CN1098428A - 用于墨喷射印刷的墨 - Google Patents
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Abstract
一种特别适用于墨喷射印刷所用的墨。该墨含
至少一种用作稳定剂的通式(I)的化合物。R1、R2、
R3、R4、R′3和R′4的定义见说明书。这些化合物有
一部分是新的目适用作有机材料的光稳定剂。
Description
本发明涉及通过加入氢醌衍生物稳定剂来使墨,特别是用于墨喷射印刷的墨对光稳定。本发明还涉及一种新化合物以及其作为稳定剂的应用。
通过墨喷射进行印刷是一种可以用电信号来控制的印刷方法。在此方法中,墨滴的细流通过一个喷嘴被喷到记录材料上。墨在大多数情况下是染料的水溶液。记录材料应迅速、持续地吸收油墨中的染料。具有一个染料结合层的特制纸和塑料膜最经常地用于这种目的。由于喷嘴很细,所以很难使用颜料,但可以使用可完全溶于油墨喷射流的介质中染料。但是,这些染料与在通常的印刷墨中常用的着色颜料相比对光的稳定收较差。结果墨喷射印刷的记录材料在光作用下的存储寿命是有限的。如在光下存储较长时间,会开始腿色或脱色。
为了解决这一问题,有人例如US 4,256,493建议向墨中加一种水溶性的磺化羟基二苯酮型U V光吸收剂。这种化合物的盐在J P46277/88中被建议用作墨喷射印刷中的墨的光稳定添加剂。但是,这种类型的二苯酮衍生物及其盐有缺点,它们能引起某些染料,特别是黑色染料的腿色。
现发现某种氢醌衍生物特别适宜于稳定墨,特别是稳定墨喷射印刷中的墨。
二羟基苯衍生物用作墨喷射印刷中的墨的添加剂是已知的。例如,在JP-A57-207659中描述了非取代的或被另外的OH或CH取代的二羟基苯。在该文献中也描述了棓酸和3.5-二甲氧基-4-羟基苯甲酸。二烷基氢醌,例如2.5-叔戊基氢醌的使用在JP-A62-106971中有描述。另外在该文献中也描述了2-羟基-4-甲氧基-5-硫代二苯酮和2,2-二羟基-4,4-二甲氧基-5-硫代二苯酮的钠盐的应用。JP-A58-183769指明m-二棓酸的N-链烷醇铵盐作为墨喷射印刷的墨添加剂。
带有1、2或3个羟基并且是非取代或被1或2个-COOH或-COO-烷基取代的羟基苯,如鞣酸、棓酸和棓酸甲酯、乙酯和丙酯被记述在DE-A-3,121,711中。该化合物以液体组合物的形式作为涂料加到载体材料上以便随后与过渡金属盐的溶液形成有色配合物。在这种情况下,羟基化合物在颜色的形成中起作用,但不起稳定剂的作用。这样涂复的载体材料可适用于墨喷射印刷过程中。
这还需要有一种用于墨的有效稳定剂。
本发明涉及了一种墨,其中含有至少一种作为稳定剂的通式Ⅰ的化合物。
式Ⅰ中,R1和R2各自独立地为非取代的或被1或2个-OH、-COO
M
和/或-SO
3M
基团取代的C1-C4烷基,C3-C5链烯基,C3-C5炔基,-CH2 ,-CH2CH(OH)CH2-SO
3M
,非取代的或被-COOR°或-CO-N(R5)(R6)取代的-CO-烷基(C1-C4);或者如果OR1和OR2处于相邻位置,则R1和R2一起形成C1-C6亚烷基,M
为H
,一价、二价或三价金属阳离子或基团(R′ 12)N (R″ 12)(R′ 13)(R′ 14)(基中,R′ 12R″ 12R′ 13和R′ 14各自独立地为H,非取代或被1或3个OH取代或根据情况被O、烯丙基、环戊基、环已基、苯基、苄基或甲苛基间断的C1-C4烷基);或者R1为基团
(其中,P′为数字2-6);Rj和R6各自独立地为H或者非取代或被OH、COOR°、-COO
M
、SO3R°、SO3 M
、P(O)(O
M
)2或P(O)(OR°2)取代的C1-C4烷基;R′3和R′4各自独立地代表H,C1-C4烷基,OH或C1-C4烷氧基;R3和R4各自独立地代表H,卤素,OR7,-COOR°-COO
M
,-OOC-R5,-CO-N(R5)(R6),-(R5)N-CO-R6,-CO-R5,-SO
3M
,-SO2N(R5)(R6),-P(OR5)3,-(O)P(O
M
)2,-(O)P-(OR°),非取代的或被1-7个-OR3或-OOC-R3取代或被1或2个-COOR°、-COO
M
或-CO-N(R5)(R6)取代或被1或2个-SO
3M
、-SO2N(R5)(R6)或-(O)P-(OR°)2或-(O)P(O
M
)2取代的C1-C8烷基,或者烯丙基[其中M
,R5和R6如上定义,R°为非取代的或被-OH或-(CH2CH2O)rH(基中r为1-12的数字)取代的C1-C4烷基,R7是非取代的或被1或2个-OH取代的C1-C4烷基或-CO-烷基(C1-C4],R3和R4分别独立地代表通式Ⅳ的基团。
上式中,R24是-OR5,N(R5)(R6)或者
R16是下列基团之一
其中R25是H或C1-C4烷基,
R17是H,非取代或被-OH取代的C1-C4烷基,-CH2-CH(OH)-CH2-OH,C1-C4烷氧基,-OH,-CO-烷基(C1-C4),烯丙基,苄基或基团
其中S是数字2或3,
t得0-2的数字,R21和R22各自独立地为C1-C4烷基或苯基。
需要提出的墨是含有至少一种作为稳定剂的通式Ⅰ′的化合物折那些:
其中,R1和R2各自独立地为非取代的或被1或2个-OH、-COO
M
和/或-SO
3M
取代的C1-C4烷基、CH2CH(OH)CH2-SO
3M
或者-CO-烷基(C1-C4),其中,M
是H
,单价、二价或三价金属阳离子或者(R′ 12)N
(R″12)(R′13)(R′14);R5和R6各自独立地为H或非取代或被一个H取代的C1-C4烷基;R3和R4各自独立地为H,卤素,-OR7-COOR°,-COO
M
,-OOC-R5,-CO-N(R5)(R6),-(R5)N-CO-R6,-CO-R5,-SO
3M
,-SO2N(R5)(R6),-P(OR5)3,-(O)P-(OP°)2,-(O)P(O
M
)2,非取代的或被1-7个OR5或-OOC-R5取代、被1或2个-COOR°,COO
M
或-CO-N(R5)(R6)取代或者被-SO
3M
,SO2N(R5)(R6)或-(O)P(O
M
)2或-(O)P-(OR°2)2取代的C1-C8烷基,R°是非取代的或被OH取代的C1-C4烷基;R7是非取代的或被1或2个OH取代的C1-C4烷基,R3和R4各自独立地为下式的基团是
另一种较好的墨是这样一些墨,其中R1和R2各自独立地为C1-C4烷基,烯丙基,C2-C4羟烷基,C1-C4烷基-COO
M
,-CH2CH(OH)CH2-SO
3M
或-CO-烷基(C1-C4)或者其中R1是基团
令人感兴趣的是这样一些墨,其中R3和R4各自独立地为H,卤素,-OR7,-COOR°,-COO
M
,-CO-N(R5)(R6),-SO
3M
,-SO2N(R5)(R6),非取代的或被1或2个-COOR°或-COO
M
取代的C1-C8烷基,或者烯丙基。
另外必须提出的墨是这些,其中R3和/或R4是-OR7,其中R7是C1-C4烷基,C2-C4羟烷基或者-CH2CH(OH)CH2-OH。
优选的还有这样的墨,其中R1和R2各自独立地为H,C1-C4烷基或被羟基取代的C1-C4烷基,或者R1和R2一起C1-C4亚烷基;R3和R4各自独立地为H,COOR°,COO
M
,C1C4烷基-COOR°,C1-C4烷基COO
M
,C1-C4烷基或SO
3M
;R′ 3和R′ 4分别独立地为H或C1-C4烷氧基。
可能的C1-C4烷基的例子是甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,仲丁基或叔丁基。
除上述提取的意义之外,可能的C1-C8烷基的例子是正戊基,叔戊基,正已基,正庚基,2-乙基已愖,正辛基或1,1,3,3,-四甲基丁基。
可能的C1-C4羟烷基的例子是羟乙基,2-羟乙基,1-羟乙基,3-羟丙基,3-羟丁基或者4-羟丁基。
除了C1-C4羟烷基的意义之外,可能的非取代或被1-3个OH取代的C1-C8烷基的例子是2,3-二羟丙基,2,2-二(羟甲基)丙基,6-羟已基,8-羟辛基,1,2,4-三羟丁-2基,1,2,6-三羟已-2-基以及1,2,3-三羟丙-2-基。
可能的C2-C6亚烷基的例子是1,2-亚乙基,1,1-亚乙基,三、四、五或六亚甲基,1,2-亚丙基,2,2-亚丙基,2,2-亚丁基,1,2-亚丁基或2,2-二甲基-1,3-亚丙基。
除上述意义外,可能的C1-4亚烷基还可以为亚甲基。
可能的被1个或多个-O-或N(R5)-间断的亚烷基是这样一些,即其中在2个杂原子之间至少有2个碳原子。
可能的C2-C5链烯基的例子子是乙烯基,烯丙基,甲基烯丙基,丙烯-1-基,5烯-1-基或戊烯-1-基。
为取代或非取代的C2-C5链烯基的R3和R4具有下列通式
其中,R28是H或CH3,R29和R30各自独立地为-COOR°,-CO-CH3,CON(R5)(R6)或-C=N。
为卤素的R3和R4可以是CL、Br或I。
可能C5-C6环烷基或C5-C7环烷基可以是例如环戊基、环戊烯基、环已基、环已烯基或环庚基,最好是环已基。
可能的单价,二价或三价金属阳离子可以是例如Na+或K+和特别是Li+,还有Mg+2,Ca+2,Zu+2,Al+3,Fe+3,Cu+2,Cr+3,Mn+2,Ni+2。
X
可以为例如F
,Cl
,Br
,I
,R0-SO
3,C1-C4烷基-OSO
3,CN
,SCH
,OH
,BF
4,PF
6,HCO
3H2PO
4,R25-COO
,1/2CO-2 3,1/2SO-2,1/2HPO-2 3,1/2HPO-2 4,1/2R27-(COO-)2,1/3PO-3 4,1/3PO-2 3或
R°是非取代的或被OH取代的C1-C4烷基。
通式Ⅰ的化合物的一部分是已知的,某些是可以买到的或可以通过已知方法来制备。
本发明的墨,在质量上得到了出乎意料的改进。它们宜用于墨喷射印刷特别是其抗由于光和热引起的氧化作用的特性是值得称道的。在这上方面,它们与对应的含聚羟基苯衍生物作稳定剂的记录材料相比是非常优越的。这些稳定剂不能足够有效地消除印刷的泛黄。与此相反,本发明的材料在实际上不出现这种泛黄。能式Ⅰ的化合物不仅仅能用于墨喷射印刷的墨,而且可用于所有类型的墨,例如毡尖笔、标记墨,自来水笔、笔式绘图仪,偏移儿刷,活版印刷,柔性印刷和照凸版印刷。通式Ⅰ的化合物还可用在点阵印刷和letter-quality-printing的色带中。
本发明的墨含有至少一种染料。在此意义上,墨及溶于其中的染料的性质及印刷机的类型是不重要的。
在目前所用的印刷机中,区别在于连续喷射和“根据需要滴液”(drop-on-demand),特别是气泡喷射。本发明的墨可以用于所有这些过程的设备中,特别是用于印刷墨喷射印刷纸和薄膜。
墨在大多数情况下是水性墨,但它们也可以是染料溶于一种有机溶剂或一种熔融蜡的溶液。在大多数情况下,水性墨也含水溶性有机溶剂,例如乙二醇,二甘醇,三甘醇或更高级的甘醇,丙二醇,1,4-丁二醇或这些二醇的醚,疏二甘醇,甘油和其醚和酯,聚甘油,乙醇胺,二乙醇胺和三乙醇胺,丙醇胺,二甲基甲酰胺,二甲亚砜,二甲基乙酰胺,N-甲基吡咯烷酮,1,3-二甲基咪唑啉酮,甲醇,乙醇,异丙醇,正丙醇,双丙酮醇,丙酮,甲乙酮或碳酸亚丙基酯。
水性墨含水溶性染料,例如已知也可用于天然纤维染色的染料。这些染料的例子有单偶氮、双偶氮或多偶氮染料,活性染料,三苯甲烷染料,占吨染料或酞菁染料,实体例子有C.I(染料索引)食用黑2,C,I直接黑19,C.I直接黑38,C.I直接黑168,C.I硫黑1,C.I酸性红35,C.I酸性红249,C.I直接红227,C.I酸性黄23,C.I直接黄86,C.I.酸性蓝9,C.I直接蓝86或C.I直接蓝199,C.I酸性红14,C.I酸性红52,C.I活性红50,C.I直接黄107和C.I.直接黑154,以及铜酞菁。
本发明的墨宜含至少一种水溶性偶氮染料
水性墨也可含少量各种添加剂,例如粘合剂,表面活性剂,生物杀灭剂,防腐剂,螯合剂,P缓冲剂或电导添加剂。它们还可含阴离子表面活性剂,水溶性紫外光吸收剂或其它水溶性光稳定剂。但这常根据本发明只要向记录材料中加入光稳定剂就可满足需要。
如果墨是非水性墨,则它可以是染料溶于有机溶剂或溶剂混合液的溶液。所用的有机溶剂的例子是烷基醇,烷基溶纤剂,二烷基甲酰胺,二烷基乙酰胺,醇,尤其是含1-4个碳原子的醇,丙酮,甲乙酮,二乙酮,甲基异丁基酮,二异丙酮,二丁酮,二恶烷,丁酸乙酯,异戊酸乙酯,丙二酸二乙酯,丁二酸二乙酯,壬酸甲酯,乙酸丁酯,磷酸三乙酯,乙基乙二醇乙酸酯,甲苯,二甲苯,1,2,3,4-四氢化萘和石油馏分。用作溶剂的固态蜡的例子有硬脂酸和棕榈酸。
基于溶剂的这类墨含可溶于溶剂的染料,例如溶剂(Solvent)红,溶剂黄,溶剂橙,溶剂蓝,溶剂绿,溶剂紫,溶剂棕或溶剂黑,这类墨也可含其它添加剂,如上面水性墨所列的那些添加剂。
本发明的墨最好含0.01-30%(重量),特别是0.1-20%(重量)的通式Ⅰ或Ⅰ′的化合物。
如果在墨喷射印刷过程中,一种墨喷在另一种墨上,则可能发生耐日光牢度这一特殊问题,因为在这种情况下,印刷的混合色的耐日光牢度比它们各自单独印刷的单色耐日光牢度经常要差。如果将铜酞菁染料(如直接蓝86和直接蓝199)与偶氮染料(如酸性红35,酸性红249和直接红227)组合使用,则尤其容易出现这一问题。用通式Ⅰ的化合物浸渍载体可大大抑制这一不希望有的作用。
本发明的墨中的通式Ⅰ或Ⅰ′的化合物一部分是新的,所以也是本发明的主题。
因此,本发明下涉及通Ⅰ°的新化合物,
式Ⅰ°中,R° 1和R° 2各自独立地为非取代的或被1或2个-OH,-COO
M
和/或-SO
3M
基团取代的C1-C4烷基,C3-C5链烯基,C3-C5炔基,-CH2 ,-CH2CHOH)CH2-SO
3M
,非取代的或被-COOR°或-CO-N(R5)(R6)取代的-CO-烷基(C1-C4);或者如果OR° 1和OR° 2处于相邻位置,则R° 1和R° 2一起形成C1-C6亚烷基,M
为H
,一价,二价或三价金属阳离子或基团(R″ 12)N
(R″ 12)(R′ 13)(R′ 14)(基中,R′ 12、R″ 12、R′ 13、和R′ 14各自独立地为H,非取代或被1或3个OH取代或根据情况被O,烯丙基,环戊基,环已基,苯基,苄基或甲苯基间断的C1-C4烷基);或者R° 1为基团
(基中,P为数字2-6);R5和R6各自独立地为H或者非取代或被OH、COOR°、-COO
M
、SO
3M
、P(O)(O
M
)取代的C1-C4烷基;R′ 3和R′ 4各自独立地代表H,C1-C4烷基,OH或C1-C4烷氧基;R° 4和R° 3各自独立地代表H,卤素,OR7,-COOR°,-COO
M
,-OOC-R5,-CO-N(R5)(R6),-(R5)N-CO-R6,-CO-R5,-SO
3M
,-SO2N(R5)(R6),-P(OR5)3,-O(O)P(O
M
)2,-(O)P-(OR°)2,非取代的或被1-7个-OR5或-OOC-R5取代或被1或2个-COOR°,-COO
M
或-CO-N(R5)(R6)取代或被1个-SO
3M
,-SO2N(R5)(R6)或-(O)P-(OR°)2,-(O)P(O
M
)2,取代的C1-C8烷基,或者烯丙基或C5-C6环烷基[其中M
,R5和R6如上定义,R°为非取代的或被-OH取代的C1-C4烷基,R7是非取代的或被1或2个-OH取代的C1-C4烷基或-CO-烷基(C1-C4)],R° 3和R° 4分别独立地代表通式的基团
其中,R° 8是结合键或亚甲基;R9是H,C1-C8烷基,-COO
M
或-SO
3M
;R15是-CO,-(O)gCpH2p-CO-,-OO-C-CpH2p-,-OC2H2p,-COOCpH2p,CH2CH(OH)-CH2或者
上式中,R24是-OR5,N(R5)(R6)或者
R16是下列基团之一
其中R25是H或C1-C4烷基,
R17是H,非代或被-OH取代的C1-C4烷基,-CH2-CH(OH)-CH2-OH,C1-C4烷氧基,-OH,-CO-烷基(C1-C4),烯丙基,苄基或基团
其中S是数字2或3,
t是0-2的数字,R21和R22各自独立地为C1-C4烷基或苯基。
R° 1、R° 2、R° 3、和R° 4的可能意义已在通式Ⅰ或Ⅰ′的情况下给出,在此也适用。
通式Ⅰ°的较好化合物是这些,其中R° 1和R° 2各自独立地为-OH取代的C1-C4烷基,-CH2CH(OH)CH2-SO
3M
,-C1-C4烷基-COO
M
,非取代的或被-COOR5,-CO-N(R5)(R6)或被1或2个OH取代的-CO-烷基(C1-C4)。
另外,令人感兴趣的记录材料是这些,其中R3和/或R4是OR7、R7是C1-C4烷基、C2-C4羟烷基或-CH2CH (OH)CH2OH。
通式Ⅰ°的新化合物可通过已知方法制备。
通式Ⅰ°的新化合物可用作有机材料的稳定剂,特别抗光对于材料的破坏,被稳定的材料可以是例如油、脂肪、凝胶、蜡、化妆品、染料或聚合物。
通式Ⅰ°的化合物最好用为稳定剂用于有机聚合物以及用于照相材料中的含有染料的凝胶乳液。
本发明也涉及含有一种有机材料和至少一种作为稳定剂的通式Ⅰ°的化合物的组合物。
下列聚合物的例子可以根据本发明用通式Ⅰ的化合物来很好地稳定。
1,单烯或二烯的聚合物,例如聚丙烯,聚异丁烯,聚丁-1-烯,聚甲基戊-1-烯,聚异丙烯或聚丁二烯;以及环烯的聚合物,如环戊烯或降冰片烯的聚合物;以及聚乙烯(如需要,可交联),如高密聚乙烯(HDPE);低密聚乙烯(LDPE)和线性低密聚乙烯(LLDPE)。
2,在1中提到的聚合物的混合物,例如聚丙烯和聚异丁烯的混合物或聚丙烯和聚乙烯的混合物(如PP/HDPE或/LDPE)以及不同类型的聚乙烯的混合物(如LDPE/HDPE)。
3,单烯和多烯相互之间或与其它乙烯基单体的共聚物,如乙烯/丙烯共聚物,线性低密聚乙烯(LLDPE)和其与低密聚乙烯的混合物,丙烯/丁-1-烯共聚物,丙烯/异丁烯共聚物,乙烯/丁-1-烯共聚物,乙烯/已烯共聚物,乙烯/甲基戊烯共聚物,乙烯/庚烯共聚物,乙烯/辛烯共聚物,丙烯/丁二烯共聚物,异丁烯/异戊烯共聚物,乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物,乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物,乙烯/乙酸乙烯酯共聚物,或乙烯/丙烯酸共聚物以及其盐(离聚物),以及乙烯和丙烯以一种二烯的三聚物,二烯的例子有乙二烯,二环戊二烯或5-亚乙基-2-降冰片烯;以及这些共聚物之间及其与在1中提及的聚合物的混合物,例如聚丙烯-乙烯/丙烯共聚物,LDPE-乙烯/乙酸乙烯酯共聚物,LDPE-乙烯/丙烯酸共聚物,LLDPE-乙烯/乙酸乙烯酯共聚物以及LLDPE-乙烯/丙烯酸共聚物。
3a,烃树脂(如C5-C9),包括氢化改性的(如有规化树脂)。
4.聚苯乙烯,聚-(P-甲基苯乙烯)和聚(2-甲基苯乙烯)。
5,苯乙烯或2-甲基苯乙烯与二烯或丙烯酸衍生物的共聚物,例如苯乙烯/丁二烯,苯乙烯/丙烯腈,苯乙烯)甲基丙烯酸烷酯,苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷酯,苯乙烯/马来酐或苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯;由苯乙烯共聚乙物和另一种聚合物制得的高抗冲击混合物,另一种聚合物的例子有聚丙烯酸酯,一种二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三聚物);苯乙烯的嵌段共聚物,如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯,苯乙烯/异丙烯/苯乙烯,苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯或者苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯。
6,苯乙烯或-甲基苯乙烯的接技共聚物,如苯乙烯接在聚丁二烯上,苯乙烯接在聚丁二烯/苯乙烯或聚丁二烯/丙烯腈共聚物上,苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接在聚丁二烯上;苯乙烯,丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接在聚丁二烯上;苯乙烯、丙烯腈和马来酐或马来酰亚胺接在聚丁二烯上,苯乙烯和马来酰亚胺接在聚丁二烯上,苯乙烯和丙烯酸烷酯或甲基丙烯酸烷酯接在聚丁二烯上,苯乙烯和丙烯腈接在乙烯/丙烯/二烯三聚物上,苯乙烯和丙烯腈接在聚丙烯酸烷酯或聚甲基丙烯酸烷酯上,苯乙烯和丙烯腈接在丙烯酸酯/丁二烯共聚物以及其与在5中提及的共聚物,如所谓的ABS、MBS、ASA或AES的共聚物的混合物。
7,含卤素的聚合物,例如聚氯丙烯,氯化橡胶,氯化或氯磺酸化聚乙烯,表氯醇均聚物和共聚物;特别是由含卤乙烯基化合物形成的聚合物,如聚氯乙烯,聚二氯乙烯,聚氟乙烯,聚二氟乙烯;以及它们的共聚物,如氯乙烯/二氯乙烯,氯乙烯/乙酸乙烯酯或者二氯乙烯/乙酸乙烯酯。
8,从α、β-不饱和酸及其衍生物衍生的聚合物,如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯,聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。
9,在8中提到的单体之间或与其它的不饱和单体的共聚物,如丙烯膊/丁二烯共聚物,丙烯膊/丙烯酸烷酯共聚物,丙烯腈/卤乙烯共聚物或丙烯膊/甲基丙烯酸烷酯/丁二烯三聚物。
10,由不饱和醇和胺或其酰基衍生物或缩醛得到的聚合物,如聚乙烯醇,聚乙酸、硬脂酸、苯甲酸或马来酸乙烯基酯,聚乙烯基丁醛,聚邻苯二酸烯丙酯或聚烯丙基密胺;以及它们与在1中提到的烯烃的共聚物。
11,环醚的均聚物和共聚物,如聚烷基二醇,聚氧化乙烯,聚氧化丙烯或者它们与双缩水甘油醚的共聚物。
12,聚缩醛,如聚氧化亚甲基,以及含有共聚单体如氧化乙烯的聚氧化亚甲基,以及用热塑性聚脲烷、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。
13,聚氧化亚苯基和聚硫化亚苯基以及它们与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
14,聚脲烷(从具有羟基端基的聚醚、聚酯和聚丁二烯衍生,以及从脂族或芳族聚异氰酸酯衍生)以及其前体。
15,由二胺和二羧酸和/或氨基羧酸或对应的内酰胺衍生的聚酰胺,例如,聚酰胺4,聚酰胺6,聚酰胺6/6,6/10,6/9,6/12或4/6;聚酰胺11,聚酰胺12,以及由m-二甲苯、二胺和已二酸形成芳族聚酰胺;以及由六亚甲基二胺和间苯二酸和/或对苯二酸,以及和需要一种作为改性剂的弹性体得到的聚酰胺,如聚2,4,4-三甲基六亚甲基对苯二甲酰胺或聚-m-亚苯基间苯二甲酰胺。
上述聚酰胺与聚烯、烯共聚物、离聚物或化学连接或接枝弹性体形成的嵌段共聚物;上述聚酰胺与聚醚,如聚乙二醇、聚丙二醇或四亚甲基二醇形成的嵌段共聚物;用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺;在加工中已缩合的聚酰胺(“RIM聚酰胺系统”)。
16,聚脲、聚亚胺、聚酰胺-亚胺和聚苯并咪唑。
17,从二元酸和二元醇和/或从羟基酸或对应的内酯衍生的聚酯,如聚对苯二酸乙二醇酯,聚对苯二酸丁二醇酯,聚对苯二酸1,4-二甲醇环已烷酯,聚羟苯基甲酸酯。以及从具有羟基端基的聚醚衍生的嵌段聚醚酯;以及用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
18,聚碳酸酯和聚酯-碳酸酯。
19,聚砜,聚醚-砜和聚醚-酮。
20,一方面从醛,另一方面从苯酚、脲或密胺衍生的交联聚合物,如苯酚/甲醛、脲/甲醛和密胺/甲醛树脂。
21,干燥或未干燥的醇酸树脂。
22,从饱和或不饱和二元羧酸与多元醇的共聚酯,作为交联剂的乙烯基化合物和含卤阻燃改性剂衍生的不饱和聚酯树脂。
23,从取代的两烯酸酯,如从环氧丙烯酸酯、脲烷-丙烯酸酯或聚酯-丙烯酸酯衍生的或交联的丙烯酸树脂。
24,用密胺树脂、尿素树脂、聚异氰酸酯或环氧树脂交联的醇酸树脂,聚酯树脂和丙烯酸酯树脂。
25,从聚环氧化物,例如从二缩水甘油醚或环脂族二环氧化物衍生的交联环氧树脂。
26,天然聚合物,如纤维素,天然橡胶,明胶和它们的聚合物同系化学改性衍生物,如纤维素乙酸酯、丙酸酯和丁酸酯或者纤维素醚、如甲基纤维素;以及松香树脂及其衍生物。
27,上述聚合物的混合物,如PP/EPDM,聚酰胺/EPDM或ABS,PVC/EVA,PVC/ABS,PVC/MBS,PC/ABS,PBTP/ABS,PC/ASA,PC/PBT,PVC/CPE,PVC/丙烯酸酯,POM/热塑性PVR,PC/热塑性PUR,POM/丙烯酸酯,POM/MBS,PPO/HIPS,PPO/PA6.6和共聚物,PA/HDPE,PA/PP和PA/PPO。
28,天然的或合成的有机物质(纯单个化合物或它们的混合物),例如矿物油,动物或植物脂肪、油和蜡,或者以合成酯为基础的油蜡和脂肪(合成酯如邻苯二甲酸酯、已二酸酯、磷酸酯或偏苯三酸酯),以及合成酯与动物油的任何比例的混合物(如作为纺丝油剂使用的混合物)以及其乳状液。
29,天然或合成橡胶的水乳液,如天然橡胶胶乳或者羧化苯乙烯/丁二烯共聚物胶乳。
就它们在明胶中的应用而言,应当声明的是,本发明的稳定剂可存在于所有含在明胶染料或染料前体(例如色偶合剂)的照相材料,如感光银染料漂白材料,显色材料和转印材料。
以要稳定的材料为基准,加入到聚合物中的本发明的稳定剂的浓度宜为0.01-10%(重量)。以要稳定的材料计算,加入到要稳定的材料中通式Ⅰ°的化合物的宜为0.05至5.0%(重量),最好为0.1至2.0%(重量)。
可采用例如混合的方法在成型前或成型期间添加本发明的稳定剂,如果需要,可添加常规工业方法生产的添加剂,或者可将溶解的或分散的化合物施加在聚合物上,如果需要,然后再蒸发溶剂。本发明的稳定剂也可以采用母炼胶的形式被加入到要稳定的塑料上,母炼胶中稳定剂的浓度为(例如)2.5至25%(重量)。
也可在聚合反应或交联反应前或期间加入通式Ⅰ°的化合物。以该方法不需进一步处理即可获得稳定的聚合物。
由此稳定的材料能以许多形式加以使用,例如以薄膜,纤维,带,模压材料或型材的形式使用,或作为涂料的粘合剂使用,或作为胶粘剂或胶泥使用。
在实施时,本发明的稳定剂可与其它稳定剂一起使用。
下列将叙述其它添加剂的例子,这些添加剂可与本发明的稳定剂一起使用。
1.抗氧剂
1.1烷基化一元酚类:例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚,2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚,2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚,2,6-二叔丁基-4-正-丁基苯酚,2,6-二叔丁基-4-异丁基苯酚,2,6-二环戊基-4-甲基苯酚,2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酚,2,6-二(十八烷基)-4-甲基苯酚,2,4,6-三环己基苯酚,2,6-二-叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚和2,6-二壬基-4-甲基苯酚。
1.2.烷基化氢醌,例如2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚,2,5-二叔丁基氢醌,2,5-二叔戊基氢醌和2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚。
1.3.羟基化硫代二苯醚,例如2,2′-硫代二-(6-叔丁氧-4-甲基苯酚,2,2′-硫代二-(4-辛基苯酚),4,4′-硫代二-(6-叔丁基-3-甲基苯酚),4,4′-硫代二-(6-叔丁基-2-甲基苯酚)。
1.4.亚烷基双酚类,例如2,2′-亚甲基二-(6-叔丁基-4-甲基苯酚),2,2′-亚甲基二-(6-叔丁基-4-乙基苯酚),2,2′-亚甲基二-(4-甲基-6-(α-甲基环己基)-苯酚〕,2,2′-亚甲基二-(4-甲基-6-环己基苯酚),2,2′-亚甲基二-(6-壬基-4-甲基苯酚),2,2′-亚甲基二-(4,6-二叔丁基苯酚),2,2′-亚乙基二-〔4,6-二叔丁基苯酚),2,2′-亚乙基二-(6-叔丁基-4-异丁基苯酚),2,2′-亚甲基二-〔6-(α-甲基苯基)-4-壬基苯酚〕,2,2′-亚甲基二-〔6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚〕,4,4′-亚甲基二-(2,6-二叔丁基苯酚),4,4′-亚甲基二-(6-叔丁基-2-甲基苯酚),1,1-二-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-丁烷,2,6-二-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-4-甲基苯酚,1,1,3-三-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-丁烷,1,1-二-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基硫基丁烷,乙二醇二-〔3,3-二-(3′-叔丁基-4′-羟基苯基)-丁酸酯〕,二-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)-二环戊二烯和二-〔2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基〕对苯二甲酸酯。
1.5。苄基化合物,例如1,3,5-三-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯,二-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫化物,3,5-二叔丁基-4-羟基苄基基乙酸异辛酯,二-(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-二硫醇对苯二甲酸酯,异氰酸1,3,5-三-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)酯,异氰酸1,3,5-三-(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二(十八烷基)酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸单乙酯的Ca盐和异氰酸1,3,5-三-(3,5-二环己基-4-羟基苄基)酯。
1.6.酰基氨基苯酚,例如4-羟基N-芳酰苯胺4-羟基硬脂酰苯胺,2,4-二-(辛基巯基)-6-(3,5-二-叔丁基-4-羟基ON-芳酰苯胺)-3-三嗪和N-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基氨基甲酸酯。
