CN109932399A - 纳米复合材料及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种纳米复合材料,包括交联结合的金属氧化物纳米颗粒和碳纳米管,所述纳米复合材料具有如下化学结构单元:M@(NH‑R‑SiO3)nCm或M@(SH‑R‑SiO3)nCm,其中,@表示交联结合,M为金属氧化物纳米颗粒,Cm为碳纳米管,R为烃基或烃基衍生物,n<m。
Description
技术领域
本发明属于纳米复合材料技术领域,尤其涉及一种纳米复合材料及其制备方法和应用。
背景技术
氢气由于其燃烧效率高、产物无污染等优点,与太阳能、核能一起被称为三大新能源。作为一种新能源,氢气在航空、动力等领域得到广泛的应用;同时,氢气作为一种还原性气体和载气,在化工、电子、医疗、金属冶炼,特别在军事国防领域有着极为重要的应用价值。但氢气分子很小,在生产、储存、运输和使用的过程中易泄漏;同时,由于氢气不利于呼吸,无色无味,不能被人鼻所发觉,且着火点仅为58℃,空气中含量在4%~75%范围内,遇明火即发生爆炸,故在氢气的使用中必须利用氢气传感器对环境中氢气的含量进行检测,并对其泄漏进行监测。氢气传感器在常温下对氢气非常敏感且具有很好的选择性,可以作为检测环境中氢气浓度的传感器,出于生产生活中对安全的要求,快速、灵敏的氢气传感器是十分必要的,能够及时避免爆炸的可能性。
氢气传感器主要有两类:一类是半导体传感器,另一类是热电型传感器。其中半导体传感器主要是以电阻型半导体传感器为主,主要以SnO2、ZnO、WO3等金属氧化物为气敏材料。其工作原理是:当吸附氢气后,氢气作为施主释放出电子,与化学吸附层中的氧离子结合,结合后依据气敏层中载流子浓度发生变化以此来检测氢气的变化,该变化值与氢气体积分数存在一定的函数关系。目前的氢气传感器,选择性、安全性、稳定性、灵敏度以及输出信号弱等问题已经得到不同程度的解决,但如何实现氢气传感器的常温工作,并提高氢气传感器的安全性、降低能耗,将是今后研究工作的重点。氢气传感器的常温工作,通常考虑通过以下2种途径实现:1)发展光纤型氢气传感器,但必须解决其输出信号弱、使用寿命短以及高成本等问题;2)积极开发新的氢敏材料。
发明内容
本发明的目的在于提供一种纳米复合材料及其制备方法,旨在解决现有的氢气传感器常温下不能工作或常温工作性能差,安全性和能耗高的问题。
本发明的另一目的在于提供一种含有上述纳米复合材料的氢气传感器件。
为实现上述发明目的,本发明采用的技术方案如下:
一种纳米复合材料,包括交联结合的金属氧化物纳米颗粒和碳纳米管,所述纳米复合材料具有如下化学结构单元:M@(NH-R-SiO3)nCm或M@(SH-R-SiO3)nCm,其中,M为金属氧化物纳米颗粒,@表示NH-R-SiO3与金属氧化物纳米颗粒表面的金属元素交联结合,Cm为碳纳米管,R为烃基或烃基衍生物,n<m。
相应的,一种上述纳米复合材料的制备方法,包括以下步骤:
提供金属氧化物纳米颗粒和碳纳米管,对所述碳纳米管进行表面羟基修饰处理,得到羟基化碳纳米管;
将所述羟基化碳纳米管硅烷偶联剂混合后脱水,制备得到硅烷偶联剂修饰的碳纳米管,所述硅烷偶联剂修饰的碳纳米管的具有如下化学结构单元为(NH2-R-SiO3)nCm或(SH2-R-SiO3)nCm,其中R为烃基或烃基衍生物;
将所述金属氧化物纳米颗粒和所述硅烷偶联剂修饰的碳纳米管混合,在碱性条件下,所述金属氧化物纳米颗粒与所述碳纳米管通过硅烷偶联剂交联结合,形成纳米复合材料。
以及,一种氢气传感器件,包括气敏层,所述气敏层采用上述纳米复合材料制成。
本发明提供的纳米复合材料,包括金属氧化物纳米颗粒和具有优异导电性的碳纳米管,且所述金属氧化物纳米颗粒和碳纳米管通过分子桥交联结合。一方面,所述碳纳米管在室温下具有较高的导电性能,能够实现气敏传感器在室温下的电荷效应(即器件电流);同时,所述碳纳米管具有的良好的热导性并且具有非常大的管长与管径比,因此沿着长度方向的热交换性能很高,可以把氢气传感器所产生的热量快速的传导给电极进行散热,避免因传感器在对氢气的吸附和解吸附过程中温度过高产生着火、爆炸等安全隐患,提高了氢气传感器的安全性能,实现氢气传感器的常温工作。另一方面,所述金属氧化物纳米颗粒和碳纳米管通过分子桥交联结合,能够有效的实现金属氧化物纳米颗粒与碳纳米管的欧姆接触,降低接触势垒(金属氧化物纳米颗粒在对氢气的吸附和解吸附过程引起的电阻变化通过与碳纳米管的欧姆接触能够实现电荷的快速的传导,从而降低氢气传感器件的功耗)。此外,本发明采用-NH-R-Si(O-)3或-SH-R-Si(O-)3作为分子桥,有利于电荷的传导;同时,-NH-R-Si(O-)3或-SH-R-Si(O-)3作为分子桥具有耐水、抗老化性能,因此可以提高传感器的使用寿命。
本发明提供的纳米复合材料的制备方法,只需将所述碳纳米管进行表面改性(先羟基化,然后与硅烷偶联剂脱水结合)后,与所述金属氧化物纳米颗粒混合均匀,所述金属氧化物纳米颗粒与所述碳纳米管通过硅烷偶联剂即可交联结合。该方法操作简单,易于重复,并且可以采用溶液加工法如印刷、涂布的方法成膜,不仅节省原料降低成本,而且用作氢气传感器的气敏层时,能够有效地改善气敏传感器的安全性,而且能够改善氢气传感器的功耗。
本发明提供的氢气传感器件,利用所述纳米复合材料作为气敏层材料,制备的氢气传感器不仅能够改善气敏传感器常温下的安全性,而且能够改善氢气传感器的功耗。
附图说明
图1是本发明实施例1制备的纳米复合材料的结构示意图。
具体实施方式
为了使本发明要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白,以下结合实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
在本发明的描述中,需要理解的是,术语“第一”、“第二”仅用于描述目的,而不能理解为指示或暗示相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量。由此,限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隐含地包括一个或者更多个该特征。在本发明的描述中,“多个”的含义是两个或两个以上,除非另有明确具体的限定。
本发明实施例提供了一种纳米复合材料,包括交联结合的金属氧化物纳米颗粒和碳纳米管,所述纳米复合材料具有如下化学结构单元:M@(NH-R-SiO3)nCm或M@(SH-R-SiO3)nCm,其中,M为金属氧化物纳米颗粒,@表示NH-R-SiO3与金属氧化物纳米颗粒表面的金属元素交联结合,Cm为碳纳米管,R为烃基或烃基衍生物,n<m。
本发明实施例提供的纳米复合材料,包括金属氧化物纳米颗粒和具有优异导电性的碳纳米管,且所述金属氧化物纳米颗粒和碳纳米管通过分子桥交联结合。一方面,所述碳纳米管在室温下具有较高的导电性能,能够实现气敏传感器在室温下的电荷效应(即器件电流);同时,所述碳纳米管具有的良好的热导性并且具有非常大的管长与管径比,因此沿着长度方向的热交换性能很高,可以把氢气传感器所产生的热量快速的传导给电极进行散热,避免因传感器在对氢气的吸附和解吸附过程中温度过高产生着火、爆炸等安全隐患,提高了氢气传感器的安全性能,实现氢气传感器的常温工作。另一方面,所述金属氧化物纳米颗粒和碳纳米管通过分子桥交联结合,能够有效的实现金属氧化物纳米颗粒与碳纳米管的欧姆接触,降低接触势垒(金属氧化物纳米颗粒在对氢气的吸附和解吸附过程引起的电阻变化通过与碳纳米管的欧姆接触能够实现电荷的快速的传导,从而降低氢气传感器件的功耗)。此外,本发明实施例采用-NH-R-Si(O-)3或-SH-R-Si(O-)3作为分子桥,有利于电荷的传导;同时,-NH-R-Si(O-)3或-SH-R-Si(O-)3作为分子桥具有耐水、抗老化性能,因此可以提高传感器的使用寿命。
