CN109942817A - 一种聚酰亚胺前体、制备方法以及树脂组合物及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种聚酰亚胺前体、制备方法以及树脂组合物及其应用,所述聚酰亚胺前体具有如式I所示的结构;本发明提供的聚酰亚胺前体,通过将聚酰亚胺中的羧基形成酯基,束缚了羧基中的质子,有效的达到了抑制自降解的目的,延长了存储的时间,相比于现有的聚酰亚胺的热亚胺化最高温度到达400℃,浪费资源,且聚酰亚胺在溶液中亚胺化程度无法控制,易于自降解的缺点,具有更明显的优势,其形成的固化膜有较低的介电性能且便于室温存储,具有低应力,可适用性强,应用范围广。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料领域,涉及一种聚酰亚胺前体、制备方法以及树脂组合物及其应用。
背景技术
聚酰亚胺是目前已经工业化的高分子材料中耐热性最好的一种,由于具有优越的综合性能,在薄膜、涂料、塑料、复合材料、泡沫塑料、纤维、光刻胶等高新技术领域得到广泛的应用。然而,传统的聚酰亚胺(PI)的合成路线即通过聚酰胺酸(PAA)前躯体进一步高温亚胺化得到PI制品的工艺仍然存在缺点。近年来的研究认为,PAA易降解这种现象主要是由于PAA中邻位羧基对酰胺基的自动催化裂解,产生的酐又被溶剂中的水分水解,使其不能再与胺反应重新形成酰胺。此外,使用由聚酰亚胺树脂形成的固化膜。就该固化膜而言,要求厚膜形成性、高弹性模量化这样的特性。但是,通过厚膜化和高弹性模量化,固化后的应力增大,半导体晶片的翘曲变大,有时在运送、晶片固定时产生不良状况。
CN105367795A公开了一种聚酰亚胺的合成方法,所述方法包括:将二酐和二胺在离子液体中进行聚合反应;将所述聚酰亚胺预聚体溶液与甲醇或去离子水混合,得到沉淀,将所述沉淀过滤干燥后,得到聚酰亚胺预聚体粉末;将所述聚酰亚胺预聚体粉末溶解于极性溶液中,得到聚酰亚胺预聚体胶液;将所述聚酰亚胺预聚体胶液涂抹平板上进行固化,冷却至室温进行剥离,得到薄膜状的聚酰亚胺。此方法提供的离子液体可使生成的聚酰亚胺预聚体能够在低温下进行完全的亚胺化反应,使得制备的聚酰亚胺是无色的并具有很高的透明性,但是仍然存在羧基对酰胺基自动催化裂解的问题。
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因此,如何开发一种新的聚酰亚胺前体基制备方法,对防止自降解且溶液稳定,对于长时间存放、运输和使用都具有重要的意义。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明的目的在于提供一种聚酰亚胺前体、制备方法以及树脂组合物及其应用,以防止聚酰亚胺前体的自降解,提升聚酰亚胺的稳定性与实用性。
为达此目的,本发明采用以下技术方案:
第一方面,本发明提供了一种聚酰亚胺前体,所述聚酰亚胺前体具有如式I所示的结构:
其中,A环为苯或联苯,R1和R2独立地选自氢、C1~C20的烷基、C3~C20的环烷基或具有碳碳不饱和双键的一价有机基团中的任意一种或至少两种的组合,R3为0~20个氧原子或1~20个氧原子与苯环交替循环的基团,n的取值为170~220(例如可以是170、180、190、200、205、210或220等),其分子量一般为65000-100000。
本发明所述的C1~C20的烷基可以是C1、C2、C3、C4、C5、C6、C7、C8、C9、C10、C11、C12、C13、C14、C15、C16、C17、C18、C19或C20的烷基,更具体的可以是甲基、异丙基、叔丁基、十二烷基等等;C3~C20的环烷基可以是C3、C4、C5、C6、C7、C8、C9、C10、C11、C12、C13、C14、C15、C16、C17、C18、C19或C20的环烷基,例如可以是环丙基、甲基环丙基等等;具有碳碳不饱和双键的一价有机基团,其可以是乙烯基中的氢原子被部分取代等;R3可以是1个、2个、3个、4个、5个、6个、7个、8个、9个、10个、11个、12个、13个、14个、15个、16个、17个、18个、19个或20个氧原子等等,也可以是等等的结构。
本发明提供的聚酰亚胺前体,通过将聚酰亚胺中的羧基形成酯基,束缚了羧基中的质子,有效的达到了抑制自降解的目的,延长了存储的时间,相比于现有的聚酰亚胺的热亚胺化最高温度到达400℃,浪费资源,且聚酰亚胺在溶液中亚胺化程度无法控制,易于自降解的缺点,具有更明显的优势。
优选地,所述R1和R2独立地选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-丁基、叔丁基、正己基、环己基、丙烯酸乙酯基、甲基丙烯酸乙酯基、丙烯酸丙酯基或甲基丙烯酸2-羟基正丙酯基中的任意一种。
优选地,所述聚酰亚胺前体具有如下所示的结构:
其中n的取值为170~220。
在本发明中,上述单体的制备工艺成熟,成本更低,并且均苯四甲酸酐和联苯四甲酸二酐结构刚性较强,可以降低应力。
第二方面,本发明提供了一种如第一方面所述的聚酰亚胺前体的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:
(1)将酯化试剂、氢醌、催化剂在溶剂中混合反应得到酯化产物的溶液;
(2)将步骤(1)得到的酯化产物与酰氯进行活化后,活化产物与反应得到式I所示的聚酰亚胺前体;
其中,A环为苯或联苯,R3为0~20个氧原子或1~20个氧原子与苯环交替循环的基团。
本发明所述氢醌是在反应中起到了防止双键聚合的作用。
优选地,步骤(1)中所述酯化试剂为R1OH和/或R2OH,其中R1和R2独立地选自氢、C1~C20的烷基、C3~C20的环烷基或具有碳碳不饱和双键的一价有机基团中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述酯化试剂为甲基丙烯酸缩水甘油酯。
在本发明中,环氧基活性高易于开环,让酯化反应更容易发生,因此甲基丙烯酸缩水甘油酯的反应效果更优异。
优选地,步骤(1)中所述与酯化试剂的摩尔比为1:2。
优选地,步骤(1)中所述催化剂为1,8-二氮杂双环十一碳烯。
在本发明中,步骤(1)中反应所需的氢醌和催化剂的用量,本领域技术人员可根据实际情况进行适量添加。
优选地,步骤(1)中所述溶剂包括N-甲基吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、四甲基脲、六甲基磷酸三酰胺或γ-丁内酯中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,步骤(1)中所述反应的温度为20~50℃,例如可以是20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃或50℃等。
优选地,步骤(1)中所述反应的时间为20~30h,例如可以是20h、21h、22h、23h、24h、25h、26h、27h、28h、29h或30h等。
优选地,步骤(2)中所述酰氯反应的酰氯化试剂为亚硫酰氯。
优选地,步骤(2)中所述活化的温度为0~10℃,例如可以是0℃、1℃、2℃、3℃、4℃、5℃、6℃、7℃、8℃、9℃或10℃等。
优选地,步骤(2)中所述酯化产物与酰氯的摩尔比为1:2~3,例如可以是1:2、1:2.3、1:2.5、1:2.6、1:2.8或1:3等。
优选地,步骤(2)中所述活化产物与反应在缚酸剂、氢醌存在下进行。
在本发明中,活化产物、反应的摩尔比一般为1:1进行,缚酸剂和氢醌的用量本领域技术人员可根据实际情况进行选择。
优选地,所述缚酸剂包括吡啶和/或三乙胺。
第三方面,本发明提供了一种树脂组合物,所述树脂组合物按质量百分比计包括30%~40%的第一方面所述的聚酰亚胺前体,1%~10%光聚合物,1%~10%光引发剂,0.1%~5%添加剂和50%~60%溶剂。
聚酰亚胺前体的质量百分比可以是30%、31%、32%、33%、34%、35%、36%、37%、38%、39%或40%等。
光聚合物的质量百分比可以是1%、2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%、9%或10%等。
优选地,所述光聚合物包括二甲基丙烯酸三缩四乙二醇酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸、三羟甲基丙烷二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、苯乙烯、二乙烯基苯、4-乙烯基甲苯、4-乙烯基吡啶、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基乙酯、1,3-丙烯酰氧基-2-羟基丙烷、1,3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙烷、亚甲基双丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述光聚合物为二甲基丙烯酸三缩四乙二醇酯,其具体的结构为
光引发剂的质量百分比可以是1%、2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%、9%或10%等。
优选地,所述光引发剂包括肟酯化合物、二苯甲酮、N,N'-四甲基-4,4'-二氨基二苯甲酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)丁酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-1-丙酮、烷基蒽醌、苯偶姻烷基醚、苯偶姻、烷基苯偶姻或苯偶酰二甲基缩酮中的任意一种或至少两种的组合,优选为肟酯化合物和二苯甲酮。
添加剂的质量百分比可以是0.1%、1%、2%、3%、4%、5%等。
本发明所述添加剂可以是双(2-羟乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N,N-双(2-羟乙基)-N,N-双(三甲氧基甲硅烷基丙基)亚乙基二胺、N-(羟甲基)-N-甲基氨基丙基三甲氧基硅烷、7-三乙氧基甲硅烷基丙氧基-5-羟基黄酮、N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-4-羟基丁酰胺、2-羟基-4-(3甲基二乙氧基甲硅烷基丙氧基)二苯基酮、1,3-双(4-羟丁基)四甲基二硅氧烷、3-(N-乙酰基-4-羟基丙氧基)丙基三乙氧基硅烷、羟基甲基三乙氧基硅烷等,其中优选双(2-羟乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷。
溶剂的质量百分比可以是50%、51%、52%、53%、54%、55%、56%、57%、58%、59%、60%等。
具体地,溶剂可以是N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、四甲基脲、六甲基磷酸三酰胺或γ-丁内酯等等。
第四方面,本发明提供了一种如第三方面所述的树脂组合物在电子器件中的应用。
本发明提供的树脂组合物在电子器件中,可形成固化膜,其成本相对较低,有较低的介电性能且便于室温存,厚膜具有低应力,性能良好。
相对于现有技术,本发明具有以下有益效果:
本发明提供的聚酰亚胺前体,通过将聚酰亚胺中的羧基形成酯基,束缚了羧基中的质子,有效的达到了抑制自降解的目的,延长了存储的时间,相比于现有的聚酰亚胺的热亚胺化最高温度到达400℃,浪费资源,且聚酰亚胺在溶液中亚胺化程度无法控制,易于自降解的缺点,具有更明显的优势。
本发明提供的树脂组合物在电子器件中,可形成固化膜,其成本相对较低,有较低的介电性能且便于室温存,厚膜具有低应力,性能良好。
附图说明
图1是本发明实施例1制备的聚酰亚胺前体的红外光谱图。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了,所述实施例仅仅是帮助理解本发明,不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
本实施例通过以下步骤制备聚酰亚胺前体
(1)使用160℃的干燥机干燥了24小时的均苯四甲酸二酐43.624g(200mmol)、甲基丙烯酸缩水甘油酯57.002g(401mmol)和氢醌0.220g溶解于394g N-甲基吡咯烷酮中,添加催化量的1,8-二氮杂双环十一碳烯后,于室温下(25℃)搅拌24小时,进行酯化,从而得到均苯四甲酸-甲基丙烯酸甘油酯溶液。
(2)向具有搅拌机、温度计的0.5L烧瓶中加入步骤(1)得到的溶液195.564g,之后,在冰冷却下以使反应溶液温度保持10℃以下的方式使用滴液漏斗滴加亚硫酰氯25.9g(217.8mmol)。亚硫酰氯滴加结束后,在冰冷却下进行2小时反应,得到PMDA的酰氯溶液。接着,使用滴液漏斗,在冰冷却下一边注意使反应溶液的温度不超过10℃一边滴加包含4,4'-二氨基二苯醚19.823g(99.0mmol)、吡啶34.457g(435.6mmol)、氢醌0.076g(0.693mmol)的N-甲基吡咯烷酮溶液90.211g。
(3)将该反应液滴入蒸馏水中,过滤收集沉淀物,进行减压干燥,从而得到聚到聚酰亚胺前体,其中n的取值为180,红外光谱图如图1所示。
1654cm-1代表酰胺基的酰胺I带,即酰胺基中的羰基伸缩振动,位于1544cm-1的酰胺II带,即酰胺基中的NH变角振动与C-N伸缩振动,以及表示有氢键束缚的位于3286cm-1的NH伸缩振动宽峰,同时还在1720cm-1出现了代表芳香酸羧基中的C-O伸缩振动,以及位于2500~3100cm-1的成氢键的OH伸缩振动以上说明PAA合成成功。1725cm-1的酯基伸缩振动峰、1664cm-1为双键的伸缩振动峰这些可以说明酯化成功。
实施例2
本实施例通过以下步骤制备聚酰亚胺前体
(1)使用160℃的干燥机干燥了24小时的3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐58.844g(200mmol)、甲基丙烯酸缩水甘油酯57.002g(401mmol)和氢醌0.220g溶解于350g N,N-二甲基甲酰胺中,添加催化量的1,8-二氮杂双环十一碳烯后,于室温下(25℃)搅拌24小时,进行酯化,从而得到3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐-甲基丙烯酸甘油酯溶液。
(2)向具有搅拌机、温度计的0.5L烧瓶中加入步骤(1)得到的溶液213.52g,之后,在冰冷却下以使反应溶液温度保持10℃以下的方式使用滴液漏斗滴加亚硫酰氯26.5g(222.5mmol)。亚硫酰氯滴加结束后,在冰冷却下进行2.5小时反应,得到PMDA的酰氯溶液。接着,使用滴液漏斗,在冰冷却下一边注意使反应溶液的温度不超过10℃一边滴加包含4,4'-二氨基二苯醚19.823g(99.0mmol)、吡啶34.457g(435.6mmol)、氢醌0.077g(0.699mmol)的N-甲基吡咯烷酮溶液93.112g。
(3)将该反应液滴入蒸馏水中,过滤收集沉淀物,进行减压干燥,从而得到聚到聚酰亚胺前体,n值为200。
实施例3
本实施例通过以下步骤制备聚酰亚胺前体
(1)使用160℃的干燥机干燥了24小时的均苯四甲酸二酐43.624g(200mmol)、甲醇12.802g(401mmol)和氢醌0.220g溶解于353g二甲基亚砜中,添加催化量的1,8-二氮杂双环十一碳烯后,于室温下(25℃)搅拌24小时,进行酯化,从而得到均苯四甲酸-甲酯溶液。
(2)向具有搅拌机、温度计的0.5L烧瓶中加入步骤(1)得到的溶液172.55g,之后,在冰冷却下以使反应溶液温度保持10℃以下的方式使用滴液漏斗滴加亚硫酰氯24.8g(208.9mmol)。亚硫酰氯滴加结束后,在冰冷却下进行2小时反应,得到PMDA的酰氯溶液。接着,使用滴液漏斗,在冰冷却下一边注意使反应溶液的温度不超过10℃一边滴加包含4,4'-二氨基二苯醚19.122g(95.5mmol)、吡啶33.419g(422.5mmol)、氢醌0.071g(0.644mmol)的N-甲基吡咯烷酮溶液88.567g。
(3)将该反应液滴入蒸馏水中,过滤收集沉淀物,进行减压干燥,从而得到聚到聚酰亚胺前体,n的取值为170。
实施例4
本实施例提供一种树脂组合物
实施例5
本实施例提供一种树脂组合物
实施例6
本实施例提供一种树脂组合物
对比例1
本对比例与实施例4的区别仅在于,本对比例中聚酰亚胺前体没有变化为聚酰胺酸酯的结构,其余均与实施例4相同。
对比例1得到的组合物,粘度不断下降,不断降解。而聚酰胺酸不稳定的主要因素,因为酐基被水解为酸后不能在常温条件下再与胺反应生成酰胺酸。在极性溶剂中水分的存在是难以避免的,所以使得聚酰胺酸在贮存过程中粘度不断下降。
将实施例4-6得到的树脂组合物涂布与6英寸硅晶片上,在100℃的热板上加热3分钟,使溶剂挥发,得到膜厚10μm的涂膜。将该涂膜浸渍于γ-丁内酯:环己酮=7:3的混合溶剂中,将直至完全溶解的时间的2倍设定为显影时间。
相关性能测试如表1所示,其中灵敏度小于或等于300mJ/cm2:○;灵敏度大于300mJ/cm2且小于或等于500mJ/cm2:△;灵敏度大于500mJ/cm2:×;
分辨率小于或等于10μm:○;分辨率大于10μm且小于或等于30μm:△;分辨率大于30μm:×;
残存应力小于或等于30MPa:○;残存应力大于30MPa且小于或等于35MPa:△;残存应力大于35MPa:×;
吸水率小于或等于1%:○;吸水率大于1%且小于或等于2%:△;吸水率大于2%:×。
表1
样品 | 灵敏度 | 分辨率 | 残余应力 | 吸水率 |
实施例4 | ○ | ○ | ○ | ○ |
实施例5 | ○ | ○ | ○ | △ |
实施例6 | ○ | △ | △ | × |
申请人声明,本发明通过上述实施例来说明本发明的聚酰亚胺前体、制备方法以及树脂组合物及其应用,但本发明并不局限于上述详细方法,即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了,对本发明的任何改进,对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (10)
1.一种聚酰亚胺前体,其特征在于,所述聚酰亚胺前体具有如式I所示的结构:
其中,A环为苯或联苯,R1和R2独立地选自氢、C1~C20的烷基、C3~C20的环烷基或具有碳碳不饱和双键的一价有机基团中的任意一种或至少两种的组合,R3为0~20个氧原子或1~20个氧原子与苯环交替循环的基团,n的取值为170~220。
2.根据权利要求1所述的聚酰亚胺前体,其特征在于,所述R1和R2独立地选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-丁基、叔丁基、正己基、环己基、丙烯酸乙酯基、甲基丙烯酸乙酯基、丙烯酸丙酯基或甲基丙烯酸2-羟基正丙酯基中的任意一种。
3.根据权利要求1或2所述的聚酰亚胺前体,其特征在于,所述聚酰亚胺前体具有如下所示的结构:
其中n的取值为170~220。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的聚酰亚胺前体的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:
(1)将酯化试剂、氢醌、催化剂在溶剂中混合反应得到酯化产物的溶液;
(2)将步骤(1)得到的酯化产物与酰氯进行活化后,活化产物与反应得到式I所示的聚酰亚胺前体;
其中,A环为苯或联苯,R3为0~20个氧原子或1~20个氧原子与苯环交替循环的基团。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述酯化试剂为R1OH和/或R2OH,其中R1和R2独立地选自氢、C1~C20的烷基、C3~C20的环烷基或具有碳碳不饱和双键的一价有机基团中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述酯化试剂为甲基丙烯酸缩水甘油酯;
优选地,步骤(1)中所述与酯化试剂的摩尔比为1:2;
优选地,步骤(1)中所述催化剂为1,8-二氮杂双环十一碳烯;
优选地,步骤(1)中所述溶剂包括N-甲基吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、四甲基脲、六甲基磷酸三酰胺或γ-丁内酯中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,步骤(1)中所述反应的温度为20~50℃;
优选地,步骤(1)中所述反应的时间为20~30h。
6.根据权利要求4或5所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述酰氯反应的酰氯化试剂为亚硫酰氯;
优选地,步骤(2)中所述活化的温度为0~10℃;
优选地,步骤(2)中所述酯化产物与酰氯的摩尔比为1:2~3;
优选地,步骤(2)中所述活化产物与反应在缚酸剂、氢醌存在下进行;
优选地,所述缚酸剂包括吡啶和/或三乙胺。
7.一种树脂组合物,其特征在于,所述树脂组合物按质量百分比计包括30%~40%的权利要求1-3中任一项所述的聚酰亚胺前体,1%~10%光聚合物,1%~10%光引发剂,0.1%~5%添加剂和50%~60%溶剂。
8.根据权利要求7所述的树脂组合物,其特征在于,所述光聚合物包括二甲基丙烯酸三缩四乙二醇酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸、三羟甲基丙烷二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、苯乙烯、二乙烯基苯、4-乙烯基甲苯、4-乙烯基吡啶、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基乙酯、1,3-丙烯酰氧基-2-羟基丙烷、1,3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙烷、亚甲基双丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述光聚合物为二甲基丙烯酸三缩四乙二醇酯。
9.根据权利要求7或8所述的树脂组合物,其特征在于,所述光引发剂包括肟酯化合物、二苯甲酮、N,N'-四甲基-4,4'-二氨基二苯甲酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)丁酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-1-丙酮、烷基蒽醌、苯偶姻烷基醚、苯偶姻、烷基苯偶姻或苯偶酰二甲基缩酮中的任意一种或至少两种的组合,优选为肟酯化合物和二苯甲酮。
10.根据权利要求7-9中任一项所述的树脂组合物在电子器件中的应用。
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