CN109897671A - 一种食品级白油的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种食品级白油的制备方法，包括如下步骤：1)使溶解有氢气的原料油与催化剂进行全液相加氢反应，生成反应产物；2)对所述反应产物进行气液分离，收集液相；对所述液相进行蒸馏处理，收集馏分，所述馏分为食品级白油；其中，所述原料油选自粗白油或者工业白油。该方法利用在高压下氢气在白油中溶解度大的特点，将液相加氢技术应用到生产食品级白油领域，充分发挥液相加氢技术的优势，节约投资、节能降耗，有效提高装置加工量和食品级白油质量，能够明显提升企业经济效益。
Description
技术领域
本发明涉及白油制备技术，尤其涉及一种食品级白油的制备方法，属于石油化工加工技术领域。
背景技术
食品级白油是普通白油产品经过进一步加氢深度精制脱除芳烃制得的特种矿物油产品，具有优良的光热安定性，耐黄变性能，抗氧化性和黏温性能，并且对人体安全无毒。食品级白油产品已成为食品加工、医药、日化和化纤等行业重要原料。近年来，随着食品工业、医药、化纤和轻纺工业的发展，人民生活水平的不断提高，人们对白油的品质要求越来越高，对食品级白油的需求量迅速增长。
加氢法是目前国际上食品级白油生产的主要工艺，其主要原理是采用高压加氢工艺，在一定温度和较高氢气分压力的条件下，原料油和氢气通过装有催化剂的反应器时发生反应，深度精制脱除芳烃和加氢饱和的过程。食品级白油的关键指标(易碳化合物、紫外吸光度等)必须满足国家GB4853-2008食品级白油的标准要求。
液相加氢工艺技术是依靠溶解足量氢气的液相产品代替循环氢系统来满足加氢反应的需要，从而大幅度降低能耗的新型加氢工艺。由于取消了氢气循环系统，节省了循环压缩机系统、高分系统及其相应设备，可以大大节约投资和能耗。同时由于液相加氢技术可以消除催化剂的润湿因子影响，反应速度受动力学控制，提高了催化剂的反应效率，而且循环油的比热容大，反应器中绝热效果好，温升小，降低了非受控的裂化反应，有效延长了催化剂的寿命。因此液相加氢技术具有很多传统加氢无法比拟的优势。
公开号为CN 105087066A的专利公开了一种煤焦油全馏分液相加氢系统及方法，包括液相反应器和溶氢器，该煤焦油全馏分液相加氢系统及方法，设计合理、工艺过程可靠、安全性能稳定，大大提高了液相反应器的内部空间利用率，减少了设备投资，有效提高反应产物收率。
公告号为CN 105524651 A的专利公开了一种液相加氢生产超低硫柴油的方法和装置，通过增加二段加氢反应器和二段热高压分离器，柴油原料经过一段加氢后继续深度加氢反应，两段加氢后柴油中的硫含量降低到10ppm以下，提高了柴油产品的质量等级。
公告号为CN 103666546 A的专利提供了一种航空煤油液相加氢精制方法。根据本发明的航空煤油加氢精制方法，将氢气通过平均孔径为纳米尺寸的通孔注入航空煤油中，即使不借助于稀释剂或循环油，也能够将氢气高度分散并快速溶解在航空煤油中。并且，采用本发明的方法对航空煤油进行加氢精制能够获得良好的加氢精制效果，得到的精制油中，硫醇硫含量能够小于10μg/g。
公告号为CN 102585899 A的专利公开了一种煤焦油的全液相加氢方法。本发明使煤焦油在全液相下进行预加氢反应和主加氢反应，该方法可以适用于高、中、低温煤焦油中的任一种或几种全馏分煤焦油的加氢改质，在加氢过程中可以有效抑制结焦、控制反应热，减少能量损耗，实现煤焦油加氢装置的长周期运转，同时可以降低整个加氢装置氢耗，减少压缩机投资，获得硫氮含量均小于400ppm的清洁石脑油、柴油和尾油产品。
公告号为CN 102876368 A的专利公开了一种柴油液相加氢方法。加氢流出物经过闪蒸，大部分硫化氢被闪蒸掉，同时精制柴油轻馏分也被分出，一方面降低了重馏分中硫化氢的含量，避免了硫化氢的循环富集，有利于柴油深度脱硫反应进行；另一方面减少了液相循环量，降低循环泵投资和操作能耗。
公告号为CN 1510110 A的专利公开了一种采用一段加氢法生产高粘度食品级白油的方法，采用非贵金属或贵金属催化剂，生产得到轻质或重质食品级白油。
