CN109930169B

CN109930169B - 一种废盐的纯化方法和装置

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Publication number: CN109930169B
Application number: CN201711345866.6A
Authority: CN
Inventors: 彭文博; 白祖国; 曹恒霞; 顾俊杰; 吴正雷; 罗小勇; 周思晨; 杨积衡; 范克银
Original assignee: Jiangsu Jiuwu Hi Tech Co Ltd
Current assignee: Jiangsu Jiuwu Hi Tech Co Ltd
Priority date: 2017-12-15
Filing date: 2017-12-15
Publication date: 2023-10-20
Anticipated expiration: 2037-12-15
Also published as: CN109930169A

Abstract

本发明涉及一种废盐的纯化方法和装置，特别涉及氯化钠废盐膜法纯化方法及装置。包括如下步骤：第1步，将氯化钠废盐溶于纯水后形成饱和氯化钠废盐水，使用纳滤膜进行过滤，得到纯化后的盐水；所述的盐水中包含有有机污染物；第2步，对盐水进行除杂质阳离子处理；第3步，纯化后的盐水使用螯合树脂塔进一步降低阳离子含量；第4步，树脂出水进入电解槽电解制氢氧化钠和氯气。本发明的废盐的纯化方法和装置可以有效地解决废盐因带有有机污染物应用在氯碱工业中造成离子膜槽压升高，电解效率低，废盐无法使用的问题。

Description

一种废盐的纯化方法和装置

技术领域

本发明涉及一种废盐的纯化方法和装置，特别涉及一种应用于农药的氯化钠废盐膜法纯化方法及装置，属于农药行业技术领域。

背景技术

在农药行业中，废盐因含有有机物而只能作为危废处置，形成了资源的浪费。目前，常见农药行业中废盐处理方法是：焚烧法、多级洗涤法、填埋法、溶解吸附后重结晶法等等。各方法有其实用性，但也存在其弊端。焚烧法存在投资成本高、运行成本高的问题；多级洗涤法产生大量污水，形成了二次污染，且通过实践证明，废盐仍难以工业化应用；填埋法经济但存在隐患；溶解吸附后重结晶法有机物去除不彻底，废盐水进离子膜后会导致电解槽槽电压升高，电解效率降低甚至最后损坏离子膜。

专利CN105293531A的发明公开了一种副产工业盐的精制处理方法，通过“溶解-吸附-喷雾干燥-中温灼烧-溶解-超滤-浓缩”的工艺路线得到纯白色盐，工艺路线长且盐后续出路未明确。专利CN104649495A的发明公开了将氨基苯醚、对硝基苯酚生产废水吸附并蒸发结晶得到氯化钠固体盐精制方法，采用“高温煅烧-溶解-蒸发结晶”得到高质量的氯化钠固体盐，工艺投资成本高、运行成本高且废盐后续处理思路并未明确。基于上述情况，作出本申请。

发明内容

本发明的目的是：针对含有有机污染物的农药行业废盐作为危废处理，无法使用的现状，提出一种对废盐进行纯化处理的技术方案，主要是通过纳滤处理去除有机物后，再进行废盐中阳离子杂质去除，实现废盐纯化后进入离子膜电解，提高离子膜电解效率。

技术方案是：

本发明的第一个方面，提供了：

一种废盐的纯化方法，包括如下步骤：

第1步，将农药合成中得到的NaCl废盐渣加水溶解；

第2步，将第1步得到的盐水送入纳滤膜中进行过滤；

第3步，对第2步得到的滤液采用沉淀法去除阳离子杂质；

第4步，对第3步得到的盐水使用螯合树脂进一步降低阳离子杂质含量；

第5步，将第4步得到的纯化后的NaCl盐水送入离子膜烧碱电解槽中进行电解处理。

在一个实施方式中，第1步中的NaCl废盐渣中含有有机物。

在一个实施方式中，第1步得到的盐水是指主要含有NaCl的盐水；所述的盐水中的COD范围是1～1000ppm；所述的盐水中的TOC范围1～100ppm。

在一个实施方式中，所述的纳滤膜截留分子量100～500Da，纳滤膜材质选自醋酸纤维素类聚合物、聚酰胺、聚酯、聚酰亚胺或者乙烯基聚合物等中的一种或者几种的组合；纳滤工艺优选参数是：操作压力为2.5～3.5MPa，循环流量为2.0～3.0m³/h，浓缩倍数是3～6倍。

在一个实施方式中，阳离子杂质选自Ca²⁺、Mg²⁺、Cs⁺或者Ni⁺离子；沉淀法去除阳离子杂质是指：在废盐水中加入CO₃ ^2-和/或OH^-离子作为沉淀剂，与盐水中的阳离子杂质进行沉淀反应后生成沉淀物，再通过分离膜进行过滤，去除沉淀物，在分离膜渗透侧得到处理后的盐水。

在一个实施方式中，沉淀剂中的阳离子与盐水中主要成分的阳离子相同；加入沉淀剂选自NaOH、Na₂CO₃中的一种或者几种的混合物，每种沉淀剂的加入量都大于完全沉淀杂质阳离子所需量。

在一个实施方式中，采用的分离膜是指陶瓷滤膜；滤膜为平均孔径是0.005μm～0.5μm，或者截留分子量是5000～1000000Da。

在一个实施方式中，螯合树脂型号是指S-930或D463。

在一个实施方式中，离子膜烧碱电解槽是双极槽，膜片是阳离子交换膜。

本发明的第二个方面，提供了：

一种废盐的纯化装置，包括：

化盐槽，用于将农药合成中得到的NaCl废盐渣加水溶解；

纳滤膜，连接于化盐槽，用于将化盐槽中得到的盐水进行过滤；

除阳离子杂质装置，连接于纳滤膜的渗透侧，用于将纳滤膜得到的渗透液中进行去除阳离子杂质；

螯合树脂柱，连接于除阳离子杂质装置，用于对除阳离子杂质装置得到的产水采用树脂除盐处理；

离子膜电解槽，连接于螯合树脂柱，用于对螯合树脂柱的产水进行电解处理，得到烧碱和氯气。

在一个实施方式中，纳滤膜的截留分子量100～500Da。

在一个实施方式中，纳滤膜材质选自醋酸纤维素类聚合物、聚酰胺、聚酯、聚酰亚胺或者乙烯基聚合物等中的一种或者几种的组合。

在一个实施方式中，除阳离子杂质装置中包括反应池和沉淀剂投加罐，沉淀剂投加罐用于向反应池中加入沉淀剂，反应池连接于纳滤膜的渗透侧，用于将渗透膜的渗透液与沉淀剂进行沉淀反应；固液分离装置，连接于反应池，用于对沉淀反应后的料液进行固液分离；固液分离装置的渗透侧与螯合树脂柱连接。

在一个实施方式中，沉淀剂投加罐中装有NaOH和/或Na₂CO₃。

在一个实施方式中，固液分离装置是指陶瓷滤膜；滤膜为平均孔径是0.005μm～0.5μm，或者截留分子量是5000～1000000Da。

在一个实施方式中，螯合树脂型号是指S-930或D463。

有益效果

本发明的农药行业氯化钠废盐纯化方法可以有效地解决带有有机污染物的氯化钠废盐应用于氯碱工业中造成离子膜电解效率低、槽压升高、离子膜损坏的问题。

附图说明

图1是本发明提供的装置图。

其中，1、化盐槽；2、纳滤膜；3、除阳离子杂质装置；4、螯合树脂柱；5、离子膜电解槽；31、沉淀剂投加罐；32、反应池；33、固液分离装置。

具体实施方式

下面通过具体实施方式对本发明作进一步详细说明。但本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限定本发明的范围。实施例中未注明具体技术或条件者，按照本领域内的文献所描述的技术或条件(例如参考徐南平等著的《无机膜分离技术与应用》，化学工业出版社，2003) 或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。

本文使用的近似语在整个说明书和权利要求书中可用于修饰任何数量表述，其可在不导致其相关的基本功能发生变化的条件下准许进行改变。因此，由诸如“约”的术语修饰的值并不局限于所指定的精确值。在至少一些情况下，近似语可与用于测量该值的仪器的精度相对应。除非上下文或语句中另有指出，否则范围界限可以进行组合和/或互换，并且这种范围被确定为且包括本文中所包括的所有子范围。除了在操作实施例中或其他地方中指明之外，说明书和权利要求书中所使用的所有表示成分的量、反应条件等等的数字或表达在所有情况下都应被理解为受到词语“约”的修饰。

以范围形式表达的值应当以灵活的方式理解为不仅包括明确列举出的作为范围限值的数值，而且还包括涵盖在该范围内的所有单个数值或子区间，犹如每个数值和子区间被明确列举出。例如，“大约0.1%至约5%”的浓度范围应当理解为不仅包括明确列举出的约0.1%至约5%的浓度，还包括有所指范围内的单个浓度（如，1%、2%、3%和4%）和子区间（例如，0.1%至0.5%、1%至2.2%、3.3%至4.4%）。

本说明书中的“去除”，不仅包括完全去除目标物质的情况，还包括部分去除(减少该物质的量)的情况。本说明书中的“提纯”，包括去除任意的或特定的杂质。

本文使用的词语“包括”、“包含”、“具有”或其任何其他变体意欲涵盖非排它性的包括。例如，包括列出要素的工艺、方法、物品或设备不必受限于那些要素，而是可以包括其他没有明确列出或属于这种工艺、方法、物品或设备固有的要素。应理解的是，当一个元件被提及与另一个元件“连接”时，它可以与其他元件直接相连或者与其他元件间接相连，而它们之间插入有元件。本发明中所述的百分比在无特别说明的情况下是指质量百分比。

本发明所提供的方法主要是针对农药行业氯化钠废盐无法使用或者使用在氯碱工业中造成离子膜电解效率低、槽压升高、离子膜损坏的问题，通常的盐水经过除离子杂质的处理后，即可应用于离子膜电解，但是对于一些含有有机污染物的盐水来说，其会影响到离子膜电解过程中的效率，通常表现是这些盐水具有一定量的COD、TOC。现有技术中已经公开了较多的去除水中COD、TOC的方法，本发明中发现采用纳滤膜对其进行处理时，具有较多的优点，一方面可以有效地降低盐水中的有机污染物，同时又不向盐水中引入其它的化学成分，并且由于经过除阳离子杂质处理后的盐水中仍然会带有一定量的未反应完全的阳离子杂质，纳滤膜可以起到同时深度去除阳离子杂质的作用。本发明采用的纳滤膜对农药废盐进行过滤处理，可以有效地去除其中的有机物和二价以上的离子。本发明中所进行精制的粗盐水中的主要成分的浓度范围没有特别限制，但是为了提高沉淀反应效率以及膜过滤效率，主要成分一般可以在接近溶解度饱和情况下进行反应和过滤精制，例如，NaCl的浓度可以在200～360g/L之间。

本发明所提供的方法中，除去盐水中的阳离子杂质可以通过本领域公知的各种不同的方法，例如：离子交换法、吸附法、沉淀法等等，只要能实现将NaCl盐中的杂质阳离子去除即可，在优选的实施方式中，采用沉淀法非常适合工业应用，沉淀法的主要步骤是：首先，在粗盐水中加入CO₃ ^2-和OH^-离子，经过反应之后，CO₃ ^2-和OH^-离子可以使Ca²⁺、Mg²⁺分别转变为CaCO₃和Mg(OH)₂，当粗盐水中还含有Cs⁺、Ni⁺离子时，CO₃ ^2-和OH^-离子也可以使其转变为Cs₂CO₃和Ni(OH)₂，再送入分离膜中进行过滤，可以去除掉这些反应生成的CaCO₃、Mg(OH)₂、Cs₂CO₃和Ni(OH)₂，得到纯化后的陶瓷膜清液。

作为杂质阳离子的Ca²⁺、Mg²⁺、Cs⁺、Ni⁺离子的浓度范围没有特别限制，可以是0.01～50g/L的范围，只要根据杂质阳离子的浓度选择合适的沉淀剂CO₃ ^2-和OH^-离子的加入量，即可将杂质阳离子转换为沉淀，CO₃ ^2-和OH^-离子的加入量的可以由本领域技术人员根据化学计量平衡进行计算得到。为了能够完全地将杂质阳离子转换为沉淀，加入沉淀剂选自NaOH、Na₂CO₃、KOH或者K₂CO₃中的一种或者几种的混合物，每种沉淀剂的加入量都大于完全沉淀杂质阳离子所需量，例如：加入的NaOH、Na₂CO₃、KOH或者K₂CO₃的加入量比完全沉淀杂质阳离子所需要量都多出0.2~0.3g/L。本发明中所述的“完全沉淀”是指根据化学反应平衡式所计算出的需要沉淀量，本领域技术人员根据化学反应摩尔比即可以计算得到，并非是理解为实际反应中杂质离子完全被沉淀。在上述的方法中，所用的构成陶瓷膜多孔膜材料，能够从现有公知的陶瓷材料中适当选择。例如，可以使用氧化铝、氧化锆、氧化镁、氧化硅、氧化钛、氧化铈、氧化钇，钛酸钡等氧化物类材料；堇青石、多铝红柱石、镁橄榄石、块滑石、硅铝氧氮陶瓷、锆石、铁酸盐等复合氧化物类材料；氮化硅，氮化铝等氮化物类材料；碳化硅等碳化物类材料；羟基磷灰石等氢氧化物类材料；碳、硅等元素类材料；或者含有它们的两种以上的无机复合材料等。还可以使用天然矿物（粘土、粘土矿物、陶渣、硅砂、陶石、长石、白砂）或高炉炉渣、飞灰等。其中，优选选自氧化铝、二氧化锆、氧化钛、氧化镁、氧化硅中的1种或2种以上，更优选以氧化铝、二氧化锆或者氧化钛作为主体构成的陶瓷粉末。其中，这里所说的“作为主体”表示陶瓷粉末总体的50wt%以上（优选75wt%以上、更优选80wt%～100wt%）为氧化铝或二氧化硅。例如，在多孔材料中，氧化铝较为廉价且操作性优异。并且，能够容易地形成具有适合于液体分离的孔径的多孔结构，因此能够容易地制造具有优异的液体透过性的陶瓷分离膜。并且，在上述氧化铝中，特别优选使用α-氧化铝。α-氧化铝具有在化学方面稳定、且熔点和机械强度高的特性。因此，通过使用α-氧化铝，能够制造可以在宽泛用途（例如工业领域）中利用的陶瓷分离膜。

在可以处理的农药生产废盐中，以下实施例1～4中处理的是草甘膦生产中形成的草甘膦母液中的废盐，其中主要含有氯化钠，经过纯水溶解后，废盐水中的主要成分NaCl300 g/L，Mg²⁺ 0.1g/L，Ca²⁺ 0.06g/L，COD 32.3mg/L、TOC 21mg/L。经过纳滤膜过滤、除离子装置过滤、螯合树脂吸附后的盐水送入离子膜电解槽中进行电解，槽温80℃、操作电流密度3.0kA/m²。实施例5～8处理的是甲霜灵生产中得到的废盐，甲霜灵的生产工艺一般经经过酯化、胺化、甲氧基化、酰氯化、缩合，生产甲霜灵的废盐渣中含有的有机物包括：甲氧基乙酰氯、丙氨酸甲酯、甲霜灵、甲醇等，以下实施例中的水质是：NaCl 280 g/L，Mg²⁺ 0.15g/L，Ca²⁺ 0.08g/L，COD 243.7mg/L、TOC 198mg/L，甲氧基乙酰氯0.85g/L、甲醇0.32g/L。在一个实施方式中，在处理甲霜灵废盐废水时，可以先对盐水采用铁炭微电解的方式进行处理，在电解的情况下，可以有效地促进甲氧基乙酰氯的水解反应，生成羧酸和氯化氢，再进行芬顿氧化处理，此时由于甲氧基乙酰氯的水解反应得到的氯化氢合废水呈酸性可以有效地促进芬顿氧化的进行，由于在铁炭微电解过程中，会在盐水中还入较多的Fe²⁺和Fe³⁺离子，这些离子会在纳滤膜的截留过程中通过电荷平衡Donnan效应，使纳滤膜对氯化钠产生排斥力，提高了纳滤膜对氯化钠的透过率；同时，在后续的沉淀法去除杂质阳离子的过程中，Fe²⁺和Fe³⁺离子又能够生成絮状物，可以更好地捕获CaCO₃和Mg(OH)₂生成沉淀，使沉淀颗粒变大，减小了陶瓷滤膜过滤的小颗粒污染，提高了膜通量。

基于以上的方法，本发明还提供了一种废盐的纯化装置，包括：

化盐槽1，用于将农药合成中得到的NaCl废盐渣加水溶解；

纳滤膜2，连接于化盐槽1，用于将化盐槽1中得到的盐水进行过滤；

除阳离子杂质装置3，连接于纳滤膜2的渗透侧，用于将纳滤膜2得到的渗透液中进行去除阳离子杂质；

螯合树脂柱4，连接于除阳离子杂质装置3，用于对除阳离子杂质装置3得到的产水采用树脂除盐处理；

离子膜电解槽5，连接于螯合树脂柱4，用于对螯合树脂柱4的产水进行电解处理，得到烧碱和氯气。

在一个实施方式中，纳滤膜2的截留分子量100～500Da。

在一个实施方式中，除阳离子杂质装置3中包括反应池32和沉淀剂投加罐31，沉淀剂投加罐31用于向反应池32中加入沉淀剂，反应池32连接于纳滤膜2的渗透侧，用于将渗透膜2的渗透液与沉淀剂进行沉淀反应；固液分离装置33，连接于反应池32，用于对沉淀反应后的料液进行固液分离；固液分离装置33的渗透侧与螯合树脂柱4连接。

在一个实施方式中，沉淀剂投加罐31中装有NaOH和/或Na₂CO₃。

在一个实施方式中，固液分离装置33是指陶瓷滤膜；滤膜为平均孔径是0.005μm～0.5μm，或者截留分子量是5000～1000000Da。

在一个实施方式中，螯合树脂型号是指S-930或D463。

实施例1

草甘膦废盐饱和废盐水采用截留分子量120Da的聚酰胺纳滤膜中进行过滤处理，操作压力3.5Mpa，温度30℃，浓缩倍数为4倍，Na⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、TOC、COD的截留率分别是10.4%、88.9%、87.9%、68.5%、69.8%。出液加入NaOH 0.237g/L和Na₂CO₃ 0.219g/L，经过反应器充分反应之后，使Ca²⁺、Mg²⁺分别转变为CaCO₃和Mg(OH)₂，再进入陶瓷膜中进行过滤，采用的是平均孔径为50nm的氧化铝陶瓷膜，膜面流速4m/s，操作压力0.3MPa，运行稳定通量是133.3L/m²·h，可以去除掉CaCO₃沉淀和Mg(OH)₂胶体，得到的陶瓷膜渗透液中离子含量为：Mg²⁺含量1.2 mg/L，Ca²⁺含量1 mg/L。陶瓷膜渗透液送入D463型螯合树脂。树脂出水送入电解槽进行电解，生成Cl₂和NaOH，电流效率94.7%。

实施例2

草甘膦废盐饱和废盐水采用截留分子量150Da的聚酰胺纳滤膜中进行过滤处理，操作压力3.5Mpa，温度30℃，浓缩倍数为3倍，Na⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、TOC、COD的截留率分别是11.6%、88.8%、88%、67.5%、69.1%。出液加入NaOH 0.23g/L和Na₂CO₃ 0.22g/L，经过反应器充分反应之后，使Ca²⁺、Mg²⁺分别转变为CaCO₃和Mg(OH)₂，再进入陶瓷膜中进行过滤，采用的是平均孔径为200nm的氧化铝陶瓷膜，膜面流速3m/s，操作压力0.3MPa，运行稳定通量是301.1L/m²·h，可以去除掉CaCO₃沉淀和Mg(OH)₂胶体，得到的陶瓷膜渗透液中离子含量为：Mg²⁺含量1.2mg/L，钙离子含量1.8mg/L。陶瓷膜渗透液送入D463型螯合树脂。树脂出水送入电解槽进行电解，生成Cl₂和NaOH，电流效率94.9%。

实施例3

草甘膦废盐饱和废盐水采用截留分子量200Da的聚酰胺纳滤膜中进行过滤处理，操作压力3.5Mpa，温度30℃，浓缩倍数为5倍，Na⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、TOC、COD的截留率分别是9.7%、88.2%、87.9%、67.5%、69%。出液加入NaOH 0.23g/L和Na₂CO₃ 0.22g/L，经过反应器充分反应之后，使Ca²⁺、Mg²⁺分别转变为CaCO₃和Mg(OH)₂，再进入陶瓷膜中进行过滤，采用的是平均孔径为200nm的氧化铝陶瓷膜，膜面流速3m/s，操作压力0.3MPa，运行稳定通量是279.2L/m²·h，可以去除掉CaCO₃沉淀和Mg(OH)₂胶体，得到的陶瓷膜渗透液中离子含量为：Mg²⁺含量1.2mg/L，Ca²⁺含量1.5mg/L。陶瓷膜渗透液送入S-930型螯合树脂。树脂出水送入电解槽进行电解，生成Cl₂和NaOH，电流效率93.5%。

实施例4

草甘膦废盐饱和废盐水中加入0.5wt%FeCl₃，采用截留分子量200Da的聚酰胺纳滤膜中进行过滤处理，操作压力3.5Mpa，温度30℃，浓缩倍数为5倍，Na⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、TOC、COD的截留率分别是5.6%、86.5%、86.3%、65.1%、66.3%。出液加入NaOH 0.30g/L和Na₂CO₃ 0.28g/L，经过反应器充分反应之后，使Ca²⁺、Mg²⁺分别转变为CaCO₃和Mg(OH)₂，再进入陶瓷膜中进行过滤，采用的是平均孔径为200nm的氧化铝陶瓷膜，膜面流速3m/s，操作压力0.3MPa，运行稳定通量是322.6L/m²·h，可以去除掉CaCO₃沉淀和Mg(OH)₂胶体，得到的陶瓷膜渗透液中离子含量为：Mg²⁺含量0.6mg/L，Ca²⁺含量0.6mg/L。陶瓷膜渗透液送入S-930型螯合树脂。树脂出水送入电解槽进行电解，生成Cl₂和NaOH，电流效率95.8%。

实施例5

甲霜灵废盐饱和废盐水采用截留分子量150Da的聚酰胺纳滤膜中进行过滤处理，操作压力3.0Mpa，温度35℃，浓缩倍数为5倍，Na⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、TOC、COD的截留率分别是12.3%、84.4%、85.5%、71.2%、72.8%。出液加入NaOH 0.30g/L和Na₂CO₃ 0.28g/L，经过反应器充分反应之后，使Ca²⁺、Mg²⁺分别转变为CaCO₃和Mg(OH)₂，再进入陶瓷膜中进行过滤，采用的是平均孔径为50nm的氧化铝陶瓷膜，膜面流速4m/s，运行稳定通量是173.8L/m²·h，操作压力0.30MPa，可以去除掉CaCO₃沉淀和Mg(OH)₂胶体，得到的陶瓷膜渗透液中离子含量为：Mg²⁺含量1.9 mg/L，Ca²⁺含量1.3mg/L。陶瓷膜渗透液送入S-930型螯合树脂。树脂出水送入电解槽进行电解，生成Cl₂和NaOH，电流效率93.1%。

实施例6

甲霜灵废盐饱和废盐水采用截留分子量300Da的聚酰胺纳滤膜中进行过滤处理，操作压力3.5Mpa，温度30℃，浓缩倍数为4倍，Na⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、TOC、COD的截留率分别是11.2%、82.4%、83.9%、72.5%、71.2%。出液加入NaOH 0.24g/L和Na₂CO₃ 0.20g/L，经过反应器充分反应之后，使Ca²⁺、Mg²⁺分别转变为CaCO₃和Mg(OH)₂，再进入陶瓷膜中进行过滤，采用的是平均孔径为50nm的氧化铝陶瓷膜，膜面流速4m/s，运行稳定通量是186.2L/m²·h，操作压力0.25MPa，可以去除掉CaCO₃沉淀和Mg(OH)₂胶体，得到的陶瓷膜渗透液中离子含量为：Mg²⁺含量1.7 mg/L，Ca²⁺含量1.8mg/L。陶瓷膜渗透液送入S-930型螯合树脂。树脂出水送入电解槽进行电解，生成Cl₂和NaOH，电流效率92.7%。

实施例7

甲霜灵废盐饱和废盐水采用截留分子量400Da的聚酰胺纳滤膜中进行过滤处理，操作压力2.5Mpa，温度35℃，浓缩倍数为6倍，Na⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、TOC、COD的截留率分别是9.7%、83.3%、81.2%、69.4%、67.6%。出液加入NaOH 0.40g/L和Na₂CO₃ 0.30g/L，经过反应器充分反应之后，使Ca²⁺、Mg²⁺分别转变为CaCO₃和Mg(OH)₂，再进入陶瓷膜中进行过滤，采用的是平均孔径为50nm的氧化铝陶瓷膜，膜面流速4m/s，运行稳定通量是171.4L/m²·h，操作压力0.25MPa，可以去除掉CaCO₃沉淀和Mg(OH)₂胶体，得到的陶瓷膜渗透液中离子含量为：Mg²⁺含量2.4 mg/L，Ca²⁺含量3.4mg/L。陶瓷膜渗透液送入S-930型螯合树脂。树脂出水送入电解槽进行电解，生成Cl₂和NaOH，电流效率91.1%。

实施例8

甲霜灵废盐饱和废盐水送入铁炭微电解塔中进行微电解处理，再加入H₂O₂进行芬顿氧化，液水pH为4～5，Fe²⁺浓度约1.2g/L，在40℃下处理20min，再采用截留分子量400Da的聚酰胺纳滤膜中进行过滤处理，操作压力2.5Mpa，温度35℃，浓缩倍数为6倍，Na⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、TOC、COD的截留率分别是4.9%、82.2%、80.1%、67.3%、64.3%。出液加入NaOH 0.90g/L和Na₂CO₃0.90g/L，经过反应器充分反应之后，使Fe³⁺、Ca²⁺、Mg²⁺分别转变为Fe(OH)₂、CaCO₃和Mg(OH)₂，再进入陶瓷膜中进行过滤，采用的是平均孔径为50nm的氧化铝陶瓷膜，膜面流速4m/s，运行稳定通量是204.9L/m²·h，操作压力0.25MPa，可以去除掉CaCO₃沉淀和Mg(OH)₂胶体，得到的陶瓷膜渗透液中离子含量为：Mg²⁺含量1.1 mg/L，Ca²⁺含量1.2mg/L。陶瓷膜渗透液送入S-930型螯合树脂。树脂出水送入电解槽进行电解，生成Cl₂和NaOH，电流效率96.5%。

Claims

1.一种废盐的纯化方法，其特征在于，包括如下步骤：

甲霜灵废盐饱和废盐水送入铁炭微电解塔中进行微电解处理，再加入H₂O₂进行芬顿氧化，液水pH为4～5，Fe²⁺浓度是1.2g/L，在40℃下处理20min，再采用截留分子量400Da的聚酰胺纳滤膜中进行过滤处理，操作压力是2.5Mpa，温度是35℃，浓缩倍数为6倍，Na⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、TOC、COD的截留率分别是4.9%、82.2%、80.1%、67.3%、64.3%；出液加入NaOH 0.90g/L和Na₂CO₃0.90g/L，经过反应器充分反应之后，使Fe³⁺、Ca²⁺、Mg²⁺分别转变为Fe(OH)₂、CaCO₃和Mg(OH)₂，再进入陶瓷膜中进行过滤，采用的是平均孔径为50nm的氧化铝陶瓷膜，膜面流速是4m/s，运行稳定通量是204.9L/m²·h，操作压力是0.25MPa，去除掉CaCO₃沉淀和Mg(OH)₂胶体，得到的陶瓷膜渗透液中离子含量为：Mg²⁺含量是1.1 mg/L，Ca²⁺含量是1.2mg/L，陶瓷膜渗透液送入S-930型螯合树脂，树脂出水送入电解槽进行电解，生成Cl₂和NaOH，电流效率96.5%。