CN109796668A

CN109796668A - 一种eva发泡组合物及其制备方法

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Publication number: CN109796668A
Application number: CN201910099766.2A
Authority: CN
Inventors: 卓东贤; 陈少云; 瞿波; 刘小英; 郑燕玉; 李文杰
Original assignee: Quanzhou Normal University
Current assignee: Quanzhou Normal University
Priority date: 2019-01-31
Filing date: 2019-01-31
Publication date: 2019-05-24

Abstract

本发明公开了一种EVA发泡组合物及其制备方法，其原料按重量份计，包括以下成分：乙烯‑乙酸乙烯酯共聚物10~60份、弹性体25~70份，增粘树脂0~10份、交联剂0.5~3份、交联助剂0~1份、架桥剂0.5～3份、发泡剂1~8份、发泡助剂0.5~3份、填充剂0~20份、耐磨剂0~10份、润滑剂0~2份和色粉0~10份；该EVA组合物所制作的鞋材可满足成品鞋对轻质、高弹、低硬度和低压缩性能的要求，同时可解决成品鞋制作过程中帮面/橡胶大底和高弹性体含量（弹性体含量大于25phr）的EVA发泡中底贴合不良的难题，对改善鞋制作工艺、提高鞋的品质，具有较大价值。

Description

一种EVA发泡组合物及其制备方法

技术领域

本发明涉及发泡鞋用材料领域，具体涉及一种EVA发泡组合物及其制备方法。

背景技术

我国现为世界制鞋第一大国，年产鞋超过100亿双。而密度小、力学性能好及易着色等优点的乙烯与醋酸乙烯共聚物（EVA）发泡材料作为鞋材应用广泛，但在特殊的场合下（比如篮球鞋鞋底的前掌）要求有更好的弹性，而通用EVA发泡材料的弹性不能满足要求，亟需开发出轻质、高弹EVA 发泡材料，以提高对回弹性能有特殊要求的鞋配件（如篮球鞋的前掌部、鞋垫等）的弹性。通过橡塑改性技术引入非极性的弹性体可以有效地改善鞋底的弹性，由于其非极性的分子结构特性，在给予EVA发泡材料高弹性的同时，也带来中底与大底/帮面的贴合性不佳，严重影响了轻质、高弹EVA发泡材料的研发及相关鞋材的应用。

针对EVA鞋材领域存在的上述问题，开发一种不仅具备轻质、高弹等特性，而且与帮面和橡胶大底具有优良贴合性的EVA发泡鞋材，具有重要的应用价值和实际意义。

发明内容

本发明的目的在于提供一种具有高弹性体含量的EVA发泡组合物及其制备方法，其制作的高弹性体含量的EVA发泡鞋材不仅具备轻质、高弹等特性，而且与帮面和橡胶大底具有优良贴合性，从而具有重要的应用价值和实际意义。

为了实现上述的技术目的，本发明采用的技术方案为：

一种EVA发泡组合物，其原料包括如下重量份的组分混合而成：乙烯-乙酸乙烯酯共聚物10～60份、弹性体25～70份，增粘树脂1～10份、交联剂0.5～3份、交联助剂0～1份、架桥剂0.5～3份、发泡剂1～8份、发泡助剂0.5～3份、填充剂0～20份、耐磨剂0～10份、润滑剂0～2份和色粉0～10份。

进一步，所述的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物为20～50份，所述的弹性体为30～60份，所述的增粘树脂为2～8份、所述的交联剂为0.7～2.5份、所述的交联助剂为0～0.7份、所述的架桥剂为0.5～3份、所述的发泡剂为2～5份、所述的发泡助剂为1～2份、所述的填充剂为5～15份、所述的耐磨剂为2～6份、所述的润滑剂为0～1.0份，所述的色粉为1～6份。

进一步，所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（EVA）为乙酸乙烯（VA）含量在10%～60%的乙烯-乙酸乙烯共聚物中的一种或几种的组合。

进一步，所述弹性体为乙烯辛烯嵌段共聚物（OBCs）、乙烯辛烯共聚物（POE）、三元乙丙橡胶（EPDM）中的一种或几种组合；所述填充剂为滑石粉、硫酸钡、二氧化钛、贝母、高岭土、碳酸钙、硅微粉或气相二氧化硅中一种或几种的组合；所述耐磨剂为分子量在1～100万的聚硅氧烷；所述架桥剂为过氧化二异丙苯、双叔丁基过氧异丙基苯、2, 5-二甲基-2, 5-双(过氧化叔丁基)己烷、过氧化(2-乙基己基)碳酸叔戊酯中一种或几种的组合；所述发泡剂为偶氮二甲酰胺、N, N’-二亚硝基五亚甲基四胺和碳酸氢钠中一种或几种的组合。

进一步，所述增粘树脂为松香树脂、萜烯树脂、石油树脂、氢化石油树脂和聚异丁烯中的一种或几种组合；所述助交联剂为三烯丙基异氰脲酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中一种或两种的组合；所述发泡促进剂为氧化锌和碳酸锌中的一种或两种的组合；所述润滑剂为硬脂酸、硬脂酸盐、蜡类物质或增塑剂中一种或几种的组合。

制备一种EVA发泡组合物的方法，其包括如下步骤：

（1）按重量份计，分别称取如下组分：乙烯-乙酸乙烯酯共聚物10～60份、弹性体25～70份，增粘树脂1～10份、交联剂0.5～3份、交联助剂0～1份、架桥剂0.5～3份、发泡剂1～8份、发泡助剂0.5～3份、填充剂0～20份、耐磨剂0～10份、润滑剂0～2份和色粉0～10份；

（2）将步骤（1）中称取好的组分，在高速混合机中混合均匀后，依序经密炼机混炼和造粒机造粒后，获得所述EVA发泡组合物。

进一步，所述混炼的时间为2～30分钟；所述混炼的温度为90～140度。

一种鞋材，其由上述所述的EVA发泡组合物制成。

采用上述的技术方案，本发明与现有技术相比，其具有的有益效果为：1）由于加入的增粘树脂，所制得的鞋底与帮面及橡胶大底具有优良的贴合性，不会有贴合性不良的后果；2）在解决贴合性难题的前提下，由于加入了超过25phr以上的弹性体，从而可获得具备轻质、超高回弹、低硬度和低压缩性能的高性能EVA发泡鞋材，该鞋材可满足成品鞋对轻质、高弹、低硬度和低压缩性能的要求，同时可解决成品鞋制作过程中帮面/橡胶大底和高弹性体含量（弹性体含量大于25phr）的EVA发泡中底贴合不良的难题，对改善鞋制作工艺、提高鞋的品质，具有较大价值。

具体实施方式

为了进一步解释本发明的技术方案，下面通过具体实施例来对本发明进行详细阐述。

实施例1

1.EVA组合物的原料组分及重量份

VA含量为10%的EVA 10份、OBCs 70份，松香增粘树脂1份，过氧化二异丙苯0.5份，偶氮二甲酰胺1份，氧化锌0.5份和滑石粉17份。

组合物的制备

1）按重量计，称取上述各组分；

2）将步骤1中称取好的上述各组分混合均匀后，经密炼机90度下混炼2分钟，再经造粒机造粒后，得该EVA发泡组合物。

实施例2

1.EVA组合物的原料组分及重量份

VA含量为60%的EVA 60份、OBCs 25份，聚异丁烯10份，双叔丁基过氧异丙基苯1.0份，N,N’-二亚硝基五亚甲基四胺3.0份，碳酸锌1.0份。

组合物的制备

1）按重量计，称取上述各组分；

2）将步骤1中称取好的上述各组分混合均匀后，经密炼机140度下混炼30分钟，再经造粒机造粒后，得该EVA发泡组合物。

实施例3

1.EVA组合物的原料组分及重量份

VA含量为18%的EVA 40份，OBCs 34份，石油树脂5份，双叔丁基过氧异丙基苯3.0份，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯1.0份，偶氮二甲酰胺8.0份，氧化锌3.0份，分子量为1万的聚硅氧烷3.0份、硬脂酸1.5份，色粉1.5份。

组合物的制备

1）按重量计，称取上述各组分；

2）将步骤1中称取好的上述各组分混合均匀后，经密炼机120度下混炼15分钟，再经造粒机造粒后，得该EVA发泡组合物。

实施例4

1.EVA组合物的原料组分及重量份

VA含量为28%的EVA 20份，EPDM 40份，氢化石油树脂8份，2, 5-二甲基-2, 5-双(过氧化叔丁基)己烷0.7份，三烯丙基异氰脲酸酯0.7份，碳酸氢钠2.0份，氧化锌1.0份，气相二氧化硅15.0份，分子量为100万的聚硅氧烷2.0份、硬脂酸盐1.0份，色粉1.6份。

组合物的制备

1）按重量计，称取上述各组分；

实施例5

1.EVA组合物的原料组分及重量份

VA含量为28%的EVA 31份，POE 30份，萜烯树脂2份，过氧化(2-乙基己基)碳酸叔戊酯2.5份，偶氮二甲酰胺5.0份，氧化锌2.0份，硅微粉15.0份，分子量为60万的聚硅氧烷6.0份、蜡类物质0.5份，色粉6份。

组合物的制备

1）按重量计，称取上述各组分；

实施例6

1.EVA组合物的原料组分及重量份

VA含量为40%的EVA 50份，OBCs 30份，萜烯树脂2份，石油树脂3份、过氧化二异丙苯1.5份，偶氮二甲酰胺2.5份，氧化锌1.0份，滑石粉5份，分子量为60万的聚硅氧烷4.0份、硬脂酸0.5份，色粉1.5份。

组合物的制备

1）按重量计，称取上述各组分；

实施例7

1.EVA组合物的原料组分及重量份

VA含量为40%的EVA 18份，OBCs 30份，POE 30份，聚异丁烯5份，过氧化二异丙苯1.5份，双叔丁基过氧异丙基苯0.5份，偶氮二甲酰胺2.5份，氧化锌1.0份，滑石粉5份，分子量为60万的聚硅氧烷4.0份、增塑剂0.5份，色粉2份。

组合物的制备

1）按重量计，称取上述各组分；

实施例8

1.EVA组合物的原料组分及重量份

VA含量为16%的EVA 20份，VA含量为28%的EVA 10份，OBCs 35份，聚异丁烯6份，过氧化二异丙苯1.5份，三烯丙基异氰脲酸酯0.4份，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯0.6份，双叔丁基过氧异丙基苯0.5份，偶氮二甲酰胺2.5份，氧化锌1.0份，碳酸钙5份，高岭土10份，分子量为40万的聚硅氧烷3.0份、分子量为10万的聚硅氧烷1.0份，增塑剂0.5份，色粉2.9份。

组合物的制备

1）按重量计，称取上述各组分；

实施例9

1.EVA组合物的原料组分及重量份

VA含量为16%的EVA 30份，OBCs 35份，聚异丁烯4份，双叔丁基过氧异丙基苯1.5份，双叔丁基过氧异丙基苯0.5份，偶氮二甲酰胺0.5份，碳酸锌1.0份，氧化锌1.0份，贝母5份，硫酸钡10份，二氧化钛3份、分子量为40万的聚硅氧烷3.0份、分子量为10万的聚硅氧烷1.0份，增塑剂0.5份，色粉4.0份。

组合物的制备

1）按重量计，称取上述各组分；

实施例10

1.EVA组合物的原料组分及重量份

VA含量为18%的EVA 40份，OBCs 35份，聚异丁烯5份、过氧化二异丙苯0.8份，偶氮二甲酰胺1.2份，氧化锌1.0份，滑石粉12.5份，分子量为60万的聚硅氧烷4.0份、硬脂酸0.5份。

组合物的制备

1）按重量计，称取上述各组分；

所得EVA发泡鞋材性能

上述所得粒料经EVA射出机射出、硫化、发泡后，得EVA发泡鞋材试片进行性能测试，其硬度为47（Type C）、密度为0.16g/cm³、热收缩为0.6%、拉伸强度为2.3MPa、断裂伸长率为300%、压缩歪变形为27%，且与橡胶大底粘合强度为27N/cm。

对比例1

1.EVA组合物的原料组分及重量份

VA含量为18%的EVA 45份，OBCs 35份，过氧化二异丙苯0.8份，偶氮二甲酰胺1.2份，氧化锌1.0份，滑石粉12.5份，分子量为60万的聚硅氧烷4.0份、硬脂酸0.5份。

组合物的制备

1）按重量计，称取上述各组分；

所得EVA发泡鞋材性能

上述所得粒料经EVA射出机射出、硫化、发泡后，得EVA发泡鞋材试片进行性能测试，其硬度为48（Type C）、密度为0.16g/cm³、热收缩为0.5%、拉伸强度为2.4MPa、断裂伸长率为260%、压缩歪变形为26%，且与橡胶大底粘合强度为18N/cm。

将实施例10和对比例1进行对比，可以看出，在EVA组合物中引入一种增粘树脂，可以有效地提高EVA发泡材料与橡胶大底的粘合强度。

上述实施例并非限定本发明的产品形态和式样，任何所属技术领域的普通技术人员对其所做的适当变化或修饰，皆应视为不脱离本发明的专利范畴。

Claims

1.一种EVA发泡组合物，其特征在于：其原料包括如下重量份的组分混合而成：乙烯-乙酸乙烯酯共聚物10～60份、弹性体25～70份，增粘树脂1～10份、交联剂0.5～3份、交联助剂0～1份、架桥剂0.5～3份、发泡剂1～8份、发泡助剂0.5～3份、填充剂0～20份、耐磨剂0～10份、润滑剂0～2份和色粉0～10份。

2.根据权利要求1所述的一种EVA发泡组合物，其特征在于：所述的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物为20～50份，所述的弹性体为30～60份，所述的增粘树脂为2～8份、所述的交联剂为0.7～2.5份、所述的交联助剂为0～0.7份、所述的架桥剂为0.5～3份、所述的发泡剂为2～5份、所述的发泡助剂为1～2份、所述的填充剂为5～15份、所述的耐磨剂为2～6份、所述的润滑剂为0～1.0份，所述的色粉为1～6份。

3.根据权利要求1所述的一种EVA发泡组合物，其特征在于：所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物为乙酸乙烯含量在10%～60%的乙烯-乙酸乙烯共聚物中的一种或几种的组合。

4. 根据权利要求1所述的一种EVA发泡组合物，其特征在于：所述弹性体为乙烯辛烯嵌段共聚物、乙烯辛烯共聚物、三元乙丙橡胶中的一种或几种组合；所述填充剂为滑石粉、硫酸钡、二氧化钛、贝母、高岭土、碳酸钙、硅微粉或气相二氧化硅中一种或几种的组合；所述耐磨剂为分子量在1～100万的聚硅氧烷；所述架桥剂为过氧化二异丙苯、双叔丁基过氧异丙基苯、2, 5-二甲基-2, 5-双(过氧化叔丁基)己烷、过氧化(2-乙基己基)碳酸叔戊酯中一种或几种的组合；所述发泡剂为偶氮二甲酰胺、N, N’-二亚硝基五亚甲基四胺和碳酸氢钠中一种或几种的组合。

5.根据权利要求1所述的一种EVA发泡组合物，其特征在于：所述增粘树脂为松香树脂、萜烯树脂、石油树脂、氢化石油树脂和聚异丁烯中的一种或几种组合；所述助交联剂为三烯丙基异氰脲酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中一种或两种的组合；所述发泡促进剂为氧化锌和碳酸锌中的一种或两种的组合；所述润滑剂为硬脂酸、硬脂酸盐、蜡类物质或增塑剂中一种或几种的组合。

6.制备如权利要求1所述的一种EVA发泡组合物的方法，其特征在于：其包括如下步骤：

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：所述混炼的时间为2～30分钟；所述混炼的温度为90～140度。

8.一种鞋材，其特征在于：其由权利要求1至5之一所述的EVA发泡组合物制成。