CN109908871A - 一种磁性Fe3O4@MIL-100的制备方法及其应用 - Google Patents

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本发明属于化学材料技术领域，涉及一种磁性Fe3O4@MIL‑100(Fe)的制备方法，具体涉及微波法原位一步合成Fe3O4@MIL‑100(Fe)的方法。本发明的Fe3O4@MIL‑100的制备方法，包括如下步骤：(1)Fe3O4制备；(2)Fe3O4@MIL‑100(Fe)微波法合成。本发明制备的Fe3O4/MIL‑100可以用于水中双氯芬酸钠的吸附和光催化降解去除，其去除效果在50％以上,最高可达99％以上。且可重复利用3次。本方法微波原位生长过程所需时间为30分钟左右，明显短于现有技术制备的类似材料。

Description

一种磁性Fe3O4@MIL-100的制备方法及其应用
技术领域：
本发明属于化学材料技术领域，涉及一种磁性Fe3O4@MIL-100(Fe)的制备方法，具体涉及微波法原位一步合成Fe3O4@MIL-100(Fe)的方法。
背景技术：
金属有机骨架(MOFs)是新型功能性无机-有机杂化材料，在过去十年中已报道了超过20,000个MOFs。由于其具有极高的表面积和孔体积，丰富的功能位点，可调的多孔结构和不饱和金属位点的独特性质，MOFs被用于从水中吸附去除和光催化降解持久性有毒有机物。此外，将MOFs与Fe3O4结合形成磁性复合材料，不仅可有效利用MOFs材料比表面积大、催化效率高的优点，还因为其具有超顺磁性，使得材料可以回收利用，成为其在扩大水处理应用中的重要步骤。
磁性MOFs(Fe3O4@MIL-100(Fe))的合成通常可以分为逐层生长法或原位磁化法/沉积方法。虽然以上方法可以实现MOFs材料的磁功能化，但还存在以下较难克服的缺点：(1)逐层生长法制备Fe3O4@MIL-100(Yang et al.2016)。制备过程需要对四氧化三铁预先功能化，MOFs生长需多个生长循环和洗涤步骤，因此过程复杂，所需时间长。(2)原位磁化法(Shu-Hui and Xiu-Ping 2012)。通过静电作用力将磁性纳米粒子与MIL-101材料结合在一起，稳定性较差。(3)原位沉积法(Zhang et al.2015)。将合成的磁性材料与生成MOFs所需原材料混合，通过水热法制备。但产物为磁性材料与非磁性材料混合体，磁性材料难以可控合成，产率低。Aslam最近报道了原位一步水热法合成Fe3O4@MIL-100(Aslam et al.2017)，使用Fe3O4作为MIL-100(Fe)生成的金属前体制备了Fe3O4@MIL-100(Fe)，其在Fe3O4上实现了MOFs晶体的可控生长，但生长过程为12小时。此外，在上述研究中，磁性MOFs的合成需要数小时甚至数天。这个问题来自传统加热对结晶过程的基本限制，阻碍了磁性MOFs大规模的应用。
微波合成由于其独特的优势，例如快速结晶，高分散，较短的反应时间和较窄的粒度分布，为制备MOFs提供了有效方法。微波法使MOFs或MOFs复合材料可在数秒至数分钟内合成。虽然传统的水热磁性MOFs已经成功合成，但微波合成的磁性MOFs很少报道。
发明内容：
本发明所解决的技术问题是为了克服现有技术的缺陷，提供一种Fe3O4@MIL-100复合材料的制备方法，该方法反应时间短，产品粒度分布窄，且表现出超顺磁特性，饱和磁化强度值在15.1emu/g±0.5emu/g。
本发明是通过如下技术方案实现的：
本发明提供了Fe3O4@MIL-100的制备方法，包括如下步骤：
(1)Fe3O4制备
取FeCl3·6H2O溶解于有机溶剂中，混匀后，加入无水乙酸钠，混匀，将混合液转移至反应釜中反应，降至室温，洗涤，干燥即得。
(2)Fe3O4@MIL-100(Fe)微波法合成
步骤(1)制备的Fe3O4与均苯三甲酸在微波反应器中反应，降温，洗涤，干燥即得。
进一步地，
步骤(1)中所述有机溶剂为乙二醇。
步骤(1)中反应温度为195-205℃，反应时间为8-10小时。
步骤(1)中先用无水乙醇洗涤，再用蒸馏水洗涤。
步骤(2)中微波反应中，室温25℃逐渐升温，然后维持125-175℃反应15-45min。
步骤(2)中微波反应中，四氧化三铁加入配比为30％-75％。
步骤(2)中的洗涤为先用热水洗涤、再用热乙醇洗涤。
本发明制备的Fe3O4/MIL-100可以用于水中双氯芬酸钠的吸附和光催化降解去除，其去除效果在50％以上。且可重复利用3次。
进一步地，
步骤(2)的微波反应中，当四氧化三铁加入配比为30-37.5％，优选为37.5％，反应温度为150-175℃，时间为15-45min时，制备的Fe3O4/MIL-100对于水中双氯芬酸钠的去除效果在99％以上。
可见Fe3O4/MIL-100对水中双氯芬酸钠的吸附和降解去除效果良好。
且通过本发明的方法制备的产品收率较高，可以达到83.1％。
通过本发明的方法制备的Fe3O4@MIL-100经XRD图谱证实由MIL-100(Fe)和Fe3O4组成。且红外光谱的结果进一步证实了Fe3O4和MIL-100(Fe)共存于磁性复合材料中。通过吸附-脱附等温曲线计算出Fe3O4@MIL-100的表面积和孔体积分别为1250±100m2/g和0.66±0.05cm3/g，孔直径为2.48±0.15nm。
本发明的有益效果。
本发明提供了一种微波合成法制备Fe3O4@MIL-100复合材料的方法，本方法微波原位生长过程所需时间为30分钟左右，明显短于现有技术制备的类似材料，如水热原位生长法需要12h合成时间。且制备的Fe3O4@MIL-100能明显提高吸附和光催化效率。
附图说明：
图1.MIL-100(Fe)的模拟XRD图谱和Fe3O4@MIL-100(Fe)XRD图谱；插图：Fe3O4@MIL-100(Fe)的XRD图谱和Fe3O4的XRD图谱；
图2.Fe3O4和Fe3O4@MIL-100(Fe)的红外图谱；
图3.a和b为Fe3O4的扫描电镜图；c为Fe3O4@MIL-100(Fe)的扫描电镜图；d为MIL-100(Fe)的扫描电镜图；
图4.Fe3O4@MIL-100(Fe)的N2吸附-脱附等温曲线；插图为Fe3O4@MIL-100(Fe)孔径分布图；
图5Fe3O4和Fe3O4@MIL-100(Fe)的磁滞回线图；插图为Fe3O4@MIL-100(Fe)在外加磁场下的响应图；
图6.微波法制备的Fe3O4@MIL-100(Fe)与水热法制备的Fe3O4@MIL-100(Fe)效果对比图。
具体实施方式：
实施例1：
(1)Fe3O4制备
取FeCl3·6H2O溶解于有机溶剂中，混匀后，加入无水乙酸钠，混匀，将混合液转移至反应釜中反应，降至室温，洗涤，干燥即得。
(2)Fe3O4@MIL-100(Fe)微波法合成
步骤(1)制备的Fe3O4与均苯三甲酸在微波反应器中反应，降温，洗涤，干燥即得。
下表为步骤(2)中不同反应条件制备的Fe3O4@MIL-100(Fe)的去除效果
-：代表材料合成失败,溶液中存在大量未反应的白色晶体(白色晶体为均苯三甲酸)
试验结果表明：室温25℃逐渐升温，然后维持125-175℃反应15-45min。四氧化三铁加入配比为30％-75％时，制备的Fe3O4/MIL-100对于水中双氯芬酸钠的去除效果在50％以上。当四氧化三铁加入配比为30-37.5％，反应温度为150-175℃，时间为15-45min时，制备的Fe3O4/MIL-100对于水中双氯芬酸钠的去除效果在99％以上。
实施例2：
(1)Fe3O4制备
取3.46g FeCl3·6H2O溶解于70ml乙二醇中，混匀后，加入无水乙酸钠2.6g，混匀。将混合液转移至反应釜中，烘箱设置反应温度200℃时间8h，待反应结束温度降至室温，将所得黑色产物用用大量无水乙醇，蒸馏水洗涤，各五次，60℃真空干燥8h，即得Fe3O4。
(2)Fe3O4@MIL-100(Fe)微波法合成
取上述制备好的干燥Fe3O4材料0.6g于12.85ml蒸馏水中，加入均苯三甲酸0.2g，超声混匀，将混合液转移至微波反应器中，反应温度150℃，反应时间30min(8min从室温升至150℃)。待反应结束温度降至室温，将所得棕橘色产物用80℃热水洗涤3h，60℃热乙醇洗涤3h，真空60℃干燥8h,即得Fe3O4@MIL-100(Fe)。
获得的材料用于吸附和光催化降解去除双氯芬酸钠，在材料用量0.1g L-1，H2O2浓度为40mM，双氯芬酸钠浓度60mg L-1，温度25℃的条件下，暗吸附5h，光催化降解3h，总去除率达到52.7％。
实施例3：
(1)Fe3O4制备
取3.46g FeCl3·6H2O溶解于70ml乙二醇中，混匀后，加入无水乙酸钠2.6g，混匀。将混合液转移至反应釜中，烘箱设置反应温度200℃时间8h，待反应结束温度降至室温，将所得黑色产物用用大量无水乙醇，蒸馏水洗涤，各五次，60℃真空干燥8h，即得Fe3O4。
(2)Fe3O4@MIL-100(Fe)微波法合成
取上述制备好的干燥Fe3O4材料0.6g于12.85ml蒸馏水中，加入均苯三甲酸0.6g，超声混匀，将混合液转移至微波反应器中，反应温度150℃，反应时间30min(8min从室温升至150℃)。待反应结束温度降至室温，将所得棕橘色产物用80℃热水洗涤3h，60℃热乙醇洗涤3h，真空60℃干燥8h,即得Fe3O4@MIL-100(Fe)。
获得的材料用于吸附和光催化降解去除双氯芬酸钠，在材料用量0.1g L-1，H2O2浓度为40mM，双氯芬酸钠浓度60mg L-1，温度25℃的条件下，暗吸附5h，光催化降解3h，总去除率达到88.4％。
实施例4：
(1)Fe3O4制备
取3.46g FeCl3·6H2O溶解于70ml乙二醇中，混匀后，加入无水乙酸钠2.6g，混匀。将混合液转移至反应釜中，烘箱设置反应温度200℃时间8h，待反应结束温度降至室温，将所得黑色产物用用大量无水乙醇，蒸馏水洗涤，各五次，60℃真空干燥8h，即得Fe3O4。
(2)Fe3O4@MIL-100(Fe)微波法合成
取上述制备好的干燥Fe3O4材料0.6g于12.85ml蒸馏水中，加入均苯三甲酸1.0g，超声混匀，将混合液转移至微波反应器中，反应温度150℃，反应时间30min(8min从室温升至150℃)。待反应结束温度降至室温，将所得棕橘色产物用80℃热水洗涤3h，60℃热乙醇洗涤3h，真空60℃干燥8h,即得Fe3O4@MIL-100(Fe)。
获得的材料用于吸附和光催化降解去除双氯芬酸钠，在材料用量0.1g L-1，H2O2浓度为40mM，双氯芬酸钠浓度60mg L-1，温度25℃的条件下，暗吸附5h，光催化降解3h，总去除率达到99.4％。可重复利用3次。
实施例5：
(1)Fe3O4制备
取3.46g FeCl3·6H2O溶解于70ml乙二醇中，混匀后，加入无水乙酸钠2.6g，混匀。将混合液转移至反应釜中，烘箱设置反应温度200℃时间8h，待反应结束温度降至室温，将所得黑色产物用用大量无水乙醇，蒸馏水洗涤，各五次，60℃真空干燥8h，即得Fe3O4。
(2)Fe3O4@MIL-100(Fe)微波法合成
取上述制备好的干燥Fe3O4材料0.6g于12.85ml蒸馏水中，加入均苯三甲酸1.4g，超声混匀，将混合液转移至微波反应器中，反应温度150℃，反应时间30min(8min从室温升至150℃)。待反应结束温度降至室温，将所得棕橘色产物用80℃热水洗涤3h，60℃热乙醇洗涤3h，真空60℃干燥8h,即得Fe3O4@MIL-100(Fe)。
获得的材料用于吸附和光催化降解去除双氯芬酸钠，在材料用量0.1g L-1，H2O2浓度为40mM，双氯芬酸钠浓度60mg L-1，温度25℃的条件下，暗吸附5h，光催化降解3h，总去除率达到99.6％。由于均苯三甲酸加入量较多，造成材料磁性较弱，在外加磁场下，材料难以从溶液中分离。
实施例6：
实施例4制备的Fe3O4@MIL-100(Fe)的理化性质：
Fe3O4@MIL-100(Fe)的XRD图谱与晶体学数据模拟给出的MIL-100(Fe)XRD图谱一致(CCDC编号CCDC 640536)。在图1中，30.2°，35.6°，43.3°，53.7°，57.3°和62.8°处出现的6个衍射峰对应Fe3O4(220)，(311)，(400)，(422)，(511)和(440)处特征晶面(JCPDS编号19-0629)。结果证实Fe3O4@MIL-100(Fe)由MIL-100(Fe)和Fe3O4组成。
Fe3O4@MIL-100(Fe)红外光谱中，630cm-1处的峰归属于Fe3O4光谱中的(ν(Fe-O-Fe))。在1621和1382cm-1附近的两个尖峰分别与不对称(νas(C-O))和对称(νs(C-O))的羧基振动有关。在1709，1558和1445cm-1附近的吸收带分别归因于羧基中的(ν(C＝O))的伸缩振动和有机配体(均苯三甲酸)中芳环的伸缩振动。红外光谱的结果进一步证实了Fe3O4和MIL-100(Fe)共存于磁性复合材料中。
图3.a-b图为Fe3O4纳米颗粒，形状为球形，平均直径为700nm。c图为Fe3O4@MIL-100(Fe)。Fe3O4@MIL-100(Fe)颗粒直径为600-860nm，图中Fe3O4@MIL-100(Fe)表面存在大量的小颗粒晶体，其晶型符合MIL-100(Fe)晶型形状(d图)，。因此，综合图1，图2，图3结果，证明成功利用Fe3O4中的Fe(III)，在Fe3O4表面原位生长MIL-100(Fe)。
实施例7：Fe3O4@MIL-100(Fe)的N2吸附-脱附等温曲线。
由图4可知，Fe3O4@MIL-100(Fe)的吸附-脱附等温曲线属于I型等温线，证明其为多孔材料。通过Fe3O4@MIL-100(Fe)的吸附-脱附等温曲线计算出的Barrett-Joyner-Halenda(BET)表面积和孔体积分别为1244.62m2/g和0.6608cm3/g。通过孔径分布曲线计算孔径分布，得到孔直径为2.48nm。
实施例8：Fe3O4@MIL-100(Fe)的超顺磁性。
试验结果表明，Fe3O4和Fe3O4@MIL-100(Fe)表现出超顺磁特性，饱和磁化强度值分别为71.8emu/g和15.1emu/g。插图为通过外部磁场测试Fe3O4@MIL-100(Fe)，可看到均匀分散在DCF溶液中的Fe3O4@MIL-100(Fe)可以通过瓶外的磁铁快速地在1min内达到分离回收效果，见图5。
实施例9：吸附降解过程及与水热法材料效果对比
对比试验：Fe3O4@MIL-100(Fe)水热法合成(Aslam et al.2017)(Aslam etal.2017)
取实施例4制备好的干燥Fe3O4材料0.6g于12.85ml蒸馏水中，加入均苯三甲酸1.0g，超声混匀，将混合液转移至反应釜中，烘箱设置反应温度时间分别为150℃12h，待反应结束温度降至室温，将所得棕橘色产物用80℃热水洗涤3h，60℃热乙醇洗涤3h，真空60℃干燥8h,即得Fe3O4@MIL-100(Fe)。
1)吸附过程
取150ml浓度为60mg/L的双氯芬酸钠溶液，加入15mg Fe3O4@MIL-100，在25℃下，以150rpm频率振荡，温度25℃，暗吸附5h，间隔时间点取样，液相测定溶液中剩余双氯芬酸钠浓度。
2)光催化降解过程
暗吸附平衡后，以氙灯为光源，加入H2O2(40mM)，开始降解反应，间隔时间点取样，液相测定溶液中剩余双氯芬酸钠浓度。
试验结果表明，微波合成Fe3O4@MIL-100(Fe)的吸附和光催化效率分别为35.8％和63.6％，常规水热法合成Fe3O4@MIL-100(Fe)其吸附和光催化效率分别为30.8％和68.5％。微波和常规方法合成的光催化吸附剂的总DCF去除率分别为99.4％和99.3％。结果表明，微波法适用于制备磁性MOF。
3)产率
微波法制备的MIL-100(Fe)提供了更高的产率。微波法制备的MIL-100(Fe)与水热法制备MIL-100(Fe)产率分别为83.1％，74.3％。

Claims (10)

1.一种磁性Fe3O4@MIL-100的制备方法，其特征在于，采用微波法原位一步合成法制备。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)Fe3O4制备
取FeCl3·6H2O溶解于有机溶剂中，混匀后，加入无水乙酸钠，混匀，将混合液转移至反应釜中反应，降至室温，洗涤，干燥即得。
(2)Fe3O4@MIL-100(Fe)微波法合成
步骤(1)制备的Fe3O4与均苯三甲酸在微波反应器中反应，降温，洗涤，干燥即得。
3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述有机溶剂为乙二醇。
4.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中反应温度为195-205℃，反应时间为8-10小时。
5.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中先用无水乙醇洗涤，再用蒸馏水洗涤，步骤(2)中的洗涤为先用热水洗涤、再用热乙醇洗涤。
6.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)的微波反应中，室温25℃逐渐升温，然后维持125-175℃反应15-45min。
7.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)的微波反应中，四氧化三铁加入配比为30％-75％。
8.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，四氧化三铁加入配比为30-37.5％，反应温度为150-175℃，时间为15-45min。
9.权利要求1-8任何一项所述的制备方法在制备Fe3O4@MIL-100中的应用。
10.权利要求1-8所述的制备方法制备的Fe3O4@MIL-100的提高吸附和光催化效率中的应用。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112979985A (zh) * 2021-03-19 2021-06-18 宁波浙铁江宁化工有限公司 一种复合金属有机骨架材料及其制备方法
CN113457635A (zh) * 2021-08-05 2021-10-01 上海大学 在一种基于zif-8材料的复合纳米纤维吸附材料的制备方法及应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013076742A1 (en) * 2011-11-25 2013-05-30 Council Of Scientific & Industrial Research A process for the synthesis of magnetically recoverable, high surface area carbon-fe3o4 nano composite using metal organic framework (mof)
CN104043394A (zh) * 2013-03-14 2014-09-17 安徽大学 一种利用铁基金属-有机骨架制备磁性吸附材料的方法
CN104722274A (zh) * 2015-01-26 2015-06-24 北京化工大学 一种磁性mof-5纳米复合吸附剂的制备及应用
CN105195096A (zh) * 2015-09-23 2015-12-30 沈阳药科大学 一种Fe3O4/MIL-101(Cr)的制备方法及应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013076742A1 (en) * 2011-11-25 2013-05-30 Council Of Scientific & Industrial Research A process for the synthesis of magnetically recoverable, high surface area carbon-fe3o4 nano composite using metal organic framework (mof)
CN104043394A (zh) * 2013-03-14 2014-09-17 安徽大学 一种利用铁基金属-有机骨架制备磁性吸附材料的方法
CN104722274A (zh) * 2015-01-26 2015-06-24 北京化工大学 一种磁性mof-5纳米复合吸附剂的制备及应用
CN105195096A (zh) * 2015-09-23 2015-12-30 沈阳药科大学 一种Fe3O4/MIL-101(Cr)的制备方法及应用

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
SOBIA ASLAM ET AL.: ""In situ one-step synthesis of Fe3O4@MIL-100(Fe) core-shells for adsorption of methylene blue from water"", 《JOURNAL OF COLLOID AND INTERFACE SCIENCE》 *
YINGJIE LI ET AL.: ""Facile synthesis of MOF 235 and its superior photocatalytic capability under visible light irradiation"", 《RSC ADVANCES》 *
ZHENG, X ET AL.: ""Facile synthesis of Fe3O4@MOF-100(Fe) magnetic microspheres for the adsorption of diclofenac sodium in aqueous solution"", 《ENVIRONMENTAL SCIENCE AND POLLUTION RESEARCH》 *
荆洁颖: "《高分散纳米催化剂制备及光催化应用》", 30 September 2017, 北京冶金工业出版社 *
韩乐: ""MIL(Cr,Fe)材料的绿色合成及吸附脱硫性能研究"", 《中国硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112979985A (zh) * 2021-03-19 2021-06-18 宁波浙铁江宁化工有限公司 一种复合金属有机骨架材料及其制备方法
CN113457635A (zh) * 2021-08-05 2021-10-01 上海大学 在一种基于zif-8材料的复合纳米纤维吸附材料的制备方法及应用

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