公告号为CN 1952066 A的专利公开了一种加氢法生产食品级白油的方法，采用低压加氢异构-加氢补充精制的两段法。
公告号为CN 101089136 A的专利公开了一种加氢精制生产白油的方法，采用异构降凝-加氢补充精制的两段法。一段为非贵金属催化剂，二段为贵金属催化剂。
公告号为CN 104560179 A的专利公开了一种生产优质白油料的加氢组合工艺，采用加氢改质-加氢补充精制-芳烃抽提组合工艺将劣质柴油生产为优质白油。
公告号为CN 101265419A的专利公开了一种一段中压加氢生产食品级白油的方法，以精制后润滑油基础油或工业白油为原料，采用非贵金属催化剂体系生产食品级白油。
公告号为CN 101148610A的专利公开了一种加氢法生产食品级白油的方法，以减压馏分油、脱沥青油以及费托合成油为原料，采用非贵金属催化剂体系生产食品级白油。
纵观上述报道，液相加氢技术目前应用主要集中在柴油、航煤或者煤焦油等原料的加氢精制领域，而食品级白油的生产方法均采用传统的滴流式固定床加氢工艺，未见采用液相加氢技术生产食品级白油的专利文献报道。
发明内容
本发明提供一种食品级白油的制备方法，该方法利用在高压下氢气在白油中溶解度大的特点，将液相加氢技术应用到生产食品级白油领域，充分发挥液相加氢技术的优势，节约投资、节能降耗，同时通过深度芳烃饱和，提高原料加工量和产品质量，有效降低产品成本。
本发明提供一种食品级白油的制备方法，包括如下步骤：
1)使溶解有氢气的原料油在催化剂的存在下进行全液相加氢反应，生成反应产物；
2)对所述反应产物进行气液分离，收集液相；对所述液相进行蒸馏处理，收集馏分，所述馏分为食品级白油；
其中，所述原料油选自粗白油或者工业白油。
本发明创新的将全液相加氢工艺应用于食品级白油的制备方法中。
具体地，在步骤1)中，使溶解有氢气的原料油与催化剂进行加氢反应，在催化剂的存在下，溶解在原料油中的氢气会与原料油发生加氢反应，原料油发生深度精制、脱除芳烃和加氢饱和；
步骤2)是对反应产物进行分离处理，以获得食品级白油的步骤。其中，当步骤1)结束后进行气液分离，收集液相；之后，对液相进行蒸馏处理并收集馏分。
本发明的原料油选自粗白油和工业白油。
本发明提供一种基于全液相加氢工艺的食用级白油的制备方法，由于氢气在石油馏分中的溶解度随着温度和压力的增加而增加，尤其是压力的增加是氢气溶解度增加的主要因素，非常有利于白油加氢精制反应的进行，同时还避免了柴油、航煤或者煤焦油等原料加氢精制过程中生成硫化氢溶解在油中产生竞争反应的问题，可以达到深度加氢精制的目的，所以应用全液相加氢技术生产食品级白油，不但能提高装置加工量和食品级白油的质量，同时还能发挥液相加氢技术工艺流程简单、节约投资、节能降耗的优势，有效降低产品成本，提高企业经济效益。
如上所述的食品级白油的制备方法，其中，步骤1)之前，在10-20MPa压力下，在210-270℃将所述原料油与氢气混合，使所述氢气溶解于所述原料油中，生成所述溶解有氢气的原料油。
在进行全液相加强反应之前，需要使氢气溶解于原料油中。具体地，溶氢操作为：将原料油加热至210-270℃，在10-20MPa压力下，将氢气通入原料油中，在压力下，氢气在原料中发生溶解从而形成溶解氢气饱和的原料油。
如上所述的食品级白油的制备方法，其中，所述全液相加氢反应中，所述全液相加氢反应的反应压力为10.0-20.0MPa，体积空速为0.5-3h-1，反应温度为220-280℃。
如上所述的食品级白油的制备方法，其中，至少利用两个串联的全液相加氢反应器完成所述全液相加氢反应。
本发明不限定全液相加氢反应器的具体种类以及型号，只要能够进行全液相加氢反应即可。
如上所述的食品级白油的制备方法，其中，所述原料油中，硫的浓度小于10μg/g，氮的浓度小于10μg/g。
在进行全液相加氢反应时，为了避免催化剂中毒，发挥催化剂的最佳性能，需要对原料油中的硫浓度以及氮浓度进行上述限定。
