CN109944079A - 一种耐磨、耐老化的pvc人造革 - Google Patents
一种耐磨、耐老化的pvc人造革 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供一种耐磨、耐老化的PVC人造革,其制备原料包含:PVC树脂粉、增塑剂、稳定剂、发泡剂、酚醛树脂、碳酸钙、修复剂、液体丁腈橡胶。本发明提供的所述PVC人造革耐磨、耐老化,同时其使用时间较长,能够长期进行摩擦使用,其可能的原因在于,本发明在制备PVC人造革中加入修复剂。本发明中,所述修复剂为核壳结构,所述修复剂外部为改性后的有机硅,所述修复剂的内部为聚丙烯酸酯,从而形成核壳结构。
Description
技术领域
本发明涉及人造革领域,更加涉及一种PVC人造革。
背景技术
随着现代化程度的迅速提高,人们对车辆的依赖也日益明显。除了家庭和工作场所,车辆成为人类主要滞留的场所之一。因此车内环境近年来备受关注,各种有机挥发物对人体伤害较大,分别是苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯、甲醛、乙醛、丙烯醛,此法规将于2017成为强制法规。而作为汽内环境有机挥发及气味主要贡献来源的PVC内饰材料制造商来说将面临巨大挑战。因此,如何制备远低于国家标准和行业标准的低气味低散发PVC人造革,已成为行业内的研发焦点。
现有技术中人造革一旦产生细纹或者裂纹需要专门的皮革修复剂才能进行专门的恢复,同时常规情况下,人造革的使用场景均需要较大的摩擦,例如跑步机、坐垫等。
针对上述情况,本发明提供一种耐磨、耐老化的PVC人造革。
发明内容
本发明提供一种耐磨、耐老化的PVC人造革,其制备原料包含:
PVC树脂粉、增塑剂、稳定剂、发泡剂、酚醛树脂、碳酸钙、修复剂、液体丁腈橡胶。
作为本发明的一种实施方式,所述增塑剂选自邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、对苯二甲酸二辛酯、己二酸二乙基己酯和己二酸二异癸酯等中的一种或几种。
作为本发明的一种实施方式,所述稳定剂选自铅盐类稳定剂、金属皂类稳定剂、有机锡类稳定剂、液体钡-锌复合稳定剂和液体钾-锌复合稳定剂等中的一种或几种。
作为本发明的一种实施方式,所述发泡剂选自偶氮二甲酰胺、N,N-二亚硝基五亚甲基四胺、4,4'-氧代双苯磺酰肼中的一种或几种的组合。
作为本发明的一种实施方式,所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂。
作为本发明的一种实施方式,所述酚醛树脂为叔丁基酚醛树脂。
作为本发明的一种实施方式,所述修复剂为微胶囊结构。
作为本发明的一种实施方式,所述修复剂的制备原料至少包含有机硅、丙烯酸酯类单体、6-丁基-6-羟基十二烷-5-酮肟。
作为本发明的一种实施方式,所述有机硅选自含氢硅油、1,3,5-三乙烯基-1,1,3,5,5-五甲基-三硅氧、1,1,3,3-四乙烯基-1,3-二甲基-二硅氧烷和1-乙烯基-1,1,3,3,3-五甲基-二硅氧烷中的一种或多种。
作为本发明的一种实施方式,所述丙烯酸酯类单体选自甲基丙烯酸甲酯、乙基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸环乙酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸羟乙酯和丙烯酸羟乙酯中的一种或多种。
具体实施方式
为了下面的详细描述的目的,应当理解,本发明可采用各种替代的变化和步骤顺序,除非明确规定相反。此外,除了在任何操作实例中,或者以其他方式指出的情况下,表示例如说明书和权利要求中使用的成分的量的所有数字应被理解为在所有情况下被术语“约”修饰。因此,除非相反指出,否则在以下说明书和所附权利要求中阐述的数值参数是根据本发明所要获得的期望性能而变化的近似值。至少并不是试图将等同原则的适用限制在权利要求的范围内,每个数值参数至少应该根据报告的有效数字的个数并通过应用普通舍入技术来解释。
尽管阐述本发明的广泛范围的数值范围和参数是近似值,但是具体实例中列出的数值尽可能精确地报告。然而,任何数值固有地包含由其各自测试测量中发现的标准偏差必然产生的某些误差。
此外,应当理解,本文所述的任何数值范围旨在包括归入其中的所有子范围。例如,“1至10”的范围旨在包括介于(并包括)所述最小值1和所述最大值10之间的所有子范围,即具有等于或大于1的最小值和等于或小于10的最大值。
