CN109851563B - 一种含二氮杂萘酮结构双酚单体的制备方法 - Google Patents
一种含二氮杂萘酮结构双酚单体的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109851563B CN109851563B CN201910159229.2A CN201910159229A CN109851563B CN 109851563 B CN109851563 B CN 109851563B CN 201910159229 A CN201910159229 A CN 201910159229A CN 109851563 B CN109851563 B CN 109851563B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- dmppz
- solid
- dhppz
- powder
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 title claims abstract description 13
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 13
- IJAPPYDYQCXOEF-UHFFFAOYSA-N phthalazin-1(2H)-one Chemical group C1=CC=C2C(=O)NN=CC2=C1 IJAPPYDYQCXOEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000006887 Ullmann reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 75
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 41
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 14
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 claims description 13
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 13
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 claims description 12
- 238000005086 pumping Methods 0.000 claims description 8
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 7
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 7
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 7
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 6
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium chloride Substances Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 claims description 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 3
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims description 2
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 claims description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- QJPJQTDYNZXKQF-UHFFFAOYSA-N 4-bromoanisole Chemical compound COC1=CC=C(Br)C=C1 QJPJQTDYNZXKQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N [1,10]phenanthroline Chemical compound C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 abstract 1
- 238000004895 liquid chromatography mass spectrometry Methods 0.000 abstract 1
- 238000007039 two-step reaction Methods 0.000 abstract 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 10
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229920000090 poly(aryl ether) Polymers 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- XFZJGFIKQCCLGK-UHFFFAOYSA-M 1,1-dimethyl-4-phenylpiperazinium iodide Chemical compound [I-].C1C[N+](C)(C)CCN1C1=CC=CC=C1 XFZJGFIKQCCLGK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FLBAYUMRQUHISI-UHFFFAOYSA-N 1,8-naphthyridine Chemical group N1=CC=CC2=CC=CN=C21 FLBAYUMRQUHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001891 dimethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002514 liquid chromatography mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 229920006260 polyaryletherketone Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 229920006126 semicrystalline polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
本发明公开了一种含二氮杂萘酮结构双酚单体的制备方法，属于新材料技术领域。本发明中的含二氮杂萘酮结构的双酚单体是通过两步反应合成。以含二氮杂萘酮结构的类双酚单体、对溴苯甲醚为原料，采用1,10‑邻菲罗啉作为N‑N双齿型配体，CuI作为催化剂，经第一步C‑O,C‑N乌尔曼偶联反应后得到中间产物DMPPZ，经路易斯酸还原得到目标单体DHPPZ。本专利提供的合成反应条件具有合成周期短，条件温和的优势。经液质联用测试目标单体的纯度为98％，收率85％‑90％。
Description
技术领域
本发明属于新材料技术领域，一种含二氮杂萘酮结构双酚单体(DHPPZ)的制备方法。
背景技术
本专利制备合成的双酚单体可广泛应用于聚芳醚类材料的合成，双酚单体中的醚键能增大聚芳醚类材料的延展性和柔顺性。传统聚芳醚材料，例如聚芳醚酮类材料，属于半结晶聚合物，具有优异的化学稳定性和机械性能，但是溶解性较差，常温下仅溶于浓硫酸。该双酚单体具有新颖的全芳环，扭曲、非共平面的二氮杂萘环结构，能够赋予聚合物突出的耐热性和溶解性。双酚单体具有较好的反应活性，具有多种反应可能性，应用前景广阔。
发明内容
本发明的目的是制备一种含二氮杂萘酮结构双酚单体(DHPPZ)。
本发明的技术方案：
一种含二氮杂萘酮结构双酚单体的制备方法，步骤如下：
DMPPZ和DHPPZ的合成路线如下：
(1)采用“一锅两步法”合成DMPPZ单体：向装有磁力搅拌、回流冷凝装置的反应瓶中加入DHPZ和K2CO3，在130-150℃下成盐反应5-6小时，成盐反应结束后，将反应液降至室温，随后加入乌尔曼偶联配体PNTM、催化剂CuI 和反应物BPM，反应温度由室温梯度升温至140-160℃，避光反应12-24h；反应结束后，将反应液沉入沸水中，隔夜抽干，将咖啡色固体溶于氯仿，抽滤所得滤液加入过量无水硫酸钠除水，旋蒸后得到咖啡色粉末状固体，采用丙酮或乙醇冲洗1-2遍，得到淡黄色固体，干燥；其中，K2CO3用量为DHPZ摩尔质量的2-3倍，DHPZ、BPM、PNTM和CuI四者的摩尔比为1：2.5-3.5：0.01-0.04： 0.05-0.15；
采用DMAc对制备产物进行重结晶处理，按照DHPPZ：DMAc＝1g：2.5mL 的质量体积比精制得到白色固体粉末。
干燥条件：100℃真空干燥箱中真空干燥10～12h。
(2)将DMPPZ经路易斯酸还原得到目标单体DHPPZ：向装有磁力搅拌、回流冷凝装置的反应瓶中首先加入DMPPZ、KI粉料和CH3CN溶剂，溶剂CH3CN 用量为每gDMPPZ加入20mLCH3CN，在0℃分批次加入AlCl3，DMPPZ：KI： AlCl3三者的投料比为1：12-20：12-20，连续搅拌1h后，将反应液至于60-90℃下反应12-60h；反应结束后沉入冰酸水中，收集到土黄色粉末，将反应液溶于四氢呋喃中，抽滤后旋蒸得到黑色粘稠状固体，加入乙酸乙酯得到黄色粉末 DHPPZ。