1.7.β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸与一元醇或多元醇形成的酯,例如与下列醇形成的酯:甲醇,十八醇,1,6-己二醇,新戊二醇,硫代二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,三-(羟乙基)异氰酸酯和N,N′-二-(羟乙基)草酰胺。
1.8。β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)-丙酸与一元醇或多元醇形成的酯,例如,与下列醇形成的酯,甲醇,十八醇,1,-己二醇,新戊二醇,硫代二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,三-(羟乙基)异氰酸酯和N,N′-二-(羟乙基)草酰胺。
1.9.β-(3,5-二环己基-4-羟苯基)-丙酸与一元醇或多元醇形成的酯,例如与下列醇形成的酯:甲醇,十八烷醇,1,6-己二醇,新戊二醇,硫代二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,三-(羟乙基)异氰酸酯和N,N′-二-(羟乙基)草酰胺。
1.10.β-(3,5-叔丁基-4-羟苯基)-丙酸的酰胺,例如N,N′-二-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰)-六亚甲基二胺,N,N′-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰)-三亚甲基二胺和N,N′-二-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰)-肼。
2.紫外光吸收剂和光稳定剂
2.1.2-(2′-羟基苯基)-苯并三唑,例如5′-甲基-,3,5′-二叔丁基-,5′-叔丁基-,5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)-,5-氯-3′,5′-二叔丁基-,5-氯-3′-叔丁基-5′-甲基-,3′-仲丁基-5′-叔丁基-,4′-辛氧基,3′,5′-二叔戊基,3′,5′-二-(α,α-二甲基苄基)-衍生物。
2.2.2-羟基二苯酮,例如4-羟基-,4-甲氧基-,4-辛氧基,4-癸氧基,4-十二烷氧-,4-苄氧-,4,2′,4′,-三羟基或2′-羟基-4,4′-二甲氧-衍生物。
2.3.取代的或非取代的苯甲酸的酯类,例如水杨酸4-叔丁基苯酯,水杨酸苯酯,水杨酸辛基苯酯,二联苯甲酰间苯二酚,二-(4-叔丁基苯甲酰)间苯二酚,苯甲酰间苯二酚,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二-叔丁基苯酯和3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯。
2.4.丙烯酸酯类,例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯或异辛酯,α-氰基-β-甲基-对-甲氧肉桂酸甲酯或丁酯,α-甲酯基-对甲氧基肉桂酸甲酯或N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚。
2.5.镍化合物,例如2,2′-硫代二-〔4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚〕的镍配合物,如1∶1-配合物或1∶2配合物,如果需要,与另外的配位体(如正丁胺,三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺)的配合物,二丁基二硫代氨基甲酸镍,4-羟基-3,5-二-叔丁基苄基膦酸单烷基酯(如甲酯或乙酯)的镍盐,酮肟类的镍配合物,如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的镍配合物,或1-苯基-4-月桂酰-5-羟基吡唑的镍配合物,如果需要,与其它配位体的配合物。
2.6.空间位阻胺类,例如癸二酸二-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯,癸二酸二-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)酯,正丁基、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸二-(1,2,2,6,6-戊甲基哌啶基)酯,1-羟乙基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶与丁二酸的缩合产物,N,N′-二-(2,2,6,-6-四甲基-4-哌啶基)一元亚甲基二胺与4-叔辛氨基-2,6-二氯-1,3,5-3-三唑的缩合产物,次氮基三乙酸三-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,1,2,3,4-butane tetraoate四-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯或1,1′-(1,2,-亚乙基)-二-(3,3,5,5-四甲基-哌嗪酮),1,2,2,6,6-五甲基哌啶4-醇,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇。
2.7.草酰胺类,例如4,4′-二-辛氧基N,N′-草酰二苯胺,2,2′-二辛氧基-5,5′-二叔丁基N,N′-草酰二苯胺,2,2′-二(十一烷氧基)-5,5′-二-叔丁基N,N′-草酰二苯胺,2-乙氧基-2′-乙基草酰二苯胺,N,N′-二-(3-二甲氨基丙基)-草酰胺,2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基草酰二苯胺和其与2-乙氧基-2′-乙基-5,4′-二叔丁基草酰二苯胺的混合物或邻-甲氧基-和对-甲氧基-二取代的草酰二苯胺的混合物以及邻-乙氧基-和对-乙氧基-二取代的草酰二苯胺的混合物。
2.8.2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪,例如2,4,6-三-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-二-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-二-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2,4-二-(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-二-(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪或2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-二-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪。
3.金属减活剂,例如N,N′-二苯基草酰胺,N-水杨醛-N′-水杨酰肼,N,N′-二-(水杨酰)-肼,N,N′-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰)-肼,3-水杨酰氨基-1,2,4-三唑和二-(亚苄基)-草酸双肼。
4.亚磷酸酯和膦酸酯(phosphonite),例如亚磷酸三苯酯,亚磷酸二苯基烷基酯,亚磷酸苯基烷基酯,亚磷酸三-(壬基苯基)酯,亚磷酸三月桂酯,亚磷酸三(十八烷基)酯,二亚磷酸二(十八烷醇)赤藓醇酯,亚磷酸三-(2,4-二叔丁基苯基)酯,二亚磷酸二异癸基五赤藓醇酯,二亚磷酸二-(2,4-二叔丁基苯基)五赤藓醇酯,三亚磷酸三(十八烷醇)山梨醇酯,4,4′-二亚苯基二膦酸四-(2,4-二叔丁基苯基)酯和3,9-二-(2,4-二叔丁基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-diphosphaspiro I5.5)undecane。
5.破坏过氧化物的化合物,例如β-硫代二丙酸的酯类,如月桂基酯,十八烷基酯,十四烷基酯或十三烷基酯,巯基苯并咪唑,2-巯基苯并咪唑的锌盐,二丁基二硫代氨基甲酸锌,二(十八辛基)二硫和四-(β-十二烷基巯基)丙酸五赤藓醇酯。
6.聚酰胺稳定剂,例如与碘化物和/或磷结合的铜盐和二价锰。
7.碱性CO-稳定剂,例如密胺,聚乙烯吡咯烷酮,双氰胺,氰尿酸三烯丙酯,脲衍生物,肼衍生物,胺,聚酰胺,聚亚胺酯,高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐,如硬脂酸钙,硬脂酸锌,硬酯酸镁,蓖麻醇酸钠和软脂酸钾,焦儿萘酸锑和焦儿茶酸锡。
8.成核剂,例如4-叔丁基苯甲酸,己二酸或二苯基乙酸。
9.填料和增强剂,例如碳酸钙,硫酸盐,玻璃纤维,石棉,滑石,高岭土,云母,硫酸钡,金属氧化物和氢氧化物,碳黑或石墨。
10.其它添加剂,例如增塑剂,滑润剂,乳化剂荧光增亮剂,阻燃剂,抗静电剂或发泡剂。
可采用文献中的已知方法制备通式I的化合物。原料的例子有多羟基苯,如邻苯二酚,间苯二酚,氢醌和焦棓酚衍生物。这些原料可被羧化,例如使相应的酚盐与二氧化碳反应,或先甲酰化,再氧化。用硫酸或氯磺酸磺化磺酸基引入苯环。通过使用某种试剂使酚式羟基烷基化和酯官能团的水解可引入羧烷基,上述试剂有卤代羧酸酯,如氯乙酸甲酯,溴乙酸乙酯或3-溴丙酸甲酯;烯属烷基化剂,如(甲基)丙烯酸甲酯或乙酯,马来酸二甲酯或富马酸二甲酯,或马来酸酐或衣康酸酐等;环氧化合物,如2,3-环氧丙酸甲酯或2,3-环氧琥珀酸二乙酯。使用卤代烷基磺酸,环氧烷基磺酸或烯烃-烷基磺酸衍生物(如3-溴-2-羟基丙烷磺酸,3-氯丙烷磺酸,2,3-环氧丙烷磺酸),烷基磺酸,二甲基烷基磺酸或磺酸内酯(如丙磺酸内酯)可直接引入磺酰基。通过相应的烯丙醚的克森重排可将烯丙基取代基直接连接在苯环上。其它官能团然后也可加到其中所含的双键上,其方法是例如磺化,卤代或环氧化,接着与亚硫酸钠或亚磷酸三烷酯反应,这等于直接引入磺酸或磷酸。可采用许多烷基化试剂对酚式羟基进行烷基化,这些烷基化试剂的例子有烷基卤,烯基卤,炔基卤,硫酸二烷基酯或烷基膦酸酯,具体例子有甲基碘,乙基溴,丙基氯或丁基氯硫酸二甲酯和二乙酯,烷基溴,二甲基烷基溴,炔丙基溴等。通过使用上述烷基化试剂对胺进行季铵化可获得季铵基。通过卤代和用乙醇化物取代卤原子可引入烷氧基。例如通过使用例如烷基锂或格利雅试剂对相应的一烷氧基苯或多烷基苯进行金属取代,然后与CO2反应的方法可制备一元羧酸或多元羧酸衍生物。
下列实施例进一步说明本发明。除非另外说明,百分率是指重量。
实施例1:用下列组分制备基于硅石/聚乙烯醇/媒染剂的涂复组合物:14.2g聚乙烯醇(Riedel de Haen GmbH)的10%溶液、0.02g二叔辛基苯酚聚环氧乙烷、2.00g硅石(sylord type 244,Grace and Co.),0.4g polyfix 601(showa High Polymer Co.制得的媒染剂)和11g水。
用超声法分散得到的涂复组合物,并用由聚酯纤维构成的且筛目数为24μm的筛子过滤。加入2N氢氧化钠溶液以调节pH值至7.0。
将涂复组合物施加在照相纸上,厚度为50μm。在用温热空气干燥后,获得的涂层的干重约为5.0g/m2。
用含通式Ⅰ的稳定剂的本发明的墨和作为空白试验不含稳定剂的墨印刷记录材料。
可按例如下述步骤制备所用的墨:将6g通式Ⅰ的稳定剂溶于47g二甘醇和47g水的混合物中。用碱(例如氢氧化锂)调节该溶液的pH值最好至7。在47g二甘醇和47g水中制备各含6g染料(C.I.酸性黄23,C.I.酸性红249或C.I.食用墨2)的另一溶液。用孔隙为0.3μm的超滤器过滤该溶液。然后通过混合等量的稳定剂溶液和染料溶液,获得本发明的印刷墨。
得到的印刷墨由3%染料,3%通式I的稳定剂,47%二甘醇和47%水组成。
使用相同量的染料溶液和1份二甘醇与1份水的混合物来制备各种空白样品。
将墨装入“Think-jet”设备的墨盒内。生产的印刷样品的点密度为192×96点/平方英尺。
放置一星期以使墨完全干燥后,采用使用status A滤片的光密度计(Macbeth TR924)测定印刷样品的墨密度(深度)。然后将印刷的样品放在Atlas weather-O-meter中,用放置在厚度为6mm的窗玻璃滤片后的氙灯(发光强度为81klux)辐照,然后再测量墨的密度以确定色密度损失的百分率。
结果列于下面的表1中。值越低则表明日晒角度越高。
实施例2:如实施例1所述,测试通式I的另一些化合物作为印刷墨的稳定剂的作用。下面所指的化合物也大大降低了色密度的损失。这些化合物(酸和相应的盐)包括:3,4-二甲氧基苯甲酸,3,5-二甲氧基-4-羟基苯甲酸,1,3-二甲氧基-3-羟基苯,2,5-二甲氧基苯甲酸,3,4-二甲氧基苯磺酸,3,4,5-三甲氧基苯二甲酸,4,5-二甲氧基苯二甲酸,2,3-二-(羧甲氧基)-苯甲酸,3,4-亚甲基二氧基苯甲酸,2,3-亚乙基二氧基苯甲酸,2,3-亚异丙基二氧苯甲酸,3,4-二羟基苯甲酸甲酯,2,5-二甲氧基苯甲酸,3,5-二甲氧基苯甲酸,2,6-二甲氧基苯甲酸,1,3-二甲氧基-2-羟基苯,1,2,3-三甲氧基苯甲酸,2,4,5-三甲氧基苯甲酸,3,4,5-三甲氧基苯甲酸,3,4-二羟基苯甲酸甲酯,1,4-二羟基-2-甲基苯,2,5-二羟基苯基乙酸,1,4-二(羧甲基)-2,5-二羟基苯和下式的化合物。
实施例3:由3g一种染料(C.I.酸性黄23,C.I.酸性红35,C.I。直接红227,C.I.酸性红249和C.I食用黑2),10g通式I的稳定剂,43.5g二甘醇和43.5g水制备墨喷射印刷所用的墨。用孔隙为0.3μn的超滤器过滤该溶液,并将得到的溶液装入“Quiet-jet”(Hewlett-Packard)墨喷射印刷设备的墨盒中。用本发明的墨在“Paint-jet”墨喷射印刷纸(Hewlett-Packard)上印刷,样品的点密度为192×96点/平方英尺。放置一星期后墨完全干了。用类似于实施例1的方法测量墨的色密度。结果列于表2。值越低则表示耐日晒牢度越高。
实施例4:用1g一种染料(cyanosin,钠荧光素和若丹明6G),8g水,2gN,N-二甲基咪唑啉酮,1g甘油和2g通式I的稳定剂制备荧光墨,在空白样品中,另外用2g水代替稳定剂。将本发明的墨装入Faber Castell制造的毯尖记录仪(0.7mm,用作Hevlett-Packard笔式描绘器)中,该记录仪已清洗过并已干燥。在Hewlett-Packard无光描绘纸上进行样品的着色试验,记录速度为20厘米/秒,行距为12行/厘米。干部一星期后,按实施例1所述方法测定样品的色密度。结果列于表3中。
实施例5。用1g一种染料(C.I酸性红35和C.I。酸性红249)、9g水,1g甘油和2g通式I的稳定剂制备非荧光笔式描绘器所用墨。按类似于实施例4的方法,将这些墨装入毡尖式记录仪中。用墨在描绘纸上进行印刷试验。按实施例1的方法测定样品的色密度。结果列于表4中。
Claims (4)
1、通式Ⅰ°的化合物作为有机材料所用的稳定剂的用途,
式中,R1°和R2°各自独立地为非取代的或被1或2个-OH,-COO
M
或SO3 M
取代的C1-C4烷基,C3-C5链烯基,C3-C5炔基,
,-CH2CH(OH)CH2-SO3 M
,非取代的或被-COOR5或-CO-N(R5)(R6)取代的-CO-烷基(C1-C4);或者OR1°和OR2°处于相邻位置,则R1和R2一起形成C1-C6亚烷基,M
为H
,碱金属离子或基团(R12″)W
(R12′)(R13′)(R14′)(其中R12′,R13″,R13′和R14′各自独立地为H,根据情况可被1至3个OH取代或根据情况可被氧原子、烯丙基、环戊基、环己基、苯基、苄基或甲苯基间断的C1-C4烷基);或者R1°为基团
(其中,P′为数字2-6);R5和R6各自独自地为H或非取代的或被OH、COOR°、-COO
M
、-SO3 M
、P(O)(OR°)2或P(O)(O
M
)2取代的C1-C4烷基;R3′和R4′各自独立地为H、C1-C4烷基、OH或C1-C4烷氧基;R3°或R4°各自独立地为H,卤素,-OR7,-COOR°,-COO
M
,-OOC-R5,-CO-N(R5)(R6),-(R5)N-CO-R6,-CO-R5,-SO3 M
,-SO2N(R5)(R6),-P(OR5)3,(O)P-(OR°)2,(O)P(O
M
)2,非取代的或被1~7个-OR5或-OOC-R5取代,被1或2个-COOR°、-COO
M
或-CO-N(R5)(R6)取代或被1个-SO3 M
、-SO2N(R5)(R6)或-(O)P-(OR°)2或-(O)P(O
M
)2取代的C1~C8烷基,烯丙基或C5C6环烷基,其中M
,R5和R6如上定义,R°为非取代的或被-OH取代的C1~C4烷基,R7是非取代的或被1或2个-OH取代的C1~C4烷基或-CO-烷基(C1~C4),R3°和R4°分别独立地代表通式Ⅱ-Ⅳ的基团
其中,R8是结合键或亚甲基;R9是H,C1~C8烷基,-COO
M
或-SO3 M
;R15是-CO,-(O)g-Cp2p-CO-,-OO-C-CpH2p-,-COO-CpH2p,-O-CpH2p,-CH2-CH(OH)-CH2-或-(O)
-1-CO-
式中R24为-OR5,-W(R5)(R6)或基团
R16是下列基团之一
式中R25是H或C1-C4烷基,
R17是H,非取代或被一个-OH取代的C1-C4烷基,CH2-CH(OH)-CH2-OH,C1-C4烷氧基,-OH,-CO-烷基(C1-C4),烯丙基,苄基或基团
其中S是数字2或3,
t是0-2的数字,R21和R22各自独立地为C1-C4烷基或苯基。
2、权利要求1所述的化合物作为有机聚合物所用的稳定剂的用途。
3、权利要求1所述的化合物作为含染料或染料前体的照相材料的明胶乳液所用的稳定剂的用途。
4、一种含有机材料和至少一种用作稳定剂的通式Ⅰ°化合物的组合物。
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COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: APPLICANT; FROM: SHEBA GAKE STOCK CO., LTD. TO: CIBA SC HOLDING AG |
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C01 | Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |