CN109790348A - 氟橡胶成型品 - Google Patents

氟橡胶成型品 Download PDF

Info

Publication number
CN109790348A
CN109790348A CN201780059317.4A CN201780059317A CN109790348A CN 109790348 A CN109790348 A CN 109790348A CN 201780059317 A CN201780059317 A CN 201780059317A CN 109790348 A CN109790348 A CN 109790348A
Authority
CN
China
Prior art keywords
fluorubber
mentioned
molded product
rubber
degree
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201780059317.4A
Other languages
English (en)
Inventor
重田真人
神户祐树
北川迪子
岸根充
三好夏枝
西村启
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daikin Industries Ltd
Original Assignee
Daikin Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Daikin Industries Ltd filed Critical Daikin Industries Ltd
Publication of CN109790348A publication Critical patent/CN109790348A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/14—Peroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F214/18—Monomers containing fluorine
    • C08F214/28—Hexyfluoropropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F214/18—Monomers containing fluorine
    • C08F214/22—Vinylidene fluoride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F214/18—Monomers containing fluorine
    • C08F214/26—Tetrafluoroethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
    • C08F2810/20—Chemical modification of a polymer leading to a crosslinking, either explicitly or inherently
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K2003/343—Peroxyhydrates, peroxyacids or salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/40—Glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/16—Solid spheres
    • C08K7/18—Solid spheres inorganic
    • C08K7/20—Glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/02—Ingredients treated with inorganic substances

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

提供一种具有光亮性和低着味性的氟橡胶成型品。一种氟橡胶成型品，其特征在于，其具有光亮性，并包含氟橡胶。

Description

氟橡胶成型品
技术领域
本发明涉及氟橡胶成型品。
背景技术
作为对橡胶制品赋予光亮性的技术，已知在橡胶制品的表面设置金属光泽膜层的方法。
例如，专利文献1中记载了一种具有金属光泽的硅橡胶制品，其为在基材的表面依次形成有底涂层、多孔状的金属光泽膜层与中涂层和/或顶涂层的具有金属光泽的制品，其特征在于，上述基材为硅橡胶制，上述底涂层由至少具有弹性的树脂构成，并且上述中涂层和/或顶涂层由至少具有透光性和弹性的树脂构成，并且在上述硅橡胶制的基材的表面与上述底涂层之间存在有底涂层的附着力改善处理层，其允许上述硅橡胶制的基材的弹性变形。
但是，金属光泽膜层的柔软性差，因此硅橡胶制品原本具有的柔软性有时会受损，若硅橡胶制品反复伸缩则金属光泽膜层有时会剥落。
另外，专利文献2中记载了一种具有金属状的光泽和柔软性、弹性的具有金属光亮的橡胶制品，其包含透明且能够进行有机过氧化物交联的橡胶100份、具有光泽的金属粉0.1份～10份、对该金属粉为惰性的有机过氧化物0.1份～7份。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2012-153113号公报
专利文献2：日本特开昭57-172938号公报
发明内容
发明所要解决的课题
但是，并不知道对氟橡胶成型品赋予光亮性的技术。氟橡胶具有耐热性、耐油性、耐化学药品性等其他橡胶所不具有的优异特性，但与其他橡胶相比价格高。氟橡胶成型品多被用于活用这些特性的用途中，通常在这种用途中不要求美观。因此，关于用于对氟橡胶提高光亮性的技术，尚未进行充分的研究。
鉴于上述现状，本发明的目的在于提供一种具有光亮性和低着味性的氟橡胶成型品。
用于解决课题的手段
即，本发明涉及一种氟橡胶成型品，其特征在于，其具有光亮性，并包含氟橡胶。
上述氟橡胶成型品优选L*a*b*色度系统中的L*值在15度的值与在110度的值之比(L*15/L*110)为1.10～10.00。
上述氟橡胶成型品优选20度镜面光泽度与60度镜面光泽度之比(20度/60度)为0.10～0.70。
上述氟橡胶成型品优选臭气指数相当值在咖喱、芥末的任一情况下为20以下。
另外，上述氟橡胶成型品还优选臭气指数相当值在咖喱、芥末这两种情况下均为20以下。
本发明还涉及一种氟橡胶组合物，其包含能够进行过氧化物交联的氟橡胶、过氧化物系交联剂、交联助剂以及光亮性颜料。
发明的效果
本发明的氟橡胶成型品具有氟橡胶原本所具有的柔软性和机械强度，同时具有光亮性和低着味性。
具体实施方式
下面，具体说明本发明。
本发明的氟橡胶成型品具有光亮性。
本说明书中，“光亮性”是指下述性质：在光照射到上述氟橡胶成型品的表面的情况下，宛如金属反射光而发光那样，上述氟橡胶成型品的表面发光。即，具有“光亮性”的物品包括具有与珍珠或金属相同那样的光泽的物品。
对于本发明的氟橡胶成型品而言，L*a*b*色度系统中的L*值在15度的值与在110度的值之比(L*15/L*110)优选为1.10～10.00、更优选为1.15～5.00、进一步优选为1.20～4.00。
本说明书中，有时将上述比(L*15/L*110)称为随角异色效应(Flip-flop)值。
本说明书中，L*15和L*110依照JIS Z8781、使用多角度分光色度计分别以光接受角15度和110度进行测定。上述氟橡胶成型品在具有梨皮图案等仅在表面的一部分具有光亮性的情况下，通过将上述氟橡胶成型品切断、研磨等方法来仅测定具有光亮性的部分。
对于本发明的氟橡胶成型品而言，20度镜面光泽度与60度镜面光泽度之比(20度/60度)优选为0.10～0.70、更优选为0.20～0.70、进一步优选为0.30～0.70。
本说明书中，20度镜面光泽度和60度镜面光泽度使用光泽计分别以入射角20度和60度进行测定。上述氟橡胶成型品在具有梨皮图案等仅在表面的一部分具有光亮性的情况下，通过将上述氟橡胶成型品切断、研磨等方法来仅测定具有光亮性的部分。
本发明的氟橡胶成型品优选臭气指数相当值在咖喱、芥末的任一情况下为20以下。在为咖喱的情况下，上述臭气指数相当值优选为20以下、更优选为18以下、进一步优选为15以下。另外，在为芥末的情况下，上述臭气指数相当值优选为20以下、更优选为19以下、进一步优选为18以下。
本发明的氟橡胶成型品优选臭气指数相当值在咖喱、芥末这两种情况下均为20以下、更优选为19以下、进一步优选为18以下、特别优选为15以下。
本说明书中，臭气指数相当值是使用气味识别装置对臭气成分进行分析并定量化得到的值。
臭气指数相当值＝10×log(9种基准气体的臭气浓度之和)
臭气指数相当值的数值越大，则臭气越强。此处，
臭气浓度＝与各基准气体对应的浓度/嗅觉阈值浓度。
需要说明的是，作为9种基准气体，使用了硫化氢、硫系、氨、胺系、有机酸系、醛系、酯系、芳香族系、烃系的气体。
本发明的氟橡胶成型品包含氟橡胶。
作为上述氟橡胶，由于其自身的透明性高，结果可得到更优异的光亮性，因而优选使能够进行过氧化物交联的氟橡胶交联得到的交联氟橡胶。
作为上述能够进行过氧化物交联的氟橡胶，没有特别限定，只要是具有能够进行过氧化物交联的部位的氟橡胶即可。作为上述能够进行过氧化物交联的部位，没有特别限定，可以举出例如碘原子、溴原子等。
作为上述能够进行过氧化物交联的氟橡胶，可以举出偏二氟乙烯(VdF)/六氟丙烯(HFP)系氟橡胶、VdF/HFP/四氟乙烯(TFE)系氟橡胶、TFE/丙烯系氟橡胶、TFE/丙烯/VdF系氟橡胶、乙烯/HFP系氟橡胶、乙烯/HFP/VdF系氟橡胶、乙烯/HFP/TFE系氟橡胶、VdF/TFE/全氟烷基乙烯基醚(PAVE)系氟橡胶、VdF/CTFE系氟橡胶、VdF/2,3,3,3-四氟-1-丙烯系氟橡胶等，其中，优选为选自由偏二氟乙烯(VdF)/六氟丙烯(HFP)系氟橡胶、VdF/HFP/四氟乙烯(TFE)系氟橡胶、VdF/TFE/全氟烷基乙烯基醚(PAVE)系氟橡胶以及VdF/2,3,3,3-四氟-1-丙烯系氟橡胶组成的组中的至少一种氟橡胶。进而，优选为氟橡胶中的氟原子的比例为64质量％以上的组成，更优选为68质量％以上的组成，进一步优选为70质量％以上的组成。上述氟原子的比例可以通过元素分析等进行测定。
本发明的氟橡胶成型品优选包含光亮性颜料。作为上述光亮性颜料，可示例出：铝或黄铜等金属光泽颜料；用氧化钛被覆了天然云母或合成云母的表面的具有珍珠光泽性的金属光泽颜料；用氧化钛被覆了氧化铝或扁平状玻璃片的表面的具有珍珠光泽性的金属光泽颜料；将使透明性树脂层多层层积而成的虹彩性膜细小地剪裁而成的具有虹彩性的金属光泽颜料。
作为上述光亮性颜料，其中，由于上述氟橡胶成型品的光亮性更优异而优选为选自由氧化钛被覆云母、氧化铁被覆云母、玻璃基材、玻璃鳞片和虹彩性膜组成的组中的至少一种，更优选为选自由氧化钛被覆云母、氧化铁被覆云母、玻璃基材以及玻璃鳞片组成的组中的至少一种。
作为包含氧化钛被覆云母或氧化铁被覆云母的光亮性颜料，可以举出BASFColor&Effects公司制造的Mearlin、MagnaPearl、Glacier、Lumina、Lumina Royal的各系列、日本光研工业公司制造的Ultimica、Twincle Pearl、Pearl-Glaze的各系列、Merck公司制造的Iriodin、Xirallic、Pyrisma的各系列、CQV公司制造的Reflex的各系列等，特别优选为BASF Color&Effects公司制造的MagnaPearl、Lumina、Lumina Royal的各系列、Merk公司制造的Iriodin系列。
作为包含玻璃基材或玻璃鳞片的光亮性颜料，可以举出BASF Color&Effects公司制造的Firemist系列、日本板硝子公司制造的Metashine系列、CQV公司制造的Axion等。
作为包含虹彩性膜的光亮性颜料，可以举出SANYO KASEI公司制造的水晶系列等。
对于上述光亮性颜料来说，由于光亮性和机械强度更优异，因而平均粒径优选为1μm～500μm、更优选为2μm～300μm。上述平均粒径可以通过激光衍射法进行测定。
作为上述光亮性颜料的混配量，由于光亮性和机械强度更加优异，因而，相对于使上述氟橡胶交联得到的交联氟橡胶100质量份优选为0.1质量份～25质量份、更优选为0.5质量份～15质量份、进一步优选为1质量份～5质量份。
上述氟橡胶成型品也能够包含硅橡胶、乙丙橡胶、氯化聚乙烯橡胶、异戊二烯橡胶、丙烯腈橡胶、丁二烯橡胶等上述氟橡胶以外的橡胶。
氟橡胶以外的橡胶优选将含量抑制为无损作为本发明的效果的低着味性的范围。对于上述氟橡胶成型品而言，氟橡胶与氟橡胶以外的橡胶的质量比(氟橡胶/氟橡胶以外的橡胶)优选为70/30以上、更优选为80/20以上、进一步优选为90/10以上、特别优选不含氟橡胶以外的橡胶。
本发明的氟橡胶成型品能够进一步包含添加剂。作为上述添加剂，可以举出填充剂、酸性接受体、加工助剂、增塑剂、软化剂、抗老化剂、着色剂、颜料、稳定剂、粘接助剂、防粘剂、导电性赋予剂、导热性赋予剂、表面非粘合剂、赋粘剂、柔软性赋予剂、耐热性改善剂、阻燃剂、紫外线吸收剂、耐油性提高剂、发泡剂、防焦化剂、润滑剂、环氧树脂、防污性改性剂等。
作为上述填充剂，可示例出氧化钛、氧化铝、氧化锌、氧化铬(III)等金属氧化物；氢氧化镁、氢氧化铝等金属氢氧化物；碳酸镁、碳酸铝、碳酸钙、碳酸钡等碳酸盐；硅酸镁、硅酸钙、硅酸钠、硅酸铝等硅酸盐；硫酸铝、硫酸钙、硫酸钡等硫酸盐；二硫化钼、硫化铁、硫化铜等金属硫化物；硅藻土、石棉、锌钡白(硫化锌/硫化钡)、石墨、氟化碳、氟化钙、焦炭、石英微粉、滑石、云母粉末、硅灰石、碳纤维、芳族聚酰胺纤维、各种晶须、玻璃纤维、有机增强剂、有机填充剂、聚四氟乙烯、云母、氧化硅、氟镁石、粘土、硅藻土等，它们可以单独使用或将2种以上适当混配。
本发明的氟橡胶成型品能够由光亮性混合物(后述的氟橡胶组合物)形成，为了发挥不含光亮性颜料的混合物中的透明性优异的光亮性，本光亮性混合物是必要的。但是，若为此抑制填料类的添加量则所得到的成型品的强度特性低，在实际使用中发生不良情况的可能性高。因此，作为上述填充剂，其中优选微细氧化硅、透明碳酸镁等增强性高、无损混合物或成型品的透明性的填充剂。作为微细氧化硅，可以举出通过火焰水解法或湿式法成型出的微细氧化硅。
另外，作为上述填充剂，上述聚四氟乙烯与上述氟橡胶的折射率接近。因此，在上述氟橡胶成型品包含上述聚四氟乙烯和上述光亮性颜料的情况下，无损上述光亮性颜料所发挥出的光亮性且上述氟橡胶成型品的机械强度更加优异，故优选。
关于上述填充剂的混配量，通常，相对于使上述氟橡胶交联得到的交联氟橡胶100质量份而为0～200质量份、优选为0.5质量份～100质量份、更优选为1质量份～50质量份，但为了显示出光亮性，将氟橡胶组合物硫化后的透明性是必要的，需要在可保持该透明性的范围使用。
作为上述微细氧化硅，从在上述氟橡胶成型品包含上述光亮性颜料的情况下也不妨碍上述光亮性颜料所发挥出的光亮性的方面出发，优选平均一次粒径小的微细氧化硅。作为上述平均一次粒径，优选为3nm～500nm、更优选为5nm～100nm。
上述氟橡胶成型品也能够包含黑(炭黑等)、红、蓝(酞菁铜等)、黄、绿、紫等的颜料。通过包含这些颜料，能够对上述氟橡胶成型品赋予与仅利用光亮性颜料所表现出的颜色不同的颜色。
本发明的氟橡胶成型品可以使用氟橡胶组合物来制造。即，本发明的氟橡胶成型品可以由上述氟橡胶组合物形成。
本发明的氟橡胶组合物的特征在于，其包含能够进行过氧化物交联的氟橡胶、过氧化物系交联剂、交联助剂以及光亮性颜料。若上述氟橡胶组合物包含这些成分，则能够得到具有氟橡胶原本所具有的柔软性和机械强度、同时具有光亮性的氟橡胶成型品。
对于上述氟橡胶组合物中包含的上述能够进行过氧化物交联的氟橡胶而言，由于透明性高、因此无损上述光亮性颜料所发挥出的光亮性，从而与能够通过其他交联体系进行交联的氟橡胶相比是优选的。
作为上述氟橡胶组合物中包含的上述能够进行过氧化物交联的氟橡胶，没有特别限定，只要是具有能够进行过氧化物交联的部位的氟橡胶即可。作为上述能够进行过氧化物交联的部位，没有特别限定，可以举出例如碘原子、溴原子等。
作为上述氟橡胶组合物中包含的上述能够进行过氧化物交联的氟橡胶，可以举出偏二氟乙烯(VdF)/六氟丙烯(HFP)系氟橡胶、VdF/HFP/四氟乙烯(TFE)系氟橡胶、TFE/丙烯系氟橡胶、TFE/丙烯/VdF系氟橡胶、乙烯/HFP系氟橡胶、乙烯/HFP/VdF系氟橡胶、乙烯/HFP/TFE系氟橡胶、VdF/TFE/全氟烷基乙烯基醚(PAVE)系氟橡胶、VdF/CTFE系氟橡胶、VdF/2,3,3,3-四氟-1-丙烯系氟橡胶等，其中，优选为选自由偏二氟乙烯(VdF)/六氟丙烯(HFP)系氟橡胶、VdF/HFP/四氟乙烯(TFE)系氟橡胶、VdF/TFE/全氟烷基乙烯基醚(PAVE)系氟橡胶以及VdF/2,3,3,3-四氟-1-丙烯系氟橡胶组成的组中的至少一种氟橡胶。进而，优选氟橡胶中的氟原子的比例为64质量％以上的组成，更优选为68质量％以上的组成，进一步优选为70质量％以上的组成。上述氟原子的比例可以通过元素分析等进行测定。
作为上述氟橡胶组合物中包含的上述过氧化物系交联剂，可以举出有机过氧化物等。作为上述过氧化物系交联剂，优选在热或氧化还原体系的存在下容易地产生过氧化自由基的物质，可示例出1,1-双(叔丁基过氧基)-3,5,5-三甲基环己烷、2,5-二甲基己烷-2,5-二氢过氧化物、二叔丁基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、二枯基过氧化物、α,α-双(叔丁基过氧基)-对二异丙基苯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)-3-己炔、过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化苯、2,5-二甲基-2,5-二(过氧化苯甲酰)己烷、过氧化马来酸叔丁酯、过氧化异丙基碳酸叔丁酯等。其中优选为二烷基化合物。通常由活性-O-O-的量、分解温度等来选择种类和混配量。作为上述过氧化物系交联剂的混配量，相对于上述氟橡胶100质量份，优选为0.1质量份～10质量份、更优选为0.5质量份～5质量份。
作为上述氟橡胶组合物中包含的上述交联助剂，能够使用为了将橡胶交联而使用的一般的交联助剂，优选三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)、三甲代烯丙基异氰脲酸酯。作为上述交联助剂的混配量，相对于上述氟橡胶100质量份，优选为0.1质量份～10质量份、更优选为0.5质量份～7质量份、进一步优选为1质量份～5质量份。
作为上述氟橡胶组合物中包含的上述光亮性颜料，可示例出：铝或黄铜等金属光泽颜料；用氧化钛被覆了天然云母或合成云母的表面的具有珍珠光泽性的金属光泽颜料；用氧化钛被覆了氧化铝或扁平状玻璃片的表面的具有珍珠光泽性的金属光泽颜料；将使透明性树脂层多层层积而成的虹彩性膜细小地剪裁而成的具有虹彩性的金属光泽颜料。
作为上述氟橡胶组合物中包含的上述光亮性颜料，其中，由于可得到具有更优异的光亮性的氟橡胶成型品而优选为选自由氧化钛被覆云母、氧化铁被覆云母、玻璃基材、玻璃鳞片和虹彩性膜组成的组中的至少一种，更优选为选自由氧化钛被覆云母、氧化铁被覆云母、玻璃基材以及玻璃鳞片组成的组中的至少一种。
作为上述氟橡胶组合物能够包含的氧化钛被覆云母或氧化铁被覆云母，可以举出BASF Color&Effects公司制造的Mearlin、MagnaPearl、Glacier、Lumina、Lumina Royal的各系列、日本光研工业公司制造的Ultimica、Twincle Pearl、Pearl-Glaze的各系列、Merck公司制造的Iriodin、Xirallic、Pyrisma的各系列、CQV公司制造的Reflex的各系列等，特别优选为BASF Color&Effects公司制造的MagnaPearl、Lumina、Lumina Royal的各系列、Merk公司制造的Iriodin系列。
作为上述氟橡胶组合物能够包含的玻璃基材或玻璃鳞片，可以举出BASF Color&Effects公司制造的Firemist系列、日本板硝子公司制造的Metashine系列、CQV公司制造的Axion等。
作为上述氟橡胶组合物能够包含的虹彩性膜，可以举出SANYO KASEI公司制造的水晶系列等。
对于上述氟橡胶组合物中包含的上述光亮性颜料而言，由于可得到光亮性和机械强度更优异的氟橡胶成型品，平均粒径优选为1μm～500μm、更优选为2μm～300μm。上述平均粒径可以通过激光衍射法进行测定。
作为上述氟橡胶组合物中的上述光亮性颜料的混配量，由于可得到光亮性和机械强度更优异的氟橡胶成型品，因而，相对于上述氟橡胶100质量份优选为0.1质量份～25质量份、更优选为0.5质量份～15质量份、进一步优选为1质量份～5质量份。
上述氟橡胶组合物也能够包含硅橡胶、乙丙橡胶、氯化聚乙烯橡胶、异戊二烯橡胶、丙烯腈橡胶、丁二烯橡胶等上述氟橡胶以外的橡胶。
氟橡胶以外的橡胶优选将含量抑制为无损作为本发明的效果的低着味性的范围。对于上述氟橡胶组合物而言，氟橡胶与氟橡胶以外的橡胶的质量比(氟橡胶/氟橡胶以外的橡胶)优选为70/30以上、更优选为80/20以上、进一步优选为90/10以上、特别优选不含氟橡胶以外的橡胶。
上述氟橡胶组合物能够进一步包含添加剂。作为上述添加剂，可以举出填充剂、酸性接受体、加工助剂、增塑剂、软化剂、抗老化剂、着色剂、颜料、稳定剂、粘接助剂、防粘剂、导电性赋予剂、导热性赋予剂、表面非粘合剂、赋粘剂、柔软性赋予剂、耐热性改善剂、阻燃剂、紫外线吸收剂、耐油性提高剂、发泡剂、防焦化剂、润滑剂、环氧树脂、防污性改性剂等。
作为上述氟橡胶组合物能够包含的上述填充剂，可示例出：氧化钛、氧化铝、氧化锌、氧化铬(III)等金属氧化物；氢氧化镁、氢氧化铝等金属氢氧化物；碳酸镁、碳酸铝、碳酸钙、碳酸钡等碳酸盐；硅酸镁、硅酸钙、硅酸钠、硅酸铝等硅酸盐；硫酸铝、硫酸钙、硫酸钡等硫酸盐；二硫化钼、硫化铁、硫化铜等金属硫化物；硅藻土、石棉、锌钡白(硫化锌/硫化钡)、石墨、氟化碳、氟化钙、焦炭、石英微粉、滑石、云母粉末、硅灰石、碳纤维、芳族聚酰胺纤维、各种晶须、玻璃纤维、有机增强剂、有机填充剂、聚四氟乙烯、云母、氧化硅、氟镁石、粘土、硅藻土等，它们可以单独使用或将2种以上适当混配。
为了提高上述氟橡胶成型品的光亮性，优选上述氟橡胶组合物在不含光亮性颜料的状态下尽可能透明，从该方面出发，优选上述氟橡胶组合物中的上述填充剂的混配量少。另一方面，从提高上述氟橡胶成型品的强度特性的方面考虑，优选上述氟橡胶组合物中的上述填充剂的混配量多。因此，作为上述填充剂，其中优选微细氧化硅、透明碳酸镁等增强性高、无损不含上述光亮性颜料的状态下的上述氟橡胶组合物的透明性的填充剂。作为上述微细氧化硅，可以举出通过火焰水解法或湿式法成型出的微细氧化硅。
另外，作为上述填充剂，上述聚四氟乙烯与上述能够进行过氧化物交联的氟橡胶的折射率接近，无损上述光亮性颜料所发挥出的光亮性且能够对所得到的上述氟橡胶成型品赋予更优异的机械强度，故优选。
关于上述氟橡胶组合物中的上述填充剂的混配量，通常，相对于上述氟橡胶100质量份为0～200质量份、优选为0.5质量份～100质量份、更优选为1质量份～50质量份。
作为上述氟橡胶组合物能够包含的上述微细氧化硅，由于在上述氟橡胶成型品包含上述光亮性颜料的情况下也无损上述光亮性颜料所发挥出的光亮性，且能够对所得到的上述氟橡胶成型品赋予更优异的机械强度，因而优选平均一次粒径小的微细氧化硅。作为上述平均一次粒径，优选为3nm～500nm、更优选为5nm～100nm。
作为上述氟橡胶组合物能够包含的上述酸性接受体，可以举出例如氧化钙、氧化镁、氧化铅等金属氧化物、氢氧化钙等金属氢氧化物、水滑石等，它们可以单独使用或将2种以上适当混配。其中，优选氢氧化钙、氧化镁、水滑石。
作为上述氟橡胶组合物能够包含的上述酸性接受体的混配量，相对于上述氟橡胶100质量份优选为0～200质量份、更优选为0.1质量份～20质量份、进一步优选为0.1质量份～10质量份。
除了上述光亮性颜料以外，通过在氟橡胶组合物中添加各种颜料，还能够将所得到的上述氟橡胶成型品的颜色由光亮性颜料本来的颜色变化为其它颜色。例如通过少量加入黑(炭黑等)、红、蓝(酞菁铜等)、黄、绿、紫等颜料，能够有效地变化颜色。
上述氟橡胶组合物可以通过将上述能够进行过氧化物交联的氟橡胶、上述过氧化物系交联剂、上述交联助剂以及上述光亮性颜料与根据需要的上述添加剂一起混炼来制造。上述混炼能够使用辊、捏合机、班伯里混炼机、密炼机、双螺杆挤出机等橡胶混炼装置。
另外，混炼时也能够使用预先浓缩在氟橡胶等中的上述光亮性颜料、任意的填充剂的组合物(母料)。
由上述氟橡胶组合物得到的氟橡胶成型品也在具有氟橡胶原本所具有的柔软性和机械强度的同时，具有光亮性。
本发明的氟橡胶成型品例如可以通过将上述氟橡胶组合物成型、并使所得到的成型品交联而制造，也可以通过同时进行成型与交联而制造。上述成型方法没有特别限定，可以举出例如压缩成型、挤出成型、传递成型、注射成型等。
作为上述交联的方法，可以举出例如在140℃～200℃加热3分钟～120分钟而进行一次交联后、在150℃～250℃加热0.5小时～48小时而进行二次交联的方法。
本发明的氟橡胶成型品具有与专利文献2中记载的橡胶制品相比着味性低的特征。因此，非常适合人穿戴在皮肤上的可穿戴用途、或接触食品的厨房用具用途等。例如在厨房用具领域，与硅橡胶制品的情况相比，在氟橡胶成型品的情况下，所接触的各种料理的气味不会残留于橡胶制品本身，还能期待不转移到之后使用的新材料上。
本发明的氟橡胶成型品例如能够用于汽车(包括两轮)、运动、家电、文具、杂货、家具、衣料、园艺、建材领域。
本发明的氟橡胶成型品具有光亮性，因而能够特别适合用于汽车座椅用保护罩、自行车座用保护罩、汽车内装部件、家具用保护片、厨房用具、钟表用带、用于使物品(但不包括钟表)保持于身体上的带、便携式电子器件的外壳或便携式电子器件用保护罩。
另外，本发明的氟橡胶成型品还能够用于下述用途。
汽车内装
仪表板、装饰板、仪器板、杯托、方向盘、扶手等
穿戴式
智能手表、智能手环、智能眼镜、VR(Virtual Reality，虚拟现实)设备、身体贴附型、其他(衣服安装型、戒指型)等
眼镜
鼻垫、眼镜腿等
保健用品
磁性项链、磁性手镯、PIP ELEKIBAN(注册商标)等磁性胶布类型等
电子设备
智能手机壳、平板电脑壳、键盘(壳)等
耳机
线、耳钩、耳塞等
运动
垫、鞋、水下面具、呼吸管、潜水用品、渔具
厨房用品
锅铲、煎铲、碗、蒸锅、点心烘烤模具、饭盒杯、婴儿/护理用橡胶围裙、奶瓶、奶嘴(容器、吸嘴)等
宠物用品
厕所托盘、食物盘、颈圈等
其他
纽扣、轮椅轮护套、包、睫毛夹、助听器、笔的握把部分、橡胶饰品、不含磁性的服饰用途的橡胶饰品、机器人外装、机器人(弯曲)电缆、浴室柜钥匙、高尔夫球杆握把等
实施例
接着举出实施例对本发明进行说明，但本发明并不仅限定于所述实施例。
实施例的各数值利用下述方法进行测定。
[色度]
对于通过后述成型方法得到的氟橡胶成型片，依照JIS Z8781、使用多角度分光光度计(多角度分光色度计(X-RITE公司制造、型号：MA6811)(商品名、色度计))测定平滑面的色度，分别测定光接受角15度、110度的色度。关于该测定，从相对于与测定对象面垂直地延伸的轴为45度的角度照射测定光，对于以各角度在光接受部接受的光进行测定，计算出L*、a*、b*。
[镜面光泽度]
对于通过后述成型方法得到的氟橡胶成型片，使用光泽计(SUGA TESTINSTRUMENTS公司制造型号：Gloss Mobile GM-1)(商品名、光泽计)测定平滑面的光泽度，分别测定20度镜面光泽度和60度镜面光泽度。测定值的基准为JIS Z 8741“镜面光泽度-测定方法”的一次标准面，该光泽计为与JIS Z 8741的D65标准相对可见度相符的光接受灵敏度。
[着味性]
将通过后述成型方法得到的氟橡胶成型片和硅橡胶成型片切割成2.5cm见方而作为样品，在塑料袋中于室温下按照片整体完全浸渍到试验液中的方式，在市售的咖喱(S&BFOODS公司制造S&B美味咖喱中辣)、芥末(French’s公司制造French’s classic YellowMustard)中浸渍24小时，取出后，用无味洗涤剂清洗后擦去水分，将每一片样品分别密封到用高纯度氮气清洗了2次的容量5L的修补袋中，封入5L高纯度氮气，放置1小时。然后，移至同样地进行了清洗的分析用的2L修补袋中，连接到气味识别装置(FF-2020S岛津制作所公司制造)而对臭气成分进行分析，作为9种基准气体的臭气浓度之和即臭气指数相当值而定量化。臭气指数相当值为10×log，数值越大则臭气越强。此处，
臭气浓度＝与各基准气体对应的浓度/嗅觉阈值浓度。
需要说明的是，作为9种基准气体，使用硫化氢、硫系、氨、胺系、有机酸系、醛系、酯系、芳香族系、烃系。
[硫化物性]
对于通过后述成型方法得到的氟橡胶成型片，使用拉伸试验机(A&D公司制造Tensilon RTG-1310)，依照JIS K6251(1993年)在500mm/分钟的条件下利用哑铃5号测定23℃的拉伸强度、断裂伸长率和100％定伸应力。另外，依照JIS K6253，利用A型硬度计测定硬度(3sec)。
[氟原子的比例]
氟原子的比例通过元素分析进行测定。
实施例1～17和比较例1
利用橡胶辊，按照表1中记载的配方制备包含能够进行过氧化物交联的含碘氟橡胶(VDF/TFE/HFP共聚物)的光亮性氟橡胶混合物。将所得到的混合物以厚度1mm、长度100mm、宽度100mm的片状在170℃压制成型6分钟。进而，作为二次硫化，用烘箱在180℃加热2小时。测定该片的镜面。另外，对实施例2和9中得到的成型片评价着味性，将结果示于表2。
参考例1
相对于硅橡胶化合物(SH841U、Dow Corning Toray公司制造)100质量份，加入MAGNAPEARL 1000(BASF Color&Effects公司制造)3质量份，制备橡胶混合物。将所得到的混合物成型为厚度1mm、长度100mm、宽度100mm的片状，进行二次硫化，得到硅橡胶成型片。将着味性的评价结果示于表2。
参考例2
相对于硅橡胶化合物(SH841U、Dow Corning Toray公司制造)100质量份，加入Lumina Royal Copper 9390H(BASF Color&Effects公司制造)3质量份，除此以外与参考例1同样地得到硅橡胶成型片。将着味性的评价结果示于表2。
各实施例中，使用了BASF Color&Effects公司制造的下述光亮性颜料。
氧化钛被覆云母
MAGNAPEARL 1000
MAGNAPEARL 4000
Lumina Royal Blue 9680H
Lumina Royal Magenta 9480H
氧化铁被覆云母
Lumina Royal Copper 9390H
氧化钛被覆云母与氧化铁被覆云母的混合物
Lumina Royal Dragon Gold EH0908
氧化钛被覆玻璃鳞片
Metashine GT1080RY
Metashine GT1080RR
Metashine GT5600RR
氧化铁被覆玻璃鳞片
Metashine GT1080TA
银被覆玻璃鳞片
Metashine MC5090PS
Metashine MC2080PS
表面处理玻璃鳞片
Metashine GT1080ZR
【表1】

Claims (6)

1.一种氟橡胶成型品，其特征在于，其具有光亮性，并包含氟橡胶。
2.如权利要求1所述的氟橡胶成型品，其中，L*a*b*色度系统中的L*值在15度的值与在110度的值之比L*15/L*110为1.10～10.00。
3.如权利要求1或2所述的氟橡胶成型品，其中，20度镜面光泽度与60度镜面光泽度之比20度/60度为0.10～0.70。
4.如权利要求1、2或3所述的氟橡胶成型品，其中，臭气指数相当值在咖喱、芥末任一情况下为20以下。
5.如权利要求1、2或3所述的氟橡胶成型品，其中，臭气指数相当值在咖喱、芥末这两种情况下均为20以下。
6.一种氟橡胶组合物，其包含能够进行过氧化物交联的氟橡胶、过氧化物系交联剂、交联助剂以及光亮性颜料。
CN201780059317.4A 2016-09-27 2017-09-27 氟橡胶成型品 Pending CN109790348A (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016188546 2016-09-27
JP2016-188546 2016-09-27
JP2016208154 2016-10-24
JP2016-208154 2016-10-24
PCT/JP2017/034881 WO2018062235A1 (ja) 2016-09-27 2017-09-27 フッ素ゴム成形品

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109790348A true CN109790348A (zh) 2019-05-21

Family

ID=61762793

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201780059317.4A Pending CN109790348A (zh) 2016-09-27 2017-09-27 氟橡胶成型品

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20190225725A1 (zh)
EP (1) EP3505567A4 (zh)
JP (1) JP2018070864A (zh)
CN (1) CN109790348A (zh)
WO (1) WO2018062235A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022160942A1 (zh) * 2021-01-29 2022-08-04 歌尔股份有限公司 振膜及发声装置

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7260890B2 (ja) * 2018-05-10 2023-04-19 株式会社加貫ローラ製作所 管状弾性体ならびに該管状弾性体を含む巻取コアおよび搬送ローラ
US10821343B1 (en) * 2018-11-15 2020-11-03 Callaway Golf Company Thermochromic golf club grip
WO2024154778A1 (ja) * 2023-01-20 2024-07-25 Ａｇｃ株式会社 フッ素樹脂フィルム及び膜構造物

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4123401A (en) * 1975-07-21 1978-10-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Finishes having improved scratch resistance prepared from compositions of fluoropolymer, mica particles or metal flake, a polymer of monoethylenically unsaturated monomers and a liquid carrier
JPH0848863A (ja) * 1994-08-05 1996-02-20 Nippon Pigumento Kk パール光沢乃至金属光沢を発現する樹脂組成物
CN1732234A (zh) * 2002-12-31 2006-02-08 恩格哈德公司 包含至少两种基质材料混合物的改进随角异色效应颜料
JP2009120790A (ja) * 2007-10-26 2009-06-04 Sumitomo Dow Ltd ウェルド部の外観に優れた難燃性ポリカーボネート樹脂組成物及びそれからなる成形品。
JP2011042714A (ja) * 2009-08-19 2011-03-03 Mitsubishi Cable Ind Ltd フッ素ゴム組成物及びゴム部材
CN104220517A (zh) * 2012-03-27 2014-12-17 大金工业株式会社 含氟聚合物水性分散液
JP2015163664A (ja) * 2014-01-31 2015-09-10 ダイキン工業株式会社 ゴム用改質剤、ゴム組成物及び成形品

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57172938A (en) 1981-03-20 1982-10-25 Naniwa Gomme Kogyo Kk Rubber product having metallic luster and production thereof
JPH0651392B2 (ja) * 1986-11-08 1994-07-06 平岡織染株式会社 光輝性シ−ト
JP3432903B2 (ja) * 1994-08-09 2003-08-04 日本ピグメント株式会社 パール光沢乃至金属光沢を発現する樹脂組成物
JPH0987596A (ja) * 1995-09-26 1997-03-31 Nitto Denko Corp 金属板保護用フィルムおよび該フィルムを貼着した金属板
JP4409036B2 (ja) * 2000-03-22 2010-02-03 株式会社クレハ 着色ポリフッ化ビニリデン系モノフィラメント及びその製造方法
JP2002212370A (ja) * 2001-01-23 2002-07-31 Nok Corp フッ素ゴム加硫成形物
JP5183002B2 (ja) * 2001-08-03 2013-04-17 東洋アルミニウム株式会社 メタリック顔料組成物、塗料組成物、インキ組成物、樹脂組成物、ゴム組成物およびメタリック顔料組成物の製造方法
US20100029161A1 (en) * 2005-06-24 2010-02-04 North Carolina State University Microdenier fibers and fabrics incorporating elastomers or particulate additives
JP2009120791A (ja) * 2007-10-26 2009-06-04 Sumitomo Dow Ltd ウェルド部の外観に優れた難燃性ポリカーボネート樹脂組成物及びそれからなる成形品。
JP4838903B1 (ja) 2011-01-28 2011-12-14 マルツ工業有限会社 金属光沢を有するシリコンゴム製品とその製造方法
CN102775864A (zh) * 2012-08-10 2012-11-14 西安热工研究院有限公司 一种脱硫烟囱防腐涂料及其制备方法
JP6424474B2 (ja) * 2014-06-04 2018-11-21 三菱ケミカル株式会社 反射フィルム、及びこれを備えてなる液晶表示装置、照明装置、装飾用物品

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4123401A (en) * 1975-07-21 1978-10-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Finishes having improved scratch resistance prepared from compositions of fluoropolymer, mica particles or metal flake, a polymer of monoethylenically unsaturated monomers and a liquid carrier
JPH0848863A (ja) * 1994-08-05 1996-02-20 Nippon Pigumento Kk パール光沢乃至金属光沢を発現する樹脂組成物
CN1732234A (zh) * 2002-12-31 2006-02-08 恩格哈德公司 包含至少两种基质材料混合物的改进随角异色效应颜料
JP2009120790A (ja) * 2007-10-26 2009-06-04 Sumitomo Dow Ltd ウェルド部の外観に優れた難燃性ポリカーボネート樹脂組成物及びそれからなる成形品。
JP2011042714A (ja) * 2009-08-19 2011-03-03 Mitsubishi Cable Ind Ltd フッ素ゴム組成物及びゴム部材
CN104220517A (zh) * 2012-03-27 2014-12-17 大金工业株式会社 含氟聚合物水性分散液
JP2015163664A (ja) * 2014-01-31 2015-09-10 ダイキン工業株式会社 ゴム用改質剤、ゴム組成物及び成形品

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
刘国杰: "《现代涂料工艺新技术》", 30 April 2000, 中国轻工业出版社 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022160942A1 (zh) * 2021-01-29 2022-08-04 歌尔股份有限公司 振膜及发声装置

Also Published As

Publication number Publication date
EP3505567A4 (en) 2020-03-11
US20190225725A1 (en) 2019-07-25
WO2018062235A1 (ja) 2018-04-05
EP3505567A1 (en) 2019-07-03
JP2018070864A (ja) 2018-05-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109790348A (zh) 氟橡胶成型品
CN111194336B (zh) 成型品套组、电脑配色系统、数据库以及成型品套组的制造方法
JP6704460B2 (ja) 高硬度の硬化性シリコーン組成物及びそれから製造した複合物品
EP2052711A2 (en) Silicone baby products
KR101414058B1 (ko) 펄 감 광택 또는 패턴을 갖는 수지 시트 및 이를 이용한 욕조
US20140075699A1 (en) Thermochromic Foam Cleaning Pad and Process for Making the Same
JP2008545831A (ja) 手動成形可能な材料
WO2010123294A3 (ko) 조리용기의 가공방법 및 그 조리용기
CN108130747A (zh) 一种具有防污功能的硅橡胶皮革及其涂布工艺
JP4412485B2 (ja) シリコーンゴムと基材との一体成形複合体及びその製造方法
WO2020010909A1 (zh) 户外家具用的硅橡胶合成革及其制造技术
CN110229411A (zh) 一种eva粗孔复合发泡材料及制备方法
CN108727821A (zh) 一种改性硅胶制品及其制备方法
EP1642509A1 (en) Gloves and method of manufacturing the same
CN105061911B (zh) 一种可接触食品的输送带
JP6756829B2 (ja) 快適なエラストマー材料
JP7132262B2 (ja) 複合エラストマー材料で作られた宝飾品
CN104419094A (zh) 一种pvc卫生手套
CN109749436A (zh) 一种用于制作合金筷子的高温尼龙塑料及其制备方法
CN209383691U (zh) 一种防水抗过敏背光型硅胶键盘材料
CN116554586A (zh) 一种丝绸质感外观的防污发泡鞋底材料及其制备方法和应用
TW201922879A (zh) 成形體與使用其之家電機器、如廁用構件及馬桶座
WO2019064842A1 (ja) 成形体
KR102091179B1 (ko) 코팅 부착력이 증가된 세라믹 코팅액
JPS5949256B2 (ja) オルガノポリシロキサンエラストマ−へ加硫可能な組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20190521

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication