CN109876855B - 一种高强度烟气脱硝催化剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种高强度烟气脱硝催化剂及其制备方法，将TiO2、柠檬酸、水混合制得混合液，将磷酸硅铝分子筛加入到混合液中浸渍，经干燥、焙烧制得TiO2‑分子筛复合载体；将TiO2‑分子筛复合载体浸渍到含有活性组分和助剂组分前躯体的浸渍液中，经干燥、焙烧后得到脱硝催化剂粉体；所述活性组分为V、W、Mo中至少一种；助剂组分为Ce、Se、La中至少一种；最后将脱硝催化剂粉体制成蜂窝状脱硝催化剂。本发明方法制备工艺简单，制备的催化剂具有良好的脱硝活性，特别是强度得到显著提升，延长了催化剂的机械寿命，可以多次再生。
Description
技术领域
本发明涉及脱硝催化剂技术领域，具体涉及一种高强度烟气脱硝催化剂及其制备方法。
背景技术
随着国家对氮氧化物排放控制的越来越严格，单纯的低氮燃烧技术已无法满足现行的排放标准要求。目前，对固定源NOx最有效的控制措施就是以NH3为还原剂的选择性催化还原技术（SCR），其中，催化剂是该项技术的核心。SCR法脱硝的原理是NOx在催化剂作用下被NH3还原成无毒无害的N2和H2O。为保证烟气流通的顺畅，脱硝催化剂一般采用整块状布置，形式有蜂窝式、平板式和波纹式。目前，大规模应用的SCR脱硝催化剂是以V2O5作为活性组分，TiO2作为载体。
脱硝催化剂的寿命一般包含化学寿命和机械寿命。一般要求脱硝催化剂的化学寿命在4年以上，机械寿命在10年以上，可以多次循环再生。化学寿命是指：由于烟气中含有K、Na、As等氧化物和飞灰容易使催化剂中毒和堵塞，会使催化剂在使用过程中活性不断降低直至失去活性。机械寿命是指，由于脱硝催化剂的强度降低导致开裂破损而无法再生应用。
在SCR系统中催化剂是核心，通常占到初期投资的30%-50%。对于达到化学寿命的中毒的催化剂和活性降低的催化剂可以通过再生重新利用，再生费用只有更新费用的30%-50%，而活性可恢复到原来的90%以上。而对于达到机械寿命的催化剂就只能进行更换，成本巨大。
目前国内现有的催化剂的再生工艺基本包括浸泡、清洗、活化、修复和干燥等工艺流程。每经过一次再生都会一定程度降低催化剂的强度。因此，开发高机械强度和寿命的脱硝催化剂可以降低脱硝运行的成本，具有重大的实际意义。
CN105498749A涉及一种高强度蜂窝式薄壁脱硝催化剂，所述高强度蜂窝式薄壁脱硝催化剂通过Ca(OH)2的加入，减少催化剂中的结合水，增强催化剂颗粒之间的结合力，使其催化剂强度增强。但是该催化剂的在再生过程中的综合强度有待提升。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供了一种高强度烟气脱硝催化剂及其制备方法。本发明方法工艺简单、环保经济，制备的催化剂强度高、机械寿命长、脱硝活性好，可以进行多次再生、循环使用。
本发明提供的高强度烟气脱硝催化剂的制备方法，包括如下内容：
（1）TiO2-分子筛复合载体的制备：将TiO2、柠檬酸、水混合制得混合液，将磷酸硅铝分子筛加入到混合液中浸渍，经干燥、焙烧制得TiO2-分子筛复合载体；
（2）活性组分和助剂负载：将步骤（1）制备的TiO2-分子筛复合载体浸渍到含有活性组分和助剂组分前躯体的浸渍液中，经干燥、焙烧后得到脱硝催化剂粉体；所述活性组分选自V、W、Mo等中的至少一种；助剂组分选自Ce、Se、La等中的至少一种；
（3）蜂窝体催化剂成型：将步骤（2）制得的脱硝催化剂粉体经捏合、陈化、挤出、干燥和焙烧制得蜂窝状脱硝催化剂。
步骤（1）中TiO2为锐钛矿型，比表面积大于150m2/g。制得的混合液中，TiO2的含量为300～4000g/L，柠檬酸的含量为10～300g/L。进一步地，可以在混合液中加入一定量乙醇胺，加入量为10-200g/L，有助于提高TiO2和磷酸硅铝分子筛的结合能力。
步骤（1）所述磷酸硅铝分子筛可以是SAPO-5、SAPO-20、SAPO-34、SAPO-40、SAPO-53、SAPO-56分子筛等中的至少一种，优选SAPO-34分子筛。进一步地，优选采用金属改性的磷酸硅铝分子筛，所述金属为Pr、Bi、Ge、Eu等中的至少一种，优选Ge。所述的金属改性的磷酸硅铝分子筛，采用水热合成法，具体可以为：取所需量的金属源、磷源、硅源和铝源，分别用蒸馏水溶解制成溶液，混合均匀后，强力搅拌，同时加入所需模板剂，调节pH值在9~11范围内，得到白色凝胶停止搅拌；将凝胶移至高压反应釜，在50-300℃温度下晶化20-80小时，所得产物洗涤、过滤后得到金属改性的磷酸硅铝分子筛。其中，金属源为非过渡金属元素的可溶性盐，磷源为正磷酸，硅源为硅酸钠盐、水玻璃、硅溶胶、偏硅酸盐等中的至少一种；铝源为铝盐或铝酸盐中的一种；模板剂为二异丙胺、三乙胺、四丙基溴化铵、乙二胺等中的一种。所述的磷源与硅源的质量比为1:1，铝源与硅源的质量比为1:5-1:20，金属源与硅源的质量比为1:2- 1:10，模板剂与硅源的质量比为1:10-1:50。
步骤（1）所述磷酸硅铝分子筛在混合液中的浸渍方法为本领域技术人员熟知，如采用等体积浸渍。磷酸硅铝分子筛与混合液的质量比为1:10～1:50，浸渍时间为10～100min。取出后，在80～120℃干燥1～12h；在300～600℃焙烧1～6h。
步骤（2）中所述的活性组分选自V、W、Mo等中的至少一种；助剂组分选自Ce、Se、La等中的至少一种。含有活性组分和助剂组分的前驱体一般选自它们的可溶性盐。其中浸渍液中活性组分前驱体的含量为0.1～1mol/L，助剂组分前驱体的含量为0.1～0.5mol/L；浸渍时间为5～50min。
步骤（2）所述干燥温度为80～120℃，干燥时间为1～12小时；所述的焙烧温度为300～600℃，焙烧时间为1～10小时。
步骤（3）所述的蜂窝体成型过程为本领域常规使用的方法，优选采用以下组成配方，以质量份数计，脱硝催化剂粉体75～90 份、玻璃纤维2～6份、木浆0.1～2份、聚丙烯酰胺0.1～2份、羧甲基纤维素0.1～2份、氨水5～10份和去离子水10～40份。其中所述玻璃纤维的直径为10±1.5μm，长度5±1.5μm，干燥失重（105℃干燥至恒重）≤10%。所述木浆为针叶木浆和阔叶木浆。所述聚丙烯酰胺为阴离子型聚丙烯酰胺，分子量为700-900万。所述羧甲基纤维素的1%水溶液粘度为100-300mPa·s，干燥失重（105℃干燥至恒重）≤20%。
步骤（3）所述的捏合、陈化、挤出、干燥和焙烧等操作均为本领域的常规操作。所述的陈化时间一般为12～48小时。所述的干燥过程的温度为20～70℃，湿度为20%～90%，干燥时间1～5天。所述的焙烧温度为300～600℃，焙烧时间为3～20小时；优选按照如下方式进行：以5～80℃/h从室温升至200～300℃，恒温3～10小时；再以5～80℃/h匀速升温至500～630℃，恒温3～10小时。
本发明所述高强度烟气脱硝催化剂是采用上述本发明方法制备的。所制备的蜂窝状脱硝催化剂中：以催化剂总质量为基准，磷酸硅铝分子筛含量5%～30%，TiO2含量50%～85%，玻璃纤维含量1%～8%，活性组分含量0.5～10%（以氧化物计），助剂组分含量1～10%（以氧化物计）。其中，活性组分为V、W、Mo等中的至少一种；助剂组分为Ce、Se、La等中至少一种。
与现有技术相比，本发明具有如下优点：
1、本发明制备的TiO2和磷酸硅铝分子筛复合载体具有良好的强度、耐水洗和酸洗能力，采用该载体制备的脱硝催化剂具有良好的脱硝活性和机械寿命，可以进行多次再生，循环使用性能好。
2、采用金属改性磷酸硅铝分子筛，进一步提高了耐水洗和酸洗的能力，在多次水洗和酸洗等再生过程后，依然保持较高强度和完整性，延长了催化剂使用寿命。
