CN112210198A - 一种生物降解复合材料及其制备方法和在生产地膜中的应用 - Google Patents
一种生物降解复合材料及其制备方法和在生产地膜中的应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112210198A CN112210198A CN202011153923.2A CN202011153923A CN112210198A CN 112210198 A CN112210198 A CN 112210198A CN 202011153923 A CN202011153923 A CN 202011153923A CN 112210198 A CN112210198 A CN 112210198A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- composite material
- biodegradable composite
- biodegradable
- coupling agent
- metal cylindrical
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 10
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 claims abstract description 30
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims abstract description 13
- -1 poly (terephthalic acid) -adipic acid-butanediol ester Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims abstract description 9
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims abstract description 9
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 22
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims description 12
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 10
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 10
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 10
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 10
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 10
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 8
- 229920000704 biodegradable plastic Polymers 0.000 claims description 6
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 5
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 5
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 claims description 4
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 claims description 4
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims description 4
- 229940100445 wheat starch Drugs 0.000 claims description 4
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 3
- 244000017020 Ipomoea batatas Species 0.000 claims description 2
- 235000002678 Ipomoea batatas Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 2
- 238000010096 film blowing Methods 0.000 claims description 2
- 229930182470 glycoside Natural products 0.000 claims description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 2
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 claims description 2
- 229940071182 stannate Drugs 0.000 claims description 2
- 125000005402 stannate group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000001007 puffing effect Effects 0.000 claims 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 claims 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 abstract description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract description 5