本发明提供一种耐磨、耐老化的PVC人造革,其制备原料包含:
PVC树脂粉、增塑剂、稳定剂、发泡剂、酚醛树脂、碳酸钙、修复剂、液体丁腈橡胶。
作为本发明的一种实施方式,按照重量份,所述PVC人造革的制备原料包含:
PVC树脂粉100份、增塑剂40-70份、稳定剂1-8份、发泡剂1-4份、酚醛树脂10-15份、碳酸钙0.1-5份、修复剂1-10份、液体丁腈橡胶5-10份。
PVC树脂粉
PVC树脂(聚氯乙烯)是一个极性非结晶性高聚物,分子之间有较强的作用力,是一个坚硬而脆的材料;抗冲击强度较低。加入冲击改性剂后,冲击改性剂的弹性体粒子可以降低总的银纹引发应力,并利用粒子自身的变形和剪切带,阻止银纹扩大和增长,吸收掉传入材料体内的冲击能,从而达到抗冲击的目的。改性剂的颗粒很小,以利于增加单位重量或单位体积中改性剂的数量,使其有效体积份数提高,从而增强了分散应力的能力。
本发明中所述术语PVC树脂粉是指粉状PVC树脂,本发明中所述PVC树脂粉购买自天津渤海化工集团供销有限公司,牌号为SG-5PVC树脂粉。
增塑剂
增塑剂又称塑化剂,是指能使高分子化合物或高分子材料增加塑性的物质。1868年Hyatt开始用樟脑作为硝酸纤维素的增塑剂。增塑剂的增塑作用是由于增塑剂分子插入到高分子聚合物的分子链之间,使聚合物分子链间的引力减弱,即削弱分子链间的聚集作用,而增加分子链的移动性、柔软性,使塑性增加。按其相溶性的大小增塑剂可分为主增塑剂、辅助增塑剂和增量剂3类。
理想的增塑剂应具有下列性能:与聚合物相容性好,塑化效率高,耐光、耐热、耐寒、耐气候性好,挥发性低,迁移性小,耐水、耐油、耐溶剂性好,低温柔软性好,有阻燃性,耐细菌性好,电绝缘性好,无毒、无嗅、无味、无色,耐污染性好,价廉易得。一般来说,所加入的增塑剂都是高沸点、低挥发度、与高分子聚合物的相容性好的小分子物质。
作为本发明的一种实施方式,所述增塑剂选自邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、对苯二甲酸二辛酯、己二酸二乙基己酯和己二酸二异癸酯等中的一种或几种。
作为本发明的一种优选方式,所述增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯。
稳定剂
PVC稳定剂是PVC树脂能变成有实用价值的塑料不可缺少的助剂。纯聚氯乙烯树脂对热极为敏感,当加热温度达到90℃以上时,就会发生轻微的热分解。当温度达到120℃时,就会发生明显的热分解反应,PVC的热降解机理非常复杂,但PVC的热分解反应的实质就是由于脱HCl反应引起的一系列反应,最后导致大分子链的断裂造成PVC树脂失效。
作为本发明的一种实施方式,所述稳定剂选自铅盐类稳定剂、金属皂类稳定剂、有机锡类稳定剂、液体钡-锌复合稳定剂和液体钾-锌复合稳定剂等中的一种或几种。
所述的铅盐类稳定剂选自二盐基亚磷酸铅、三盐基硫酸铅、三盐基马来酸铅中的一种。所述的金属皂类稳定剂选自硬脂酸钡、硬脂酸铅、硬脂酸锌、月桂酸锌、苯甲酸铬中的一种。所述的有机锡类稳定剂选自二月桂酸二正丁基锡、二月桂酸二正辛基锡、马来酸单丁酯二丁基锡中的一种。
作为本发明的一种优选方式,所述稳定剂为硬脂酸铅和二月桂酸二正丁基锡按照2:1的混合物。
发泡剂
所谓发泡剂就是使对象物质成孔的物质,它可分为化学发泡剂和物理发泡剂和表面活性剂三大类。化学发泡剂是那些经加热分解后能释放出二氧化碳和氮气等气体,并在聚合物组成中形成细孔的化合物;物理发泡剂就是泡沫细孔是通过某一种物质的物理形态的变化,即通过压缩气体的膨胀、液体的挥发或固体的溶解而形成的;发泡剂均具有较高的表面活性,能有效降低液体的表面张力,并在液膜表面双电子层排列而包围空气,形成气泡,再由单个气泡组成泡沫。
本发明中,所述发泡剂选自偶氮二甲酰胺、N,N-二亚硝基五亚甲基四胺、4,4'-氧代双苯磺酰肼中的一种或几种的组合。
作为本发明的一种优选方式,所述发泡剂为N,N-二亚硝基五亚甲基四胺。
酚醛树脂
本发明中,所述酚醛树脂为叔丁基酚醛树脂,具体购买自上海三连实业有限公司,牌号2402。
碳酸钙
碳酸钙(CaCO3)是一种无机化合物,俗称:灰石、石灰石、石粉、大理石等。碳酸钙呈中性,基本上不溶于水,溶于盐酸。
本发明中,所述碳酸钙为市售。
修复剂
本发明中,所述修复剂为微胶囊结构,其制备原料至少包含有机硅、丙烯酸酯类单体、6-丁基-6-羟基十二烷-5-酮肟。
所述有机硅选自含氢硅油、1,3,5-三乙烯基-1,1,3,5,5-五甲基-三硅氧、1,1,3,3-四乙烯基-1,3-二甲基-二硅氧烷和1-乙烯基-1,1,3,3,3-五甲基-二硅氧烷中的一种或多种。
作为本发明的一种实施方式,所述有机硅为含氢硅油、1,3,5-三乙烯基-1,1,3,5,5-五甲基-三硅氧和1,1,3,3-四乙烯基-1,3-二甲基-二硅氧烷的混合物。
所述丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸羟乙酯。
本发明中,所述修复剂的制备方法如下:
1)将1重量份氯铂酸溶于100重量份异丙醇溶液中,在室温下,配制成氯铂酸-异丙醇催化剂,然后对其进行除水,在暗处放置24小时后即可使用,最终颜色为橘黄色;
2)将含氢硅油、1,3,5-三乙烯基-1,1,3,5,5-五甲基-三硅氧、1,1,3,3-四乙烯基-1,3-二甲基-二硅氧烷和1-乙烯基-1,1,3,3,3-五甲基-二硅氧烷按照重量比为3:2:2:1混合1小时后,加入到丙烯酸酯类单体继续混合搅拌1小时后,再继续加入6-丁基-6-羟基十二烷-5-酮肟、巯基乙酸、甲苯和十二烷基苯磺酸钠,混合1小时;
所述丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸羟乙酯按照2:1:2:1的重量比混合;
所述有机硅的重量份为丙烯酸酯类单体的重量份的15%;
以有机硅和丙烯酸酯类单体的总量计算,所述巯基乙酸的重量百分比为0.5%,所述甲苯的重量份等于有机硅和丙烯酸酯类单体的总重量份,所述十二烷基苯磺酸钠的重量百分比为0.5%;
3)将步骤2)制备的产物和N-(2-巯基丙酰基)甘氨酸、去离子水混合,在0℃下超声均质化,得到细乳液;之后转移至反应装置内,加入过氧化二苯甲酰和步骤1)制备得到的氯铂酸-异丙醇催化剂,氮气氛围下,80℃下反应7h;
4)将步骤3)制备得到的产物和阳离子交换树脂和二甲基甲酰胺,在60℃的水浴锅中加热并搅拌,反应10h,去除反应液滴加于无水乙醚中,反复操作三次,抽真空并干燥,即得修复剂。
其中,含氢硅油的含氢量为2.5;所述6-丁基-6-羟基十二烷-5-酮肟和有机硅的重量比为1:5;
所述步骤3)中,N-(2-巯基丙酰基)甘氨酸和有机硅的重量份为0.2:1;
所述步骤3)中,所述过氧化二苯甲酰和有机硅的重量份比为0.0003:1;所述氯铂酸-异丙醇催化剂和有机硅的重量份比为0.0002:1;
所述步骤4)中,所述阳离子交换树脂和有机硅的重量比为4:1;
所述步骤4)中,所述二甲基甲酰胺和阳离子交换树脂的重量比为1:3。
液体丁腈橡胶
液体丁腈系列是由丁二烯、丙烯腈为主链结构,含有或不含其他官能团的、常温下呈黏稠液体状态的橡胶。
本发明中,所述液体丁腈橡胶为市售。
本发明的第二方面提供所述耐磨、耐老化的PVC人造革的制备方法如下:
1)以重量份数计,将PVC树脂粉、增塑剂、稳定剂、发泡剂、酚醛树脂、碳酸钙、修复剂、液体丁腈橡胶,搅拌均匀;
2)将步骤1)得到的混合物刮涂在基材之上,然后在175~195℃下烘干;
3)将步骤2)所得烘干后的基材依次进行压花、表面印刷处理,得到耐磨、耐老化的PVC人造革。
实施方式1.本实施方式提供一种耐磨、耐老化的PVC人造革,其制备原料包含:
PVC树脂粉、增塑剂、稳定剂、发泡剂、酚醛树脂、碳酸钙、修复剂、液体丁腈橡胶。
实施方式2.权利要求1所述的一种耐磨、耐老化的PVC人造革,所述增塑剂选自邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、对苯二甲酸二辛酯、己二酸二乙基己酯和己二酸二异癸酯等中的一种或几种。
实施方式3.权利要求1所述的一种耐磨、耐老化的PVC人造革,所述稳定剂选自铅盐类稳定剂、金属皂类稳定剂、有机锡类稳定剂、液体钡-锌复合稳定剂和液体钾-锌复合稳定剂等中的一种或几种。
实施方式4.权利要求1所述的一种耐磨、耐老化的PVC人造革,所述发泡剂选自偶氮二甲酰胺、N,N-二亚硝基五亚甲基四胺、4,4'-氧代双苯磺酰肼中的一种或几种的组合。
实施方式5.权利要求1所述的一种耐磨、耐老化的PVC人造革,所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂。
实施方式6.权利要求1所述的一种耐磨、耐老化的PVC人造革,所述酚醛树脂为叔丁基酚醛树脂。
实施方式7.权利要求1所述的一种耐磨、耐老化的PVC人造革,所述修复剂为微胶囊结构。
实施方式8.权利要求7所述的一种耐磨、耐老化的PVC人造革,所述修复剂的制备原料至少包含有机硅、丙烯酸酯类单体、6-丁基-6-羟基十二烷-5-酮肟。
实施方式9.权利要求8所述的一种耐磨、耐老化的PVC人造革,所述有机硅选自含氢硅油、1,3,5-三乙烯基-1,1,3,5,5-五甲基-三硅氧、1,1,3,3-四乙烯基-1,3-二甲基-二硅氧烷和1-乙烯基-1,1,3,3,3-五甲基-二硅氧烷中的一种或多种。
实施方式10.权利要求8所述的一种耐磨、耐老化的PVC人造革,所述丙烯酸酯类单体选自甲基丙烯酸甲酯、乙基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸环乙酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸羟乙酯和丙烯酸羟乙酯中的一种或多种。
有益效果:
本发明提供的所述PVC人造革耐磨、耐老化,同时其使用时间较长,能够长期进行摩擦使用,其可能的原因在于,本发明在制备PVC人造革中加入修复剂。本发明中,所述修复剂为核壳结构,所述修复剂外部为改性后的有机硅,所述修复剂的内部为聚丙烯酸酯,两者因为极性的不同产生分离,从而形成核壳结构。其次,本发明提供的修复剂的外部为改性后的有机硅,其具有巯基结构,可以修复PVC人造革由于磨损而造成的裂纹,从而可以延长PVC人造革的使用时间;同时,本发明提供的所述PVC人造革为核壳结构,其外部的巯基结构在反应后会形成双硫键从而可以具备一定的修复能力;其次也由于其修复剂的存在,所述PVC人造革可以同时在摩擦、温度、紫外光辐射等因素下开启修复能力,提高产品的耐摩擦、耐紫外的能力。
下面结合具体实施例对本发明提供的一种耐磨、耐老化的PVC人造革进行详细说明。
实施例1:本实施例提供一种耐磨、耐老化的PVC人造革,按照重量份计算,其制备原料包含:
PVC树脂粉100份、增塑剂50份、稳定剂5份、发泡剂3份、酚醛树脂13份、碳酸钙2份、修复剂8份、液体丁腈橡胶6份。
所述PVC树脂粉购买自天津渤海化工集团供销有限公司,牌号为SG-5PVC树脂粉。
所述增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯。
所述稳定剂为硬脂酸铅和二月桂酸二正丁基锡按照2:1的混合物。
所述发泡剂为N,N-二亚硝基五亚甲基四胺。
所述酚醛树脂为叔丁基酚醛树脂,具体购买自上海三连实业有限公司,牌号2402。
所述液体丁腈橡胶为市售。
所述修复剂的制备方法如下:
1)将1重量份氯铂酸溶于100重量份异丙醇溶液中,在室温下,配制成氯铂酸-异丙醇催化剂,然后对其进行除水,在暗处放置24小时后即可使用,最终颜色为橘黄色;
2)将含氢硅油、1,3,5-三乙烯基-1,1,3,5,5-五甲基-三硅氧、1,1,3,3-四乙烯基-1,3-二甲基-二硅氧烷和1-乙烯基-1,1,3,3,3-五甲基-二硅氧烷按照重量比为3:2:2:1混合1小时后,加入到丙烯酸酯类单体继续混合搅拌1小时后,再继续加入6-丁基-6-羟基十二烷-5-酮肟、巯基乙酸、甲苯和十二烷基苯磺酸钠,混合1小时;
所述丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸羟乙酯按照2:1:2:1的重量比混合;
所述有机硅的重量份为丙烯酸酯类单体的重量份的15%;
以有机硅和丙烯酸酯类单体的总量计算,所述巯基乙酸的重量百分比为0.5%,所述甲苯的重量份等于有机硅和丙烯酸酯类单体的总重量份,所述十二烷基苯磺酸钠的重量百分比为0.5%;
3)将步骤2)制备的产物和N-(2-巯基丙酰基)甘氨酸、去离子水混合,在0℃下超声均质化,得到细乳液;之后转移至反应装置内,加入过氧化二苯甲酰和步骤1)制备得到的氯铂酸-异丙醇催化剂,氮气氛围下,80℃下反应7h;
4)将步骤3)制备得到的产物和阳离子交换树脂和二甲基甲酰胺,在60℃的水浴锅中加热并搅拌,反应10h,去除反应液滴加于无水乙醚中,反复操作三次,抽真空并干燥,即得修复剂。
其中,含氢硅油的含氢量为2.5;所述6-丁基-6-羟基十二烷-5-酮肟和有机硅的重量比为1:5;
所述步骤3)中,N-(2-巯基丙酰基)甘氨酸和有机硅的重量份为0.2:1;
所述步骤3)中,所述过氧化二苯甲酰和有机硅的重量份比为0.0003:1;所述氯铂酸-异丙醇催化剂和有机硅的重量份比为0.0002:1;
所述步骤4)中,所述阳离子交换树脂和有机硅的重量比为4:1;
所述步骤4)中,所述二甲基甲酰胺和阳离子交换树脂的重量比为1:3。
本实施例的第二方面提供所述耐磨、耐老化的PVC人造革的制备方法如下:
1)以重量份数计,将PVC树脂粉、增塑剂、稳定剂、发泡剂、酚醛树脂、碳酸钙、修复剂、液体丁腈橡胶,搅拌均匀;
2)将步骤1)得到的混合物刮涂在基材之上,然后在175~195℃下烘干;
3)将步骤2)所得烘干后的基材依次进行压花、表面印刷处理,得到耐磨、耐老化的PVC人造革。
实施例2:本实施例与实施例1的区别仅在于,本实施例提供一种耐磨、耐老化的PVC人造革,按照重量份计算,其制备原料包含:
PVC树脂粉100份、增塑剂45份、稳定剂2份、发泡剂2份、酚醛树脂10份、碳酸钙1份、修复剂5份、液体丁腈橡胶5份。
实施例3:本实施例与实施例1的区别仅在于,本实施例提供一种耐磨、耐老化的PVC人造革,按照重量份计算,其制备原料包含:
PVC树脂粉100份、增塑剂70份、稳定剂8份、发泡剂4份、酚醛树脂15份、碳酸钙5份、修复剂10份、液体丁腈橡胶10份。
实施例4:本实施例与实施例1的区别仅在于,本实施例中,所述修复剂的制备方法如下:
所述修复剂的制备方法如下:
1)将含氢硅油、1,3,5-三乙烯基-1,1,3,5,5-五甲基-三硅氧、1,1,3,3-四乙烯基-1,3-二甲基-二硅氧烷和1-乙烯基-1,1,3,3,3-五甲基-二硅氧烷按照重量比为3:2:2:1混合1小时后,加入到丙烯酸酯类单体继续混合搅拌1小时后,再继续加入6-丁基-6-羟基十二烷-5-酮肟、巯基乙酸、甲苯和十二烷基苯磺酸钠,混合1小时;
所述丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸羟乙酯按照2:1:2:1的重量比混合;
所述有机硅的重量份为丙烯酸酯类单体的重量份的15%;
以有机硅和丙烯酸酯类单体的总量计算,所述巯基乙酸的重量百分比为0.5%,所述甲苯的重量份等于有机硅和丙烯酸酯类单体的总重量份,所述十二烷基苯磺酸钠的重量百分比为0.5%;
2)将步骤1)制备的产物和去离子水混合,在0℃下超声均质化,得到细乳液;之后转移至反应装置内,加入过氧化二苯甲酰,氮气氛围下,80℃下反应7h,即得修复剂。
其中,含氢硅油的含氢量为2.5;所述6-丁基-6-羟基十二烷-5-酮肟和有机硅的重量比为1:5;
所述步骤2)中,N-(2-巯基丙酰基)甘氨酸和有机硅的重量份为0.2:1;
所述步骤2)中,所述过氧化二苯甲酰和有机硅的重量份比为0.0003:1。
实施例5:本实施例与实施例1的区别仅在于,本实施例中,所述修复剂的制备方法如下:
1)将1重量份氯铂酸溶于100重量份异丙醇溶液中,在室温下,配制成氯铂酸-异丙醇催化剂,然后对其进行除水,在暗处放置24小时后即可使用,最终颜色为橘黄色;
2)将含氢硅油、1,3,5-三乙烯基-1,1,3,5,5-五甲基-三硅氧、1,1,3,3-四乙烯基-1,3-二甲基-二硅氧烷和1-乙烯基-1,1,3,3,3-五甲基-二硅氧烷按照重量比为3:2:2:1混合1小时后,加入到丙烯酸酯类单体继续混合搅拌1小时后,再继续加入巯基乙酸、甲苯和十二烷基苯磺酸钠,混合1小时;
所述丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸羟乙酯按照2:1:2:1的重量比混合;
所述有机硅的重量份为丙烯酸酯类单体的重量份的15%;
以有机硅和丙烯酸酯类单体的总量计算,所述巯基乙酸的重量百分比为0.5%,所述甲苯的重量份等于有机硅和丙烯酸酯类单体的总重量份,所述十二烷基苯磺酸钠的重量百分比为0.5%;
3)将步骤2)制备的产物和N-(2-巯基丙酰基)甘氨酸、去离子水混合,在0℃下超声均质化,得到细乳液;之后转移至反应装置内,加入过氧化二苯甲酰和步骤1)制备得到的氯铂酸-异丙醇催化剂,氮气氛围下,80℃下反应7h;
4)将步骤3)制备得到的产物和阳离子交换树脂和二甲基甲酰胺,在60℃的水浴锅中加热并搅拌,反应10h,去除反应液滴加于无水乙醚中,反复操作三次,抽真空并干燥,即得修复剂。
其中,含氢硅油的含氢量为2.5;所述步骤3)中,N-(2-巯基丙酰基)甘氨酸和有机硅的重量份为0.2:1;
所述步骤3)中,所述过氧化二苯甲酰和有机硅的重量份比为0.0003:1;所述氯铂酸-异丙醇催化剂和有机硅的重量份比为0.0002:1;
所述步骤4)中,所述阳离子交换树脂和有机硅的重量比为4:1;
所述步骤4)中,所述二甲基甲酰胺和阳离子交换树脂的重量比为1:3。
实施例6:本实施例与实施例1的区别仅在于,所述修复剂的制备方法中所述有机硅的重量份为丙烯酸酯类单体的重量份的10%。
实施例7:本实施例与实施例1的区别仅在于,所述修复剂的制备方法中所述有机硅的重量份为丙烯酸酯类单体的重量份的20%。
实施例8:本实施例与实施例1的区别仅在于,所述修复剂的制备方法中所述6-丁基-6-羟基十二烷-5-酮肟和有机硅的重量比为2:5。
实施例9:本实施例提供一种耐磨、耐老化的PVC人造革,按照重量份计算,其制备原料包含:
PVC树脂粉100份、增塑剂50份、稳定剂5份、发泡剂3份、酚醛树脂13份、碳酸钙2份、修复剂8份、液体丁腈橡胶6份。
所述PVC树脂粉购买自天津渤海化工集团供销有限公司,牌号为SG-5PVC树脂粉。
所述增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯。
所述稳定剂为硬脂酸铅和二月桂酸二正丁基锡按照2:1的混合物。
所述发泡剂为N,N-二亚硝基五亚甲基四胺。
所述酚醛树脂为叔丁基酚醛树脂,具体购买自上海三连实业有限公司,牌号2402。
所述液体丁腈橡胶为市售。
所述修复剂的制备方法如下:
1)将1重量份氯铂酸溶于100重量份异丙醇溶液中,在室温下,配制成氯铂酸-异丙醇催化剂,然后对其进行除水,在暗处放置24小时后即可使用,最终颜色为橘黄色;
2)将含氢硅油、1,3,5-三乙烯基-1,1,3,5,5-五甲基-三硅氧、1,1,3,3-四乙烯基-1,3-二甲基-二硅氧烷和1-乙烯基-1,1,3,3,3-五甲基-二硅氧烷按照重量比为3:2:2:1混合1小时后,加入到丙烯酸酯类单体继续混合搅拌1小时后,再继续加入6-丁基-6-羟基十二烷-5-酮肟、巯基乙酸、甲苯和十二烷基苯磺酸钠,混合1小时;
所述丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸羟乙酯按照2:1:2:1的重量比混合;
所述有机硅的重量份为丙烯酸酯类单体的重量份的15%;
以有机硅和丙烯酸酯类单体的总量计算,所述巯基乙酸的重量百分比为0.5%,所述甲苯的重量份等于有机硅和丙烯酸酯类单体的总重量份,所述十二烷基苯磺酸钠的重量百分比为0.5%;
3)将步骤2)制备的产物和N-(2-巯基丙酰基)甘氨酸、去离子水混合,在0℃下超声均质化,得到细乳液;之后转移至反应装置内,加入过氧化二苯甲酰和步骤1)制备得到的氯铂酸-异丙醇催化剂,氮气氛围下,80℃下反应7h;
4)将步骤3)制备得到的产物和阳离子交换树脂和二甲基甲酰胺,在60℃的水浴锅中加热并搅拌,反应10h,去除反应液滴加于无水乙醚中,反复操作三次,抽真空并干燥,即得修复剂。
其中,含氢硅油的含氢量为2.5;所述6-丁基-6-羟基十二烷-5-酮肟和有机硅的重量比为1:8;
所述步骤3)中,N-(2-巯基丙酰基)甘氨酸和有机硅的重量份为0.2:1;
所述步骤3)中,所述过氧化二苯甲酰和有机硅的重量份比为0.0003:1;所述氯铂酸-异丙醇催化剂和有机硅的重量份比为0.0002:1;
所述步骤4)中,所述阳离子交换树脂和有机硅的重量比为4:1;
所述步骤4)中,所述二甲基甲酰胺和阳离子交换树脂的重量比为1:3。
本实施例的第二方面提供所述耐磨、耐老化的PVC人造革的制备方法如下:
1)以重量份数计,将PVC树脂粉、增塑剂、稳定剂、发泡剂、酚醛树脂、碳酸钙、修复剂、液体丁腈橡胶,搅拌均匀;
2)将步骤1)得到的混合物刮涂在基材之上,然后在175~195℃下烘干;
3)将步骤2)所得烘干后的基材依次进行压花、表面印刷处理,得到耐磨、耐老化的PVC人造革。
实施例10:本实施例与实施例1的区别仅在于,本实施例提供一种耐磨、耐老化的PVC人造革,按照重量份计算,其制备原料包含:
PVC树脂粉100份、增塑剂50份、稳定剂5份、发泡剂3份、酚醛树脂13份、碳酸钙2份、液体丁腈橡胶6份。
性能测试
1.耐磨性按照GB/T 2726-2005《皮革物理和机械试验耐磨性能的测定》进行测试(试验次数为500转);(CS-R,1000G);
试验仪器:TABER耐磨耗性试验机;
试验方法:用裁刀裁取外径108mm,内径8mm的样品。然后在样品的背面贴上尺寸一样的硬贴纸。将样品中心孔置于螺杆之橡胶垫上,将垫片套上,用压紧螺帽将试样固定。再将固定环套上,用扳手将固定环螺丝锁紧。将两个H18磨轮,安装到支撑臂上,每个磨轮对被测试样施加250±10g的力,保证有标签的一面朝外,使磨轮的负重为500g,连接吸尘器,将吸尘器的吸尘管接到机器左侧的接头上,启动吸尘器。按标准规定设定测试次数,并设定回转速度为72转。然后起动开始键,开动旋转速度为60±5次/min的仪器,水平旋转,按照要求的次数进行测试。试验中,用毛刷刷去试样表面附着物,观察试验的磨损情况,将皮革磨到指定终点,记录最终转数。
2.抗拉强度:按照国家标准《QB/T 2710-2005皮革物理和机械试验抗张强度和伸长率的测定》中的规定进行测试。
3.耐老化性能测试:将样品紫外光(40W)照射2500h后伸长率保持率测试。
实施例 | 耐磨性 | 抗拉强度/MPa | 伸长率保持率/% |
实施例1 | 不磨损、不剥落 | 32 | 99.1 |
实施例2 | 不磨损、不剥落 | 31.6 | 98.9 |
实施例3 | 不磨损、不剥落 | 30.3 | 98.6 |
实施例4 | 中度磨损、微剥落 | 21.8 | 76.1 |
实施例5 | 轻微磨损、不剥落 | 22 | 92.5 |
实施例6 | 基本不磨损、不剥落 | 28.5 | 96.4 |
实施例7 | 基本不磨损、不剥落 | 23.1 | 95.1 |
实施例8 | 基本不磨损、不剥落 | 25.6 | 95.9 |
实施例9 | 基本不磨损、不剥落 | 22.1 | 94.6 |
实施例10 | 重度磨损、剥落 | 21.5 | 54.3 |
上述实施例只是用于对本发明的内容进行阐述,而不是限制,因此在与本发明的权利要求书相当的含义和范围内的任何改变,都应该认为是包括在权利要求书的范围内。
Claims (10)
1.一种耐磨、耐老化的PVC人造革,其特征在于,其制备原料包含:
PVC树脂粉、增塑剂、稳定剂、发泡剂、酚醛树脂、碳酸钙、修复剂、液体丁腈橡胶。
2.权利要求1所述的一种耐磨、耐老化的PVC人造革,其特征在于,所述增塑剂选自邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、对苯二甲酸二辛酯、己二酸二乙基己酯和己二酸二异癸酯等中的一种或几种。
3.权利要求1所述的一种耐磨、耐老化的PVC人造革,其特征在于,所述稳定剂选自铅盐类稳定剂、金属皂类稳定剂、有机锡类稳定剂、液体钡-锌复合稳定剂和液体钾-锌复合稳定剂等中的一种或几种。
4.权利要求1所述的一种耐磨、耐老化的PVC人造革,其特征在于,所述发泡剂选自偶氮二甲酰胺、N,N-二亚硝基五亚甲基四胺、4,4'-氧代双苯磺酰肼中的一种或几种的组合。
5.权利要求1所述的一种耐磨、耐老化的PVC人造革,其特征在于,所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂。
6.权利要求1所述的一种耐磨、耐老化的PVC人造革,其特征在于,所述酚醛树脂为叔丁基酚醛树脂。
7.权利要求1所述的一种耐磨、耐老化的PVC人造革,其特征在于,所述修复剂为微胶囊结构。
8.权利要求7所述的一种耐磨、耐老化的PVC人造革,其特征在于,所述修复剂的制备原料至少包含有机硅、丙烯酸酯类单体、6-丁基-6-羟基十二烷-5-酮肟。
9.权利要求8所述的一种耐磨、耐老化的PVC人造革,其特征在于,所述有机硅选自含氢硅油、1,3,5-三乙烯基-1,1,3,5,5-五甲基-三硅氧、1,1,3,3-四乙烯基-1,3-二甲基-二硅氧烷和1-乙烯基-1,1,3,3,3-五甲基-二硅氧烷中的一种或多种。
10.权利要求8所述的一种耐磨、耐老化的PVC人造革,其特征在于,所述丙烯酸酯类单体选自甲基丙烯酸甲酯、乙基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸环乙酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸羟乙酯和丙烯酸羟乙酯中的一种或多种。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111718521A (zh) * | 2020-06-28 | 2020-09-29 | 清华大学 | 一种用于橡胶空气弹簧的磁敏橡胶组合物及其制备方法 |
CN114161780A (zh) * | 2021-12-15 | 2022-03-11 | 苏州市广得利橡塑有限公司 | 一种高强度耐磨型镀膜人造革及其制备方法 |
Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101424052A (zh) * | 2007-10-30 | 2009-05-06 | 欧诺法装饰材料(上海)有限公司 | 一种pvc家私革及其制造方法 |
CN101649559A (zh) * | 2009-08-31 | 2010-02-17 | 四川大学 | 一种用于pvc人造革生产线的节能减排方法 |
CN101838937A (zh) * | 2010-05-27 | 2010-09-22 | 江苏国信合成革有限公司 | 一种生态型pvc装饰人造革及其制备方法 |
CN102154844A (zh) * | 2011-04-02 | 2011-08-17 | 江苏国信合成革有限公司 | 一种高耐磨型人造革及其制备方法 |
CN103242496A (zh) * | 2013-04-08 | 2013-08-14 | 中山大学 | 一种室温自修复用的多层微胶囊及其制备方法和应用 |
CN107190521A (zh) * | 2017-05-24 | 2017-09-22 | 贝内克-长顺汽车内饰材料(张家港)有限公司 | 一种低气味pvc人造革及其制备方法 |
CN107916579A (zh) * | 2017-12-07 | 2018-04-17 | 钟磊 | 一种人造革及其制备方法 |
CN108797143A (zh) * | 2018-07-27 | 2018-11-13 | 加通汽车内饰(常熟)有限公司 | 一种具有耐磨表皮的轻量化车用人造革及其制备方法 |
CN108813761A (zh) * | 2018-05-14 | 2018-11-16 | 江苏瑞斯达安全防护用品有限公司 | 具有开放泡孔结构的pvc防滑手套及其生产工艺 |
CN109252387A (zh) * | 2018-08-01 | 2019-01-22 | 四川大学 | 一种基于自修复水性聚氨酯的皮革/合成革及其制备方法 |
CN109265599A (zh) * | 2018-09-28 | 2019-01-25 | 陕西科技大学 | 一种自修复型聚丙烯酸酯乳液及其制备方法 |
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Patent Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101424052A (zh) * | 2007-10-30 | 2009-05-06 | 欧诺法装饰材料(上海)有限公司 | 一种pvc家私革及其制造方法 |
CN101649559A (zh) * | 2009-08-31 | 2010-02-17 | 四川大学 | 一种用于pvc人造革生产线的节能减排方法 |
CN101838937A (zh) * | 2010-05-27 | 2010-09-22 | 江苏国信合成革有限公司 | 一种生态型pvc装饰人造革及其制备方法 |
CN102154844A (zh) * | 2011-04-02 | 2011-08-17 | 江苏国信合成革有限公司 | 一种高耐磨型人造革及其制备方法 |
CN103242496A (zh) * | 2013-04-08 | 2013-08-14 | 中山大学 | 一种室温自修复用的多层微胶囊及其制备方法和应用 |
CN107190521A (zh) * | 2017-05-24 | 2017-09-22 | 贝内克-长顺汽车内饰材料(张家港)有限公司 | 一种低气味pvc人造革及其制备方法 |
CN107916579A (zh) * | 2017-12-07 | 2018-04-17 | 钟磊 | 一种人造革及其制备方法 |
CN108813761A (zh) * | 2018-05-14 | 2018-11-16 | 江苏瑞斯达安全防护用品有限公司 | 具有开放泡孔结构的pvc防滑手套及其生产工艺 |
CN108797143A (zh) * | 2018-07-27 | 2018-11-13 | 加通汽车内饰(常熟)有限公司 | 一种具有耐磨表皮的轻量化车用人造革及其制备方法 |
CN109252387A (zh) * | 2018-08-01 | 2019-01-22 | 四川大学 | 一种基于自修复水性聚氨酯的皮革/合成革及其制备方法 |
CN109265599A (zh) * | 2018-09-28 | 2019-01-25 | 陕西科技大学 | 一种自修复型聚丙烯酸酯乳液及其制备方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111718521A (zh) * | 2020-06-28 | 2020-09-29 | 清华大学 | 一种用于橡胶空气弹簧的磁敏橡胶组合物及其制备方法 |
CN114161780A (zh) * | 2021-12-15 | 2022-03-11 | 苏州市广得利橡塑有限公司 | 一种高强度耐磨型镀膜人造革及其制备方法 |
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