3、本发明采用TiO2和磷酸硅铝分子筛复合载体制备蜂窝状脱硝催化剂，催化剂成本低，制备工艺简单。所制备的催化剂在200～450℃内拥有高效的SCR脱硝活性。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明方法和效果进行详细说明，实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
以下实施例中的实验方法，如无特殊说明，均为本领域常规方法。下述实施例中所用的实验材料，如无特殊说明，均从常规生化试剂商店购买得到。
本发明实施例使用的玻璃纤维的直径为10±1.5μm，长度5±1.5μm，干燥失重（105℃干燥至恒重）≤10%。所述木浆为针叶木浆或阔叶木浆。所述聚丙烯酰胺为阴离子型聚丙烯酰胺，分子量为800万。所述羧甲基纤维素的1%水溶液粘度为200mPa·s，干燥失重（105℃时干燥）≤20%。
实施例1
（1）TiO2-分子筛复合载体的制备：首先将4kg TiO2（锐钛矿型，比表面积200 m2/g）、0.2kg柠檬酸加入到2L的去离子水中制成混合液。将0.4kg SAPO-34分子筛加入到混合液中进行浸渍，浸渍20min后取出，在80℃干燥12h，400℃焙烧5h，制得TiO2-分子筛复合载体。
（2）活性组分和助剂负载：将步骤（1）制备的TiO2-分子筛复合载体浸渍于含0.1mol/L偏钒酸铵、0.5mol/L钨酸铵和0.3mol/L硝酸铈的浸渍液中，浸渍时间10min。取出后，在100℃干燥8h，450℃焙烧10h，制得脱硝催化剂粉体。
（3）蜂窝体催化剂成型：将步骤（2）制得的脱硝催化剂粉体80份与玻璃纤维6份、木浆0.1份、聚丙烯酰胺0.5份、羧甲基纤维素2 份、氨水8 份、去离子水20份混合后，经捏合、陈化24h、挤出等工序制得蜂窝体，蜂窝体在70℃，湿度为20% 的条件下干燥3天。干燥后，在500℃焙烧10h，制得蜂窝状脱硝催化剂。
本发明方法制备的脱硝催化剂中，以催化剂总质量为基准，TiO2含量75%，磷酸硅铝分子筛含量10%，玻璃纤维含量7.5%，V2O5含量0.9%，WO3含量4.8%，CeO2含量1.3%。
实施例2
制备过程及操作条件同实施例1，不同在于：磷酸硅铝分子筛采用SAPO-20分子筛。催化剂中，以催化剂总质量为基准，TiO2含量76%，磷酸硅铝分子筛含量9%，玻璃纤维含量6.9%，V2O5含量1.0%，WO3含量4.9%，CeO2含量1.2%。
实施例3
制备过程及操作条件同实施例1，不同在于：磷酸硅铝分子筛采用SAPO-40分子筛。催化剂中，以催化剂总质量为基准，TiO2含量75.5%，磷酸硅铝分子筛含量9.5%，玻璃纤维含量6.5%，V2O5含量1.0%，WO3含量4.6%，CeO2含量1.5%。
实施例4
制备过程及操作条件同实施例1，不同在于：磷酸硅铝分子筛采用SAPO-5分子筛。催化剂中，以催化剂总质量为基准，TiO2含量74%，磷酸硅分子筛含量11%，玻璃纤维含量7.1%，V2O5含量1.1%，WO3含量5.0%，CeO2含量1.0%。
实施例5
制备过程及操作条件同实施例1，不同在于：磷酸硅铝分子筛采用采用金属改性的磷酸硅铝分子筛。采用水热合成法，具体方法为：取金属源、磷源、硅源和铝源，分别用蒸馏水溶解制成溶液，混合均匀后，强力搅拌，同时加入所需模板剂，调节pH值在10，得到白色凝胶停止搅拌；将凝胶移至高压反应釜，在150℃下晶化40小时，所得产物洗涤、过滤后得到金属改性的磷酸硅铝分子筛。
表1 金属改性的SAPO-34分子筛的物料组成
采用上述分子筛分别制得脱硝催化剂5A、5B、5C、5D。催化剂中，以催化剂总质量为基准，TiO2含量73%，金属改性的SAPO-34分子筛含量12%-13%，玻璃纤维含量6%，V2O5含量0.9%，WO3含量4.8%，CeO2含量1.2%。
实施例6
制备过程及操作条件同实施例1，不同在于：步骤（1）混合液中加入乙醇胺，加入量为50g/L。催化剂中，以催化剂总质量为基准，TiO2含量70%，磷酸硅分子筛含量15%，玻璃纤维含量7%，V2O5含量0.8%，WO3含量5.0%，CeO2含量1.2%。
实施例7
制备过程及操作条件同实施例1，不同在于：步骤（2）的活性组分为W，前驱体为钨酸铵。催化剂中，以催化剂总质量为基准，TiO2含量75%，磷酸硅分子筛含量10%，玻璃纤维含量7%，WO3含量6%，CeO2含量1.5%。
实施例8
制备过程及操作条件同实施例1，不同在于：步骤（2）的活性组分为V，前驱体为偏钒酸铵。催化剂中，以催化剂总质量为基准，TiO2含量75.5%，磷酸硅分子筛含量9.5%，玻璃纤维含量7%，V2O5含量0.9%，CeO2含量1.1%。
实施例9
制备过程及操作条件同实施例1，不同在于：步骤（2）的助剂组分为La，前驱体为硝酸镧。催化剂中，以催化剂总质量为基准，TiO2含量75%，磷酸硅分子筛含量10%，玻璃纤维含量8%，V2O5含量0.9%，WO3含量4.1%，LaO2含量2.3%。
实施例10
制备过程及操作条件同实施例1，不同在于：步骤（2）的助剂组分为Sn，前驱体氯化锡。催化剂中，以催化剂总质量为基准，TiO2含量75%，磷酸硅分子筛含量10%，玻璃纤维含量7%，V2O5含量0.9%，WO3含量4.1%。SnO2含量2.3%。
实施例11
制备过程及操作条件同实施例1，不同在于：步骤（3）的焙烧采用以下方式：以50℃/h从室温匀速升至250℃，恒温5 小时；再以30℃/h匀速升至550℃，恒温5小时。催化剂中，以催化剂总质量为基准，TiO2含量75%，磷酸硅分子筛含量10%，玻璃纤维含量7.1%，V2O5含量0.9%，WO3含量4.0%，CeO2含量2.4%。
实施例12
（1）TiO2-分子筛复合载体的制备：首先将0.8kg TiO2（锐钛矿型，比表面积300m2/g）、0.04kg柠檬酸加入到2L 的去离子水中制成混合液。将0.08kg SAPO-34分子筛加入到混合液中进行浸渍，浸渍10min后取出，在90℃干燥10h，350℃焙烧10h，制得TiO2-分子筛复合载体。
（2）活性组分和助剂负载：将步骤（1）制备的TiO2-分子筛复合载体浸渍于含0.2mol/L偏钒酸铵、0.15mol/L钨酸铵和0.1mol/L硝酸铈的浸渍液中，浸渍时间20min。取出后，在100℃干燥8h，450℃焙烧10h，制得脱硝催化剂粉体。
（3）蜂窝体催化剂成型：将步骤（2）制得的脱硝催化剂粉体76份与玻璃纤维2份、木浆0.1份、聚丙烯酰胺0.1份、羧甲基纤维素0.2 份、氨水6 份、去离子水12份混合后，经捏合、陈化24h、挤出等工序制得蜂窝体，蜂窝体在30℃，湿度为30% 的条件下干燥5天。干燥后，在400℃焙烧15h，制得蜂窝状脱硝催化剂。
本发明方法制备的脱硝催化剂中，以催化剂总质量为基准，TiO2含量73%，磷酸硅铝分子筛含量13%，玻璃纤维含量5%，V2O5含量0.7%，WO3含量3.7%，CeO2含量1.1%。
实施例13
（1）TiO2-分子筛复合载体的制备：首先将6kg TiO2（锐钛矿型，比表面积400m2/g）、0.5kg柠檬酸加入到2L 的去离子水中制成混合液。将0.8kg SAPO-34分子筛加入到混合液中进行浸渍，浸渍90min后取出，在120℃干燥2h，600℃焙烧1h，制得TiO2-分子筛复合载体。
（2）活性组分和助剂负载：将步骤（1）制备的TiO2-分子筛复合载体浸渍于含0.4mol/L偏钒酸铵、0.45mol/L钨酸铵和0.5mol/L硝酸铈的浸渍液中，浸渍时间40min。取出后，在120℃干燥6h，550℃焙烧2h，制得脱硝催化剂粉体。
（3）蜂窝体催化剂成型：将步骤（2）制得的脱硝催化剂粉体88份与玻璃纤维6份、木浆2份、聚丙烯酰胺2份、羧甲基纤维素2 份、氨水10 份、去离子水40份混合后，经捏合、陈化48h、挤出等工序制得蜂窝体，蜂窝体在60℃，湿度为80% 的条件下干燥5天。干燥后，在600℃焙烧5h，制得蜂窝状脱硝催化剂。
本发明方法制备的脱硝催化剂中，以催化剂总质量为基准，TiO2含量76%，磷酸硅铝分子筛含量11%，玻璃纤维含量5%，V2O5含量0.8%，WO3含量3.8%，CeO2含量1.3%。
比较例1
制备过程及操作条件同实施例1，不同在于：分子筛采用ZSM-5分子筛。
比较例2
制备过程及操作条件同实施例1，不同在于：步骤（1）采用尿素代替柠檬酸。
比较例3
制备过程及操作条件同实施例1，不同在于：采用Al2O3代替TiO2。
比较例4
制备过程及操作条件同实施例1，不同在于：活性组分采用Ce。
测试例1
催化剂脱硝活性测试方法如下：
实验装置由配气系统、流量控制（质量流量计）、气体混合器、气体预热器、催化反应器和烟气分析系统构成。将整装蜂窝催化剂（150×150×1000 mm）切割为小型检测块（45×45×50mm），然后将小型检测块放入固定管式反应器。模拟烟道气组成为：NO、NH3、O2以及载气N2 组成，混合气体总流量608L/h，空速为6000h-1，NH3浓度和NO浓度均为500ppm，NH3/NO=1，H2O蒸汽：10%（体积比），反应温度控制在200-450℃。各气体流量由质量流量计控制。气体进入反应器之前先通过气体混合器混合再经过预热器预热。进气口与出气口的NO 浓度由烟气分析仪测定。为了消除表面吸附的影响，系统在通气运行稳定20-30分钟开始采集测试。
催化剂的催化活性由NO的脱硝活性反映，NO的脱硝活性由下式计算：
脱硝活性=[(C0-C)/C0]×100%。
式中，C0 为NO初始浓度，C为处理后气体中NO浓度。
催化剂经过再生过程后的强度实验：（1）将催化剂置于清水中，浸泡30分钟后取出，120℃烘干；（2）将烘干的催化剂置于pH=2的硫酸溶液中，浸泡30分钟后取出，120℃烘干，再马弗炉中500℃焙烧5小时。重复上述过程10次后，测其纵向强度和轴向强度。
强度测试按照国家标准GB/T1964-1996《多孔陶瓷压缩强度试验方法》进行。
磨损试验是将催化剂放置在含有粉尘和12%H2O蒸汽的压缩空气试验装置中冲刷5小时，粉尘含量为150g/m3，空气流速20m/s。
不同实施例和比较例制备的催化剂的效果如表2所示。
表2
综上所述，本发明制备得到的催化剂在200-450℃下，具有较高的脱硝活性和强度，特别是经过再生过程后仍然具有高强度，因此可以多次再生、循环使用，提高了催化剂的机械寿命。催化剂具有良好的强度和抗磨蚀能力。
Claims (16)
1.一种高强度烟气脱硝催化剂的制备方法，其特征在于包括如下内容：
（1）TiO2-分子筛复合载体的制备：将TiO2、柠檬酸、水混合制得混合液，将磷酸硅铝分子筛加入到混合液中浸渍，经干燥、焙烧制得TiO2-分子筛复合载体；所述磷酸硅铝分子筛采用金属改性的磷酸硅铝分子筛，所述金属为Pr、Bi、Ge、Eu中的至少一种，所述磷酸硅铝分子筛是SAPO-5、SAPO-20、SAPO-34、SAPO-40、SAPO-53、SAPO-56分子筛中的至少一种；
（2）活性组分和助剂负载：将步骤（1）制备的TiO2-分子筛复合载体浸渍到含有活性组分和助剂组分前躯体的浸渍液中，经干燥、焙烧后得到脱硝催化剂粉体；所述活性组分选自V、W、Mo中的至少一种；助剂组分选自Ce、Se、La中的至少一种；
（3）蜂窝体催化剂成型：将步骤（2）制得的脱硝催化剂粉体经捏合、陈化、挤出、干燥和焙烧制得蜂窝状脱硝催化剂。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）中TiO2为锐钛矿型，比表面积大于150m2/g。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：步骤（1）制得的混合液中，TiO2的含量为300～4000g/L，柠檬酸的含量为10～300g/L。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）在混合液中加入一定量乙醇胺，加入量为10-200g/L。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述磷酸硅铝分子筛是SAPO-34分子筛。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述金属为Ge。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：所述的金属改性的磷酸硅铝分子筛，采用水热合成法，具体为：取所需量的金属源、磷源、硅源和铝源，分别用蒸馏水溶解制成溶液，混合均匀后，强力搅拌，同时加入所需模板剂，调节pH值在9~11范围内，得到白色凝胶停止搅拌；将凝胶移至高压反应釜，在50-300℃温度下晶化20-80小时，所得产物洗涤、过滤后得到金属改性的磷酸硅铝分子筛。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于：所述金属源为Pr、Bi、Ge、Eu的可溶性盐，磷源为正磷酸，硅源为硅酸钠盐、水玻璃、硅溶胶、偏硅酸盐中的至少一种；铝源为铝盐或铝酸盐中的一种；模板剂为二异丙胺、三乙胺、四丙基溴化铵、乙二胺中至少一种。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述磷酸硅铝分子筛与混合液的质量比为1:10～1:50，浸渍时间为10～100min。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）中所述的活性组分选自V、W、Mo中的至少一种；助剂组分选自Ce、Se、La中的至少一种。
11.根据权利要求1或10所述的方法，其特征在于：步骤（2）含有活性组分和助剂组分的前驱体选自它们的可溶性盐，浸渍液中活性组分前驱体的含量为0.1～1mol/L，助剂组分前驱体的含量为0.1～0.5mol/L；浸渍时间为5～50min。
12.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）所述干燥温度为80～120℃，干燥时间为1～12小时；所述的焙烧温度为300～600℃，焙烧时间为1～10小时。
13.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3）所述的蜂窝体成型过程采用以下组成配方，以质量份数计，脱硝催化剂粉体75～90 份、玻璃纤维2～6份、木浆0.1～2份、聚丙烯酰胺0.1～2份、羧甲基纤维素0.1～2份、氨水5～10份和去离子水10～40份。
14.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3）所述的陈化时间为12～48小时；所述的干燥过程的温度为20～70℃，湿度为20%～90%，干燥时间1～5天；所述的焙烧温度为300～600℃，焙烧时间为3～20小时。
15.根据权利要求14所述的方法，其特征在于：步骤（3）按照如下方式进行焙烧：以5～80℃/h从室温升至200～300℃，恒温3～10小时；再以5～80℃/h匀速升温至500～630℃，恒温3～10小时。
16.一种高强度烟气脱硝催化剂，其特征在于是采用权利要求1-15任一所述方法制备的。
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