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 5
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 5
- JQYSLXZRCMVWSR-UHFFFAOYSA-N 1,6-dioxacyclododecane-7,12-dione;terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1.O=C1CCCCC(=O)OCCCCO1 JQYSLXZRCMVWSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- TXQVDVNAKHFQPP-UHFFFAOYSA-N [3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propyl] octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(CO)(CO)CO TXQVDVNAKHFQPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 4
- 150000008301 phosphite esters Chemical group 0.000 description 4
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 4
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 239000004631 polybutylene succinate Substances 0.000 description 3
- 229920002961 polybutylene succinate Polymers 0.000 description 3
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- MPVXINJRXRIDDB-VCDGYCQFSA-N dodecanoic acid;(2r,3r,4r,5s)-hexane-1,2,3,4,5,6-hexol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO.CCCCCCCCCCCC(O)=O MPVXINJRXRIDDB-VCDGYCQFSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diamine Natural products NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZZAMUZWGTXZGKY-UHFFFAOYSA-N n-(6-aminohexyl)-3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanamide Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CCC(=O)NCCCCCCN)=CC(C(C)(C)C)=C1O ZZAMUZWGTXZGKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 2
- QRIMLDXJAPZHJE-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(O)CO QRIMLDXJAPZHJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAUDZVJPLUQNMU-UHFFFAOYSA-N Erucasaeureamid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 238000012271 agricultural production Methods 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N erucamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229920006242 ethylene acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 238000007602 hot air drying Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 description 1
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 238000002715 modification method Methods 0.000 description 1
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01G—HORTICULTURE; CULTIVATION OF VEGETABLES, FLOWERS, RICE, FRUIT, VINES, HOPS OR SEAWEED; FORESTRY; WATERING
- A01G13/00—Protecting plants
- A01G13/02—Protective coverings for plants; Coverings for the ground; Devices for laying-out or removing coverings
- A01G13/0256—Ground coverings
- A01G13/0268—Mats or sheets, e.g. nets or fabrics