具体的,本发明实施例中,所述碳纳米管可以选自单壁碳纳米管、双壁碳纳米管、多壁碳纳米管。优选的,所述碳纳米管的管长与管径比为30-200,首先该范围的长经比相对比较容易制备,其次该范围的长经比相对的比表面积比较适合能够较大范围的满足与硅烷偶联剂修饰的金属氧化物纳米颗粒进行交联。
所述金属氧化物纳米颗粒可以选自SnO2、ZnO、WO3、V2O5、Cr2O3,但不限于此。进一步的,所述金属氧化物纳米颗粒为n型金属氧化物纳米颗粒,所述n型金属氧化物纳米颗粒表面有利于对氧气的吸附,吸附后的氧会得到n型金属氧化物中的电子,接受到电子的氧气在遇到氢气时可以生成水,同时释放电子。通过上述吸附和解吸附过程,引起气敏材料的电阻发生变化,进而引起电流的变化,从而实现氢气的检测。作为一种实施方式,所述金属氧化物纳米颗粒中含有金属掺杂元素,所述金属掺杂元素选自Pt、Pb中的至少一种,但不限于此。通过金属掺杂,获得n型金属氧化物纳米颗粒。
本发明实施例中,所述金属氧化物纳米颗粒的粒径<100nm。若所述金属氧化物纳米颗粒的颗粒尺寸过大,得到造成复合纳米颗粒容易沉淀,影响材料的分散性,不利于通过溶液加工法成膜。
本发明实施例中,所述金属氧化物纳米颗粒和所述碳纳米管通过分子桥交联结合,形成具有如下化学结构单元M@(NH-R-SiO3)nCm或M@(SH-R-SiO3)nCm的复合材料。化学结构单元中,M为金属氧化物纳米颗粒,Cm为碳纳米管,R为烃基或烃基衍生物。优选的,所述R选自-(CH2)3-、-(CH2)2-、-(CH2)2NH(CH2)3-、-(CH2)3NH(CH2)3-中的至少一种,但不限于此。@仅表示所述金属氧化物纳米颗粒表面的金属元素通过分子桥(NH-R-SiO3)n-或(SH-R-SiO3)n-与所述碳纳米管Cm交联结合,但并不用于表示金属氧化物纳米颗粒M与结合体(NH-R-SiO3)nCm或(SH-R-SiO3)nCm之间的含量比例关系。此处,m表示碳纳米管分子中的碳原子数,n表示所述碳纳米管提供的可与所述金属氧化物纳米颗粒结合的最大交联位点数,但并非每一个交联位点都交联有所述金属氧化物纳米颗粒M。所述化学结构单元中,m、n的取值满足:n<m。
优选的,所述碳纳米管的管长与管径比与所述金属氧化物纳米颗粒的质量比为100:(200-400)mg。若所述金属氧化物纳米颗粒的含量过高或过低分别会怎样过高会造成部分纳米颗粒不能够形成交联进而阻碍了与碳纳米管之间的电荷作用,过低会造成交联的纳米颗粒过少与碳纳米管之间的电荷作用效果不明显。
本发明实施例提供的纳米复合材料,具有很大的比表面积,增加了接触响应的表面积,而且所述纳米复合材料的粒径小,响应时间缩短。
本发明实施例提供的纳米复合材料,可以通过下述方法制备获得。
相应的,本发明实施例提供了一种上述纳米复合材料的制备方法,包括以下步骤:
S01.提供金属氧化物纳米颗粒和碳纳米管,对所述碳纳米管进行表面羟基修饰处理,得到羟基化碳纳米管;
S02.将所述羟基化碳纳米管硅烷偶联剂混合后脱水,制备得到硅烷偶联剂修饰的碳纳米管,所述硅烷偶联剂修饰的碳纳米管具有如下化学结构单元:(NH2-R-SiO3)nCm或(SH2-R-SiO3)nCm;
S03.将所述金属氧化物纳米颗粒和所述硅烷偶联剂修饰的碳纳米管混合,在碱性条件下,所述金属氧化物纳米颗粒与所述碳纳米管通过硅烷偶联剂交联结合,形成纳米复合材料。