如上所述的食品级白油的制备方法，其中，所述催化剂为贵金属催化剂，所述贵金属催化剂按照质量含量包括贵金属0.1-3％，载体为无定型硅铝。
也就是说，本发明所采用的催化剂是以无定形硅铝为载体对贵金属进行负载，其中，按照质量分数，贵金属在催化剂中占0.1-3％，载体为无定型硅铝。
如上所述的食品级白油的制备方法，其中，所述催化剂的比表面积为150-400m2/g，孔容为0.3-0.6cm3/g。
如上所述的食品级白油的制备方法，其中，所述贵金属催化剂通过如下方法制备：
将贵金属的盐溶液与所述无定型硅铝混合并浸渍12-24h，生成催化剂中间体；
将所述催化剂中间体在450-650℃焙烧6-12h后，后生成贵金属基催化剂；
利用氢气对所述贵金属基催化剂进行还原反应，得到所述贵金属催化剂。
如上所述的食品级白油的制备方法，其中，所述贵金属选自铂、钯、钌以及铑中的一种或多种。
如上所述的食品级白油的制备方法，其中，
所述食品级白油在波长为275nm的紫外线下的吸光度为0.200-1.000；
所述食品级白油在波长为295nm的紫外线下的吸光度为0.015-0.150；
所述食品级白油在波长为300nm的紫外线下的吸光度为0.015-0.150。
本发明的实施，至少具有如下优势：
1、本发明的食品级白油的制备方法，简单易操作，省去氢气循环系统和循环氢压缩机，只需要常规的液相加氢工业装置就能够完成，节约装置投资；
2、本发明的食品级白油的制备方法能够有效提高反应空速，提高装置加工量；
3、本发明的食品级白油的制备方法能够显著提升食品级白油的质量，易碳化物合格，紫外吸收光度明显降低；
4、本发明的食品级白油的制备方法使工业装置节能降耗、运行成本低，适用于各种需要制备食品级白油的工程领域；
5、本发明的食品级白油制备方法灵活地应用了全液相加氢工艺，填补了全液相加氢工艺在食品级白油制备领域中的应用空白，为全液相加氢工艺在食品级白油制备领域的应用奠定了坚实的基础。
附图说明
图1为本发明食品级白油制备装置的结构示意图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合附图与实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
以下的食品级白油的制备方法实施例中，所采用的原料油为粗白油、轻质工业白油和重质工业白油。
以下，分别对粗白油、轻质工业白油和种植工业白油的相关参数进行介绍：
粗白油
运动粘度(40℃，mm2/s):45.38
闪点(开口，℃)：205
颜色(赛波特号)：+24
易炭化物：未通过
硫含量(μg/g)：2.3
氮含量(μg/g)：＜1
波长为275nm的紫外吸光度：1.233
波长为295nm的紫外吸光度：0.336
波长为300nm的紫外吸光度：0.239
轻质工业白油
运动粘度(40℃，mm2/s):71.14
闪点(开口，℃)：213
颜色(赛波特号)：+26
易炭化物：未通过
硫含量(μg/g)：2.5
氮含量(μg/g)：＜1
波长为275nm的紫外吸光度：1.187
波长为295nm的紫外吸光度：0.231
波长为300nm的紫外吸光度：0.230
重质工业白油
运动粘度(40℃，mm2/s):102.52
闪点(开口，℃)：228
颜色(赛波特号)：+22
易炭化物：未通过
硫含量(μg/g)：3.8
氮含量(μg/g)：＜1
波长为275nm的紫外吸光度：1.813
波长为295nm的紫外吸光度：0.363
波长为300nm的紫外吸光度：0.335
上述粗白油、轻质工业白油和重质工业白油的参数通过如下试验方法进行测量：
运动粘度：GB/T265
闪点：GB/T3536
颜色：GB/T3555
易炭化物：：GB/T11079
硫含量：ASTM D5453
氮含量：ASTM D4629
紫外吸光度：NB/SH/T 0415
实施例1
催化剂的制备
催化剂的制备方法如下：
1)将贵金属盐溶液与无定型硅铝载体混合并浸渍20h，生成催化剂中间体；其中，贵金属盐溶液为硝酸钯溶液和硝酸铂溶液的混合物；
2)催化剂中间体在600℃焙烧10h后生成贵金属基催化剂；
3)利用氢气对贵金属基催化剂进行还原反应，得到本实施例的贵金属催化剂。
经检测，本实施例的贵金属催化剂的比表面积为313.85m2/g，孔容为0.51cm3/g。
下述实施例涉及食品级白油的制备方法，图1为本发明食品级白油制备装置的结构示意图，如图1所示，制备装置包括：氢气进料单元1、原料油进料单元2、溶氢单元3、全液相加氢反应单元4、气液分离单元5以及蒸馏单元6，氢气进料单元1和原料油进料单元2分别和溶氢单元3连通，溶氢单元3与全液相加氢反应单元4连通，全液相加氢反应单元4与气液分离单元5联通，气液分离单元5与蒸馏单元6连通，并且全液相加氢反应单元4包括互相串联的第一全液相加氢反应器和第二全液相加氢反应器，其中，第一全液相加氢反应器的入口与溶氢单元3连通，第一全液相加氢反应器的出口与第二全液相加氢反应器的入口连通，第二加氢反应器的出口与气液分离单元5连通。
实施例2
本实施例的食品级白油的制备方法如下：
1原料油进料单元2中的原料油被加热至210℃后，打开氢气进料单元1和原料油进料单元2，使氢气和被加热的原料油分别进入溶氢单元3中并在该15Mpa压力下氢气溶解于原料油中形成溶解氢气饱和的原料油，其中，原料油为粗白油；
2)溶解氢气饱和的原料油经溶氢单元3输出并进入全液相加氢反应单元4中，在置于全液相加氢反应单元4中的实施例1中制备催化剂的催化下进行全液相加氢反应，其中，设置全液相加氢反应的体积空速为1.0h-1，反应温度为210℃，反应压力为15MPa；
3)全液相加氢反应完成后，反应物料进入气液分离单元5进行气液分离，液体进入蒸馏单元6中进行加热蒸馏，收集40℃粘度为43-47mm2/s的馏分，该馏分即为本实施例制备的食品级白油。
对本实施例的食品级白油进行如下参数的测试：
粘度(40℃，mm2/s):45.21
闪点(开口，℃)：203
颜色(赛波特号)：+30
易炭化物：通过
稠环芳烃紫外吸光度(cm，260-420nm)：＜0.1
波长为275nm的紫外吸光度：0.205
波长为295nm的紫外吸光度：0.023
波长为300nm的紫外吸光度：0.024
实施例3
本实施例的食品级白油的制备方法如下：
1)原料油进料单元2中的原料油被加热至230℃后，打开氢气进料单元1和原料油进料单元2，使氢气和被加热的原料油分别进入溶氢单元3中并在该15Mpa压力下氢气溶解于原料油中形成溶解氢气饱和的原料油，其中，原料油为粗白油；
2)溶解氢气饱和的原料油经溶氢单元3输出并进入全液相加氢反应单元4中，在置于全液相加氢反应单元4中的实施例1中制备催化剂的催化下进行全液相加氢反应，其中，设置全液相加氢反应的体积空速为1.0h-1，反应温度为240℃，反应压力为15MPa；
3)全液相加氢反应完成后，反应物料进入气液分离单元5进行气液分离，液体进入蒸馏单元6中进行加热蒸馏，收集40℃粘度为43-47mm2/s的馏分，该馏分即为本实施例制备的食品级白油。
对本实施例的食品级白油进行如下参数的测试：
粘度(40℃，mm2/s):45.33
闪点(开口，℃)：205
颜色(赛波特号)：+30
易炭化物：通过
稠环芳烃紫外吸光度(cm，260-420nm)：＜0.1
波长为275nm的紫外吸光度：0.165
波长为295nm的紫外吸光度：0.019
波长为300nm的紫外吸光度：0.015
实施例4
本实施例的食品级白油的制备方法如下：
1)原料油进料单元2中的原料油被加热至210℃后，打开氢气进料单元1和原料油进料单元2，使氢气和被加热的原料油分别进入溶氢单元3中并在该15Mpa压力下氢气溶解于原料油中形成溶解氢气饱和的原料油，其中，原料油为轻质工业白油；
2)溶解氢气饱和的原料油经溶氢单元3输出并进入全液相加氢反应单元4中，在置于全液相加氢反应单元4中的实施例1中制备催化剂的催化下进行全液相加氢反应，其中，设置全液相加氢反应的体积空速为1.0h-1，反应温度为210℃，反应压力为15MPa；
3)全液相加氢反应完成后，反应物料进入气液分离单元5进行气液分离，液体进入蒸馏单元6中进行加热蒸馏，收集40℃粘度为68-72mm2/s的馏分，该馏分即为本实施例制备的食品级白油。
对本实施例的食品级白油进行如下参数的测试：
粘度(40℃，mm2/s)：71.10
闪点(开口，℃)：213
颜色(赛波特号)：+30
易炭化物：通过
稠环芳烃紫外吸光度(cm，260-420nm)：＜0.1
波长为275nm的紫外吸光度：0.248
波长为295nm的紫外吸光度：0.028
波长为300nm的紫外吸光度：0.030
实施例5
本实施例的食品级白油的制备方法如下：
1)原料油进料单元2中的原料油被加热至230℃后，打开氢气进料单元1和原料油进料单元2，使氢气和被加热的原料油分别进入溶氢单元3中并在该15Mpa压力下氢气溶解于原料油中形成溶解氢气饱和的原料油，其中，原料油为轻质工业白油；
2)溶解氢气饱和的原料油经溶氢单元3输出并进入全液相加氢反应单元4中，在置于全液相加氢反应单元4中的实施例1中制备催化剂的催化下进行全液相加氢反应，其中，设置全液相加氢反应的体积空速为1.0h-1，反应温度为240℃，反应压力为15MPa；
3)全液相加氢反应完成后，反应物料进入气液分离单元5进行气液分离，液体进入蒸馏单元6中进行加热蒸馏，收集40℃粘度为68-72mm2/s的馏分，该馏分即为本实施例制备的食品级白油。
对本实施例的食品级白油进行如下参数的测试：
粘度(40℃，mm2/s)：71.12
闪点(开口，℃)：211
颜色(赛波特号)：+30
易炭化物：通过
稠环芳烃紫外吸光度(cm，260-420nm)：＜0.1
波长为275nm的紫外吸光度：0.202
波长为295nm的紫外吸光度：0.019
波长为300nm的紫外吸光度：0.024
实施例6
本实施例的食品级白油的制备方法如下：
1)原料油进料单元2中的原料油被加热至210℃后，打开氢气进料单元1和原料油进料单元2，使氢气和被加热的原料油分别进入溶氢单元3中并在该15Mpa压力下氢气溶解于原料油中形成溶解氢气饱和的原料油，其中，原料油为重质工业白油；
2)溶解氢气饱和的原料油经溶氢单元3输出并进入全液相加氢反应单元4中，在置于全液相加氢反应单元4中的实施例1中制备催化剂的催化下进行全液相加氢反应，其中，设置全液相加氢反应的体积空速为1.0h-1，反应温度为210℃，反应压力为15MPa；
3)全液相加氢反应完成后，反应物料进入气液分离单元5进行气液分离，液体进入蒸馏单元6中进行加热蒸馏，收集40℃粘度为98-102mm2/s的馏分，该馏分即为本实施例制备的食品级白油。
对本实施例的食品级白油进行如下参数的测试：
粘度(40℃，mm2/s)：100.34
闪点(开口，℃)：227
颜色(赛波特号)：+30
易炭化物：通过
稠环芳烃紫外吸光度(cm，260-420nm)：＜0.1
波长为275nm的紫外吸光度：0.407
波长为295nm的紫外吸光度：0.056
波长为300nm的紫外吸光度：0.054
实施例7
本实施例的食品级白油的制备方法如下：
1)原料油进料单元2中的原料油被加热至230℃后，打开氢气进料单元1和原料油进料单元2，使氢气和被加热的原料油分别进入溶氢单元3中并在该15Mpa压力下氢气溶解于原料油中形成溶解氢气饱和的原料油，其中，原料油为重质工业白油；
2)溶解氢气饱和的原料油经溶氢单元3输出并进入全液相加氢反应单元4中，在置于全液相加氢反应单元4中的实施例1中制备催化剂的催化下进行全液相加氢反应，其中，设置全液相加氢反应的体积空速为1.0h-1，反应温度为240℃，反应压力为15MPa；
3)全液相加氢反应完成后，反应物料进入气液分离单元5进行气液分离，液体进入蒸馏单元6中进行加热蒸馏，收集40℃粘度为98-102mm2/s的馏分，该馏分即为本实施例制备的食品级白油。
对本实施例的食品级白油进行如下参数的测试：
粘度(40℃，mm2/s)：100.24
闪点(开口，℃)：225
颜色(赛波特号)：+30
易炭化物：通过
稠环芳烃紫外吸光度(cm，260-420nm)：＜0.1