- A01G13/0275—Films
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01G—PRELIMINARY TREATMENT OF FIBRES, e.g. FOR SPINNING
- D01G9/00—Opening or cleaning fibres, e.g. scutching cotton
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/50—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with organometallic compounds; with organic compounds containing boron, silicon, selenium or tellurium atoms
- D06M13/51—Compounds with at least one carbon-metal or carbon-boron, carbon-silicon, carbon-selenium, or carbon-tellurium bond
- D06M13/513—Compounds with at least one carbon-metal or carbon-boron, carbon-silicon, carbon-selenium, or carbon-tellurium bond with at least one carbon-silicon bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2401/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08J2401/02—Cellulose; Modified cellulose
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2403/00—Characterised by the use of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08J2403/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2429/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
- C08J2429/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08J2429/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
- C08J2433/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
- C08J2433/26—Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2439/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Derivatives of such polymers
- C08J2439/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing heterocyclic rings having nitrogen as ring member
- C08J2439/06—Homopolymers or copolymers of N-vinyl-pyrrolidones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/06—Biodegradable
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/16—Applications used for films
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
- C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/14—Polymer mixtures characterised by other features containing polymeric additives characterised by shape
- C08L2205/16—Fibres; Fibrils
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
- D06M2101/02—Natural fibres, other than mineral fibres
- D06M2101/04—Vegetal fibres
- D06M2101/06—Vegetal fibres cellulosic
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
- Y02A40/10—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
- Y02A40/28—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture specially adapted for farming
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种生物降解复合材料及其制备方法，按重量百分比计，该生物降解复合材料的原料组成包括：聚对苯二甲酸‑己二酸‑丁二醇酯30～60％；植物淀粉10～30％；表面改性的棉纤维20～40％；沸石粉1～15％；水溶性高分子材料2～10％；表面活性剂0.2～3％；偶联剂0.2～2％；环氧官能团接枝甲基丙烯酸甘油酯0.2～1％；加工助剂0.2～5％。本发明公开的生物降解复合材料，不仅力学性能优异，生产成本低廉、且具有较佳的保温与锁水保湿功能，并可以实现完全降解，尤其适用于在生产地膜中的应用。
Description
技术领域
本发明属于可生物降解材料的制造领域，具体涉及生物降解复合材料及其制备方法和在生产地膜中的应用。
背景技术
地膜即地面覆盖薄膜，通常是透明或黑色薄膜，用于地面覆盖，以提高土壤温度、保持土壤水分，维持土壤结构，防止害虫侵袭作物和某些微生物引起的疾病等，促进植物生长。
聚氯乙烯地膜和聚乙烯地膜是目前农业生产中用量最大的两种地膜，但由于两种地膜被废弃后处理起来相当麻烦，燃烧会产生有毒气体，污染大气；若采用填埋处理，至其完全降解需要一两百年，对土地资源造成严重的破坏，根据权威报导，有一些残留在土壤里的废弃塑料微粒甚至可以通过食物积留在人体内，对身体健康造成一定的威胁，所以开发可完全生物降解的地膜材料已经势在必行。
聚对苯二甲酸-己二酸-丁二醇酯(PBAT)作为生物降解材料受到越来越多的关注，但由于其机械性能较差、阻隔性能较差，导致其无法单独作为用于制备地膜的基材。目前多通过将PBAT与其它可生物降解材料，如聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚乳酸(PLA)等共混后用于制备地膜，但由于PBS与PLA的价格较高，导致地膜的生产成本提高。
发明内容
针对现有技术中存在的上述问题，本发明公开了一种生物降解复合材料，不仅力学性能优异，生产成本低廉、且具有较佳的保温与锁水保湿功能，并可以实现完全降解，尤其适用于在生产地膜中的应用。
具体技术方案如下：
一种生物降解复合材料，按重量百分比计，原料组成包括：
本发明公开了一种生物降解复合材料，所有的原料均为环境友好型，可以在自然界中彻底分解。本发明的核心，一方面在于采用表面改性的棉纤维为特殊助剂，显著改善该生物降解复合材料的保温性能；另一方面在于采用沸石粉与水溶性高分子的组合，利用两者的协同作用不仅提高了生物降解复合材料的力学性能，还进一步改善了其锁水保湿效果。通过进一步对比试验还发现，表面改性的棉纤维、沸石粉与水溶性高分子三者同时加入时，制备的生物降解复合材料的保温性能与锁水保湿性能均更佳，但若将沸石粉或水溶性高分子中的任一去掉，不仅锁水保湿性能下降，保温性能也会损失，说明表面改性的棉纤维、沸石粉与水溶性高分子三者间也存在协同作用。基于降低生产成本的实际要求，本发明仅采用PBAT为基材，通过加入植物淀粉和沸石粉，可以进一步降低成本，利用环氧官能团接枝甲基丙烯酸甘油酯中的环氧官能团可以分别与生物降解塑料中的酯基、植物淀粉中的羟基等发生交联反应，进一步提升地膜的强度，韧性和相容性；而沸石粉与水溶性高分子的组合也较大程度地提高了生物降解塑料的力学性能，从而弥补PBAT基材力学性能上的劣势。
所述水溶性高分子材料选自聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚乙烯基吡咯烷酮中的一种或几种。
优选的：
所述沸石粉的目数为800～2500目；
所述水溶性高分子材料的重均分子量为20000～100000。
经实验发现，采用上述参数下的原料制备的生物降解塑料的力学性能与锁水保湿性能均较佳。
进一步优选：
所述水溶性高分子材料选自聚丙烯酰胺和/或聚乙烯基吡咯烷酮；
所述水溶性高分子材料的重均分子量为20000～70000。
再优选：
所述水溶性高分子材料选自重均分子量为70000的聚乙烯基吡咯烷酮。
经试验发现，采用上述进一步优选参数下的原料制备的生物降解塑料的力学性能与锁水保湿性能均达到最佳。
优选的：
所述表面改性的棉纤维，改性方法包括依次进行的蓬松处理和表面浸润处理，具体为：
棉纤维束在牵引下经过沿牵引方向依次布置的若干金属圆柱杆进行蓬松处理，再通过硅烷偶联剂浸润。
本发明中首次提出了采用棉纤维为助剂用于制备地膜以提高其保温性能，更为重要的是，相较于现有技术中常规的表面改性手段(表面贵硅烷偶联剂改性)，本发明中采用先蓬松处理后浸润处理的两步工序。经试验发现，采用上述两步处理工艺最终制备的地膜的保温性能明显高于仅通过硅烷偶联剂改性处理工艺制备的地膜。
所述蓬松处理工艺中，金属圆柱杆的排布方式还会对棉纤维的处理效果产生影响。
优选的：
所述金属圆柱杆沿牵引方向进行上、下间隔放置；
所述金属圆柱杆为至少4根，连续三根金属圆柱杆形成的夹角选自30～120°。
进一步优选：
所述金属圆柱杆为5～7根，连续三根金属圆柱杆形成的夹角选自60～120°。
再进一步优选，所述连续三根金属圆柱杆形成的夹角选自90°。
经试验发现，采用上述再进一步优选的排布方式，可以保证蓬松完全且不断丝，最终制备的地膜表面更均匀、光泽性好，力学性能更加稳定。
所述环氧官能团接枝甲基丙烯酸甘油酯可通过市售获得，如选择上海佳易容生产的SG-20。
除上述原料之外，其它原料均为本领域的常规选择。
所述植物淀粉选自玉米淀粉、小麦淀粉、番薯淀粉中的一种或几种。
所述表面活性剂选自烷基糖苷、脂肪酸、脂肪醇、脂肪酸酯中的至少一种；或者，上述四者中的至少一种与聚氧乙烯的缩合产物；
所述脂肪酸的碳数选自12～36；
所述脂肪醇的碳数选自12～36。
所述偶联剂选自硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、锡酸酯偶联剂中的一种或多种。
所述加工助剂包括抗氧剂、润滑剂中的至少一种。
所述抗氧剂包括主抗氧剂与辅抗氧剂。优选的，所述主抗氧剂选自(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯中的一种或几种。所述的辅抗氧剂为亚磷酸酯。
所述润滑剂选自季戊四醇硬脂酸酯、芥酸酰胺、乙烯丙烯酸共聚物中的一种或者几种。
进一步优选，按重量百分比计，所述生物降解复合材料的原料组成包括：
通过对配方中的原料用量与种类的进一步优选，制备得到的复合材料的综合性能更佳。
本发明还公开了所述的生物降解复合材料的制备方法，包括如下步骤：
S1、将除表面改性的棉纤维以外的所有原料共混后从主喂料口加入挤出机中；
S2、将表面改性的棉纤维从玻纤孔加入到挤出机中，经挤出造粒得到所述的生物降解复合材料。
优选的，步骤S1中：
先将植物淀粉、沸石粉、表面活性剂、偶联剂及加工助剂共混得到混合材料A；再将生物降解塑料、水溶性高分子材料、环氧官能团接枝甲基丙烯酸甘油酯与混合材料A共混后从主喂料口加入挤出机中。
先将所有粉体与表面活性剂、偶联剂共混得到混合材料A，再与其他原料共混，可以提高表面活性剂与偶联剂的处理效果，保证最终制备的生物降解复合材料的综合性能更佳。经过上述特定的配方与工艺制备得到的生物降解复合材料不仅力学性能优异，生产成本低廉、且具有较佳的保温与锁水保湿功能，并可以实现完全降解，尤其适用于生产地膜。具体为：
将所述生物降解复合材料进行高温熔融吹膜，制备得到生物降解地膜。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明公开了一种生物降解复合材料，配方的核心在于采用特殊工艺制备的表面改性的棉纤维、沸石粉与水溶性高分子三者的协同作用，获得了力学性能优异、同时具有较佳的保温与锁水保湿功能的复合材料。再通过配方中的植物淀粉和沸石粉进一步降低生产成本，并利用配方中的环氧官能团接枝甲基丙烯酸甘油酯与基材与植物淀粉的交联反应，进一步提升复合材料的力学性能。从而制备得到可完全降解、综合性能优异且生产成本低廉的复合材料。
以该复合材料为原料制备得到的地膜，180d降解率即可达到80％以上，且具有优异的拉伸强度与断裂伸长率，尤其是其保温与锁水保湿性能优异。
附图说明
图1为表面改性的棉纤维的改性工艺流程示意图，图中箭头方向代表棉纤维束的移动方向；
图中，1-棉纤维束，2-金属圆柱杆，3-盛有硅烷偶联剂的盒子，4-热风烘干装置。
具体实施方式
下面结合图1与具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明，而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明的内容之后，技术人员可以对本发明作各种改动和修改，这些等价形式同样属于本发明限定的范围内。
图1为本发明中表面改性的棉纤维的改性工艺流程示意图，该工艺流程包含三个工序，a工序为蓬松处理工序，棉纤维束1在牵引下经过沿牵引方向依次布置的若干金属圆柱杆2进行蓬松处理；b工序为浸渍处理工序，蓬松处理后的棉纤维束1再通过盛有硅烷偶联剂的盒子3进行浸润，该工序中采用的金属圆柱杆仅起到支撑功能；c工序为烘干处理工序，棉纤维束1在牵引下最终经烘干装置进行干燥。
以下实施例中提到的金属圆柱杆的根数仅指蓬松处理工序中的根数，而不包含b工序和c工序的根数。
实施例1
将玉米淀粉(中粮，食用玉米淀粉)15wt％、沸石粉(目数为800目)7wt％、表面活性剂(山梨醇月桂酸酯)0.5wt％、硅烷偶联剂(KH550)0.5wt％、抗氧剂(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺0.2wt％与亚磷酸酯0.2wt％、季戊四醇硬脂酸酯1wt％在高速搅拌机中搅拌10分钟得到混合材料A。
将聚对苯二甲酸-己二酸-丁二醇酯(蓝山屯河801T)40wt％、聚乙烯基吡咯烷酮(重均分子量为70000)7wt％、环氧团能团接枝甲基丙烯酸甘油酯(佳易容SG-20)0.3wt％与混合材料A，通过搅拌机混合均匀，从双螺杆挤出机主喂料加入，然后将表面改性的棉纤维30wt％从挤出机玻纤孔加入，经140～180℃挤出造粒得到用于生产地膜的可生物降解复合材料。
本实施中，制备改性的棉纤维采用的硅烷偶联剂为KH550、浓度为10wt％，溶剂为蒸馏水。
下表1中研究了金属圆柱杆的不同排布方式对于蓬松处理效果的影响，包括不同的根数与连续三根金属圆柱杆形成的不同夹角的影响。
图1
对比图1中数据可知，当连续三根金属圆柱杆形成的夹角为90°，且根数为5～7时，棉纤维的蓬松效果最好且不断丝。经过进一步的试验发现若棉纤维蓬松不完全，制备的地膜表面光泽性差，力学性能不稳定。
本实施例以及以下各实施例与对比例中，如无特殊说明，均采用连续三根金属圆柱杆形成的夹角为90°，且根数为5时的工艺制备得到的改性的棉纤维。
实施例2
将小麦淀粉(华丰粉业、食用小麦淀粉)10wt％、沸石粉(目数为2500目)7wt％、表面活性剂(山梨醇月桂酸酯)0.5wt％、硅烷偶联剂(KH550)0.5wt％、抗氧剂(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺0.2wt％与亚磷酸酯0.2wt％、季戊四醇硬脂酸酯1wt％在高速搅拌机中搅拌10分钟得到混合材料A。
将聚对苯二甲酸-己二酸-丁二醇酯(蓝山屯河801T)44wt％、聚乙烯醇(重均分子量为20000)7wt％、环氧团能团接枝甲基丙烯酸甘油酯(佳易容SG-20)0.3wt％与混合材料A，通过搅拌机混合均匀，从双螺杆挤出机主喂料加入，然后将表面改性的棉纤维30wt％从挤出机玻纤孔加入，经140～180℃挤出造粒得到用于生产地膜的可生物降解复合材料。
实施例3
本实施例中采用的原料与制备工艺与实施例1中基本相同，区别仅在于将聚乙烯基吡咯烷酮替换为聚丙烯酰胺(重均分子量为70000)。
实施例4～5
实施例4～5中采用的原料与制备工艺与实施例1中基本相同，区别仅在于将聚乙烯基吡咯烷酮的重均分子量依次替换为20000和100000。
对比例1
本对比例中采用的原料与制备工艺与实施例1中基本相同，区别在于未加入沸石粉，而是将聚乙烯基吡咯烷酮的加入量增加至14wt％。
对比例2
本对比例中采用的原料与制备工艺与实施例1中基本相同，区别在于未加入聚乙烯基吡咯烷酮，而是将沸石粉的加入量增加至14wt％。
对比例3
本对比例中采用的原料与制备工艺与实施例1中基本相同，区别仅在于将沸石粉替换为7wt％的碳酸钙(目数为800目)。
对比例4
将聚对苯二甲酸-乙二酸-丁二醇酯(蓝山屯河801T)70％，表面改性玉米淀粉20％，沸石粉(1200目)5％，聚乙烯基吡咯烷酮(重均分子量70000)5％，抗氧剂(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺0.2％，亚磷酸酯0.2％，季戊四醇硬脂酸酯1％，环氧团能团接枝甲基丙烯酸甘油酯(佳易容SG-20)0.3％，通过搅拌机混合均匀，从双螺杆挤出机主喂料加入，经140～180℃挤出造粒得到用于生产地膜的可生物降解复合材料。
对比例5
本对比例中采用的原料与制备工艺与实施例1中基本相同，区别仅在于表面改性的棉纤维仅采用了硅烷偶联剂浸渍处理，未进行蓬松处理。
将聚对苯二甲酸-己二酸-丁二醇酯(蓝山屯河801T)基材、以及实施例1～5与对比例1～5制备的复合材料分别作为原料，挤出温度为130～150℃，制备出厚度为1mm的地膜。地膜的各项性能数据列于下表2中，每项数据均为重复测试10组后获得的平均值。
性能测试：
1、180d生物降解率，按照ISO 14855-1:2012标准进行测试；
2、拉伸力学性能，按照ISO 527标准进行测试；
3、锁水保湿测试，由湿度计测量；
4、保温测试，由温度计测量。
表2
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种生物降解复合材料，其特征在于，按重量百分比计，原料组成包括：
2.根据权利要求1所述的生物降解复合材料，其特征在于：
所述植物淀粉选自玉米淀粉、小麦淀粉、番薯淀粉中的一种或多种；
所述水溶性高分子材料选自聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚乙烯基吡咯烷酮中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的生物降解复合材料，其特征在于：
所述沸石粉的目数为800～2500目；
所述水溶性高分子材料的重均分子量为10000～100000。
4.根据权利要求1所述的生物降解复合材料，其特征在于：
所述表面活性剂选自烷基糖苷、脂肪酸、脂肪醇、脂肪酸酯中的至少一种；或者，上述四者中的至少一种与聚氧乙烯的缩合产物；
所述偶联剂选自硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、锡酸酯偶联剂中的一种或多种；
所述加工助剂包括抗氧剂、润滑剂中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的生物降解复合材料，其特征在于，所述表面改性的棉纤维，改性方法包括依次进行的蓬松处理和表面浸润处理，具体为：
棉纤维束在牵引下经过沿牵引方向依次布置的若干金属圆柱杆进行蓬松处理，再通过硅烷偶联剂浸润。
6.根据权利要求5所述的生物降解复合材料，其特征在于，所述金属圆柱杆沿牵引方向进行上、下间隔放置；
所述金属圆柱杆为至少4根，连续三根金属圆柱杆形成的夹角选自30～120°。
7.根据权利要求6所述的生物降解复合材料，其特征在于，所述金属圆柱杆为5～7根，连续三根金属圆柱杆形成的夹角选自60～120°。
8.一种根据权利要求1～7任一权利要求所述的生物降解复合材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1、将除表面改性的棉纤维以外的所有原料共混后从主喂料口加入挤出机中；
S2、将表面改性的棉纤维从玻纤孔加入到挤出机中，经挤出造粒得到所述的生物降解复合材料。
9.根据权利要求8所述的生物降解复合材料的制备方法，其特征在于，步骤S1中：
先将植物淀粉、沸石粉、表面活性剂、偶联剂及加工助剂共混得到混合材料A；再将生物降解塑料、水溶性高分子材料、环氧官能团接枝甲基丙烯酸甘油酯与混合材料A共混后从主喂料口加入挤出机中。
10.一种根据权利要求1～7任一权利要求所述的生物降解复合材料在生产地膜中的应用，其特征在于，将所述生物降解复合材料进行熔融吹膜，制备得到生物降解地膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011153923.2A CN112210198A (zh) | 2020-10-26 | 2020-10-26 | 一种生物降解复合材料及其制备方法和在生产地膜中的应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011153923.2A CN112210198A (zh) | 2020-10-26 | 2020-10-26 | 一种生物降解复合材料及其制备方法和在生产地膜中的应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112210198A true CN112210198A (zh) | 2021-01-12 |
Family
ID=74055190
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202011153923.2A Pending CN112210198A (zh) | 2020-10-26 | 2020-10-26 | 一种生物降解复合材料及其制备方法和在生产地膜中的应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112210198A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113181416A (zh) * | 2021-04-26 | 2021-07-30 | 苏州和塑美科技有限公司 | 一种易转移的自粘性纳米纤维抗菌敷料及其制备方法 |
| CN116285253A (zh) * | 2023-03-21 | 2023-06-23 | 贵州省材料产业技术研究院 | 一种保温可生物降解渗水地膜及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103361880A (zh) * | 2012-04-11 | 2013-10-23 | 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 | 一种可完全降解的高抗冲击复合材料及其制备方法与应用 |
| CN106433044A (zh) * | 2016-09-12 | 2017-02-22 | 华南理工大学 | 一种改性蔗渣增强pbat/淀粉完全生物降解复合材料及其制备方法和应用 |
| CN109929229A (zh) * | 2019-04-19 | 2019-06-25 | 浙江中科应化科技有限公司 | 聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯/淀粉全生物降解薄膜以及其制备方法 |
| CN111548610A (zh) * | 2020-06-10 | 2020-08-18 | 广东省生物工程研究所（广州甘蔗糖业研究所） | 一种可调控降解速率的生物降解复合材料及其制备与应用 |
-
2020
- 2020-10-26 CN CN202011153923.2A patent/CN112210198A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103361880A (zh) * | 2012-04-11 | 2013-10-23 | 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 | 一种可完全降解的高抗冲击复合材料及其制备方法与应用 |
| CN106433044A (zh) * | 2016-09-12 | 2017-02-22 | 华南理工大学 | 一种改性蔗渣增强pbat/淀粉完全生物降解复合材料及其制备方法和应用 |
| CN109929229A (zh) * | 2019-04-19 | 2019-06-25 | 浙江中科应化科技有限公司 | 聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯/淀粉全生物降解薄膜以及其制备方法 |
| CN111548610A (zh) * | 2020-06-10 | 2020-08-18 | 广东省生物工程研究所（广州甘蔗糖业研究所） | 一种可调控降解速率的生物降解复合材料及其制备与应用 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113181416A (zh) * | 2021-04-26 | 2021-07-30 | 苏州和塑美科技有限公司 | 一种易转移的自粘性纳米纤维抗菌敷料及其制备方法 |
| CN116285253A (zh) * | 2023-03-21 | 2023-06-23 | 贵州省材料产业技术研究院 | 一种保温可生物降解渗水地膜及其制备方法 |
| CN116285253B (zh) * | 2023-03-21 | 2024-04-26 | 贵州省材料产业技术研究院 | 一种保温可生物降解渗水地膜及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106221165B (zh) | 一种高阻隔的全生物降解地膜及其制备方法 | |
| CN110330773A (zh) | 一种可控全生物降解地膜及其制备方法 | |
| CN102311630B (zh) | 可完全生物降解脂肪族聚碳酸酯地膜及其制备方法 | |
| CN112606511B (zh) | 一种高阻隔可降解双向拉伸薄膜及其制备方法 | |
| CN109825045B (zh) | 一种石墨烯复合生物质增强pbs/pbat生物降解复合材料及其制备方法 | |
| CN112210198A (zh) | 一种生物降解复合材料及其制备方法和在生产地膜中的应用 | |
| CN110437590B (zh) | 一种复合纳米材料改性的淀粉基生物降解食品包装膜及其制备方法 | |
| CN108003645A (zh) | 一种全生物降解秸秆注塑塑料及其制备方法 | |
| CN112920563A (zh) | 可降解塑料材料和塑料制品及其制备方法 | |
| CN109161173B (zh) | 一种可控淀粉基生物降解农用地膜 | |
| CN112442262A (zh) | 二氧化钛改性可生物降解复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN108841151A (zh) | 一种可生物降解导电复合材料及其制备方法 | |
| CN108796659A (zh) | 一种全生物降解渔网线的制备方法 | |
| CN112063126B (zh) | 可完全生物降解的淀粉复合地膜及其制备方法 | |
| CN112442261A (zh) | 一种抗菌可生物降解复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN112175361A (zh) | 一种高阻隔抗拉伸抑菌膜类可降解材料及其制备方法 | |
| KR102599541B1 (ko) | 작물재배후 토양조건에서 생분해성이 향상된 멀칭필름용 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조한 멀칭필름 | |
| CN113278262A (zh) | 一种银黑双色生物降解农膜及其制备方法 | |
| CN110228261B (zh) | 一种可降解的一次性塑料膜及其制作方法 | |
| CN114854215B (zh) | 一种生物降解农用地膜改性材料及其制备方法 | |
| CN114232126B (zh) | 一种全生物降解高效防尘网及其制备方法 | |
| CN113683875B (zh) | 一种可降解高韧性耐热型聚乳酸-淀粉复合材料及制备方法 | |
| KR102507559B1 (ko) | 생분해성 수지 조성물 및 이를 이용한 필름 | |
| CN107936507B (zh) | 抑制杂草生长的地膜及其制备方法 | |
| CN113278267A (zh) | 仿木完全可生物降解复合材料及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210112 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |