CN110577696B - 一种高耐磨eva发泡材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种高耐磨EVA发泡材料及其制备方法，所述发泡材料以重量份计，包括以下成分：EVA 40‑75份、苯乙烯类热塑性弹性体5‑40份、相容剂0.5‑10份、环烷油3‑0份、有机改性蒙脱土0.1‑5份、耐磨剂0.2‑5份、填充剂为0‑20份、架桥剂0.4‑1.2份、发泡剂0.6‑2.0份、助交联剂0‑2份、发泡促进剂0.6‑2.0份、润滑剂0‑1.5份和色粉0‑10份。本发明还公开了所述高耐磨EVA发泡材料的制备方法，所得有机蒙脱土改性EVA发泡材料，可在保证EVA中底与橡胶大底的贴合性的基础上，具备高的耐磨和优良的止滑性能，在耐磨与止滑性能之间获得了平衡，显著提升了EVA发泡制品的使用寿命与功能。

Description

一种高耐磨EVA发泡材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料发泡技术领域，具体涉及的是一种高耐磨EVA发泡材料及备方法。
背景技术
EVA，是乙烯-乙酸乙烯(醋酸乙烯)酯共聚物，它是由乙烯(英文名称为Ethylene)和乙酸乙烯(英文名称为Vinyl Acetate)共聚而制得的，英文全称为Ethylene VinylAcetate，简称为EVA，或E/VAC，其中，乙酸乙烯的含量一般在5％-40％。由于其造价低廉，并且与聚乙烯相比，由于EVA在分子链中引入了乙酸乙烯单体，从而降低了结晶度，提高了柔韧性、抗冲击性、填料相溶性和热密封性能，因而被广泛的应用于鞋业、建材业、箱包业和玩具业等领域。
EVA发泡材料具有很好的可塑性、弹性和可加工性，并且发泡后的材料具有密度小、力学性能好、易着色等优点，常以大底的形式被广泛应用于中高档旅游鞋、登山鞋、拖鞋、凉鞋的鞋底。然而，EVA发泡大底具有耐磨性能不如橡胶鞋材的缺点，进而限制了其部分的应用。从鞋底美观的角度来看，为了保持鞋子的美观性，不至于在短期内发生变形，常常要求鞋底必须具备较好的耐磨性。只有鞋底材料具有较好的耐磨性，鞋底花纹的美观性才能保持较长的时间，鞋底也不致因耐磨性不好而变形，以致影响鞋的穿着性，同时鞋底花纹直接影响到鞋底的止滑性。
为了提高EVA发泡材料的耐磨性能，工业界普遍通过添加低分子量硅油或高分子量有机硅聚合物来实现。中国专利申请CN 104403192 A公开了一种耐磨橡塑射出发泡材料，通过添加10-15％的乙烯基三甲氧基硅烷及树脂的共聚物，来获得具有高耐磨性的EVA发泡材料。专利申请CN 103242584 B公开了一种耐磨EVA鞋底料，通过选用分子量在80-100万之间的超高分子量聚硅氧烷作为耐磨剂，制备出DIN耐磨达到123mm3的EVA发泡材料。专利申请CN 106009213 A公开了一种鞋用耐磨剂，由于预先将硅油分散于聚烯烃溶胶，进而添加3％耐磨剂就可以获得发泡倍率1.5倍、DIN耐磨小于100mm3的EVA发泡材料。
尽管上述技术通过添加大量的有机硅聚合物达到耐磨效果，然而，为了获得高的耐磨性，有机硅聚合物的添加量往往需要高于2％，往往造成EVA料射出时由于有机硅聚合物分散性不佳所引起的流痕现象，进而影响了EVA鞋底的外观性；另一方面，高添加量的有机硅聚合物对EVA发泡鞋底的止滑性能，以及与帮面和橡胶大底的贴合性也有着很大的负面作用。
针对目前提高EVA发泡材料耐磨性能所存在的问题，开发一种具备高耐磨、优良止滑与贴合性，以及良好的成型工艺性等优点的EVA发泡材料，具有重要的应用价值和实际意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种高耐磨EVA发泡材料及其制备方法，所制备的发泡材料具有高耐磨、优良止滑与贴合性，以及良好的成型工艺性等优点，提高了EVA发泡制品的使用寿命与功能。
为了达成上述目的，本发明采用的技术方案是：
一种高耐磨EVA发泡材料，以重量份计，包括以下成分：EVA 40-75份、苯乙烯类热塑性弹性体5-40份、相容剂0.5-10份、环烷油3-20份、有机改性蒙脱土0.1-5份、耐磨剂0.2-5份、填充剂为0-20份、架桥剂0.4-1.2份、发泡剂0.6-2.0份、助交联剂0-2份、发泡促进剂0.6-2.0份、润滑剂0-1.5份和色粉0-10份。
进一步的，以重量份计，所述EVA为50-65份，所述苯乙烯类热塑性弹性体为10-30份，所述相容剂1-5份，所述环烷油5-10份，所述有机改性蒙脱土为1-3份，所述耐磨剂为0.2-2份，所述填充剂为0-10份，所述架桥剂为0.6-1.0份，所述发泡剂为0.8-1.5份，所述助交联剂为0-1份，所述发泡促进剂为0.8-1.5份，所述润滑剂为0-1.0份，所述色粉为0-5份。
所述EVA为乙酸乙烯含量在1-50％的EVA中的一种或几种的组合；所述苯乙烯类热塑性弹性体为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯型嵌段共聚物(SEPS)中的一种或两种的组合。
所述相容剂为甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝PE、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝EVA、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝SEBS、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝POE中的一种或几种的组合。
所述有机改性蒙脱土为美国nanocor公司的I.28E、I.30P、I.34TCN、I.44P、I.310S，或浙江丰虹新材料股份有限公司的DK4、DK1N、DK2等十六烷基铵、十八烷基铵、双十六烷基铵、双十八烷基铵改性的有机改性蒙脱土中的一种或几种的组合。
所述耐磨剂为分子量在1-100万的聚硅氧烷；所述填充剂为滑石粉、碳酸钙、硅微粉或气相二氧化硅中一种或几种的组合；所述架桥剂为过氧化二异丙苯、双叔丁基过氧异丙基苯、2,5-二甲基-2,5-双(过氧化叔丁基)己烷、过氧化(2-乙基己基)碳酸叔戊酯中一种或几种的组合；所述发泡剂为偶氮二甲酰胺、N,N’-二亚硝基五亚甲基四胺、碳酸氢钠中一种或几种的组合。
所述助交联剂为三烯丙基异氰脲酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中一种或两种的组合；所述发泡促进剂为氧化锌、碳酸锌中的一种或两种的组合；所述润滑剂为硬脂酸、硬脂酸盐、蜡类物质、增塑剂中一种或几种的组合。
本发明所述高耐磨EVA发泡材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将环烷油和有机改性蒙脱土混合均匀后，经高压微射流均质机分散处理后，获得有机改性蒙脱土分散液；
(2)将步骤(1)所得有机改性蒙脱土分散液、EVA、苯乙烯类热塑性弹性体、相容剂混合均匀后，经双螺杆挤出造粒后，得到含有机改性蒙脱土的EVA组合物；
(3)在步骤(2)所得的EVA组合物中加入耐磨剂、填充剂、架桥剂、发泡剂、助交联剂、发泡促进剂、润滑剂以及色粉，混合均匀后，经密炼机混炼，造粒机造粒后，得到EVA粒料；
(4)将步骤(3)所得的EVA粒料经EVA射出机射出、硫化、模外发泡后，得到所述高耐磨EVA发泡材料。
步骤(1)中，所述高压微射流分散的均质次数为1-20次，处理压力为20MPa-206MPa，处理流量为30-300ml/min。
步骤(2)中，所述双螺杆挤出造粒的螺杆转速为10-50rmp，挤出温度为130-210℃，挤出时间为5-20min；
步骤(3)中，所述混炼的时间为2-30min，所述混炼的温度为90-140℃。
本发明采用上述技术方案后，具有以下有益效果：
(1)采用十六烷基铵、十八烷基铵、双十六烷基铵或双十八烷基铵改性的有机改性蒙脱土作为EVA改性剂，由于长链烷基可以参与EVA、苯乙烯类热塑性弹性体的架桥反应，进而能在反应驱动力的作用下，保证了有机改性蒙脱土在EVA架桥过程中实现纳米程度的剥离。
(2)利用高压微射流均质机来处理有机改性蒙脱土的环烷油分散液，由于高压微射流超高的处理压力，不仅能保证有机改性蒙脱土在环烷油中均匀的分散，还可同时实现对有机改性蒙脱土的层与层之间的剥离。
(3)加入了甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝共聚物类相容剂，不仅可进一步提高有机改性蒙脱土在EVA发泡材料中的分散性，而且在蒙脱土与EVA基体中形成了较强的界面粘接强度。
(4)由于加入具有优异分散性及与基体强的界面粘接强度的有机改性蒙脱土，所得EVA发泡材料在添加少量耐磨剂的条件下，可以获得具有高DIN耐磨性能的材料；另一方面，该EVA发泡材料还具备低的热收缩性，能满足用户需求的止滑性及与橡胶大底贴合性等优点，提高了EVA发泡制品的使用寿命与功能。
具体实施方式
为了进一步解释本发明的技术方案，下面通过具体实施例来对本发明进行详细阐述。
实施例1
1.高耐磨EVA发泡材料的成分
VA含量为16％的EVA 47份、SEBS 20份、环烷油10份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝POE 1份、双十八烷基铵改性的有机改性蒙脱土3份、分子量60万的硅油1.5份、滑石粉9份、双叔丁基过氧异丙基苯1.2份、偶氮二甲酰胺2.0份、三烯丙基异氰脲酸酯1.3份、氧化锌1.8份、硬脂酸0.5份和色粉1.7份。
2.高耐磨EVA发泡材料的制备
(1)将环烷油10份和双十八烷基铵改性的有机改性蒙脱土3份混合均匀后，在处理次数为2次、处理压力为206MPa和处理流量为200ml/min条件下，经高压微射流均质机分散处理后，获得有机改性蒙脱土分散液；
(2)将步骤(1)所得双十八烷基铵改性的有机改性蒙脱土分散液、EVA47份、SEBS20份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝POE 1份混合均匀后，在螺杆转速为40rmp，挤出温度为130℃，挤出时间为20min的条件下，经双螺杆挤出造粒后，得到含有机改性蒙脱土的EVA组合物；
(3)在步骤(2)所得的EVA组合物中加入分子量60万的硅油1.5份、滑石粉9份、双叔丁基过氧异丙基苯1.2份、偶氮二甲酰胺2.0份、三烯丙基异氰脲酸酯1.3份、氧化锌1.8份、硬脂酸0.5份和色粉1.7份，混合均匀后，经密炼机90℃下混炼30min后，造粒机造粒，得到EVA粒料；
(4)将步骤(3)所得的EVA粒料经EVA射出机射出、硫化、模外发泡后，得到所述高耐磨EVA发泡材料。
3.EVA发泡材料的性能测试
对所得的EVA发泡材料进行性能测试，测试结果参见表1。
对比例1
1.传统EVA发泡材料的制备
VA含量为16％的EVA 50份、SEBS 20份、环烷油10份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝POE 1份、分子量60万的硅油1.5份、滑石粉9份、双叔丁基过氧异丙基苯1.2份、偶氮二甲酰胺2.0份、三烯丙基异氰脲酸酯1.3份、氧化锌1.8份、硬脂酸0.5份和色粉1.7份。
以上原料混合均匀后，经密炼机90℃下混炼30min后，造粒机造粒，得到EVA组合物。将所得的EVA组合物，经EVA射出机射出、硫化、模外发泡后，得EVA发泡材料。
2.传统EVA发泡材料的性能测试
对所得的EVA发泡材料进行性能测试，测试结果参见表1。
对比例2
1.高耐磨EVA发泡材料的成分
VA含量为16％的EVA 47份、SEBS 20份、环烷油10份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝POE 1份、双十八烷基铵改性的有机改性蒙脱土3份、分子量60万的硅油1.5份、滑石粉9份、双叔丁基过氧异丙基苯1.2份、偶氮二甲酰胺2.0份、三烯丙基异氰脲酸酯1.3份、氧化锌1.8份、硬脂酸0.5份和色粉1.7份。
2.高耐磨EVA发泡材料的制备
(1)环烷油10份、双十八烷基铵改性的有机改性蒙脱土3份、EVA47份、SEBS 20份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝POE 1份混合均匀后，在螺杆转速为40rmp，挤出温度为130℃，挤出时间为20min的条件下，经双螺杆挤出造粒后，得到含有机改性蒙脱土的EVA组合物；
(2)在步骤(1)所得的EVA组合物中加入分子量60万的硅油1.5份、滑石粉9份、双叔丁基过氧异丙基苯1.2份、偶氮二甲酰胺2.0份、三烯丙基异氰脲酸酯1.3份、氧化锌1.8份、硬脂酸0.5份和色粉1.7份，混合均匀后，经密炼机90℃下混炼30min后，造粒机造粒，得到EVA粒料；
(3)将步骤(2)所得的EVA粒料经EVA射出机射出、硫化、模外发泡后，得到所述高耐磨EVA发泡材料。
3.EVA发泡材料的性能测试
对所得的EVA发泡材料进行性能测试，测试结果参见表1。
对比例3
1.高耐磨EVA发泡材料的成分
VA含量为16％的EVA 47份、SEBS 20份、环烷油10份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝POE 1份、双十八烷基铵改性的有机改性蒙脱土3份、分子量60万的硅油1.5份、滑石粉9份、双叔丁基过氧异丙基苯1.2份、偶氮二甲酰胺2.0份、三烯丙基异氰脲酸酯1.3份、氧化锌1.8份、硬脂酸0.5份和色粉1.7份。
2.高耐磨EVA发泡材料的制备
(1)VA含量为16％的EVA 47份、SEBS 20份、环烷油10份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝POE 1份、双十八烷基铵改性的有机改性蒙脱土3份、分子量60万的硅油1.5份、滑石粉9份、双叔丁基过氧异丙基苯1.2份、偶氮二甲酰胺2.0份、三烯丙基异氰脲酸酯1.3份、氧化锌1.8份、硬脂酸0.5份和色粉1.7份，混合均匀后，经密炼机90℃下混炼30min后，造粒机造粒，得到EVA粒料；
(2)将步骤(1)所得的EVA粒料经EVA射出机射出、硫化、模外发泡后，得到所述高耐磨EVA发泡材料。
3.EVA发泡材料的性能测试
对所得的EVA发泡材料进行性能测试，测试结果参见表1。
如表1所示，将实施例1的性能测试结果与对比例1、对比例2和对比例3的性能测试结果对比发现，采用本发明技术方案所获得的EVA发泡材料可以在保证止滑、回弹、压缩变形等关键指标的前提下，显著提升了EVA发泡材料的DIN耐磨性能与热收缩率。
表1实施例1和对比例1-3所得发泡材料的性能测试
Figure BDA0002208018370000071
实施例2
1.高耐磨EVA发泡材料的成分
VA含量为50％的EVA 75份、SBS 5份、环烷油15份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝EVA0.5份、十六烷基铵改性的有机改性蒙脱土0.1份、分子量100万的硅油0.4份、过氧化二异丙苯0.4份、N,N’-二亚硝基五亚甲基四胺0.6份、三烯丙基异氰脲酸酯1.0份、碳酸锌0.6份、硬脂酸锌1.4份。
2.高耐磨EVA发泡材料的制备
(1)将环烷油15份和十六烷基铵改性的有机改性蒙脱土0.1份混合均匀后，在处理次数为1次、处理压力为20MPa和处理流量为30ml/min条件下，经高压微射流均质机分散处理后，获得有机改性蒙脱土分散液；
(2)将步骤(1)所得有机改性蒙脱土分散液、EVA 75份、SEBS 5份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝EVA 0.5份混合均匀后，在螺杆转速为10rmp，挤出温度为160℃，挤出时间为10min的条件下，经双螺杆挤出造粒后，得到含有机改性蒙脱土的EVA组合物；
(3)在步骤(2)所得的EVA组合物中加入分子量100万的硅油0.4份、过氧化二异丙苯0.4份、N,N’-二亚硝基五亚甲基四胺0.6份、三烯丙基异氰脲酸酯1.0份、碳酸锌0.6份、硬脂酸锌1.4份，混合均匀后，经密炼机120℃下混炼15min后，造粒机造粒，得到EVA粒料；
(4)将步骤(3)所得的EVA粒料经EVA射出机射出、硫化、模外发泡后，得到所述高耐磨EVA发泡材料。
实施例3
1.高耐磨EVA发泡材料的成分
VA含量为1％的EVA 30份、EVA含量为50％的EVA 35份、SIS 5.5份、环烷油3份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝SEBS 5份、双十六烷基铵改性的有机改性蒙脱土5份、分子量100万的硅油1.0份、碳酸钙10份、2,5-二甲基-2,5-双(过氧化叔丁基)己烷1.0份、碳酸氢钠1.5份、氧化锌1.5份、硬脂酸锌1.5份。
2.高耐磨性EVA发泡材料的制备
(1)将环烷油3份和双十六烷基铵改性的有机改性蒙脱土5份混合均匀后，在处理次数为20次、处理压力为100MPa和处理流量为300ml/min条件下，经高压微射流均质机分散处理后，获得有机改性蒙脱土分散液；
(2)将步骤(1)所得有机改性蒙脱土分散液、VA含量为1％的EVA 30份、EVA含量为50％的EVA 35份、SIS 5.5份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝SEBS 5份混合均匀后，在螺杆转速为50rmp，温度为150℃，挤出时间为10min的条件下，经双螺杆挤出造粒后，获得含有机改性蒙脱土的EVA组合物；
(3)在步骤(2)所得的EVA组合物中加入分子量100万的硅油1.0份、碳酸钙10份、2,5-二甲基-2,5-双(过氧化叔丁基)己烷1.0份、碳酸氢钠1.5份、氧化锌1.5份、硬脂酸锌1.5份，混合均匀后，经密炼机120℃下混炼10min后，造粒机造粒，得到EVA粒料；
(4)将步骤(3)所得的EVA粒料经EVA射出机射出、硫化、模外发泡后，得到所述高耐磨EVA发泡材料。
实施例4
1.高耐磨EVA发泡材料的成分
VA含量为16％的EVA 50份、SEPS 20份、环烷油9份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝EVA 5.6份、双十八烷基铵改性的有机改性蒙脱土1份、分子量100万的硅油0.2份、硅微粉10份、过氧化二异丙苯0.6份、碳酸氢钠1.3份、偶氮二甲酰胺0.6份、氧化锌1.2份和碳酸锌0.5份。
2.高耐磨EVA发泡材料的制备
(1)将环烷油9份和双十八烷基铵改性的有机改性蒙脱土1份混合均匀后，在处理次数为2次、处理压力为200MPa和处理流量为200ml/min条件下，经高压微射流均质机分散处理后，获得有机改性蒙脱土分散液；
(2)将步骤(1)所得有机改性蒙脱土分散液、VA含量为16％的EVA 50份、SEPS 20份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝EVA 5.6份混合均匀后，在螺杆转速为50rmp，温度为150℃，挤出时间为10min的条件下，经双螺杆挤出造粒后，得到含有机改性蒙脱土的EVA组合物；
(3)在步骤(2)所得的EVA组合物中加入分子量100万的硅油0.2份、硅微粉10份、过氧化二异丙苯0.6份、碳酸氢钠1.3份、偶氮二甲酰胺0.6份、氧化锌1.2份和碳酸锌0.5份，混合均匀后，经密炼机120℃下混炼10min后，造粒机造粒，得到EVA粒料；
(4)将步骤(3)所得的EVA粒料经EVA射出机射出、硫化、模外发泡后，得到所述高耐磨EVA发泡材料。
实施例5
1.高耐磨EVA发泡材料的成分
VA含量为16％的EVA 58.5份、SEPS 10份、环烷油5份、双十八烷基铵改性的有机改性蒙脱土0.5份、十八烷基铵改性的有机改性蒙脱土0.5份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝PE1份、分子量100万的硅油0.5份、气相二氧化硅20份、过氧化二异丙苯0.4份、过氧化(2-乙基己基)碳酸叔戊酯0.4份、碳酸氢钠0.6份、偶氮二甲酰胺0.6份、氧化锌1.5份和碳酸锌0.5份。
2.高耐磨性EVA发泡材料的制备
(1)将环烷油5份、双十八烷基铵改性的有机改性蒙脱土0.5份、十八烷基铵改性的有机改性蒙脱土0.5份混合均匀后，在处理次数为4次、处理压力为200MPa和处理流量为200ml/min条件下，经高压微射流均质机分散处理后，获得有机改性蒙脱土分散液；
(2)将步骤(1)所得有机改性蒙脱土分散液、VA含量为16％的EVA 58.5份、SEPS 10份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝PE 1份混合均匀后，在螺杆转速为50rmp，温度为150℃，挤出时间为10min的条件下，经双螺杆挤出造粒后，获得含有机改性蒙脱土的EVA组合物；
(3)在步骤(2)所得的EVA组合物中加入分子量100万的硅油0.5份、气相二氧化硅20份、过氧化二异丙苯0.4份、过氧化(2-乙基己基)碳酸叔戊酯0.4份、碳酸氢钠0.6份、偶氮二甲酰胺0.6份、氧化锌1.5份和碳酸锌0.5份，混合均匀后，经密炼机120℃下混炼10min后，造粒机造粒，得到EVA料；
(4)将步骤(3)所得的EVA粒料经EVA射出机射出、硫化、模外发泡后，得到所述高耐磨EVA发泡材料。
实施例6
1.高耐磨EVA发泡材料的成分
VA含量为16％的EVA 45份、SEBS 20份、SBS 20份、环烷油6份、十八烷基铵改性的有机改性蒙脱土1份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝EVA 0.5份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝POE 0.5份、分子量60万的硅油0.5份、滑石粉3.8份、过氧化二异丙苯0.5份、过氧化(2-乙基己基)碳酸叔戊酯0.4份、碳酸氢钠0.6份、偶氮二甲酰胺0.2份、氧化锌0.5份和碳酸锌0.5份。
2.高耐磨EVA发泡材料的制备
(1)将环烷油6份、十八烷基铵改性的有机改性蒙脱土1份混合均匀后，在处理次数为4次、处理压力为200MPa和处理流量为200ml/min条件下，经高压微射流均质机分散处理后，获得有机改性蒙脱土分散液；
(2)将步骤(1)所得有机改性蒙脱土分散液、VA含量为16％的EVA 45份、SEBS 20份、SBS 20份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝EVA 0.5份混合均匀后，在螺杆转速为40rmp，温度为160℃，挤出时间为20min的条件下，经双螺杆挤出造粒后，获得含有机改性蒙脱土的EVA组合物；
(3)在步骤(2)所得的EVA组合物中加入分子量60万的硅油0.5份、滑石粉3.8份、过氧化二异丙苯0.5份、过氧化(2-乙基己基)碳酸叔戊酯0.4份、碳酸氢钠0.6份、偶氮二甲酰胺0.2份、氧化锌0.5份和碳酸锌0.5份，混合均匀后，经密炼机120℃下混炼20min后，造粒机造粒，获得EVA粒料；
(4)将步骤(3)所得的EVA粒料经EVA射出机射出、硫化、模外发泡后，得到所述高耐磨EVA发泡材料。
实施例7
1.高耐磨EVA发泡材料的成分
VA含量为16％的EVA 50.5份、SEBS 6.5份、环烷油20份、十六烷基铵改性的有机改性蒙脱土1份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝POE 2份、分子量60万的硅油0.5份、滑石粉5份、过氧化二异丙苯0.5份、过氧化(2-乙基己基)碳酸叔戊酯0.4份、碳酸氢钠0.6份、偶氮二甲酰胺0.2份、三烯丙基异氰脲酸酯0.4份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯0.4份、氧化锌0.4份、碳酸锌0.4份、石蜡1.2份和色粉10份。
2.高耐磨EVA发泡材料的制备
(1)将环烷油20份、十六烷基铵改性的有机改性蒙脱土1份混合均匀后，在处理次数为4次、处理压力为200MPa和处理流量为200ml/min条件下，经高压微射流均质机分散处理后，获得有机改性蒙脱土分散液；
(2)将步骤(1)所得有机改性蒙脱土分散液、VA含量为16％的EVA 50.5份、SEBS6.5份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝POE 2份混合均匀后，在螺杆转速为40rmp，温度为160℃，挤出时间为20min的条件下，经双螺杆挤出造粒后，获得含有机改性蒙脱土的EVA组合物；
(3)在步骤(2)所得的EVA组合物中加入分子量60万的硅油0.5份、滑石粉5份、过氧化二异丙苯0.5份、过氧化(2-乙基己基)碳酸叔戊酯0.4份、碳酸氢钠0.6份、偶氮二甲酰胺0.2份、三烯丙基异氰脲酸酯0.4份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯0.4份、氧化锌0.4份、碳酸锌0.4份、石蜡1.2份和色粉10份，混合均匀后，经密炼机120℃下混炼20min后，造粒机造粒，得到EVA粒料；
(4)将步骤(3)所得的EVA粒料经EVA射出机射出、硫化、模外发泡后，得到所述高耐磨EVA发泡材料。
实施例8
1.高耐磨EVA发泡材料的成分
VA含量为16％的EVA 40份、SEBS 30份、环烷油10份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝POE 0.6份、十六烷基铵改性的有机改性蒙脱土1份、双叔丁基过氧异丙基苯0.8份、分子量为30万的硅油5份、滑石粉5份、碳酸氢钠0.6份、偶氮二甲酰胺0.2份、三烯丙基异氰脲酸酯0.4份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯0.4份、氧化锌0.4份、碳酸锌0.4份、石蜡0.2份和色粉5份。
2.高耐磨EVA发泡材料的制备
(1)将环烷油10份、十六烷基铵改性的有机改性蒙脱土1份混合均匀后，在处理次数为4次、处理压力为200MPa和处理流量为200ml/min条件下，经高压微射流均质机分散处理后，获得有机改性蒙脱土分散液；
(2)将步骤(1)所得有机改性蒙脱土分散液、VA含量为16％的EVA 40份、SEBS 30份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝POE 0.6份混合均匀后，在螺杆转速为40rmp，温度为160℃，挤出时间为20min的条件下，经双螺杆挤出造粒后，获得含有机改性蒙脱土的EVA组合物；
(3)在步骤(2)所得的EVA组合物中加入分子量为30万的硅油5份、滑石粉5份、碳酸氢钠0.6份、偶氮二甲酰胺0.2份、三烯丙基异氰脲酸酯0.4份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯0.4份、氧化锌0.4份、碳酸锌0.4份、石蜡0.2份和色粉5份，混合均匀后，经密炼机120℃下混炼20min后，造粒机造粒，得到EVA粒料；
(4)将步骤(3)所得的EVA粒料经EVA射出机射出、硫化、模外发泡后，得到所述高耐磨EVA发泡材料。
实施例9
1.高耐磨EVA发泡材料的成分
VA含量为26％的EVA 40份、SEPS 20份、环烷油17份、十六烷基铵改性的有机改性蒙脱土3.4份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝EVA 0.6份、双叔丁基过氧异丙基苯0.4份、分子量为100万的硅油5份、滑石粉10份、碳酸氢钠0.6份、偶氮二甲酰胺0.2份、三烯丙基异氰脲酸酯0.4份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯0.4份、氧化锌0.4份、碳酸锌0.4份和石蜡1.2份。
2.高耐磨EVA发泡材料的制备
(1)将环烷油17份、十六烷基铵改性的有机改性蒙脱土3.4份混合均匀后，在处理次数为4次、处理压力为200MPa和处理流量为200ml/min条件下，经高压微射流均质机分散处理后，获得有机改性蒙脱土分散液；
(2)将步骤(1)所得有机改性蒙脱土分散液、VA含量为26％的EVA 40份、SEPS 20份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝EVA 0.6份混合均匀后，在螺杆转速为40rmp，温度为160℃，挤出时间为20min的条件下，经双螺杆挤出造粒后，获得含有机改性蒙脱土的EVA组合物；
(3)在步骤(2)所得的EVA组合物中加入双叔丁基过氧异丙基苯0.4份、分子量为100万的硅油5份、滑石粉10份、碳酸氢钠0.6份、偶氮二甲酰胺0.2份、三烯丙基异氰脲酸酯0.4份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯0.4份、氧化锌0.4份、碳酸锌0.4份和石蜡1.2份，混合均匀后，经密炼机120℃下混炼20min后，造粒机造粒，得到EVA粒料；
(4)将步骤(3)所得的EVA粒料经EVA射出机射出、硫化、模外发泡后，得到所述高耐磨EVA发泡材料。
实施例10
1.高耐磨EVA发泡材料的成分
VA含量为26％的EVA 50份、SBS 12份、环烷油8份、十六烷基铵改性的有机改性蒙脱土3份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝POE 5份、双叔丁基过氧异丙基苯0.4份、分子量为100万的硅油6份、气相二氧化硅12份、碳酸氢钠0.6份、偶氮二甲酰胺0.2份、三烯丙基异氰脲酸酯0.4份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯0.4份、氧化锌0.4份、碳酸锌0.4份和石蜡1.2份。
2.高耐磨EVA发泡材料的制备
(1)将环烷油8份、十六烷基铵改性的有机改性蒙脱土3份混合均匀后，在处理次数为4次、处理压力为200MPa和处理流量为200ml/min条件下，经高压微射流均质机分散处理后，获得有机改性蒙脱土分散液；
(2)将步骤(1)所得有机改性蒙脱土分散液、VA含量为26％的EVA 50份、SBS 12份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝POE 5份混合均匀后，在螺杆转速为40rmp，温度为160℃，挤出时间为20min的条件下，经双螺杆挤出造粒后，获得含有机改性蒙脱土的EVA组合物；
(3)在步骤(2)所得的EVA组合物中加入双叔丁基过氧异丙基苯0.4份、分子量为100万的硅油6份、气相二氧化硅12份、碳酸氢钠0.6份、偶氮二甲酰胺0.2份、三烯丙基异氰脲酸酯0.4份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯0.4份、氧化锌0.4份、碳酸锌0.4份和石蜡1.2份，混合均匀后，经密炼机120℃下混炼20min后，造粒机造粒，得到EVA粒料；
(4)将步骤(3)所得的EVA粒料经EVA射出机射出、硫化、模外发泡后，得到所述高耐磨EVA发泡材料。
实施例11
1.高耐磨EVA发泡材料的成分
VA含量为26％的EVA 51份、SEPS 18份、环烷油10份、十六烷基铵改性的有机改性蒙脱土3份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝EVA 2份、双叔丁基过氧异丙基苯0.7份、分子量为100万的硅油2份、硅微粉10份、偶氮二甲酰胺1.0份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯0.4份、氧化锌1.0份、石蜡0.5份和色粉0.4份。
2.高耐磨EVA发泡材料的制备
(1)将环烷油10份、十六烷基铵改性的有机改性蒙脱土3份混合均匀后，在处理次数为2次、处理压力为200MPa和处理流量为200ml/min条件下，经高压微射流均质机分散处理后，获得有机改性蒙脱土分散液；
(2)将步骤(1)所得有机改性蒙脱土分散液、VA含量为26％的EVA 51份、SEPS 18份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝EVA 2份混合均匀后，在螺杆转速为40rmp，温度为160℃，挤出时间为20min的条件下，经双螺杆挤出造粒后，获得含有机改性蒙脱土的EVA组合物；
(3)在步骤(2)所得的EVA组合物中加入双叔丁基过氧异丙基苯0.7份、分子量为100万的硅油2份、硅微粉10份、偶氮二甲酰胺1.0份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯0.4份、氧化锌1.0份、石蜡0.5份和色粉0.4份，混合均匀后，经密炼机120℃下混炼20min后，造粒机造粒，得到EVA粒料；
(4)将步骤(3)所得的EVA粒料经EVA射出机射出、硫化、模外发泡后，得到所述高耐磨EVA发泡材料。
上述实施例并非限定本发明的产品形态和试样，任何所属技术领域的普通技术人员对其所做的适当变化或修饰，皆应视为不脱离本发明的专利范畴。

Claims (7)

1.一种高耐磨EVA发泡材料的制备方法，其特征在于：以重量份计，所述EVA发泡材料包括以下成分：EVA 40-75份、苯乙烯类热塑性弹性体5-40份、相容剂0.5-10份、环烷油3-20份、有机改性蒙脱土0.1-5份、耐磨剂0.2-5份、填充剂为0-20份、架桥剂0.4-1.2份、发泡剂0.6-2.0份、助交联剂0-2份、发泡促进剂0.6-2.0份、润滑剂0-1.5份和色粉0-10份；
所述有机改性蒙脱土为十六烷基铵、十八烷基铵、双十六烷基铵、双十八烷基铵改性的有机改性蒙脱土中的一种或几种的组合；
所述耐磨剂为分子量在1-100万的聚硅氧烷；
所述架桥剂为过氧化二异丙苯、双叔丁基过氧异丙基苯、2, 5-二甲基-2, 5-双(过氧化叔丁基)己烷、过氧化(2-乙基己基)碳酸叔戊酯中一种或几种的组合；所述发泡剂为偶氮二甲酰胺、N, N’-二亚硝基五亚甲基四胺、碳酸氢钠中一种或几种的组合；
所述制备方法包括以下步骤：
（1）将环烷油和有机改性蒙脱土混合均匀后，经高压微射流均质机分散处理后，获得有机改性蒙脱土分散液；所述高压微射流分散的均质次数为1-20次，处理压力为20MPa-206MPa，处理流量为30-300ml/min；
（2）将步骤（1）所得有机改性蒙脱土分散液、EVA、苯乙烯类热塑性弹性体、相容剂混合均匀后，经双螺杆挤出造粒后，得到含有机改性蒙脱土的EVA组合物；
（3）在步骤（2）所得的EVA组合物中加入耐磨剂、填充剂、架桥剂、发泡剂、助交联剂、发泡促进剂、润滑剂以及色粉，混合均匀后，经密炼机混炼，造粒机造粒后，得到EVA粒料；
（4）将步骤（3）所得的EVA粒料经EVA射出机射出、硫化、模外发泡后，得到所述高耐磨EVA发泡材料。
2.根据权利要求1所述的一种高耐磨EVA发泡材料的制备方法，其特征在于：所述EVA为50-65份，所述苯乙烯类热塑性弹性体为10-30份，所述相容剂1-5份，所述环烷油5-10份，所述有机改性蒙脱土为1-3份，所述耐磨剂为0.2-2份，所述填充剂为0-10份，所述架桥剂为0.6-1.0份，所述发泡剂为0.8-1.5份，所述助交联剂为0-1份，所述发泡促进剂为0.8-1.5份，所述润滑剂为0-1.0份，所述色粉为0-5份。
3.根据权利要求1所述的一种高耐磨EVA发泡材料的制备方法，其特征在于：所述EVA为乙酸乙烯含量在1-50%的EVA中的一种或几种的组合；所述苯乙烯类热塑性弹性体为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯型嵌段共聚物中的一种或两种的组合。
4.根据权利要求1所述的一种高耐磨EVA发泡材料的制备方法，其特征在于：所述相容剂为甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝PE、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝EVA、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝SEBS、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝POE中的一种或几种的组合。
5.根据权利要求1所述的一种高耐磨EVA发泡材料的制备方法，其特征在于：所述填充剂为滑石粉、碳酸钙、硅微粉中的一种或几种的组合。
6.根据权利要求1所述的一种高耐磨EVA发泡材料的制备方法，其特征在于：所述助交联剂为三烯丙基异氰脲酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中一种或两种的组合；所述发泡促进剂为氧化锌、碳酸锌中的一种或两种的组合；所述润滑剂为硬脂酸、硬脂酸盐、蜡类物质中的一种或几种的组合。
7.根据权利要求 1所述的一种高耐磨EVA发泡材料的制备方法，其特征在于：步骤（2）中，所述双螺杆挤出造粒的螺杆转速为10-50 rpm，挤出温度为130-210℃，挤出时间为5-20min；
步骤（3）中，所述混炼的时间为2-30min，所述混炼的温度为90-140℃。
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