波长为275nm的紫外吸光度：0.357
波长为295nm的紫外吸光度：0.044
波长为300nm的紫外吸光度：0.044
实施例8
本实施例的食品级白油的制备方法如下：
1)原料油进料单元2中的原料油被加热至210℃后，打开氢气进料单元1和原料油进料单元2，使氢气和被加热的原料油分别进入溶氢单元3中并在该15Mpa压力下氢气溶解于原料油中形成溶解氢气饱和的原料油，其中，原料油为重质工业白油；
2)溶解氢气饱和的原料油经溶氢单元3输出并进入全液相加氢反应单元4中，在置于全液相加氢反应单元4中的实施例1中制备催化剂的催化下进行全液相加氢反应，其中，设置全液相加氢反应的体积空速为2.0h-1，反应温度为210℃，反应压力为15MPa；
3)全液相加氢反应完成后，反应物料进入气液分离单元5进行气液分离，液体进入蒸馏单元6中进行加热蒸馏，收集40℃粘度为98-102mm2/s的馏分，该馏分即为本实施例制备的食品级白油。
对本实施例的食品级白油进行如下参数的测试：
粘度(40℃，mm2/s)：100.32
闪点(开口，℃)：226
颜色(赛波特号)：+30
易炭化物：通过
稠环芳烃紫外吸光度(cm，260-420nm)：＜0.1
波长为275nm的紫外吸光度：0.680
波长为295nm的紫外吸光度：0.080
波长为300nm的紫外吸光度：0.080
实施例9
本实施例的食品级白油的制备方法如下：
1)原料油进料单元2中的原料油被加热至230℃后，打开氢气进料单元1和原料油进料单元2，使氢气和被加热的原料油分别进入溶氢单元3中并在该15Mpa压力下氢气溶解于原料油中形成溶解氢气饱和的原料油，其中，原料油为重质工业白油；
2)溶解氢气饱和的原料油经溶氢单元3输出并进入全液相加氢反应单元4中，在置于全液相加氢反应单元4中的实施例1中制备催化剂的催化下进行全液相加氢反应，其中，设置全液相加氢反应的体积空速为2.0h-1，反应温度为240℃，反应压力为15MPa；
3)全液相加氢反应完成后，反应物料进入气液分离单元5进行气液分离，液体进入蒸馏单元6中进行加热蒸馏，收集40℃粘度为98-102mm2/s的馏分，该馏分即为本实施例制备的食品级白油。
对本实施例的食品级白油进行如下参数的测试：
粘度(40℃，mm2/s)：100.33
闪点(开口，℃)：227
颜色(赛波特号)：+30
易炭化物：通过
稠环芳烃紫外吸光度(cm，260-420nm)：＜0.1
波长为275nm的紫外吸光度：0.602
波长为295nm的紫外吸光度：0.075
波长为300nm的紫外吸光度：0.077
对比例1
本对比例的白油采用常规滴流式固定床加氢工艺。
其中，本对比例的原料油为重质工业白油，加氢反应的温度为210℃，反应压力为15MPa，体积空速为1.0h-1。
反应结束后，将本对比例制备得到的白油进行如下参数的测试：
粘度(40℃，mm2/s)：100.41
闪点(开口，℃)：229
颜色(赛波特号)：+30
易炭化物：通过
稠环芳烃紫外吸光度(cm，260-420nm)：＜0.1
波长为275nm的紫外吸光度：0.730
波长为295nm的紫外吸光度：0.078
波长为300nm的紫外吸光度：0.072
对比例2
本对比例的白油采用常规滴流式固定床加氢工艺。
其中，本对比例的原料油为重质工业白油，加氢反应的温度为240℃，反应压力为15MPa，体积空速为1.0h-1。
反应结束后，将本对比例制备得到的白油进行如下参数的测试：
粘度(40℃，mm2/s)：100.38
闪点(开口，℃)：227
颜色(赛波特号)：+30
易炭化物：通过
稠环芳烃紫外吸光度(cm，260-420nm)：＜0.1
波长为275nm的紫外吸光度：0.632
波长为295nm的紫外吸光度：0.064
波长为300nm的紫外吸光度：0.062
对比例3
本对比例的白油采用常规滴流式固定床加氢工艺。
其中，本对比例的原料油为重质工业白油，加氢反应的温度为210℃，反应压力为15MPa，体积空速为2.0h-1。
反应结束后，将本对比例制备得到的白油进行如下参数的测试：
粘度(40℃，mm2/s)：100.43
闪点(开口，℃)：225
颜色(赛波特号)：+30
易炭化物：通过
稠环芳烃紫外吸光度(cm，260-420nm)：＜0.1
波长为275nm的紫外吸光度：1.032
波长为295nm的紫外吸光度：0.117
波长为300nm的紫外吸光度：0.123
对比例4
本对比例的白油采用常规滴流式固定床加氢工艺。
其中，本对比例的原料油为重质工业白油，加氢反应的温度为240℃，反应压力为15MPa，体积空速为2.0h-1。
反应结束后，将本对比例制备得到的白油进行如下参数的测试：
粘度(40℃，mm2/s)：100.55
闪点(开口，℃)：227
颜色(赛波特号)：+30
易炭化物：通过
稠环芳烃紫外吸光度(cm，260-420nm)：＜0.1
波长为275nm的紫外吸光度：0.969
波长为295nm的紫外吸光度：0.109
波长为300nm的紫外吸光度：0.113
经过上述实施例2-9以及对比例1-4可知：
1、通过本发明的制备方法制备得到的白油(实施例2-9)产品性质完全可达到国家GB4853-2008食品级白油水平。
2、与对比例1-4对比，本发明的制备方法能够有效提高深度脱芳烃的反应效率，产品紫外吸光度明显低于对比例中白油的紫外吸光度，因此，本发明的食品级白油的制备方法所采用的全液相加氢技术是一种合适生产食品级白油、且具有明显优势的技术工艺。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。
Claims (10)
1.一种食品级白油的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
1)使溶解有氢气的原料油在催化剂的存在下进行全液相加氢反应，生成反应产物；
2)对所述反应产物进行气液分离，收集液相；对所述液相进行蒸馏处理，收集馏分，所述馏分为食品级白油；
其中，所述原料油选自粗白油或者工业白油。
2.根据权利要求1所述的食品级白油的制备方法，其特征在于，步骤1)之前，在10-20MPa压力下，在210-270℃将所述原料油与氢气混合，使所述氢气溶解于所述原料油中，生成所述溶解有氢气的原料油。
3.根据权利要求1所述的食品级白油的制备方法，其特征在于，所述全液相加氢反应中，所述氢气的分压为10.0-20.0MPa，体积空速为0.5-3h-1，反应温度为220-280℃。
4.根据权利要求3所述的食品级白油的制备方法，其特征在于，至少利用两个串联的全液相加氢反应器完成所述全液相加氢反应。
5.根据权利要求1所述的食品级白油的制备方法，其特征在于，所述原料油中，硫的浓度小于10μg/g，氮的浓度小于10μg/g。
6.根据权利要求1所述的食品级白油的制备方法，其特征在于，所述催化剂为贵金属催化剂，所述贵金属催化剂按照质量含量包括贵金属0.1-3％，载体为无定型硅铝。
7.根据权利要求6所述的食品级白油的制备方法，其特征在于，所述催化剂的比表面积为150-400m2/g，孔容为0.3-0.6cm3/g。
8.根据权利要求7所述的食品级白油的制备方法，其特征在于，所述贵金属催化剂通过如下方法制备：
将贵金属的盐溶液与所述无定型硅铝混合并浸渍12-24h，生成催化剂中间体；
将所述催化剂中间体在450-650℃焙烧6-12h后，生成贵金属基催化剂；
利用氢气对所述贵金属基催化剂进行还原反应，得到所述贵金属催化剂。
9.根据权利要求8所述的食品级白油的制备方法，其特征在于，所述贵金属选自铂、钯、钌以及铑中的一种或多种。
10.根据权利要求1所述的食品级白油的制备方法，其特征在于，
所述食品级白油在波长为275nm的紫外线下的吸光度为0.200-1.000；
所述食品级白油在波长为295nm的紫外线下的吸光度为0.015-0.150；
所述食品级白油在波长为300nm的紫外线下的吸光度为0.015-0.150。
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