CN109929229A - 聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯/淀粉全生物降解薄膜以及其制备方法 - Google Patents

聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯/淀粉全生物降解薄膜以及其制备方法 Download PDF

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韩立晶
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Abstract

本发明提供了一种聚对苯二甲酸‑己二酸丁二酯/淀粉全生物降解组合物,其特征在于,其原料包括:聚对苯二甲酸‑己二酸丁二酯树脂50~85重量份,改性淀粉10~40重量份,润滑剂0.3~3重量份,小分子增塑剂5~15重量份,增强剂1~5重量份;所述改性淀粉为改性剂改性的淀粉,所述改性剂包括马来酸酐和丁二酸酐中的一种与钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂和硅烷偶联剂中的一种的混合。本发明通过聚对苯二甲酸‑己二酸丁二酯树脂与改性淀粉和其余助剂混合,并结合上述特定配比,使得最终制备得到的组合物制备得到的薄膜具有拉伸和撕裂强度高、弹性模量好、断裂伸长率好、密度高、降解性能好等优点。

Description

聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯/淀粉全生物降解薄膜以及其制 备方法
技术领域
本发明涉及材料技术领域,尤其是涉及一种聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯/ 淀粉全生物降解薄膜以及其制备方法。
背景技术
石油基塑料造成的环境污染日益严重,急需全降解塑料取而代之。聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯(PBAT)是被国内外广泛研究的一种全降解塑料。但是纯PBAT制备的薄膜较软,强度较小,成本较高,在很多应用领域受到限制。因此,在应用加工过程中,PBAT通常与其它材料进行共混改性,以提高其应用性能。
PBAT的原料成本较高是限制其推广使用的一个主要因素。因此,在PBAT 加工过程中加入低成本的填料进行共混改性是一个必要的过程,宁平等人报道了淀粉填充改性PBAT的研究(宁平,陈明月,肖运鹤.淀粉填充改性PBAT 的结构与性能研究,化工新型材料,2010,38(7):116-119)。通过增容剂的加入,淀粉与PBAT的相容性明显得到改善,特别是相容剂(EMH4210)含量为7 份时,淀粉用量为10%也依然可以保持比较好的性能。增容剂的加入不但改善了淀粉的分散效果,而且还大大地提高了淀粉与PBAT之间的相容性。
邱桥平等人报道了可生物降解TPS/PBAT复合材料的制备(邱桥平,谢新春,谭磊,向明.可生物降解TPS/PBAT复合材料的制备合成树脂及塑料,2009, 26(3):13-16)。将热塑性淀粉(TPS)与PBAT熔融共混并挤出,制备了可完全生物降解的TPS/PBAT复合材料。加入PBAT后,复合材料的熔体流动性明显提高;拉伸强度从6.36MPa先下降到3.31MPa,然后升高到12.98MPa:PBAT的加入抑制了支链淀粉分子的重结晶,降低了复合材料的吸水率。
现有技术通过与淀粉进行共混改性,材料成本可大大降低,同时淀粉又是一种可降解的天然高分子,通过共混改性后的聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯/ 淀粉薄膜成本大大降低,该薄膜具有广泛的应用前景,但是薄膜的力学性能,包括拉伸强度、抗撕裂强度较低,如何利用好这些现有技术提供更加优良性能的薄膜制品成为本领域亟待解决的重要问题之一。
发明内容
有鉴于此,本发明要解决的技术问题在于提供一种聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯/淀粉全生物降解薄膜的制备方法,本发明得到的薄膜具有高密度和高强度。
本发明提供了一种聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯/淀粉全生物降解组合物,其特征在于,其原料包括:
聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯树脂50~85重量份,改性淀粉10~40重量份,润滑剂0.3~3重量份,小分子增塑剂5~15重量份,增强剂1~5重量份;所述改性淀粉为改性剂改性的淀粉,所述改性剂包括马来酸酐和丁二酸酐中的一种与钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂和硅烷偶联剂中的一种的混合。
优选的,所述改性淀粉为改性玉米淀粉;所述改性玉米淀粉中玉米淀粉和改性剂的重量比为(90~100):(1~3)。
优选的,所述马来酸酐和丁二酸酐中的一种与钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂和硅烷偶联剂中的一种的重量比范围为1:0.2~1:0.8。
优选的,所述聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯的重均分子量为7×104g/mol至 3×105g/mol。
优选的,所述润滑剂为芥酸酰胺和乙撑双硬脂酰胺中的一种或几种。
优选的,所述的小分子增塑剂为甘油和山梨糖醇中的一种或几种;所述的增强剂为滑石粉和碳酸钙中的一种或几种。
优选的,其原料包括:
聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯树脂55~80重量份,改性淀粉15~35重量份,润滑剂0.5~2.5重量份,小分子增塑剂5~13重量份,增强剂2~5重量份。
本发明提供了一种聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯/淀粉全生物降解薄膜,包括上述技术方案任意一项所述的组合物。
本发明提供了一种聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯/淀粉全生物降解薄膜的制备方法,包括:
将淀粉与改性剂混合进行改性处理,得到改性淀粉;
将聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯树脂、改性淀粉、增强剂、润滑剂、小分子增塑剂混合、挤出,得到吹膜用树脂;
将吹膜用树脂进行吹膜,得到聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯/淀粉全生物降解薄膜。
优选的,所述挤出温度为100~180℃,螺杆转速200~350转/分钟,所述吹膜加工温度140~180℃。
与现有技术相比,本发明提供了一种聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯/淀粉全生物降解组合物,其特征在于,其原料包括:聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯树脂50~85重量份,改性淀粉10~40重量份,润滑剂0.3~3重量份,小分子增塑剂5~15重量份,增强剂1~5重量份;所述改性淀粉为改性剂改性的淀粉,所述改性剂包括马来酸酐和丁二酸酐中的一种与钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂和硅烷偶联剂中的一种的混合。本发明通过聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯树脂与改性淀粉和其余助剂混合,并结合上述特定配比,使得最终制备得到的组合物制备得到的薄膜具有拉伸和撕裂强度高、弹性模量好、断裂伸长率好、密度高、阻隔性好、降解性能好等优点。并且由于淀粉和无机填料的添加,大幅度的降低了产品成本,能够更好地融入市场,满足市场需求。
具体实施方式
本发明提供了一种聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯/淀粉全生物降解薄膜以及其制备方法,本领域技术人员可以借鉴本文内容,适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是,所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的,它们都属于本发明保护的范围。本发明的方法及应用已经通过较佳实施例进行了描述,相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文的方法和应用进行改动或适当变更与组合,来实现和应用本发明技术。
本发明提供了一种聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯/淀粉全生物降解组合物,其特征在于,其原料包括:
聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯树脂50~85重量份,改性淀粉10~40重量份,润滑剂0.3~3重量份,小分子增塑剂5~15重量份,增强剂1~5重量份;所述改性淀粉为改性剂改性的淀粉,所述改性剂包括马来酸酐和丁二酸酐中的一种与钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂和硅烷偶联剂中的一种的混合。
本发明提供的聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯/淀粉全生物降解组合物包括 50~85重量份的聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯树脂;优选包括55~80重量份的聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯树脂;更优选包括55~75重量份的聚对苯二甲酸- 己二酸丁二酯树脂;最优选包括55~70重量份的聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯树脂。
本发明所述聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯的重均分子量优选为7×104g/mol 至3×105g/mol;本发明对其来源不进行限定,本领域技术人员熟知市售即可。
本发明提供的聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯/淀粉全生物降解组合物包括 10~40重量份的改性淀粉,优选包括15~35重量份的改性淀粉;更优选包括 20~35重量份的改性淀粉。
按照本发明,所述改性淀粉优选为改性玉米淀粉;本发明对于所述玉米淀粉的来源不进行限定,本领域技术人员熟知的即可。
其中,所述改性玉米淀粉中玉米淀粉和改性剂的重量比优选为(90~100): (1~3);更优选为(93~100):(1~2.5);最优选为(95~100):(1~2);
本发明所述改性剂包括马来酸酐和丁二酸酐中的一种与钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂和硅烷偶联剂中的一种的混合。其中,所述马来酸酐和丁二酸酐中的一种与钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂和硅烷偶联剂中的一种的重量比优选为1:0.5。本发明对于其来源不进行限定,本领域技术人员熟知的市售即可。
本发明正是通过上述两种改性剂的复配,使得最终组合物制备得到的薄膜具有高密度和高强度。
本发明提供的聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯/淀粉全生物降解组合物包括 0.3~3重量份的润滑剂;更优选包括0.5~2.5重量份的润滑剂;最优选包括1~2 重量份的润滑剂。
本发明所述润滑剂优选为芥酸酰胺和乙撑双硬脂酰胺中的一种或几种;本发明对于其来源不进行限定,本领域技术人员熟知的市售即可。
本发明提供的聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯/淀粉全生物降解组合物包括 5~15重量份的小分子增塑剂;优选包括5~13重量份的小分子增塑剂,更优选包括7~12重量份的小分子增塑剂。
按照本发明,所述的小分子增塑剂为甘油和山梨糖醇中的一种或几种;本发明对于其来源不进行限定,本领域技术人员熟知的市售即可。
本发明提供的聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯/淀粉全生物降解组合物包括 1~5重量份的增强剂;优选包括2~5重量份的增强剂;更优选包括3~5重量份的增强剂。
按照本发明,所述的增强剂为滑石粉和碳酸钙中的一种或几种。本发明对于其来源不进行限定,本领域技术人员熟知的市售即可。
在本发明其中一部分实施例中,其原料优选包括:
聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯树脂55~80重量份,改性淀粉15~35重量份,润滑剂0.5~2.5重量份,小分子增塑剂5~13重量份,增强剂2~5重量份。
本发明提供了一种聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯/淀粉全生物降解薄膜,包括上述技术方案任意一项所述的组合物。
本发明对于上述组合物的组分和配比上述已经有了清楚的描述,在此不再赘述。
本发明提供了一种聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯/淀粉全生物降解组合物,其特征在于,其原料包括:聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯树脂50~85重量份,改性淀粉10~40重量份,润滑剂0.3~3重量份,小分子增塑剂5~15重量份,增强剂1~5重量份;所述改性淀粉为改性剂改性的淀粉,所述改性剂包括马来酸酐和丁二酸酐中的一种与钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂和硅烷偶联剂中的一种的混合。本发明通过聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯树脂与改性淀粉和其余助剂混合,并结合上述特定配比,使得最终制备得到的组合物制备得到的薄膜具有拉伸和撕裂强度高、弹性模量好、断裂伸长率好、密度高、阻隔性好、降解性能好等优点。并且由于淀粉和无机填料的添加,大幅度的降低了产品成本,能够更好地融入市场,满足市场需求。
本发明提供了一种聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯/淀粉全生物降解薄膜的制备方法,包括:
将淀粉与改性剂混合进行改性处理,得到改性淀粉;
将聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯树脂、改性淀粉、增强剂、润滑剂、小分子增塑剂混合、挤出,得到吹膜用树脂;
将吹膜用树脂进行吹膜,得到聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯/淀粉全生物降解薄膜。
本发明提供的一种聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯/淀粉全生物降解薄膜的制备方法首先将淀粉与改性剂混合进行改性处理,得到改性淀粉。
所述改性淀粉中淀粉和改性剂的重量比优选为(90~100):(1~3);更优选为(93~100):(1~2.5);最优选为(95~100):(1~2);所述淀粉优选为玉米淀粉。
将聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯树脂、改性淀粉、增强剂、润滑剂、小分子增塑剂混合、挤出,得到吹膜用树脂;上述原料优选按照上述顺序依次加入高速搅拌机中,高速混合10~20min,所述搅拌速度优选为300转/分。
按照本发明,所述聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯树脂、改性淀粉、增强剂、润滑剂、小分子增塑剂的重量比优选为(50~85):(10~40):(1~5):(0.3~3): (5~15);更优选为(55~80):(15~35):(2~5):(0.5~2.5):(5~13)。
本发明对于上述组成和配比上述已经有了清楚的描述,再此不再赘述。
本发明将上述混合好的原料加入到双螺杆挤出机的料斗中,设置好双螺杆挤出机各个加工区段的温度,经过拉条风冷切粒可得到PBAT/淀粉改性树脂。
按照本发明,所述挤出温度为100~180℃,螺杆转速200~350转/分钟;螺杆的长径比在36:1~52:1之间。
将吹膜用树脂进行吹膜,得到聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯/淀粉全生物降解薄膜。
将PBAT/淀粉改性树脂放入吹膜机中吹膜加工,最终得到完全可降解的薄膜。本发明所述吹膜加工温度140~180℃。
本发明提供了一种具有高强度高密度聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯/淀粉全生物降解薄膜,该膜以聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯为主相,淀粉为分散相,首先通过马来酸酐或丁二酸酐与钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、硅烷偶联剂其中的一种将淀粉改性,被改性的淀粉粒子通过塑化剂塑化后与聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯及助剂进行搅拌混合均匀,通过偶联剂作用能达到更好的界面增容和粘合效果,从而得到更高密度和更高强度的聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯/淀粉薄膜。本发明提供的薄膜具有拉伸和撕裂强度高、弹性模量好、断裂伸长率好、密度高、阻隔性好、降解性能好等优点。并且由于淀粉和无机填料的添加,大幅度的降低了产品成本,能够更好地融入市场,满足市场需求。
为了进一步说明本发明,以下结合实施例对本发明提供的一种聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯/淀粉全生物降解薄膜以及其制备方法进行详细描述。以下实施例中的PLA由浙江海正生物材料股份有限公司购买,型号为 REVODE110;PBAT由新疆蓝山屯河聚酯有限公司购买,型号为TH801T;淀粉由山东寿光巨能金玉米开发有限公司购买。以下实施例中薄膜拉伸性能是GB/T 1010.3-2006的标准进行测试的;抗撕裂强度是按照QB/T 1130-91的标准进行测试的。
实施例1:
(1)称取淀粉98.5份、马来酸酐1份、钛酸酯偶联剂0.5;加入顺序依次为淀粉、马来酸酐、钛酸酯偶联剂;混料速度开至高速,高速搅拌至90℃,继续搅拌3分钟左右即可出料,得到改性淀粉;
(2)称取PBAT 60份、改性淀粉25份、山梨糖醇液体10份,滑石粉5份,芥酸酰胺1份,乙撑双硬脂酸酰胺1份;
(3)将各原料按照一定顺序加入高速搅拌机中,加入顺序依次为 PBAT、改性淀粉、滑石粉、芥酸酰胺、乙撑双硬脂酸酰胺、山梨糖醇液体;混料速度开至高速,高速搅拌10分钟左右即可出料;
(4)将混合好的原料加入双螺杆挤出机的料斗中,设置挤出机各温区加工温度,操作温度为100~180℃,经过拉条风冷切粒得到PBAT改性树脂;
(5)将PBAT改性树脂放入吹膜机中进行吹膜加工,吹膜机各个温区的温度为140~180℃,最终可得到一种全降解的薄膜。
实施例2:
(1)称取淀粉98.5份、马来酸酐1份、钛酸酯偶联剂0.5份;加入顺序依次为淀粉、马来酸酐、钛酸酯偶联剂;混料速度开至高速,高速搅拌至90℃,继续搅拌3分钟左右即可出料,得到改性淀粉;
(2)称取PBAT 55份、改性淀粉35份、山梨糖醇10份、芥酸酰胺 0.5份、乙撑双硬脂酸酰胺0.5份;
(3)将各原料按照一定顺序加入高速搅拌机中,加入顺序依次为 PBAT、淀粉、芥酸酰胺、乙撑双硬脂酸酰胺、山梨糖醇;混料速度开至高速,高速搅拌10分钟左右即可出料;
(4)将混合好的原料加入双螺杆挤出机的料斗中,设置挤出机各温区加工温度,操作温度为100~180℃,经过拉条风冷切粒得到PBAT改性树脂;
(5)将PBAT改性树脂放入吹膜机中进行吹膜加工,吹膜机各个温区的温度为140~180℃,最终可得到一种全降解的薄膜。
实施例3:
(1)称取淀粉98.5份、马来酸酐1份、钛酸酯偶联剂0.5;加入顺序依次为淀粉、马来酸酐、钛酸酯偶联剂;混料速度开至高速,高速搅拌至90℃,继续搅拌3分钟左右即可出料,得到改性淀粉;
(2)称取PBAT 55份、改性淀粉30份、山梨糖醇10份,滑石粉5 份、芥酸酰胺1份、乙撑双硬脂酸酰胺1份;
(3)将各原料按照一定顺序加入高速搅拌机中,加入顺序依次为 PBAT、淀粉、滑石粉、芥酸酰胺、乙撑双硬脂酸酰胺、山梨糖醇;混料速度开至高速,高速搅拌10分钟左右即可出料;
(4)将混合好的原料加入双螺杆挤出机的料斗中,设置挤出机各温区加工温度,操作温度为100~180℃,经过拉条风冷切粒得到PBAT改性树脂;
(5)将PBAT改性树脂放入吹膜机中进行吹膜加工,吹膜机各个温区的温度为140~180℃,最终可得到一种全降解的薄膜。
对比例1:
(1)称取淀粉99.8份、马来酸酐0.1份、钛酸酯偶联剂0.1份;加入顺序依次为淀粉、马来酸酐、钛酸酯偶联剂;混料速度开至高速,高速搅拌至90℃,继续搅拌3分钟左右即可出料,得到改性淀粉;
(2)称取PBAT 65份、改性淀粉25份、山梨糖醇5份、滑石粉5份、芥酸酰胺1份,乙撑双硬脂酸酰胺1份;
(3)将各原料按照一定顺序加入高速搅拌机中,加入顺序依次为 PBAT、改性淀粉、滑石粉、芥酸酰胺、乙撑双硬脂酸酰胺、山梨糖醇;混料速度开至高速,高速搅拌10分钟左右即可出料;
(4)将混合好的原料加入双螺杆挤出机的料斗中,设置挤出机各温区加工温度,操作温度为100~180℃,经过拉条风冷切粒得到PBAT改性树脂;
(5)将PBAT改性树脂放入吹膜机中进行吹膜加工,吹膜机各个温区的温度为120~180℃,最终可得到一种全降解的薄膜。
对比例2:
(1)称取淀粉99.6份、马来酸酐0.3份、钛酸酯偶联剂0.1份;加入顺序依次为淀粉、马来酸酐、钛酸酯偶联剂;混料速度开至高速,高速搅拌至90℃,继续搅拌3分钟左右即可出料,得到改性淀粉;
(2)称取PBAT 60份、改性淀粉25份、山梨糖醇10份,滑石粉5 份、芥酸酰胺1份,乙撑双硬脂酸酰胺1份;
(3)将各原料按照一定顺序加入高速搅拌机中,加入顺序依次为 PBAT、改性淀粉、滑石粉、芥酸酰胺、乙撑双硬脂酸酰胺、山梨糖醇;混料速度开至高速,高速搅拌10分钟左右即可出料;
(4)将混合好的原料加入双螺杆挤出机的料斗中,设置挤出机各温区加工温度,操作温度为100~180℃,经过拉条风冷切粒得到PBAT改性树脂;
(5)将PBAT改性树脂放入吹膜机中进行吹膜加工,吹膜机各个温区的温度为140~180℃,最终可得到一种全降解的薄膜。
对比例3:
(1)称取淀粉99份、马来酸酐1份;加入顺序依次为淀粉、马来酸酐;混料速度开至高速,高速搅拌至90℃,继续搅拌3分钟左右即可出料,得到改性淀粉;
(2)称取PBAT 60份、改性淀粉25份、山梨糖醇液体10份,滑石粉5份,芥酸酰胺1份,乙撑双硬脂酸酰胺1份;
(3)将各原料按照一定顺序加入高速搅拌机中,加入顺序依次为 PBAT、改性淀粉、滑石粉、芥酸酰胺、乙撑双硬脂酸酰胺、山梨糖醇液体;混料速度开至高速,高速搅拌10分钟左右即可出料;
(4)将混合好的原料加入双螺杆挤出机的料斗中,设置挤出机各温区加工温度,操作温度为100~180℃,经过拉条风冷切粒得到PBAT改性树脂;
(5)将PBAT改性树脂放入吹膜机中进行吹膜加工,吹膜机各个温区的温度为140~180℃,最终可得到一种全降解的薄膜。
1实施例1~5各组分所制备材料的性能
从表1可以看出,随着PBAT含量的增加,拉伸强度、撕裂强度和断裂伸长率均会有所提高;并且由于马来酸酐和偶联剂的增加能明显提高PBAT 与淀粉的界面结合能力,达到提高材料的拉伸强度、撕裂强度和密度的有益效果;在增塑剂的用量增加时,能有效增加对淀粉的塑化效果,使材料的力学性能明显提高;但随着淀粉含量的进一步增加,材料的力学性能显现下降的趋势。该薄膜具有优良的力学性能,加工工艺简洁,成本低,达到了聚乙烯薄膜的力学性能水平,可替代聚乙烯非降解薄膜,可应用于购物袋、垃圾袋、地膜等膜袋制品,具有可完全生物降解的特点,有利于保护环境,具有非常重要的应用价值。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯/淀粉全生物降解组合物,其特征在于,其原料包括:
聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯树脂50~85重量份,改性淀粉10~40重量份,润滑剂0.3~3重量份,小分子增塑剂5~15重量份,增强剂1~5重量份;所述改性淀粉为改性剂改性的淀粉,所述改性剂包括马来酸酐和丁二酸酐中的一种与钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂和硅烷偶联剂中的一种的混合。
2.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述改性淀粉为改性玉米淀粉;所述改性玉米淀粉中玉米淀粉和改性剂的重量比为(90~100):(1~3)。
3.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述马来酸酐和丁二酸酐中的一种与钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂和硅烷偶联剂中的一种的重量比范围为1:1~1:0.2。
4.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯的重均分子量为7×104g/mol至3×105g/mol。
5.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述润滑剂为芥酸酰胺和乙撑双硬脂酰胺中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述的小分子增塑剂为甘油和山梨糖醇中的一种或几种;所述的增强剂为滑石粉和碳酸钙中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,其原料包括:
聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯树脂55~80重量份,改性淀粉15~35重量份,润滑剂0.5~2.5重量份,小分子增塑剂5~13重量份,增强剂2~5重量份。
8.一种聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯/淀粉全生物降解薄膜,其特征在于,包括权利要求1~5任意一项所述的组合物。
9.一种聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯/淀粉全生物降解薄膜的制备方法,其特征在于,包括:
将淀粉与改性剂混合进行改性处理,得到改性淀粉;
将聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯树脂、改性淀粉、增强剂、润滑剂、小分子增塑剂混合、挤出,得到吹膜用树脂;
将吹膜用树脂进行吹膜,得到聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯/淀粉全生物降解薄膜。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,所述挤出温度为100~180℃,螺杆转速200~350转/分钟,所述吹膜加工温度140~180℃。
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Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110483841A (zh) * 2019-08-06 2019-11-22 寿光金远东变性淀粉有限公司 一种淀粉基合金材料及其制备方法
CN111040392A (zh) * 2019-12-27 2020-04-21 华东理工大学 淀粉基可降解材料及其制备方法和应用
CN111440422A (zh) * 2020-04-28 2020-07-24 上海拓牛智能科技有限公司 一种可降解膜及制备方法
CN112063126A (zh) * 2020-09-11 2020-12-11 常州百利基生物材料科技有限公司 可完全生物降解的淀粉复合地膜及其制备方法
CN112111133A (zh) * 2020-08-17 2020-12-22 江苏碧升生物新材料有限公司 一种聚对苯二甲酸己二酸丁二酯/聚乳酸/淀粉三元共混吹膜树脂的制备方法
CN112210198A (zh) * 2020-10-26 2021-01-12 苏州和塑美科技有限公司 一种生物降解复合材料及其制备方法和在生产地膜中的应用
CN112375346A (zh) * 2020-10-30 2021-02-19 东莞市鑫海环保材料有限公司 一种生物降解手套及其制备方法
CN112976735A (zh) * 2021-03-01 2021-06-18 北京惠林苑生物科技有限公司 多层复合的全生物降解塑料薄膜及其制备方法
CN112980153A (zh) * 2021-03-01 2021-06-18 北京惠林苑生物科技有限公司 全生物降解塑料地膜及其制备方法及其应用
CN112980160A (zh) * 2021-03-18 2021-06-18 合聚高分子材料科技(广东)有限公司 一种缓降解pbat材料及其制备方法和应用
CN113088044A (zh) * 2021-03-11 2021-07-09 浙江金品科技股份有限公司 一种淀粉填充全生物降解塑料及其制备方法
CN113207600A (zh) * 2021-05-19 2021-08-06 河南青源天仁生物技术有限公司 全生物降解地膜覆膜的花生种植方法
CN113207560A (zh) * 2021-05-14 2021-08-06 河南青源天仁生物技术有限公司 全生物降解地膜覆膜的苜蓿种植方法
CN113248798A (zh) * 2021-04-30 2021-08-13 宁波大学 一种淀粉/纤维素/pbat复合薄膜及其制备方法
CN113512277A (zh) * 2021-05-10 2021-10-19 上海润文包装材料有限公司 一种新型可降解的超微膜材料配方
CN113969044A (zh) * 2021-11-05 2022-01-25 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 一种可降解疏水隔热薄膜母粒及其制备方法
CN114316524A (zh) * 2021-08-02 2022-04-12 浙江华发生态科技有限公司 一种高强度pbat/淀粉生物降解母粒及其制备方法
CN114479375A (zh) * 2022-01-20 2022-05-13 盘锦海兴科技股份有限公司 一种可降解聚合物、可降解薄膜及其制备方法
CN115232340A (zh) * 2022-08-02 2022-10-25 安徽金田高新材料股份有限公司 一种可降解聚己二酸-对苯二甲酸丁二醇酯薄膜的制备方法
CN115386206A (zh) * 2022-09-23 2022-11-25 中国科学院长春应用化学研究所 一种吹塑用树脂、其制备方法与吹塑薄膜
CN115746407A (zh) * 2022-12-28 2023-03-07 安徽瑞鸿新材料科技有限公司 一种全降解垃圾袋用薄膜及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110086949A1 (en) * 2008-06-13 2011-04-14 Roquette Freres Starch-containing thermoplastic or elastomer compositions, and method for preparing such compositions
CN104861210A (zh) * 2015-04-30 2015-08-26 亿帆鑫富药业股份有限公司 一种疏水稳定的淀粉基全生物降解树脂及其制备方法
CN105602011A (zh) * 2015-11-09 2016-05-25 山东寿光巨能金玉米开发有限公司 一种高相容性淀粉基全生物降解树脂及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110086949A1 (en) * 2008-06-13 2011-04-14 Roquette Freres Starch-containing thermoplastic or elastomer compositions, and method for preparing such compositions
CN104861210A (zh) * 2015-04-30 2015-08-26 亿帆鑫富药业股份有限公司 一种疏水稳定的淀粉基全生物降解树脂及其制备方法
CN105602011A (zh) * 2015-11-09 2016-05-25 山东寿光巨能金玉米开发有限公司 一种高相容性淀粉基全生物降解树脂及其制备方法

Cited By (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110483841A (zh) * 2019-08-06 2019-11-22 寿光金远东变性淀粉有限公司 一种淀粉基合金材料及其制备方法
CN111040392A (zh) * 2019-12-27 2020-04-21 华东理工大学 淀粉基可降解材料及其制备方法和应用
CN111440422A (zh) * 2020-04-28 2020-07-24 上海拓牛智能科技有限公司 一种可降解膜及制备方法
CN112111133A (zh) * 2020-08-17 2020-12-22 江苏碧升生物新材料有限公司 一种聚对苯二甲酸己二酸丁二酯/聚乳酸/淀粉三元共混吹膜树脂的制备方法
CN112063126A (zh) * 2020-09-11 2020-12-11 常州百利基生物材料科技有限公司 可完全生物降解的淀粉复合地膜及其制备方法
CN112210198A (zh) * 2020-10-26 2021-01-12 苏州和塑美科技有限公司 一种生物降解复合材料及其制备方法和在生产地膜中的应用
CN112375346A (zh) * 2020-10-30 2021-02-19 东莞市鑫海环保材料有限公司 一种生物降解手套及其制备方法
CN112976735A (zh) * 2021-03-01 2021-06-18 北京惠林苑生物科技有限公司 多层复合的全生物降解塑料薄膜及其制备方法
CN112980153A (zh) * 2021-03-01 2021-06-18 北京惠林苑生物科技有限公司 全生物降解塑料地膜及其制备方法及其应用
CN113088044A (zh) * 2021-03-11 2021-07-09 浙江金品科技股份有限公司 一种淀粉填充全生物降解塑料及其制备方法
CN112980160A (zh) * 2021-03-18 2021-06-18 合聚高分子材料科技(广东)有限公司 一种缓降解pbat材料及其制备方法和应用
CN113248798B (zh) * 2021-04-30 2022-04-26 宁波大学 一种淀粉/纤维素/pbat复合薄膜及其制备方法
CN113248798A (zh) * 2021-04-30 2021-08-13 宁波大学 一种淀粉/纤维素/pbat复合薄膜及其制备方法
CN113512277A (zh) * 2021-05-10 2021-10-19 上海润文包装材料有限公司 一种新型可降解的超微膜材料配方
CN113207560A (zh) * 2021-05-14 2021-08-06 河南青源天仁生物技术有限公司 全生物降解地膜覆膜的苜蓿种植方法
CN113207600A (zh) * 2021-05-19 2021-08-06 河南青源天仁生物技术有限公司 全生物降解地膜覆膜的花生种植方法
CN114316524A (zh) * 2021-08-02 2022-04-12 浙江华发生态科技有限公司 一种高强度pbat/淀粉生物降解母粒及其制备方法
CN113969044A (zh) * 2021-11-05 2022-01-25 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 一种可降解疏水隔热薄膜母粒及其制备方法
CN114479375A (zh) * 2022-01-20 2022-05-13 盘锦海兴科技股份有限公司 一种可降解聚合物、可降解薄膜及其制备方法
CN114479375B (zh) * 2022-01-20 2023-09-12 盘锦海兴科技股份有限公司 一种可降解聚合物、可降解薄膜及其制备方法
CN115232340A (zh) * 2022-08-02 2022-10-25 安徽金田高新材料股份有限公司 一种可降解聚己二酸-对苯二甲酸丁二醇酯薄膜的制备方法
CN115386206A (zh) * 2022-09-23 2022-11-25 中国科学院长春应用化学研究所 一种吹塑用树脂、其制备方法与吹塑薄膜
CN115386206B (zh) * 2022-09-23 2024-02-13 中国科学院长春应用化学研究所 一种吹塑用树脂、其制备方法与吹塑薄膜
CN115746407A (zh) * 2022-12-28 2023-03-07 安徽瑞鸿新材料科技有限公司 一种全降解垃圾袋用薄膜及其制备方法
CN115746407B (zh) * 2022-12-28 2023-12-19 安徽瑞鸿新材料科技有限公司 一种全降解垃圾袋用薄膜及其制备方法

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