CN109813698A - 惰性化银纳米粒子表面改性拉曼技术检测多肽毒素的方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种惰性化银纳米粒子表面改性拉曼技术检测多肽毒素的方法，包括以下步骤：利用氧化剂对银纳米粒子的表面进行微氧化处理得到惰性化银纳米粒子；将惰性化银纳米粒子进行表面阴离子改性得到阴离子修饰的银纳米粒子；将阴离子修饰的银纳米粒子与多肽毒素混合，利用拉曼光谱仪进行检测。本发明提出的惰性化银纳米粒子表面改性拉曼技术检测多肽毒素的方法，其步骤简单，对多肽毒素的SERS检测灵敏度、稳定性和重复性好。

Description

惰性化银纳米粒子表面改性拉曼技术检测多肽毒素的方法

技术领域

本发明涉及检测技术领域，尤其涉及一种惰性化银纳米粒子表面改性拉曼技术检测多肽毒素的方法。

背景技术

多肽毒素为海洋生物体内存在的一类高活性的特殊代谢成分，一般拥有剧烈毒性。近年来海洋污染日趋严重有害赤潮频发，大多通过皮肤接触、毒雾(气溶胶)或食用染毒海产品等途径进入机体，特异作用于细胞受体、离子通道等关键靶点，多途径引发减员失能，具有超毒、速效、难侦、难防、难治等特点，存在巨大安全隐患。由于现有检测技术的灵敏度和抗干扰能力等问题，无法实现大多数多肽毒素的快速检测、实时监测，目前在这方面存在着巨大空白。因此，发展快速、简单、特异性好、灵敏度高的多肽毒素检测方法，具有十分重要的现实意义。

1974年，Fleischmann等人对银电极表面用电化学方法进行粗糙化处理后，用拉曼光谱仪对其进行表征时获得了吸附在粗糙银电极表面吡啶分子的高质量拉曼光谱图。1977年，VanDuyne等人对这一现象进行了分析，指出这是一种与粗糙化的表面存在某种必然关系的增强效应，这种效应之后被称为表面增强拉曼散射(Surface-enhanced RamanScattering，SERS)效应。SERS高灵敏性、指纹特征、检测速度快等优势，基于具有增强效应的基底，主要为一些贵金属纳米结构单元(金、银、铜等)，其中银纳米结构单元具有更优的增强效果，应用广泛，但是也面临银纳米结构单元不稳定易氧化的问题。

由于常见的多肽毒素，检测方法如受体结合检测技术、高效液相色谱等一般检测成本高、耗时长、需要专业人员操作，SERS技术检测可以弥补上述方法的不足。多肽毒素含量低，分子相似度高，分子散射截面小，直接用SERS检测很难满足实际检测需求。

发明内容

基于背景技术存在的技术问题，本发明提出了一种惰性化银纳米粒子表面改性拉曼技术检测多肽毒素的方法，其步骤简单，对多肽毒素的SERS检测灵敏度、稳定性和重复性好。

本发明提出的一种惰性化银纳米粒子表面改性拉曼技术检测多肽毒素的方法，包括以下步骤：

S1、利用氧化剂对银纳米粒子的表面进行微氧化处理得到惰性化银纳米粒子；

S2、将惰性化银纳米粒子进行表面阴离子改性得到阴离子修饰的银纳米粒子；

S3、将阴离子修饰的银纳米粒子与多肽毒素混合，利用拉曼光谱仪进行检测。

优选地，在S1中，所述银纳米粒子利用经典的柠檬酸钠法获得，且平均粒径为50-60nm。

优选地，在S1中，微氧化处理的温度为23-30℃，时间为20-90分钟。

优选地，在S1中，所述氧化剂为硝酸、氯金酸、溴水、次氯酸、过氧化氢、氧气、氯气、臭氧中的一种或者多种的混合物。

优选地，在S1中，所用氧化剂为硝酸、氯金酸、溴水、次氯酸、过氧化氢中的一种或者多种的混合物，且S1的具体步骤如下：将氧化剂溶液与银纳米粒子溶液混合均匀，静置，得到惰性化银纳米粒子。

优选地，将质量分数为0.08-0.12％的氧化剂溶液与按经典柠檬酸钠法合成的银纳米粒子溶液等体积混合均匀，在23-30℃下静置20-90分钟，得到惰性化银纳米粒子。

优选地，在S2中，所述阴离子为碘离子、溴离子、氯离子、硫离子中的一种或者多种的混合物。

优选地，在S2中，表面阴离子改性的时间为20-60分钟。

优选地，在S2中，将惰性化银纳米粒子溶液浓缩后与阴离子盐溶液等体积混合均匀，静置，得到阴离子修饰的银纳米粒子。

优选地，在S3中，所述多肽毒素为节球藻毒素、微囊藻毒素类中的一种或者两种的混合物。

优选地，在S3中，利用拉曼光谱仪进行检测时，拉曼光谱仪的激发光波长为633nm。

本发明的原理为：由于多肽毒素分子结构中包含大量肽键、氨基，多肽毒素水溶液呈弱酸性，易与带负电的SERS基底产生静电相互作用，因此，首先将银纳米颗粒进行了微氧化处理，克服了银易被氧化的缺陷，同时保证微氧化层不影响银纳米颗粒的表面增强效应，在惰性化银纳米粒子表面基础上，再进行表面阴离子改性，在其表面再修饰上阴离子(碘离子、溴离子、氯离子、硫离子等)，即得到一个表面干净，界面性质单一的纳米粒子，然后将该纳米粒子与多肽毒素混合，基于静电作用，多肽毒素分子靠近带负电的粒子表面并诱导粒子发生聚集，形成热点并将多肽毒素包含其中，给出强的表面增强拉曼信号，实现了多肽毒素的快速捕获和灵敏检测分析。

本发明具有以下有益效果：

1、本发明通过对银纳米粒子的表面惰性化处理，获得微氧化层保护的稳定存在银纳米颗粒，能够进一步提高多肽毒素检测灵敏度、稳定性和重复性；

2、本发明通过阴离子表面改性获得带负电荷的增强基底，可以通过静电作用与带正电的多肽毒素相互作用；其次通过毒素分子靠近带负电的粒子表面诱导粒子发生聚集形成大量“热点”，从而提高检测的灵敏性和重复性；

3、本发明的多肽毒素种类多，包括节球藻毒素及微囊藻毒素类，适用范围广；

4、本发明的针对多肽毒素检测过程速度快，过程约1-3分钟就可以完成，该过程方便、快速；

6、本发明对多肽毒素具有较高的灵敏性、选择性、重复性、稳定性，检测限均在1μM之下。

附图说明

图1为本发明提出的惰性化银纳米粒子表面改性拉曼技术检测多肽毒素的方法中银纳米粒子的表面优化示意图；

图2为银纳米粒子与实施例1中碘离子修饰银纳米粒子本征信号SERS谱图；

图3为银纳米粒子与实施例1中碘离子修饰银纳米粒子分别检测NOD毒素SERS谱图；

图4为银纳米粒子与实施例2中溴离子修饰银纳米粒子本征信号SERS谱图；

图5为银纳米粒子与实施例2中溴离子修饰银纳米粒子检测NOD毒素SERS谱图；

图6为银纳米粒子与实施例3中碘离子溴离子共同修饰银纳米粒子本征信号SERS谱图；

图7为银纳米粒子与实施例3中碘离子溴离子共同修饰银纳米粒子检测NOD毒素SERS谱图。

具体实施方式

下面，通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。

图1为本发明提出的惰性化银纳米粒子表面改性拉曼技术检测多肽毒素的方法中银纳米粒子的表面优化示意图；其中，AgNPs代表银纳米粒子，氧化层@AgNPs代表惰性化银纳米粒子；阴离子@氧化层@AgNPs代表阴离子修饰的银纳米粒子；由图1可知，本发明中银纳米粒子表面首先进行了微氧化处理获得了惰性化银纳米粒子，之后进行了阴离子修饰，得到了阴离子修饰的银纳米粒子。

实施例1

本发明提出的一种惰性化银纳米粒子表面改性拉曼技术检测多肽毒素的方法，包括以下步骤：

S1、利用经典的柠檬酸钠法获得平均粒径为50nm的银纳米粒子的溶液；取质量分数为0.1％的过氧化氢溶液与银纳米粒子溶液等体积比例混合，25℃室温下静置60分钟，使过氧化氢对银纳米粒子表面进行微氧化处理得到惰性化银纳米粒子的溶液；

S2、针对多肽毒素分子结构特点，将S1得到的惰性化银纳米粒子进行表面阴离子改性得到阴离子修饰的银纳米粒子；具体步骤如下：

取1mL S1所得的惰性化银纳米粒子的溶液，在6000r/min的离心速率下进行离心浓缩5min，去除上清液获得一次浓缩液，将一次浓缩液在6000r/min的离心速率下进行离心浓缩5min，去除上清液获得二次浓缩液，将二次浓缩液在6000r/min的离心速率下进行离心浓缩5min，去除上清液获得体积为3μL的浓缩液；室温下将获得的浓缩液与1mmol/L的碘化钾溶液按1：1的体积比混合均匀，静置20分钟，即获得阴离子修饰的银纳米粒子溶液，即碘离子修饰银纳米粒子溶液；

S3、将S2所得的碘离子修饰银纳米粒子溶液与NOD毒素按1：1的体积比混合，在633nm激发光波长下利用拉曼光谱仪进行检测。

图2为未经修饰的银纳米粒子与实施例1中碘离子修饰银纳米粒子本征信号SERS谱图；从图2中可以看出，碘离子修饰银纳米粒子之后，在300-3500cm^-1范围内没有明显的峰出现，保证了这种碘离子修饰银纳米粒子对后续NOD毒素检测不会有谱峰干扰；

图3为未经修饰的银纳米粒子与实施例1中碘离子修饰银纳米粒子分别检测NOD毒素SERS谱图；从图3中可以看出，经过碘离子修饰之后的银纳米颗粒表面带负电，通过静电作用与NOD毒素分子相互作用，同时毒素分子靠近带负电的粒子表面并诱导粒子发生聚集，形成热点并将毒素分子包含其中，给出强的表面增强拉曼信号，其中特征峰1000cm^-1对应NOD毒素分子上苯环平面弯曲振动，实现了NOD毒素的快速捕获和灵敏检测分析。

实施例2

本发明提出的一种惰性化银纳米粒子表面改性拉曼技术检测多肽毒素的方法，包括以下步骤：

S1、利用经典的柠檬酸钠法获得平均粒径为50nm的银纳米粒子溶液；取质量分数为0.1％的次氯酸溶液与银纳米粒子溶液等体积比例混合，25℃室温下静置50分钟，获得惰性化银纳米粒子溶液；

S2、取1mL惰性化银纳米粒子溶液进行离心浓缩，其中，离心浓缩的具体过程为：在离心速率为6000r/min的条件下离心5min，去除上清液；重复离心浓缩过程2次，得到体积为3μL的浓缩液；室温下将3μL的浓缩液与1mmol/L的溴化钾溶液按1：1的体积比混合，静置20分钟，即获得阴离子修饰的银纳米粒子溶液，即溴离子修饰银纳米粒子溶液；

S3、将S2所得溴离子修饰银纳米粒子溶液与NOD毒素按1：1的体积比混合，在633nm激发光波长下利用拉曼光谱仪进行检测。

图4为未经修饰的银纳米粒子与实施例2中溴离子修饰银纳米粒子本征信号SERS谱图；从图4中可以看出，溴离子修饰银纳米颗粒之后，在300-3500cm^-1范围内没有明显的峰出现，保证了这种溴离子修饰的银纳米颗粒对后续NOD毒素检测不会有谱峰干扰；

图5为银纳米粒子与实施例2中溴离子修饰银纳米粒子检测NOD毒素SERS谱图；从图5中可以看出，经过溴离子修饰之后的银纳米粒子表面带负电，通过静电作用与NOD毒素分子相互作用，同时毒素分子靠近带负电的粒子表面并诱导粒子发生聚集，形成热点并将分子包含其中，给出强的表面增强拉曼信号，其中特征峰1000cm^-1对应NOD毒素分子上苯环平面弯曲振动，实现了NOD毒素的快速捕获和灵敏检测分析。

实施例3

本发明提出的一种惰性化银纳米粒子表面改性拉曼技术检测多肽毒素的方法，包括以下步骤：

S1、利用经典的柠檬酸钠法获得平均粒径为50nm的银纳米粒子溶液；取质量分数为0.1％的氯金酸溶液与银纳米粒子溶液等体积比例混合，室温下静置20分钟，利用氯金酸对银纳米粒子表面进行微氧化处理，获得惰性化银纳米粒子溶液；

S2、针对多肽毒素分子结构特点，将S1的惰性化银纳米粒子进行表面阴离子改性得到阴离子修饰的银纳米粒子，具体步骤如下：

取1mL S1所得的惰性化银纳米粒子溶液进行离心浓缩，离心速率6000r/min，离心时间5min，去除上清液后获得一次浓缩液；将得到的一次浓缩液重复上述离心浓缩和去除上清液的步骤2次，获得体积为3μL的浓缩液；将浓度为1mmol/L的碘化钾溶液与浓度为1mmol/L的溴化钾溶液等体积混合，得到阴离子盐溶液，室温下将获得的浓缩液与阴离子盐溶液按1：1的体积比混合，静置20分钟，即获得阴离子修饰的银纳米粒子溶液，即碘离子溴离子共同修饰银纳米粒子溶液；

S3、将S2所得碘离子溴离子共同修饰银纳米粒子溶液与NOD毒素按1：1的体积比混合，在633nm激发光波长下利用拉曼光谱仪进行检测。

图6为银纳米粒子与碘离子溴离子共同修饰银纳米粒子本征信号SERS谱图；从图6中可以看出，碘离子溴离子共同修饰银纳米颗粒之后，在300-3500cm^-1范围内没有明显的峰出现，保证了这种碘离子溴离子共同修饰的银纳米颗粒对后续NOD毒素检测不会有谱峰干扰；

图7为银纳米粒子与实施例3中碘离子溴离子共同修饰银纳米粒子检测NOD毒素SERS谱图；从图7中可以看出，经过碘离子溴离子共同修饰之后的银纳米颗粒表面带负电，通过静电作用与NOD毒素分子相互作用，同时毒素分子靠近带负电的粒子表面并诱导粒子发生聚集，形成热点并将分子包含其中，给出强的表面增强拉曼信号，其中特征峰1000cm^-1对应NOD毒素分子上苯环平面弯曲振动，实现了NOD毒素的快速捕获和灵敏检测分析。

实施例4

本发明提出的一种惰性化银纳米粒子表面改性拉曼技术检测多肽毒素的方法，包括以下步骤：

S1、利用经典的柠檬酸钠法获得平均粒径为50nm的银纳米粒子溶液；室温下在氧气流下处理30分钟，获得惰性化银纳米粒子溶液；

S2、取1mL惰性化银纳米粒子溶液进行离心浓缩，其中，离心浓缩的具体过程为：在离心速率为6000r/min的条件下离心5min，去除上清液；重复离心浓缩过程2次，得到体积为3μL的浓缩液；室温下将3μL的浓缩液与1mmol/L的碘化钾溶液按1：1的体积比混合，静置20分钟，即获得阴离子修饰的银纳米粒子溶液，即碘离子修饰的银纳米粒子溶液；

S3、将S2所得碘离子修饰的银纳米粒子溶液与NOD毒素按1：1的体积比混合，在633nm激发光波长下利用拉曼光谱仪进行检测。

实施例5

本发明提出的一种惰性化银纳米粒子表面改性拉曼技术检测多肽毒素的方法，包括以下步骤：

S1、利用经典的柠檬酸钠法获得平均粒径为60nm的银纳米粒子溶液；取质量分数为0.08％的次氯酸溶液与银纳米粒子溶液等体积比例混合，23℃下静置90分钟，获得惰性化银纳米粒子溶液；

S2、取1mL惰性化银纳米粒子溶液进行离心浓缩，其中，离心浓缩的具体过程为：在离心速率为6000r/min的条件下离心5min，去除上清液；重复离心浓缩过程2次，得到体积为3μL的浓缩液；室温下将3μL的浓缩液与1mmol/L的溴化钾溶液按1：1的体积比混合，静置60分钟，即获得阴离子修饰的银纳米粒子溶液，即溴离子修饰的银纳米粒子溶液；

S3、将S2所得溴离子修饰的银纳米粒子溶液与NOD毒素按1：1的体积比混合，在633nm激发光波长下利用拉曼光谱仪进行检测。

实施例6

本发明提出的一种惰性化银纳米粒子表面改性拉曼技术检测多肽毒素的方法，包括以下步骤：

S1、利用经典的柠檬酸钠法获得平均粒径为55nm的银纳米粒子溶液；取质量分数为0.12％的次氯酸溶液与银纳米粒子溶液等体积比例混合，30℃下静置60分钟，获得惰性化银纳米粒子溶液；

S2、取1mL惰性化银纳米粒子溶液进行离心浓缩，其中，离心浓缩的具体过程为：在离心速率为6000r/min的条件下离心5min，去除上清液；重复离心浓缩过程2次，得到体积为3μL的浓缩液；室温下将3μL的浓缩液与1mmol/L的溴化钾溶液按1：1的体积比混合，静置40分钟，即获得阴离子修饰的银纳米粒子溶液，即溴离子修饰的银纳米粒子溶液；

S3、将S2所得溴离子修饰的银纳米粒子溶液与微囊藻毒素类按1：1的体积比混合，在633nm激发光波长下利用拉曼光谱仪进行检测。

实施例7

本发明提出的一种惰性化银纳米粒子表面改性拉曼技术检测多肽毒素的方法，包括以下步骤：

S1、利用氧化剂对银纳米粒子的表面进行微氧化处理得到惰性化银纳米粒子；

S2、将惰性化银纳米粒子进行表面阴离子改性得到阴离子修饰的银纳米粒子；

S3、将阴离子修饰的银纳米粒子与多肽毒素混合，利用拉曼光谱仪进行检测。

实施例8

本发明提出的一种惰性化银纳米粒子表面改性拉曼技术检测多肽毒素的方法，包括以下步骤：

S1、利用氧化剂对银纳米粒子的表面进行微氧化处理得到惰性化银纳米粒子；

S2、将惰性化银纳米粒子进行表面阴离子改性得到阴离子修饰的银纳米粒子；

S3、将阴离子修饰的银纳米粒子与多肽毒素混合，利用拉曼光谱仪进行检测；

其中，在S1中，所述银纳米粒子利用经典的柠檬酸钠法获得，且平均粒径为50nm；

在S1中，微氧化处理的温度为30℃，时间为20分钟；

在S1中，所用氧化剂为硝酸，且S1的具体步骤如下：将质量分数为0.08％的氧化剂溶液与按经典柠檬酸钠法合成的银纳米粒子溶液等体积混合均匀，在30℃下静置20分钟，得到惰性化银纳米粒子；

在S2中，所述阴离子为碘离子；

在S2中，表面阴离子改性的时间为60分钟；

在S2中，将惰性化银纳米粒子溶液浓缩后与阴离子盐溶液等体积混合均匀，静置，得到阴离子修饰的银纳米粒子；

在S3中，所述多肽毒素为节球藻毒素；

在S3中，利用拉曼光谱仪进行检测时，拉曼光谱仪的激发光波长为633nm。

实施例9

本发明提出的一种惰性化银纳米粒子表面改性拉曼技术检测多肽毒素的方法，包括以下步骤：

S1、利用氧化剂对银纳米粒子的表面进行微氧化处理得到惰性化银纳米粒子；

S2、将惰性化银纳米粒子进行表面阴离子改性得到阴离子修饰的银纳米粒子；

S3、将阴离子修饰的银纳米粒子与多肽毒素混合，利用拉曼光谱仪进行检测；

其中，在S1中，所述银纳米粒子利用经典的柠檬酸钠法获得，且平均粒径为60nm；

在S1中，微氧化处理的温度为23℃，时间为90分钟；

在S1中，所用氧化剂为氯金酸，且S1的具体步骤如下：将质量分数为0.12％的氧化剂溶液与按经典柠檬酸钠法合成的银纳米粒子溶液等体积混合均匀，在23℃下静置90分钟，得到惰性化银纳米粒子；

在S2中，所述阴离子为溴离子；

在S2中，表面阴离子改性的时间为20分钟；

在S2中，将惰性化银纳米粒子溶液浓缩后与阴离子盐溶液等体积混合均匀，静置，得到阴离子修饰的银纳米粒子；

在S3中，所述多肽毒素为微囊藻毒素类；

在S3中，利用拉曼光谱仪进行检测时，拉曼光谱仪的激发光波长为633nm。

实施例10

本发明提出的一种惰性化银纳米粒子表面改性拉曼技术检测多肽毒素的方法，包括以下步骤：

S1、利用氧化剂对银纳米粒子的表面进行微氧化处理得到惰性化银纳米粒子；

S2、将惰性化银纳米粒子进行表面阴离子改性得到阴离子修饰的银纳米粒子；

S3、将阴离子修饰的银纳米粒子与多肽毒素混合，利用拉曼光谱仪进行检测；

其中，在S1中，所述银纳米粒子利用经典的柠檬酸钠法获得，且平均粒径为55nm；

在S1中，微氧化处理的温度为28℃，时间为50分钟；

在S1中，所用氧化剂为溴水、次氯酸的混合物，且S1的具体步骤如下：将质量分数为0.1％的氧化剂溶液与按经典柠檬酸钠法合成的银纳米粒子溶液等体积混合均匀，在28℃下静置50分钟，得到惰性化银纳米粒子；

在S2中，所述阴离子为氯离子、硫离子的混合物；

在S2中，表面阴离子改性的时间为45分钟；

在S2中，将惰性化银纳米粒子溶液浓缩后与阴离子盐溶液等体积混合均匀，静置，得到阴离子修饰的银纳米粒子；

在S3中，所述多肽毒素为节球藻毒素、微囊藻毒素类的混合物；

在S3中，利用拉曼光谱仪进行检测时，拉曼光谱仪的激发光波长为633nm。

以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种惰性化银纳米粒子表面改性拉曼技术检测多肽毒素的方法，其特征在于，包括以下步骤：

S1、利用氧化剂对银纳米粒子的表面进行微氧化处理得到惰性化银纳米粒子；

S2、将惰性化银纳米粒子进行表面阴离子改性得到阴离子修饰的银纳米粒子；

S3、将阴离子修饰的银纳米粒子与多肽毒素混合，利用拉曼光谱仪进行检测。

2.根据权利要求1所述惰性化银纳米粒子表面改性拉曼技术检测多肽毒素的方法，其特征在于，在S1中，所述银纳米粒子利用经典的柠檬酸钠法获得，且平均粒径为50-60nm。

3.根据权利要求1或2所述惰性化银纳米粒子表面改性拉曼技术检测多肽毒素的方法，其特征在于，在S1中，微氧化处理的温度为23-30℃，时间为20-90分钟。

4.根据权利要求1-3中任一项所述惰性化银纳米粒子表面改性拉曼技术检测多肽毒素的方法，其特征在于，在S1中，所述氧化剂为硝酸、氯金酸、溴水、次氯酸、过氧化氢、氧气、氯气、臭氧中的一种或者多种的混合物。

5.根据权利要求1-4中任一项所述惰性化银纳米粒子表面改性拉曼技术检测多肽毒素的方法，其特征在于，在S1中，所用氧化剂为硝酸、氯金酸、溴水、次氯酸、过氧化氢中的一种或者多种的混合物，且S1的具体步骤如下：将氧化剂溶液与银纳米粒子溶液混合均匀，静置，得到惰性化银纳米粒子；优选地，将质量分数为0.08-0.12％的氧化剂溶液与按经典柠檬酸钠法合成的银纳米粒子溶液等体积混合均匀，在23-30℃下静置20-90分钟，得到惰性化银纳米粒子。

6.根据权利要求1-5中任一项所述惰性化银纳米粒子表面改性拉曼技术检测多肽毒素的方法，其特征在于，在S2中，所述阴离子为碘离子、溴离子、氯离子、硫离子中的一种或者多种的混合物。

7.根据权利要求1-6中任一项所述惰性化银纳米粒子表面改性拉曼技术检测多肽毒素的方法，其特征在于，在S2中，表面阴离子改性的时间为20-60分钟。

8.根据权利要求1-7中任一项所述惰性化银纳米粒子表面改性拉曼技术检测多肽毒素的方法，其特征在于，在S2中，将惰性化银纳米粒子溶液浓缩后与阴离子盐溶液等体积混合均匀，静置，得到阴离子修饰的银纳米粒子。

9.根据权利要求1-8中任一项所述惰性化银纳米粒子表面改性拉曼技术检测多肽毒素的方法，其特征在于，在S3中，所述多肽毒素为节球藻毒素、微囊藻毒素类中的一种或者两种的混合物。

10.根据权利要求1-9中任一项所述惰性化银纳米粒子表面改性拉曼技术检测多肽毒素的方法，其特征在于，在S3中，利用拉曼光谱仪进行检测时，拉曼光谱仪的激发光波长为633nm。