本发明实施例提供的纳米复合材料的制备方法,只需将所述碳纳米管进行表面改性(先羟基化,然后与硅烷偶联剂脱水结合)后,与所述金属氧化物纳米颗粒混合均匀,所述金属氧化物纳米颗粒与所述碳纳米管通过硅烷偶联剂即可交联结合。该方法操作简单,易于重复,并且可以采用溶液加工法如印刷、涂布的方法成膜,不仅节省原料降低成本,而且用作氢气传感器的气敏层时,能够有效地改善气敏传感器的安全性,而且能够改善氢气传感器的功耗。
具体的,上述步骤S01中,所述金属氧化物纳米颗粒、碳纳米管的选择如前文所述,为了节约篇幅,此处不再赘述。本发明实施例所述金属氧化物纳米颗粒、碳纳米管可以通过购买获得,也可以自行制备获得,自行制备可以采用本领域常规方法制备获得。
对所述碳纳米管进行表面羟基修饰处理,得到表面含有多个羟基的羟基化碳纳米管。所述羟基修饰处理采用催化碱法实现,催化碱化的方法可以参照现有技术实现。通过将所述碳纳米管羟基化处理,一方面,为构建用于交联所述金属氧化物纳米颗粒的分子桥的形成,提供了反应位点;另一方面,羟基化的碳纳米管能够溶剂在极性溶剂如甲醇、乙醇、水中,便于与下述硅烷偶联剂在合适的反应介质中反应,提高产量。此外,所述碳纳米管的表面羟基显负电性,增加了碳纳米管的电子云密度分布,能够增强碳纳米管的导热性,进而使得纳米复合材料用于氢气传感器时,具有更好的常温安全性能。
本发明实施例中,所述羟基化碳纳米管的通式为Cm(OH)n,所述n、m满足:n<m。
上述步骤S02中,利用所述硅烷偶联剂对所述碳纳米管进行表面改性,为所述金属氧化物纳米颗粒的交联提供结合位点。所述硅烷偶联剂的通式为YSiX3,其中,X为可水解基团,Y为非水解基团,且所述非水解基团中含有氨基或巯基。所述硅烷偶联剂的X与所述羟基化碳纳米管上的羟基反应,形成通式(NH2-R-SiO3)nCm或(SH2-R-SiO3)nCm的硅烷偶联剂修饰的碳纳米管,而非水解基团上的氨基或巯基,用于与所述金属氧化物纳米颗粒进行键合。
所述羟基化碳纳米管与所述硅烷偶联剂的反应原理为:
YSiX3+3H2O→YSi(OH)3+3HX
lYSi(OH)3+Cm(OH)n→(YSiO3)lCm+H2O
其中,l≤n,即所述碳纳米管表面的部分或全部羟基参与反应,生成硅烷偶联剂修饰的碳纳米管。
本发明实施例中,具体的,所述硅烷偶联剂可选自γ-氨丙基三甲氧基硅烷(KH-540,分子式为NH2(CH2)3Si(OCH3)3)、氨丙基三乙氧基硅烷(KH-550,分子式为NH2(CH2)3Si(OC2H5)3)、3-氨丙基三甲氧基硅烷(KH-551,分子式为NH2(CH2)3Si(OCH3)3)、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH-791,分子式为NH2(CH2)2NH(CH2)3Si(OC2H5)3)、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷(KH-792,分子式为NH2(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3)、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH-901,分子式为NH2(CH2)2NH(CH2)3Si(OC2H5)3)、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷(KH-902,分子式为NH2(CH2)3SiCH3(OC2H5)2)、γ-巯丙基三乙氧基硅烷(KH-580,分子式为SH(CH2)3Si(OC2H5)3),但不限于此。优选的,所述硅烷偶联剂选自KH-540、KH-580中的至少一种。
优选的,所述碳纳米管的管长与管径比和所述硅烷偶联剂的摩尔比为(30-200):(0.1~2)mmol。若所述硅烷偶联剂含量过少,则修饰不充分,交联结合的所述金属氧化物纳米颗粒的含量相对降低,所述纳米复合材料的作用效果不明显;若所述硅烷偶联剂含量过多,则造成硅烷偶联剂与硅烷偶联剂之间的缠绕,进而影响所述金属氧化物纳米颗粒的结合。
本发明实施例中,用于溶解所述碳纳米管和硅烷偶联剂的有机溶剂为极性溶剂,如甲醇、乙醇等。反应可在大气环境(所述硅烷偶联剂水解所需的水来源于大气)、室温条件(15-35℃)下进行,优选通过搅拌加速反应的进行,搅拌反应时间优选为30-60min。反应结束后,可通过高速离心分离收集硅烷偶联剂修饰的碳纳米管(NH2-R-SiO3)nCm或(SH2-R-SiO3)nCm。
上述步骤S03中,将所述金属氧化物纳米颗粒和所述硅烷偶联剂修饰的碳纳米管溶于有机溶剂中,所述有机溶剂优选采用极性有机溶剂,如乙醇、甲醇等。进一步的,所述金属氧化物纳米颗粒和所述硅烷偶联剂修饰的碳纳米管在碱性条件下发生交联反应,生成具有如下化学结构单元:M@(NH-R-SiO3)nCm或M@(SH-R-SiO3)nCm的复合纳米颗粒。反应原理可参见下述反应式:
(NH2RSiO3)nCm+M+OH-→M@(NHRSiO3)n Cm+H2O
(SH2RSiO3)nCm+M+OH-→M@(SHRSiO3)nCm+H2O
优选的,所述碱性条件的pH范围为8-10。若碱性太强,会加快反应过程,形成表面缺陷,过快的脱水交联反应会使得硅烷偶联剂不能够与富勒烯或纳米颗粒之间都形成有效的交联;若碱性太弱,反应速率较慢,甚至不能发生反应。
具体优选的,所述碱性条件通过添加碱性试剂调控,优选的,所述碱性试剂选自四甲基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵(TBAH)溶液、NaOH溶液中的至少一种。
本发明实施例中,反应可在大气环境(所述硅烷偶联剂水解所需的水来源于大气)、室温条件(15-35℃)下进行,优选通过搅拌加速反应的进行,搅拌反应时间优选为30-60min。反应结束后,可通过高速离心分离收集复合纳米颗粒。
以及,本发明实施例提供了一种氢气传感器件,包括气敏层,所述气敏层采用上述纳米复合材料制成。
本发明实施例提供的氢气传感器件,利用所述纳米复合材料作为气敏层材料,制备的氢气传感器不仅能够改善气敏传感器常温下的安全性,而且能够改善氢气传感器的功耗。
下面结合具体实施例进行说明。
实施例1
一种纳米复合材料的制备方法,包括以下步骤:
S11.羟基化碳纳米管的制备如下:
将多壁碳纳米管与氢氧化钾按质量比为1:20混合,在球磨转速为300r/min的条件小连续球磨24h,用去离子水洗至中性,干燥后的管长与管径比约为30~55的碳纳米管固体。将该碳纳米管以0.5vol%含量添加到基体水流中,超声振动10min,得到的水基含碳纳米管的纳米流体稳定存在38小时,且其导热系数比水的导热系数提高5.2%。
S12.偶联剂(KH-551)修饰的单壁碳纳米管的制备如下:
取S11中制备好的管长与管径比约为30~55的碳纳米管和0.2mmol的硅烷偶联剂(KH-551)分散在5ml的乙醇当中,在常温下进行搅拌50min,使硅烷偶联剂和羟基化是碳纳米管进行充分的偶联结合。将制备好的硅烷偶联剂(KH-551)修饰的多壁碳纳米管采用高速离心分离得到、然后采用真空干燥处理。
S13.氧化锌纳米颗粒的制备如下:
取2mmol的醋酸锌分散在5ml的二甲基亚砜(DMSO)中,取0.5mmol的水合四甲基氢氧化铵分散在5ml的乙醇当中,然后将两种混合液进行搅拌60min。向上述混合液中添加15ml庚烷进行离心分离沉淀、然后对得到的样品进行真空干燥处理。
S14.多壁碳纳米管与氧化锌纳米颗粒复合的制备如下:
取上述制备好的硅烷偶联剂修饰的(KH-551)修饰的多壁碳纳米管和取100mg的氧化锌纳米颗粒同时溶解在10ml的乙醇当中并向混合液中添加四甲基氢氧化铵溶液调节混合液的PH值到9,然后进行常温搅拌50min使其充分反应。
向混合液中添加5ml的沉淀剂乙酸乙酯对混合液进行离心分离,将得到的样品进行干燥处理。
本发明实施例制备的纳米复合材料的结构示意图如图1所示。
一种氢气传感器件,包括气敏层,所述气敏层采用实施例1制备的纳米复合材料制成。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (13)
1.一种纳米复合材料,其特征在于,包括交联结合的金属氧化物纳米颗粒和碳纳米管,所述纳米复合材料具有如下化学结构单元:M@(NH-R-SiO3)nCm或M@(SH-R-SiO3)nCm;其中,M为金属氧化物纳米颗粒,@表示NH-R-SiO3与金属氧化物纳米颗粒表面的金属元素交联结合,Cm为碳纳米管,R为烃基或烃基衍生物,n<m。
2.如权利要求1所述的纳米复合材料,其特征在于,所述碳纳米管的管长与管径比为30-200。
3.如权利要求1或2所述的纳米复合材料,其特征在于,所述碳纳米管的管长与管径比与所述金属氧化物纳米颗粒的质量比为100:(200-400)mg。
4.如权利要求1或2所述的纳米复合材料,其特征在于,所述R选自-(CH2)3-、-(CH2)2-、-(CH2)3NH(CH2)3-、-(CH2)2NH(CH2)3-中的至少一种。
5.如权利要求1或2所述的纳米复合材料,其特征在于,所述金属氧化物纳米颗粒为n型金属氧化物纳米颗粒,和/或所述金属氧化物纳米颗粒的粒径小于100nm。
6.如权利要求5所述的纳米复合材料,其特征在于,所述的金属氧化物纳米颗粒选自SnO2、ZnO、WO3 、V2O5或Cr2O3。
7.如权利要求5或6所述的纳米复合材料,其特征在于,所述金属氧化物纳米颗粒中含有金属掺杂元素,所述金属掺杂元素选自Pt、Pb中的至少一种。
8.一种纳米复合材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
提供金属氧化物纳米颗粒和碳纳米管,对所述碳纳米管进行表面羟基修饰处理,得到羟基化碳纳米管;
将所述羟基化碳纳米管硅烷偶联剂混合后脱水,制备得到硅烷偶联剂修饰的碳纳米管,所述硅烷偶联剂修饰的碳纳米管的具有如下化学结构单元为(NH2-R-SiO3)nCm或(SH2-R-SiO3)nCm,其中R为烃基或烃基衍生物;
将所述金属氧化物纳米颗粒和所述硅烷偶联剂修饰的碳纳米管混合,在碱性条件下,所述金属氧化物纳米颗粒表面的金属元素与所述碳纳米管通过硅烷偶联剂交联结合,形成纳米复合材料。
9.如权利要求8所述的复合纳米颗粒的制备方法,其特征在于,所述羟基化碳纳米管的通式为Cm(OH)n,所述n、m满足:n<m。
10.如权利要求8所述的复合纳米颗粒的制备方法,其特征在于,所述R选自-(CH2)3-、-(CH2)2-、-(CH2)3NH(CH2)3-、-(CH2)2NH(CH2)3-中的至少一种。
11.如权利要求8所述的复合纳米颗粒的制备方法,其特征在于,所述碳纳米管的管长与管径比为30-200。
12.如权利要求8-10任一项所述的复合纳米颗粒的制备方法,其特征在于,所述碱性条件的pH范围为8-10。
13.一种氢气传感器件,包括气敏层,其特征在于,所述气敏层采用上述权利要求1-7任一项所述纳米复合材料制成。
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