本发明的有益效果：本发明合成中间体DMPPZ所涉及的原料成本较低，合成机理成熟，产物收率和纯度高。中间体DMPPZ还原为DHPPZ的过程对反应条件的要求不苛刻，反应温和。同时，不需要对溶剂做脱水预处理，大大降低合成成本。
附图说明
图1是DMPPZ核磁谱图。
图2是DHPPZ核磁谱图。
图3是DHPPZ的液质联用谱图。
具体实施方式
下面提供的实施案例只是对本发明作进一步的说明，但不是限制本发明的范围。
案施例1～5为含二氮杂萘酮结构二甲氧基单体(DMPPZ)的制备案例。
实施例1：向装有磁力搅拌、回流冷凝装置的三口烧瓶中加入DHPZ和K2CO3，在135℃下成盐反应5-6小时，成盐反应结束后，将反应液降至室温，随后加入乌尔曼偶联配体PNTM,催化剂CuI和反应物BPM，避光反应12h，反应温度由室温逐渐升温至130℃。反应结束后，将反应液沉入热水中，隔夜抽干，将咖啡色固体溶于氯仿，抽滤所得滤液加入过量无水硫酸钠除水，旋蒸后得到咖啡色粉末状固体，采用丙酮或乙醇冲洗1-2遍，得到淡黄色固体，置于100℃真空干燥箱中真空干燥10～12h。经DMAc按质量体积比1：2.5精制得到白色固体粉末。
实施例2：向装有磁力搅拌、回流冷凝装置的三口烧瓶中加入DHPZ和K2CO3，在135℃下成盐反应5-6小时，成盐反应结束后，将反应液降至室温，随后加入乌尔曼偶联配体PNTM,催化剂CuI和反应物BPM，避光反应18h，反应温度由室温逐渐升温至130℃。反应结束后，将反应液沉入热水中，隔夜抽干，将咖啡色固体溶于氯仿，抽滤所得滤液加入过量无水硫酸钠除水，旋蒸后得到咖啡色粉末状固体，采用丙酮或乙醇冲洗1-2遍，得到淡黄色固体，置于100℃真空干燥箱中真空干燥10～12h。经DMAc按质量体积比1：2.5精制得到白色固体粉末。
实施例3：向装有磁力搅拌、回流冷凝装置的三口烧瓶中加入DHPZ和K2CO3，在135℃下成盐反应5-6小时，成盐反应结束后，将反应液降至室温，随后加入乌尔曼偶联配体PNTM,催化剂CuI和反应物BPM，避光反应24h，反应温度由室温逐渐升温至130℃。反应结束后，将反应液沉入热水中，隔夜抽干，将咖啡色固体溶于氯仿，抽滤所得滤液加入过量无水硫酸钠除水，旋蒸后得到咖啡色粉末状固体，采用丙酮或乙醇冲洗1-2遍，得到淡黄色固体，置于100℃真空干燥箱中真空干燥10～12h。经DMAc按质量体积比1：2.5精制得到白色固体粉末。
实施例4：向装有磁力搅拌、回流冷凝装置的三口烧瓶中加入DHPZ和K2CO3，在135℃下成盐反应5-6小时，成盐反应结束后，将反应液降至室温，随后加入乌尔曼偶联配体PNTM,催化剂CuI和反应物BPM，避光反应12h，反应温度由室温逐渐升温至150℃。反应结束后，将反应液沉入热水中，隔夜抽干，将咖啡色固体溶于氯仿，抽滤所得滤液加入过量无水硫酸钠除水，旋蒸后得到咖啡色粉末状固体，采用丙酮或乙醇冲洗1-2遍，得到淡黄色固体，置于100℃真空干燥箱中真空干燥10～12h。经DMAc按质量体积比1：2.5精制得到白色固体粉末。
实施例5：向装有磁力搅拌、回流冷凝装置的三口烧瓶中加入DHPZ和K2CO3，在135℃下成盐反应5-6小时，成盐反应结束后，将反应液降至室温，随后加入乌尔曼偶联配体PNTM,催化剂CuI和反应物BPM，避光反应24h，反应温度由室温逐渐升温至150℃。反应结束后，将反应液沉入热水中，隔夜抽干，将咖啡色固体溶于氯仿，抽滤所得滤液加入过量无水硫酸钠除水，旋蒸后得到咖啡色粉末状固体，采用丙酮或乙醇冲洗1-2遍，得到淡黄色固体，置于100℃真空干燥箱中真空干燥10～12h。经DMAc按质量体积比1：2.5精制得到白色固体粉末。
案施例6～9为含二氮杂萘酮结构双酚单体(DHPPZ)的制备案例
实施案例6：向装有磁力搅拌、回流冷凝装置的三口烧瓶中加入DMPPZ，按摩尔比1：12加入AlCl3，在0℃CH3CN和KI体系中连续搅拌1h后，将反应液至于70℃下反应24h。反应结束后沉入冰酸水中，收集到土黄色粉末，将反应液溶于四氢呋喃中，抽滤，旋蒸得到黑色粘稠状固体，加入乙酸乙酯得到黄色粉末。
实施例7：向装有磁力搅拌、回流冷凝装置的三口烧瓶中加入DMPPZ，按摩尔比1：16加入AlCl3，在0℃CH3CN和KI体系中连续搅拌1h后，将反应液至于70℃下反应24h。反应结束后沉入冰酸水中，收集到土黄色粉末，将反应液溶于四氢呋喃中，抽滤，旋蒸得到黑色粘稠状固体，加入乙酸乙酯得到黄色粉末。
实施例8：向装有磁力搅拌、回流冷凝装置的三口烧瓶中加入DMPPZ，按摩尔比1：16加入AlCl3，在0℃CH3CN和KI体系中连续搅拌1h后，将反应液至于80℃下反应24h。反应结束后沉入冰酸水中，收集到土黄色粉末，将反应液溶于四氢呋喃中，抽滤，旋蒸得到黑色粘稠状固体，加入乙酸乙酯得到黄色粉末。
实施例9：向装有磁力搅拌、回流冷凝装置的三口烧瓶中加入DMPPZ，按摩尔比1：16加入AlCl3，在0℃CH3CN和KI体系中连续搅拌1h后，将反应液至于90℃下反应24h。反应结束后沉入冰酸水中，收集到土黄色粉末，将反应液溶于四氢呋喃中，抽滤，旋蒸得到黑色粘稠状固体，加入乙酸乙酯得到黄色粉末。
Claims (3)
1.一种含二氮杂萘酮结构双酚单体的制备方法，其特征在于，步骤如下：
DMPPZ和DHPPZ的合成路线如下：
(1)采用“一锅两步法”合成DMPPZ单体：向装有磁力搅拌、回流冷凝装置的反应瓶中加入DHPZ和K2CO3，在130-150℃下成盐反应5-6小时，成盐反应结束后，将反应液降至室温，随后加入乌尔曼偶联配体PNTM、催化剂CuI和反应物BPM，反应温度由室温梯度升温至140-160℃，避光反应12-24h；反应结束后，将反应液沉入沸水中，隔夜抽干，将咖啡色固体溶于氯仿，抽滤所得滤液加入过量无水硫酸钠除水，旋蒸后得到咖啡色粉末状固体，采用丙酮或乙醇冲洗1-2遍，得到淡黄色固体，干燥；其中，K2CO3用量为DHPZ摩尔质量的2-3倍，DHPZ、BPM、PNTM和CuI四者的摩尔比为1：2.5-3.5：0.01-0.04：0.05-0.15；
(2)将DMPPZ经路易斯酸还原得到目标单体DHPPZ：向装有磁力搅拌、回流冷凝装置的反应瓶中首先加入DMPPZ、KI粉料和CH3CN溶剂，溶剂CH3CN用量为每gDMPPZ加入20mLCH3CN，在0℃分批次加入AlCl3，DMPPZ：KI：AlCl3三者的投料比为1：12-20：12-20，连续搅拌1h后，将反应液至于60-90℃下反应12-60h；反应结束后沉入冰酸水中，收集到土黄色粉末，将反应液溶于四氢呋喃中，抽滤后旋蒸得到黑色粘稠状固体，加入乙酸乙酯得到黄色粉末DHPPZ。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，采用DMAc对步骤(1)制备产物进行重结晶处理，按照DHPPZ：DMAc＝1g：2.5mL的质量体积比精制得到白色固体粉末。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中的干燥条件：100℃真空干燥箱中真空干燥10～12h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910159229.2A CN109851563B (zh) | 2019-03-04 | 2019-03-04 | 一种含二氮杂萘酮结构双酚单体的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910159229.2A CN109851563B (zh) | 2019-03-04 | 2019-03-04 | 一种含二氮杂萘酮结构双酚单体的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109851563A CN109851563A (zh) | 2019-06-07 |
| CN109851563B true CN109851563B (zh) | 2022-06-14 |
Family
ID=66899761
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910159229.2A Active CN109851563B (zh) | 2019-03-04 | 2019-03-04 | 一种含二氮杂萘酮结构双酚单体的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109851563B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110423223A (zh) * | 2019-07-26 | 2019-11-08 | 大连理工大学 | 一种杂萘联苯双酚单体的制备方法及其环氧化应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0236176A (ja) * | 1988-07-26 | 1990-02-06 | Ajinomoto Co Inc | ピリダジン化合物および液晶組成物 |
| CN105859526A (zh) * | 2016-04-29 | 2016-08-17 | 吉林大学 | 含芘二酚单体、制备方法及其在制备主链含芘基团的聚芳醚砜中的应用 |
| CN106633033A (zh) * | 2016-11-30 | 2017-05-10 | 大连理工大学 | 含二氮杂萘酮联苯结构自具微孔共聚物及其制备方法 |
-
2019
- 2019-03-04 CN CN201910159229.2A patent/CN109851563B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0236176A (ja) * | 1988-07-26 | 1990-02-06 | Ajinomoto Co Inc | ピリダジン化合物および液晶組成物 |
| CN105859526A (zh) * | 2016-04-29 | 2016-08-17 | 吉林大学 | 含芘二酚单体、制备方法及其在制备主链含芘基团的聚芳醚砜中的应用 |
| CN106633033A (zh) * | 2016-11-30 | 2017-05-10 | 大连理工大学 | 含二氮杂萘酮联苯结构自具微孔共聚物及其制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| Novel poly(arylene ether)s derived from 4-(2,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)phthalazin-1-one;FENG Juan等;《Journal of Baoji University of Arts and Sciences(Natural Science)》;20060930;第26卷(第3期);第189-192页 * |
| 二氮杂萘联苯型聚芳醚聚合机理的探讨;蹇锡高等;《大连理工大学学报》;19990930;第39卷(第5期);第629-634页 * |
| 葵花宝典--甲基芳基醚去甲基化反应;满游药化;《微信公众号漫游药化》;20181128;第1-5页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109851563A (zh) | 2019-06-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107245049B (zh) | 一种四氟取代异靛蓝衍生物及其制备方法 | |
| CN109851563B (zh) | 一种含二氮杂萘酮结构双酚单体的制备方法 | |
| CN110423223A (zh) | 一种杂萘联苯双酚单体的制备方法及其环氧化应用 | |
| CN115490657B (zh) | 一种3,3`,4,4`-二苯甲酮四羧酸二酐的制备方法 | |
| CN104557670B (zh) | 富勒烯并3,4‑二氢吡咯衍生物及其制备方法 | |
| CN109879854A (zh) | 一种具有抗氧化作用的环丁烯酮类化合物及其制备方法 | |
| CN107915817B (zh) | 一种含酰胺结构的主链型苯并噁嗪及其制备方法 | |
| CN112625019A (zh) | 盐酸二甲弗林中间体7-甲氧基-3-甲基黄酮的制备方法及其应用 | |
| CN112608245A (zh) | 一种阳离子型水溶性倾斜柱[6]芳烃及其合成方法 | |
| CN116239465B (zh) | 一种4,4’-二苯醚二甲酰氯的制备方法 | |
| CN105131010B (zh) | 一种合成3,9-二(4-羧基苯基)-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷的方法 | |
| CN115124490B (zh) | 一种用于金属有机框架制备的具有噻二唑官能团的刚性多齿四羧酸有机配体及其制备方法 | |
| CN116813525B (zh) | 一种多乙酰基取代的氧化吲哚类化合物的合成方法 | |
| CN116375570A (zh) | 一种制备二甲基姜黄素的方法 | |
| CN111116504B (zh) | 一种制备1,4-双(5-苯基-2-恶唑基)苯的工艺方法 | |
| CN114702492B (zh) | 一种钌(ii)基金属-有机笼状化合物及其制备方法与应用 | |
| CN111995513B (zh) | 一种9-羟甲基-芴二酸的制备方法 | |
| CN115093565B (zh) | 一种聚苯砜醚三唑及其制备方法和应用 | |
| CN110452139B (zh) | 一种2-甲基-3-溴-6-甲砜基苯腈的制备方法 | |
| CN108794470B (zh) | 一种6-肼基-1H-吡唑并[3,4-b]吡啶及其下游产品的合成方法 | |
| CN117466850A (zh) | 一种4-苯基乙炔基邻苯二甲酸酐的制备方法 | |
| CN116874479A (zh) | 一种香豆素6的制备方法 | |
| CN116284020A (zh) | 一种普拉洛芬的制备方法 | |
| CN117886755A (zh) | 1,3-双(2,4,6-三甲苯基)-4,5-二氢咪唑四氟硼酸盐制备方法 | |
| CN118084798A (zh) | 一种5-氯-1h-苯并咪唑-7-羧酸的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |