CN105973869A - 一种利用拉曼光谱快速检测乌洛托品的方法 - Google Patents

一种利用拉曼光谱快速检测乌洛托品的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105973869A
CN105973869A CN201610568324.4A CN201610568324A CN105973869A CN 105973869 A CN105973869 A CN 105973869A CN 201610568324 A CN201610568324 A CN 201610568324A CN 105973869 A CN105973869 A CN 105973869A
Authority
CN
China
Prior art keywords
hexamethylenamine
solution
food
measured
colloidal sol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610568324.4A
Other languages
English (en)
Inventor
夏婧竹
殷磊
盛金
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nanjing Jian Yi Instrument Equipment Co Ltd
Original Assignee
Nanjing Jian Yi Instrument Equipment Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nanjing Jian Yi Instrument Equipment Co Ltd filed Critical Nanjing Jian Yi Instrument Equipment Co Ltd
Priority to CN201610568324.4A priority Critical patent/CN105973869A/zh
Publication of CN105973869A publication Critical patent/CN105973869A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
    • G01N21/65—Raman scattering
    • G01N21/658—Raman scattering enhancement Raman, e.g. surface plasmons

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)

Abstract

本发明涉及一种利用拉曼光谱快速检测乌洛托品的方法，特别是应用于食品快速检测。通过使用负电作用试剂作为匹配剂调整银纳米粒子溶胶Zeta电位，并迅速按特定顺序定量添加调整好的纳米溶胶、含有Cl−离子的溶液、待测液，进行快速拉曼测定。在低功率激光作用下有效缩短光照积分时间，避免光化学反应，从而快速、准确、方便地测定实际食品中乌洛托品的含量。

Description

一种利用拉曼光谱快速检测乌洛托品的方法
技术领域
本发明属于物质的分析检测领域，特别是食品安全快速检测技术领域。
背景技术
乌洛托品，全名1,3,5,7-四氮杂三环[3·3·1·1]癸烷，别名六次甲基四胺，可作为缓蚀剂、固化剂、防缩剂和杀菌剂等。乌洛托品本身是低毒的，但在弱酸的条件下，乌洛托品能分解出具有毒性的甲醛，同时甲醛在体内还可还原为甲醇，故也表现出甲醇的毒理作用。对人体的肾、肝、中枢神经、免疫功能、消化系统等均有损害。同时乌洛托品是卫生部公布的151种非食用物质之一，在全国打击违法添加非食用物质和滥用食品添加剂专项整治领导小组发布的第五批《食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单》中，禁止乌洛托品添加到食品当中或加工食品过程中使用。
目前国内外有关乌洛托品的检测方法主要集中在色谱法：气相色谱法、液相色谱法、液质联用法；光谱法：紫外分光光度法，分子荧光法和离子电极法、极谱法等，上述的方法中或操作复杂或使用大型昂贵仪器，不利于现场实时快速检测。因此，建立快速简单直接的方法测定食品中乌洛托品的含量十分必要。文献报道，刘等建立了一种激光拉曼光谱法快速测定腐竹中的微量乌洛托品，检出限低，实现了便携检测，但在200 mW激光激励下积分时间长达20 s，因此难以避免多余的光化学反应，造成油脂等物质均对检测造成干扰，限制了该方法的实际应用。在激光拉曼光谱检测过程中，设法采用巧妙的方法降低激光功率、缩短积分时间是减少光化学反应、提高检测灵敏度、避免实际样品中油脂等物质干扰的有效途径。
发明内容
本发明的目的是提供一种快速检测乌洛托品的拉曼增强光谱方法，通过使用负电作用试剂作为匹配剂调整银纳米粒子溶胶Zeta电位，并迅速按特定顺序定量添加调整好的纳米溶胶、含有Cl−离子的溶液、待测液，进行快速拉曼测定。在低功率激光作用下有效缩短光照积分时间，避免光化学反应，从而快速、准确、方便地测定实际食品中乌洛托品的含量，并实现避免油脂等组分信号干扰的目的。
本发明通过如下步骤实现。
（1）向银纳米粒子溶胶中加入负电作用试剂，使银纳米粒子溶胶的Zeta电位为-50~-10 mV，优选的，为-30~-10 mV，特别是-20 mV。
（2）对可能含乌洛托品的待测物进行浸泡等处理，获得乌洛托品待测液，或配制乌洛托品标准品的溶液。
（3）配制含Cl−浓度为0.05~1 mol/L的NaCl或KCl溶液。
（4）在5~20 s的时间内迅速按顺序在光学玻璃比色皿中加入1体积步骤（1）中处理得到的银纳米粒子溶胶、1体积步骤（3）中的溶液和4体积待测溶液。
（5）在500~200 mW能量激光和0.5~4秒积分时间条件下，以1043 cm-1±3 cm-1峰强度为特征，对不同浓度乌洛托品标准溶液绘制强度-浓度标准曲线，并以同样方法测试待测液特征峰强度。将待测液特征峰强度代入标准曲线得到乌洛托品待测液浓度，从而得出待测食品中乌洛托品的含量。
其中，步骤（1）中所述的银纳米粒子溶胶可以是南京简智仪器设备有限公司以SN-01或SN-05型号产品对外出售的商品，也可以是南京橄榄枝生物科技有限公司出售的同类商品。
步骤（1）所述的负电作用试剂可以是柠檬酸钠、抗坏血酸钠、鞣酸中的一种，或者其中二者或三者的组合。
步骤（2）中所述的待测物，可以是食品、植物、生物提取物等，特别是食品。
步骤（2）中所述的对待测物进行浸泡等处理，可以是色谱方法提取、普通萃取、超声萃取、临界萃取等常规方法。
需要指出，也可利用本发明方法定性判断食品提取液中是否含有乌洛托品，具体的可以将通过匹配剂调节的Zeta电位为-50~-10 mV的银纳米粒子溶胶、Cl−浓度为0.05~1 mol/L的氯化物溶液、食品提取液按1:1:4的体积比在5~20 s的时间内迅速混合，测量拉曼信号，通过观察1043 cm-1±3 cm-1位置是否出现信噪比大于3的特征峰，判断提取液中是否含有乌洛托品。出现则含有。
本发明的有益效果是，通过对银纳米粒子溶胶的处理，以及Cl−离子和待测溶液添加的特殊组合顺序与特殊比例，以极其简便的方法实现了在极短积分时间内测定乌洛托品的目的。检出限可达0.05 mg/kg。简便的处理方法和极短的积分时间有效避免了实际物品特别是食品中的油脂等干扰物在银表面发生光化学反应及由此产生的干扰信号，也为实际检测工作提供了便利。
已有文献和专利（如CN200810225085.8）报道了Cl−在拉曼增强检测的特殊作用，以及金银纳米粒子对拉曼信号的增强作用，但本发明的核心特点在于特定物质的组合添加顺序、添加速度、添加量，以及对纳米粒子的处理，从而实现快速、准确检测的目的。单独添加Cl−离子无法实现本发明的极佳效果。
附图说明
图1 是乌洛托品标准溶液的表面增强拉曼图谱，激光波长为785 nm，能量为100 mW，积分时间2 s。
具体实施方式
以下结合具体实施例，对本发明作进一步详细的说明。
实施例1. 测定添加了乌洛托品的食品粉丝中乌洛托品的含量。具体如下。
（1）向银纳米粒子溶胶中加入含有0.1 mol/L的柠檬酸钠溶液的匹配剂，使溶胶的Zeta电位为-20 mV备用。
（2）配制乌洛托品标准溶液：准确称取0.010 g 乌洛托品标准品，用水溶解后，定容到100 mL，4 ℃ 避光保存，将标准溶液分别稀释到0.05 mg/kg，0.5 mg/kg, 1 mg/kg， 5 mg/kg，10.0 mg/kg，50.0 mg/kg的系列标准溶液备用。
（3）待测样品溶液制备：取1.0 g细磨粉丝，加入3.0 mL乙腈振荡20 s，超声萃取10 min；取0.5mL 萃取液，以3000 r/min离心3 min，取乙腈层为待测液。
（4）配制含Cl−浓度为0.1 mol/L的KCl溶液。
（5）绘制标准曲线及测定样品：设定拉曼光谱仪所带的波长为785 nm激光器的激光功率100 mW，积分时间2 s，平均次数2次，平滑参数5，扫描范围300~4500 cm-1。对于每个标准溶液，在10 s的时间内迅速按顺序在1 cm光学玻璃比色皿中加入1体积步骤（1）中处理得到的银纳米粒子溶胶、1体积步骤（4）中的KCl溶液和4体积标准溶液，置于激光拉曼光谱仪检测室内检测。以1043 cm-1±3 cm-1峰强度为特征，如附图1所示。对不同浓度乌洛托品标准溶液分别按此条件进行测量，绘制强度-浓度标准曲线，并测试待测液特征峰强度。将待测液特征峰强度代入标准曲线得到乌洛托品待测液浓度为6 mg/kg，考虑到乙腈密度为1.42 g/cm3，从而得出待测食品粉丝中乌洛托品的含量为25.5 mg/kg。
实施例2. 测定腐竹样品中乌洛托品的含量，具体如下。
（1）向SN-05银纳米粒子溶胶中加入含有0.1 mol/L抗坏血酸钠溶液的匹配剂，使溶胶的Zeta电位为-25 mV备用。
（2）配制乌洛托品标准溶液：准确称取0.010 g 乌洛托品标准品，用水溶解后，定容到100 mL，4 ℃ 避光保存，将标准溶液分别稀释到0.05 mg/kg，0.5 mg/kg, 1 mg/kg， 5 mg/kg，10.0 mg/kg，50.0 mg/kg的系列标准溶液备用。
（3）待测样品溶液制备：取2.0 g细磨腐竹，加入5.0 mL乙腈振荡20 s，超声萃取10 min；取0.5 mL 萃取液，以3000 r/min离心5 min，取乙腈层加入2 mL正己烷振荡，以3000 r/min离心3 min，向下层溶液中加入500μL氯化钠溶液（2 mol/L），振荡30 s，静置分层，上层清液即为待测液。
（4）配制含Cl−浓度为0.15 mol/L的NaCl溶液。
（5）绘制标准曲线及测定样品：设定拉曼光谱仪所带的波长为785 nm激光器的激光功率200 mW，积分时间2 s，平均次数2次，平滑参数5，扫描范围300~4500cm-1。对于每个标准溶液，在10 s的时间内迅速按顺序在1 cm光学玻璃比色皿中加入1体积步骤（1）中处理得到的银纳米粒子溶胶、1体积步骤（4）中的NaCl溶液和4体积标准溶液，置于激光拉曼光谱仪检测室内检测。以1043 cm-1±3 cm-1峰强度为特征，对不同浓度乌洛托品标准溶液分别按此条件进行测量，绘制强度-浓度标准曲线，并测试待测液特征峰强度。待测液在1044 cm-1处出现特征峰，说明腐竹样品中含有乌洛托品，进而将待测液特征峰强度代入标准曲线得到待测食品粉丝中乌洛托品的含量为12.5 mg/kg。
实施例3. 定性判断面条中是否含有乌洛托品。具体如下。
（1）向SN-05银纳米粒子溶胶中加入含有0.1 mol/L抗坏血酸钠溶液与0.1mol/L柠檬酸钠溶液的混合匹配剂，使溶胶的Zeta电位为-35.5 mV备用。
（2）配制含Cl−浓度为0.1 mol/L的溶液，同时向该溶液中加入NaNO3，使NO3 -的浓度为0.1 mol/L。
（3）制备待测样品溶液：取2.00 g细磨面条，加入5.0 mL乙腈振荡20 s，超声萃取10 min；取0.5 mL 萃取液，以3000 r/min离心3 min，取乙腈层直接过0.22 µm滤膜，得待测液。
（4）设定拉曼光谱仪所带的波长为785 nm激光器的激光功率150 mW，积分时间1 s，平均次数1次，平滑参数5，扫描范围300~4500cm-1。在10 s的时间内迅速按顺序在1 cm光学玻璃比色皿中加入1体积步骤（1）中处理得到的银纳米粒子溶胶、1体积步骤（4）中的NaCl溶液和4体积标准溶液，置于激光拉曼光谱仪检测室内检测。经检测，在1043 cm-1±3 cm-1位置出现特征峰，说明待测物面条中含有乌洛托品。
以上实施例均说明了本发明的使用方法，但本发明所保护的内容不仅限于实施例中的用法，专业领域技术人员根据本发明进行的属自然延伸性质的改进也属于本发明的保护范围。

Claims (7)

1.一种利用拉曼光谱快速检测乌洛托品的方法，其特征在于，通过如下步骤实现：
（1）向银纳米粒子溶胶中加入负电作用试剂，使银纳米粒子溶胶的Zeta电位为-50~-10 mV；
（2）对可能含乌洛托品的待测物进行浸泡等处理，获得乌洛托品待测液，或配制乌洛托品标准品的溶液；
（3）配制含Cl−浓度为0.05~1 mol/L的NaCl或KCl溶液；
（4）在5~20 s的时间内迅速按顺序在光学玻璃比色皿中加入1体积步骤（1）中处理得到的银纳米粒子溶胶、1体积步骤（3）中的溶液和4体积待测溶液；
（5）在500~200 mW能量激光和0.5~4秒积分时间条件下，以1043 cm-1±3 cm-1峰强度为特征，对不同浓度乌洛托品标准溶液绘制强度-浓度标准曲线，并以同样方法测试待测液特征峰强度，将待测液特征峰强度代入标准曲线得到乌洛托品待测液浓度，从而得出待测食品中乌洛托品的含量。
2.根据权利要求1所述的Zeta电位，其特征在于，优选为-30~-10 mV，特别是-20 mV。
3.根据权利要求1所述的负电作用试剂，其特征在于，可以是柠檬酸钠、抗坏血酸钠、鞣酸中的一种，或者其中二者或三者的组合。
4.根据权利要求1所述的待测物，其特征在于，可以是食品、植物、生物提取物等，特别是食品。
5.根据权利要求4所述的食品，其特征在于，可以是粉丝、腐竹或面条。
6.一种定性判断食品提取液中是否含有乌洛托品的方法，其特征在于，具体的可以将通过匹配剂调节的Zeta电位为-50~-10 mV的银纳米粒子溶胶、Cl−浓度为0.05~1 mol/L的氯化物溶液、食品提取液按1:1:4的体积比在5~20 s的时间内迅速混合，测量拉曼信号，通过观察1043 cm-1±3 cm-1位置是否出现信噪比大于3的特征峰，判断提取液中是否含有乌洛托品，出现则含有。
7.根据权利要求6所述的匹配剂，其特征在于，可以是抗坏血酸钠与柠檬酸钠的混合物。
CN201610568324.4A 2016-07-19 2016-07-19 一种利用拉曼光谱快速检测乌洛托品的方法 Pending CN105973869A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610568324.4A CN105973869A (zh) 2016-07-19 2016-07-19 一种利用拉曼光谱快速检测乌洛托品的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610568324.4A CN105973869A (zh) 2016-07-19 2016-07-19 一种利用拉曼光谱快速检测乌洛托品的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105973869A true CN105973869A (zh) 2016-09-28

Family

ID=56953011

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610568324.4A Pending CN105973869A (zh) 2016-07-19 2016-07-19 一种利用拉曼光谱快速检测乌洛托品的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105973869A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109342388A (zh) * 2018-10-19 2019-02-15 福建省林业科学研究院 一种sers基底及利用该基底检测六甲基四胺的方法
CN112304919A (zh) * 2020-09-18 2021-02-02 厦门大学 一种乌头碱类植物毒素的定性定量检测方法
CN113008868A (zh) * 2021-03-11 2021-06-22 南大安高检测技术服务(江苏)有限公司 一种利用拉曼光谱准确定量测定阿斯巴甜含量的方法
CN113444262A (zh) * 2021-06-07 2021-09-28 中山大学 一种温度响应水凝胶及其制备方法和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008151597A (ja) * 2006-12-15 2008-07-03 Japan Health Science Foundation 病理組織標本及びその製造方法
CN101477051A (zh) * 2008-10-28 2009-07-08 中国检验检疫科学研究院 用于液态奶中三聚氰胺现场快速检测的拉曼光谱法及试剂盒

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008151597A (ja) * 2006-12-15 2008-07-03 Japan Health Science Foundation 病理組織標本及びその製造方法
CN101477051A (zh) * 2008-10-28 2009-07-08 中国检验检疫科学研究院 用于液态奶中三聚氰胺现场快速检测的拉曼光谱法及试剂盒

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
贾宝坤等: "乌洛托品的表面增强拉曼光谱研究及其在粉丝快速检测中的应用", 《光散射学报》 *
陈嘉聪等: "食品中六次甲基四胺快速检测方法的研究", 《轻工学报》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109342388A (zh) * 2018-10-19 2019-02-15 福建省林业科学研究院 一种sers基底及利用该基底检测六甲基四胺的方法
CN112304919A (zh) * 2020-09-18 2021-02-02 厦门大学 一种乌头碱类植物毒素的定性定量检测方法
CN113008868A (zh) * 2021-03-11 2021-06-22 南大安高检测技术服务(江苏)有限公司 一种利用拉曼光谱准确定量测定阿斯巴甜含量的方法
CN113444262A (zh) * 2021-06-07 2021-09-28 中山大学 一种温度响应水凝胶及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Zhang et al. Diazotization-coupling reaction-based selective determination of nitrite in complex samples using shell-isolated nanoparticle-enhanced Raman spectroscopy
CN106153596B (zh) 一种快速检测百草枯和/或敌草快的方法
CN105973869A (zh) 一种利用拉曼光谱快速检测乌洛托品的方法
Jin et al. Determination of malachite green in environmental water using cloud point extraction coupled with surface-enhanced Raman scattering
Tang et al. Determination of tricyclazole content in paddy rice by surface enhanced Raman spectroscopy
CN103344588B (zh) 一种微量铜离子浓度检测方法
CN103412034A (zh) 微波消解/icp-ms法快速检测烟草中重金属含量的测定方法
Cassella et al. On-line preconcentration system for flame atomic absorption spectrometry using unloaded polyurethane foam: determination of zinc in waters and biological materials
Fu et al. Functionalized Au nanoparticles for label-free Raman determination of ppb level benzopyrene in edible oil
CN104359894A (zh) 一种快速检测辣椒粉中苏丹红ⅰ含量的激光拉曼光谱方法
CN103364388B (zh) 一种苏丹红i的激光拉曼检测方法
Wang et al. Arsenic speciation analysis in environmental water, sediment and soil samples by magnetic ionic liquid-based air-assisted liquid–liquid microextraction
Zhao et al. Rapid Detection of Sildenafil Drugs in Liquid Nutraceuticals Based on Surface‐Enhanced Raman Spectroscopy Technology
CN106770175A (zh) 一种利用表面增强拉曼光谱检测百草枯的方法
CN106093009A (zh) 一种快速检测吊白块的拉曼增强光谱法
CN105223182A (zh) 一种检测中成药中掺杂化学药品的方法
CN102879381B (zh) 抗菌药呋喃唑酮和呋喃西林的表面增强拉曼光谱检测方法
Poormoghadam et al. Ion pair-based dispersive liquid–liquid microextraction combined with UV-Vis spectrophotometry as a circuitous assay for nitrite
CN113447469A (zh) 一种基于拉曼光谱结合分子探针检测中药重金属的方法
Li et al. Highly sensitive detection of an antidiabetic drug as illegal additives in health products using solvent microextraction combined with surface-enhanced Raman spectroscopy
Radhakumary et al. Rapid and highly selective dipchecking for cyanide ions in aqueous media
CN104316522A (zh) 采用纳米金比色法快速测定蔬菜中有机磷农药的方法
Gong et al. Rapid and direct detection of illicit dyes on tainted fruit peel using a PVA hydrogel surface enhanced Raman scattering substrate
CN101893576A (zh) 一种重金属检测试纸及其制备方法和应用
CN104697976A (zh) 一种豆干中二乙基黄的快速提取和检测方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20160928