−Ob、W−Oc和W−Od。
图1为实施例利用同多酸前躯体组装锰和铜为中心原子的Keggin型杂多酸超分子晶态材料的结构示意图，图1中 1为Mn，2为Cu，3为C，4为W，5为N，6为O；
图2为实施例利用同多酸前躯体组装锰和铜为中心原子的Keggin型杂多酸超分子晶态材料结构的2维超分子结构形成示意图：
图3为实施例利用同多酸前躯体组装锰和铜为中心原子的Keggin型杂多酸超分子晶态材料的红外光谱图；从图3可知，化合物1中的多酸特征峰分别在1066,936,815,674cm−1处出现的特征峰，此可归结于典型Keggin阴离子的ʋ(Mn–O)，ʋ(W–Od)，ʋ(W-Ob–W)和ʋ(W–Oc–W)；化合物2中的多酸特征峰分别在1056,936,804,664 cm−1处出现的特征峰，此可归结为典型Keggin阴离子的ʋ(Cu–O)，ʋ(W–Od)、ʋ(W–Ob–W)和ʋ(W–Oc–W);而在1100−1700cm-1范围内的谱带则是有机配体的特征振动吸收峰，化合物1谱图中从1218到1610 cm−1的峰，化合物2谱图中从1227到1620 cm−1的峰。
综上，本发明运用一步水热合成法，利用多酸前驱体、bipy有机配体制备了同多酸前躯体组装锰和铜为中心原子的Keggin型杂多酸超分子晶态材料。

Claims (10)

1.利用同多酸前躯体组装锰和铜为杂原子的多酸材料，其特征在于利用同多酸前躯体组装锰和铜为杂原子的多酸材料的化学式为:[(Hbipy)2(H2bipy)MnW12O40] (1)和[(H2bipy)2CuW12O40] (2)，其中，bipy为4,4'-联吡啶；晶系为单斜晶系；空间群为Cc和P2(1)/n；1的单胞参数为=90，=101.396(5)，=90，a =15.362(5) Å，b =18.114(5) Å ，c=20.955(5)Å，Z = 4；2的单胞参数为=90，=103.179(5)，=90，a =11.498(5) Å，b =12.090(5) Å，c =17.257(5)Å，Z =2。
2.利用同多酸前躯体组装锰和铜为杂原子的多酸材料的制备方法，其特征在于利用同多酸前躯体组装锰和铜为杂原子的多酸材料的制备方法的化合物(1)和(2)是按以下步骤完成的：
一、制备pH值为2.59和2.45的反应液：将同多钨酸、氯化锰或硝酸铜、4,4′-联吡啶有机配体和偏钒酸铵溶解到去离子水中，得到反应液；将反应液pH值调节至2.59和2.45，得到pH值为2.59和2.45反应液；
步骤一中所述的同多钨酸、氯化锰或硝酸铜的摩尔比为0.1:（0.2~1.0）；
步骤一中所述的同多钨酸与4,4'-联吡啶的摩尔比0.1:（0.1~0.5）；
步骤一中所述的同多钨酸与偏钒酸铵的摩尔比0.1:（0.1~0.5）；
步骤一中所述的同多钨酸的物质的量与蒸馏水的体积比为0.1 mmol: （15~20）mL；
二、制备将pH值为2.59和2.45的反应液加入到聚四氟乙烯的反应釜中，再在160℃下反应4天，冷却降温至室温得到红色多面体块状晶体即为具有利用同多酸前躯体组装锰和铜为杂原子的多酸材料；
步骤二中所述的具有利用同多酸前躯体组装锰和铜为杂原子的多酸材料的化学式为:[(Hbipy)2(H2bipy)MnW12O40] (1)和[(H2bipy)2CuW12O40] (2)，其中，bipy为4,4'-联吡啶；晶系为单斜晶系；空间群为Cc和P2(1)/n；1的单胞参数为a =90，b =101.396(5)，g =90，a =15.362(5) Å，b =18.114(5) Å ，c=20.955(5)Å，Z = 4；2的单胞参数为a =90，b =103.179(5)，g =90，a =11.498(5) Å，b =12.090(5) Å，c =17.257(5)Å，Z =2。
3.根据权利要求2所述的利用同多酸前躯体组装锰和铜为杂原子的多酸材料的制备方法，其特征在于步骤一中所述的金属锰盐为氯化锰、硫酸锰和醋酸锰；金属铜盐为氯化铜、硝酸铜和硫酸铜。
4.根据权利要求2所述的利用同多酸前躯体组装锰和铜为杂原子的多酸材料的制备方法，其特征在于步骤一中所述的同多钨酸与金属锰盐和金属铜盐的摩尔比分别为0.1:1.7和0.1:0.4。
5.根据权利要求2所述的利用同多酸前躯体组装锰和铜为杂原子的多酸材料的制备方法，其特征在于步骤一中所述的同多钨酸与4,4'-联吡啶的摩尔比分别为0.1: 0.4和0.1:0.3。
6.根据权利要求2所述的利用同多酸前躯体组装锰和铜为杂原子的多酸材料的制备方法，其特征在于步骤一中所述的同多钨酸与偏钒酸铵的摩尔比分别为0.1:0.3和0.1:0.4。
7.根据权利要求2所述的利用同多酸前躯体组装锰和铜为杂原子的多酸材料的制备方法，其特征在于步骤一中所述的同多钨酸的物质的量与蒸馏水的体积比为0.1 mmol:15mL。
8.根据权利要求2所述的利用同多酸前躯体组装锰和铜为杂原子的多酸材料的制备方法，其特征在于步骤一中所述的同多钨酸为Keggin型钨酸。
9.根据权利要求2所述的一种具有利用同多酸前躯体组装锰和铜为杂原子的多酸材料的制备方法，其特征在于步骤一中将反应液的pH值调节至2.59和2.45是使用1mol/L~2mol/L 的HCl溶液和1mol/L~2mol/L的NaOH溶液调节得到的。
10.一种同多酸前躯体组装锰和铜为杂原子的多酸材料，其特征在于区别于以往多数直接向反应体系中引入杂多酸的中心原子为P、Si、B等原子而导致形成的结构中杂多酸的中心原子不是Cu、Mn等特殊原子，而本发明所制备的一种同多酸前躯体组装锰和铜为杂原子的多酸材料，Mn或Cu作为多酸的中心原子，最终形成用同多酸前躯体组装锰和铜为杂原子的多酸材料。
CN201711399357.1A 2017-12-22 2017-12-22 一种同多酸前躯体组装锰和铜为杂原子的多酸材料 Withdrawn CN109956981A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711399357.1A CN109956981A (zh) 2017-12-22 2017-12-22 一种同多酸前躯体组装锰和铜为杂原子的多酸材料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711399357.1A CN109956981A (zh) 2017-12-22 2017-12-22 一种同多酸前躯体组装锰和铜为杂原子的多酸材料

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109956981A true CN109956981A (zh) 2019-07-02

Family

ID=67018828

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711399357.1A Withdrawn CN109956981A (zh) 2017-12-22 2017-12-22 一种同多酸前躯体组装锰和铜为杂原子的多酸材料

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109956981A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110817971A (zh) * 2019-08-29 2020-02-21 吉林化工学院 一种多金属氧酸盐及其制备方法和应用
CN114380336A (zh) * 2021-12-10 2022-04-22 华南理工大学 一种锰中心的Keggin型锰钨酸盐及其制备方法与应用

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110817971A (zh) * 2019-08-29 2020-02-21 吉林化工学院 一种多金属氧酸盐及其制备方法和应用
CN114380336A (zh) * 2021-12-10 2022-04-22 华南理工大学 一种锰中心的Keggin型锰钨酸盐及其制备方法与应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105985362B (zh) 一种制备沸石咪唑酯骨架结构材料的方法
CN109092365B (zh) 一种具有三维插层结构的多酸基晶体材料及其制备方法
CN108997594B (zh) 一种多酸为模板的多酸基金属有机框架晶体材料
CN110026241B (zh) 一种三维多酸基镍金属-有机晶态催化材料及其制备方法
CN107096571B (zh) 一种多酸基钴金属有机框架复合光催化剂及其制备方法和应用
CN110116024B (zh) 一种非均相三维双价态Cu-MOF催化剂及其制备方法及应用
Yang et al. Construction of monomers and chains assembled by 3d/4f metals and 4′-(4-carboxyphenyl)-2, 2′: 6′, 2 ″-terpyridine
CN103709182A (zh) 基于半刚性双吡啶双酰胺配体和5-甲基间苯二甲酸的过渡金属配合物及其合成方法和应用
CN107715913A (zh) 一种多酸基金属有机框架晶体材料及其制备方法
CN109956981A (zh) 一种同多酸前躯体组装锰和铜为杂原子的多酸材料
CN103012442A (zh) 选择性催化氧化硫醚的铜(ii)配合物催化剂及其制备方法
CN109232667B (zh) 一种磁性双核钴配合物及其制备方法和应用
CN107266506B (zh) 一种钴硝基尿嘧啶超分子化合物及其制备方法
CN107417928B (zh) 一种含混合配体的金属银配位聚合物及其制备方法
CN110283332B (zh) 一种金属配聚物及其制备方法和应用
CN108997386B (zh) 一种双配体构筑的锌金属有机配合物及其制备方法
Ni et al. pH-and mol-ratio dependent formation of zinc (II) coordination polymers with iminodiacetic acid: Synthesis, spectroscopic, crystal structure and thermal studies
CN110372878A (zh) 一种含镉手性三维配位聚合物及其制备方法
CN112390960B (zh) 一类可应用于氮气固定及还原的双氮配位聚合物及其应用
CN106279288B (zh) 六核铋簇合物的制备及应用
CN110124738B (zh) 一种Fe-Zn双金属晶态催化剂及其制备方法和应用
Sha et al. Assembly of two novel Lindqvist polyoxoanion-templated coordination polymers with standard honeycomb cavities
CN105885087B (zh) Pvc热稳定剂及其制备方法
CN113372564B (zh) 由2,2’-联吡啶配位合成的金属配合物纳米线及其制备方法
CN114558618B (zh) 一类叠氮-炔环加成多酸基光催化剂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20190702

WW01 Invention patent application withdrawn after publication