CN109911918B

CN109911918B - 含有有机溶剂的工业混盐的资源化利用方法

Info

Publication number: CN109911918B
Application number: CN201910373931.9A
Authority: CN
Inventors: 曾锡华; 曾煜辉
Original assignee: JIANGSU MIKE CHEMICAL MACHINERY CO Ltd
Current assignee: JIANGSU MIKE CHEMICAL MACHINERY CO Ltd
Priority date: 2019-05-07
Filing date: 2019-05-07
Publication date: 2021-07-30
Anticipated expiration: 2039-05-07
Also published as: CN109911918A

Abstract

本发明涉及一种废盐的处理方法，尤其是含有有机溶剂的工业混盐的资源化利用方法，包括以下步骤：一次洗涤，将废盐溶解到第一洗涤器内洗涤，第一洗涤器内装有洗涤溶剂；一次洗涤后的废盐进行一次固液分离；二次洗涤，一次过滤后的废盐进入到第二洗涤器内洗涤，第二洗涤器内装有饱和盐水，饱和盐水用于溶解所需得到的盐类以外的其它盐类；二次洗涤后进行二次固液分离；三次洗涤，废盐进入第三洗涤器内洗涤，第三洗涤器内装有欠饱和盐水，欠饱和盐水用于溶解废盐中的盐类；三次洗涤后进行三次固液分离，废盐与盐水分离，盐水形成和饱和盐水。该方法工艺流程时间短、设备投入小、后续处理容易、回收率高、盐的纯度高、能耗低。

Description

含有有机溶剂的工业混盐的资源化利用方法

技术领域

本发明涉及一种废盐的处理方法，尤其是含有有机溶剂的工业混盐的资源化利用方法。

背景技术

工业废盐是指再工业生产过程中产生的副产结晶盐类。按组成可分为：单一废盐、混盐和杂盐(含杂质)。我国工业废盐的主要来源是：纯碱行业、氯碱行业、农药行业、煤化工行业、印染行业、石油天然气开采行业和固废处理行业。每年的工业废盐产生量大于2000万吨。

工业废盐处理不当的危害：会直接导致地表水、地下水的污染、污染土壤、破坏生态环境、导致土地盐碱化、恶化农业生产环境等。

目前工业废盐处置面临的问题：

1、废盐产生量大，处置技术难度大、成本高；

2、缺少可工程应用的废盐资源化处置技术；

3、废盐资源化缺乏标注的支撑和政策引导。

目前废盐的处理主要方式有以下几种：

1、沉淀除杂

通过将结晶盐溶水、投加试剂沉淀杂质，再予以回收。

缺点：停留时间长、占地面积大

2、热处理：液相焚烧、高温熔融、等离子等

针对含有有机杂质的杂盐，通过低温热解、加热挥发、高温破坏有毒有害有机物等方式进行解毒，主要针对农药副产废盐。

缺点：设备投资大，安全风险大

3、高级氧化

通过化学氧化剂，如次氯酸钠、双氧水、臭氧等氧化剂，将有机污染物氧化戒毒。

缺点：添加化学药剂会带入新的杂质，增加后续处理的难度

4、洗涤法

采用饱和的副产品溶液进行清洗，分离有害物质。

缺点：洗涤液配置繁琐，洗涤效果比较难控制

5、双极膜

直接分解含盐废水，生成相应的酸和碱，回用生成。

缺点：设备投资成本大，能耗较大

发明内容

为解决上述问题，本发明提供一种工艺流程时间短、设备投入小、后续处理容易、回收率高、盐的纯度高、能耗低的含有有机溶剂的工业混盐的资源化利用方法，具体技术方案为：

含有有机溶剂的工业混盐的资源化利用方法，包括以下步骤：

一次洗涤，将废盐溶解到第一洗涤器内洗涤，所述第一洗涤器内装有洗涤溶剂，所述洗涤溶剂用于溶解废盐中的有机溶剂；一次过滤，一次洗涤后的废盐进行一次固液分离，废盐与洗涤溶剂分离；二次洗涤，一次过滤后的废盐进入到第二洗涤器内洗涤，所述第二洗涤器内装有饱和盐水，所述饱和盐水中的盐为所需要得到的盐类，所述饱和盐水用于溶解所需得到的盐类以外的其它盐类；二次过滤，二次洗涤后进行二次固液分离，废盐与盐水分离；三次洗涤，废盐进入第三洗涤器内洗涤，所述第三洗涤器内装有欠饱和盐水，所述欠饱和盐水中含有所需得到的盐类，所述欠饱和盐水用于溶解废盐中的盐类；三次过滤，三次洗涤后进行三次固液分离，废盐与盐水分离，盐水形成和饱和盐水。

通过采用上述技术方案，第一洗涤器、第二洗涤器和第三洗涤器均为现有的成熟产品，价格便宜，投入小，并且占地面积小，能耗低。

通过可溶性溶剂洗涤去除废盐中的大部分有机溶剂，直接降低COD浓度，降低了后续处理工艺的难度。

采用饱和盐水和过饱和盐水进行双重洗涤，进一步提高了析出盐的纯度。

优选的，所述洗涤溶剂不溶解盐。

优选的，所述洗涤溶剂洗涤后含有有机物，洗涤后的洗涤溶剂进行蒸发回收，蒸发回收从新形成洗涤溶剂，同时形成有机物。

优选的，所述二次过滤得到到盐水为高含量COD盐水，所述高含量COD盐水进行催化氧化处理，催化氧化处理后得到低含量COD盐水和轻组分。

优选的，所述催化氧化为湿式催化氧化法。

通过采用上述技术方案，采用高温高压的催化氧化装置将大分子有机物氧化成小分子的可溶的有机物，最后被氧化为CO₂和H₂O，做到无废气排放。

优选的，所需要得到的盐类为氯化钠，所述欠饱和盐水的氯化钠的含量为25％-28％。

优选的，所述欠饱和盐水的氯化钠的含量为27％。

与现有技术相比本发明具有以下有益效果：

本发明提供的含有有机溶剂的工业混盐的资源化利用方法具有以下优点：

1、首先采用了可溶性溶剂洗涤来去除废盐中的大部分有机溶剂，直接降低COD浓度，降低了后续处理工艺的难度；

2、增加溶剂回收装置，将可溶性的洗涤溶剂进行回收重复利用；

3、采用饱和盐水与欠饱和盐水进行双重洗涤，进一步提高析出盐的纯度；

4、采用高温高压的催化氧化装置将大分子有机物氧化成小分子的可溶的有机物，最后被氧化为CO₂和H₂O，做到无废气排放；

5、本工艺方案配套的装置系统能耗低，只有溶剂回收装置需要使用少量蒸汽。

附图说明

图1是含有有机溶剂的工业混盐的资源化利用方法的流程图。

具体实施方式

现结合附图对本发明作进一步说明。

本实施方式以提取氯化钠为例进行说明。

如图1所示，含有有机溶剂的工业混盐的资源化利用方法，包括以下步骤：

一次洗涤，将废盐溶解到第一洗涤器内洗涤，第一洗涤器内装有洗涤溶剂，洗涤溶剂用于溶解废盐中的有机溶剂；

一次过滤，一次洗涤后的废盐进行一次固液分离，废盐与洗涤溶剂分离；

二次洗涤，一次过滤后的废盐进入到第二洗涤器内洗涤，第二洗涤器内装有饱和氯化钠盐水，饱和氯化钠盐水用于溶解氯化钠以外的其它盐类；

二次过滤，二次洗涤后进行二次固液分离，废盐与盐水分离；

三次洗涤，废盐进入第三洗涤器内洗涤，第三洗涤器内装有欠饱和氯化钠盐水，欠饱和盐水用于溶解废盐中的氯化钠和其它盐类；

三次过滤，三次洗涤后进行三次固液分离，废盐与盐水分离，盐水形成和饱和氯化钠盐水。

其中，洗涤溶剂不溶解盐。

洗涤溶剂根据废盐的情况进行选择，选择使用可溶解废盐中的有机溶剂但不溶解盐的有机溶剂。废盐在洗涤溶剂中不溶解，在第一洗涤器下部沉淀，而其中含有的废有机溶剂则被溶解到洗涤溶剂中。然后通过过滤，将盐与洗涤溶剂进行固液分离。洗涤溶剂进入溶剂回收系统，过滤后发废盐则进入饱和盐水进行粗洗。通过本道工序可以将废盐中含有的废有机溶剂分离，为后续处理做好基础工作。

洗涤溶剂洗涤后含有有机物，洗涤后的洗涤溶剂进行蒸发回收，蒸发回收从新形成洗涤剂，同时形成废溶剂。废溶剂中含有洗涤溶剂和有机物。

溶剂回收主要采用的是精馏方式，主要目的是将洗涤溶剂回收再利用。经过洗涤溶剂洗涤后得到的混合溶剂经过预热提高温度后直接进入精馏塔的中部，在塔底再沸器的加热作用下，沸点较低的洗涤溶剂通过汽化，再通过塔板的传质传热将在塔底聚集，通过控制塔顶的回流与采出，可以在塔顶回收到浓度高的洗涤溶剂成品，完全可以满足工艺回用要求；而其它沸点较高的废溶剂则慢慢在塔底聚集，通过控制塔底的温度与液位，定期排出系统。塔底的废溶剂需要另行处理，一般是进焚烧处理。

前道经过洗涤溶剂洗涤后得到的废盐被送到充满饱和盐水的第二洗涤器中。由于采用的是饱和盐水，如氯化钠饱和盐水，则溶液中无法再溶解更多的氯化钠，却可以再溶解更多的其它盐，所以废盐进入后，其中含有的氯化钠无法再被溶解将在第二洗涤器下部沉积，而其它的盐则可以被溶解，如此就能做到分离氯化钠盐。然后通过过滤，将氯化钠盐与盐水进行固液分离。过滤得到的盐水中的COD含量很高，进入催化氧化装置进行降低COD处理；滤盐则进入不饱和氯化钠盐水进行精洗。

二次过滤得到到盐水为高含量COD盐水，高含量COD盐水进行催化氧化处理，催化氧化处理后得到低含量COD盐水和轻组分。

催化氧化为湿式催化氧化法。

湿式催化氧化基本原理：在高温、高压的反应条件下，在液相中，采用氧气或空气作为氧化剂，氧化废水中溶解态的有机物，溶解性差的大分子有机物被氧化为小分子可溶的有机物，最后被氧化为CO₂和H₂O。工艺条件为：反应温度180-320℃；反应压力2-15MPa；反应停留时间15-20min；COD去除率一般在80-95％。经过催化氧化处理降低COD含量后的盐水是一种比原废盐少了一种主要盐分的新的盐，而且量大大减少，可以通过蒸发结晶来进行减排处理或者进入另外一套洗涤粗洗系统继续进行另外一种盐的提取。

所需要得到的盐类为氯化钠，所述欠饱和盐水的氯化钠的含量为25％-28％。进一步的，欠饱和盐水的氯化钠的含量为27％。

前道经过饱和盐水粗洗得到的粗盐被送到充满欠饱和盐水的第三洗涤器中。由于采用的是欠饱和盐水，如浓度为27％氯化钠盐水，由于盐水不饱和，还能溶解更多的氯化钠，同时还能溶解更多的其它盐分。所以粗盐进入后，其中氯化钠将被溶解一小部分，同时粗盐中的其它盐也被溶解进去，而大部分的氯化钠不能溶解，在设备底部沉积，如此就能做到氯化钠的精制。然后通过过滤，将氯化钠精盐与盐水进行固液分离。过滤得到的盐水回系统再利用；滤盐经过干燥即为质量很高的单盐产品。

Claims

1.含有有机溶剂的工业混盐的资源化利用方法，其特征在于，包括以下步骤：

一次洗涤，将废盐溶解到第一洗涤器内洗涤，所述第一洗涤器内装有洗涤溶剂，所述洗涤溶剂用于溶解废盐中的有机溶剂；

二次洗涤，一次过滤后的废盐进入到第二洗涤器内洗涤，所述第二洗涤器内装有饱和盐水，所述饱和盐水中的盐为所需要得到的盐类，所述饱和盐水用于溶解所需得到的盐类以外的其它盐类；

三次洗涤，废盐进入第三洗涤器内洗涤，所述第三洗涤器内装有欠饱和盐水，所述欠饱和盐水中含有所需得到的盐类，所述欠饱和盐水用于溶解废盐中的盐类；

三次过滤，三次洗涤后进行三次固液分离，废盐与盐水分离，盐水形成和饱和盐水；

所述二次过滤得到到盐水为高含量COD盐水，所述高含量COD盐水进行催化氧化处理，催化氧化处理后得到低含量COD盐水和轻组分；

所需要得到的盐类为氯化钠，所述欠饱和盐水的氯化钠的含量为25%-28%。

2.根据权利要求1所述的含有有机溶剂的工业混盐的资源化利用方法，其特征在于，所述洗涤溶剂不溶解盐。

3.根据权利要求1所述的含有有机溶剂的工业混盐的资源化利用方法，其特征在于，所述洗涤溶剂洗涤后含有有机物，洗涤后的洗涤溶剂进行蒸发回收，蒸发回收从新形成洗涤溶剂，同时形成有机物。

4.根据权利要求1所述的含有有机溶剂的工业混盐的资源化利用方法，其特征在于，所述催化氧化为湿式催化氧化法。

5.根据权利要求1所述的含有有机溶剂的工业混盐的资源化利用方法，其特征在于，所述欠饱和盐水的氯化钠的含量为27%。