CN116554586A - 一种丝绸质感外观的防污发泡鞋底材料及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种丝绸质感外观的防污发泡鞋底材料及其制备方法和应用，以重量份计，该鞋底材料包括如下原料组分：EVA 50‑70份，POE 5‑15份，OBC 5‑15份，EPDM 4‑6份，苯乙烯类聚合物5‑10份，二氧化钛改性的合成含氯氧化铋氟云母粉5‑12份，含氟硅烷偶联剂0.5‑2.4份(按比例先混合处理)，耐磨剂5‑8份，过氧化物交联剂0.5‑0.7份，发泡剂2.5‑3.0份，氧化锌1.0‑1.2份，硬脂酸锌1.2‑1.5份，硬脂酸1.1‑1.5份。本发明实施例制得的发泡鞋底不仅保持轻质、柔软等功能，而且具有丝绸光泽般的外观质感，将产品的魅力发挥到极致，使运动鞋的价值感得到极大地提升。
Description
技术领域
本发明属于鞋类制品技术领域，具体地说，涉及一种丝绸质感外观的防污发泡鞋底材料及其制备方法和应用。
背景技术
当消费者在选购运动鞋时，运动鞋的外观设计给其带来最直观的第一印象，因此，鞋类产品能否成为商业上的爆款商品，与其外观设计能否满足消费者的审美需求紧密相连。对于行业内功能相似的运动鞋，其不同的外观设计也在消费者需求考虑之内，所以制造出特殊外观风格的鞋类产品显得格外重要。
鞋底部件是鞋类制品的重要组成，主要起到支撑、防滑等作用。另一方面，现有的运动鞋底材质大多为EVA发泡鞋底、TPU“爆米花”鞋底、TPEE/PEBAX中底，这些发泡鞋底具有独特的泡孔疏松结构，一般直接暴露在外部环境中。但其穿着过程中容易沾染灰尘、脏渍等，导致鞋底被弄脏而显旧，鞋子在穿着几天后白色鞋底就会变成黄色、灰色，需要经常清洗，日常打理困难。因此，具有独特外观及较好的防污能力的发泡鞋底可以满足消费者更高的产品需求。
发明内容
有鉴于此，本发明提供一种丝绸质感外观的防污发泡鞋底材料及其制备方法和应用，本发明提供的发泡鞋底具备丝绸光泽般的外观，且防污性能较好，利于在运动鞋中的应用。
本发明提供一种丝绸质感外观的防污发泡鞋底材料，以重量份计，包括如下原料组分：
EVA 50-70份，POE 5-15份，OBC 5-15份，EPDM 4-6份，苯乙烯类聚合物5-10份，二氧化钛改性的合成含氯氧化铋氟云母粉5-12份，含氟硅烷偶联剂0.5-2.4份，耐磨剂5-8份，过氧化物交联剂0.5-0.7份，发泡剂2.5-3.0份，氧化锌1.0-1.2份，硬脂酸锌1.2-1.5份，硬脂酸1.1-1.5份；
所述二氧化钛改性的合成氯氧化铋氟云母粉和含氟硅烷偶联剂先混合处理再应用；所述含氟硅烷偶联剂与二氧化钛改性的合成含氯氧化铋氟云母粉的比例为10％～20％：100％。
为实现一种具有丝绸质感独特外观的防污鞋底发泡材料，本发明在发泡配方及制制备工艺上研发改进，所制成的发泡鞋底产品不仅具备丝绸光泽般的外观，赋予产品高雅奢华、细腻柔滑、灵动曼妙的质感，将产品的魅力发挥到了极致，而且经过巧妙地搭配含氟材料提升了发泡鞋底的防污能力，在行业内属于首创，具有较大的市场潜力。
本发明实施例首先选用二氧化钛包覆改性的合成含氯氧化铋氟云母粉，利于形成丝绸质感外观；其次使用含氟硅烷偶联剂对二氧化钛包覆改性的合成含氯氧化铋氟云母粉进行表面处理。以重量份计，本发明实施例所述的防污发泡鞋底材料的制备原料组分包括：5-12份二氧化钛改性的合成含氯氧化铋氟云母粉，0.5-2.4份含氟硅烷偶联剂。具体地，将二氧化钛改性的合成含氯氧化铋氟云母粉5-12份，与含氟硅烷偶联剂0.5-2.4份按比例加热共混，得到表面改性云母粉。
其中，所述二氧化钛改性的合成含氯氧化铋氟云母粉可以采用市售，改性所含的二氧化钛主要包覆在含氟云母粉颗粒表面；该二氧化钛包覆改性的合成含氯氧化铋氟云母粉的颜色具体包括银白色、金色、红色、蓝色、紫色等，优选品种是银白色粉体。在本发明的实施例中，所述二氧化钛改性的合成含氯氧化铋氟云母粉中二氧化钛质量含量为10％～20％，主要成分为含氟云母(80％～85％)、二氧化钛和氯氧化铋；除了优选银白色之外，其粒度可为5-25μm。在本发明的实施例中，所述含氟硅烷偶联剂为全氟辛基三乙氧基硅烷、三氟丙烷三甲氧基硅烷和十七氟癸基三甲氧基硅烷中的一种或多种；优选这些含氟硅烷的其中一种，进一步优选品种：全氟辛基三乙氧基硅烷F8261，市售。
上述二氧化钛改性的合成含氯氧化铋氟云母粉在发泡配方中的添加比例为5～12份，例如为6份、8份、9份、10份；含氟硅烷与二氧化钛改性的合成含氯氧化铋氟云母粉的比例为10％～20％：100％。本发明优选实施例将二氧化钛包覆改性的合成含氯氧化铋氟云母粉与含氟硅烷偶联剂按照100％：10％～20％的比例称好，得到组合物A，组合物A置于高速搅拌机中进行混合20-30分钟(如搅拌速度设置为1000转/min，搅拌机的加热温度优选设置为50～70℃)，之后得到干燥的表面改性云母粉(可称为组合物B)。
本发明实施例通过所述的含氟硅烷在含氟云母粉中的吸附渗透和共价键的作用，同时含氟云母粉均匀地分散在基体材料中，不但可以较好地保持丝绸质感外观，而且由于含氟材料的表面能低，能够有效地防止灰尘/污渍的表面黏附行为，从而使得发泡鞋底的防污能力提升，赋予产品自去污性能。
本发明实施例所述的防污发泡鞋底材料的基体材料主要为：EVA 50-70份，POE 5-15份，OBC 5-15份，EPDM 4-6份，苯乙烯类聚合物5-10份。其中，EVA是主体材料，其是乙烯-醋酸乙烯共聚物的英文简称，具有良好的强度和弹性等特点。与聚乙烯(PE)相比，EVA由于在分子链中引入了醋酸乙烯(VA)单体，从而降低了高结晶度，提高了柔韧性等。在本发明的实施例中，所述EVA中VA质量含量为21％～33％，进一步为21％～25％，而重量份可为50-65份；优选品种：EVA UE659(台湾聚合化学品股份有限公司)。
POE是聚烯烃弹性体英文简称，主要有乙烯-辛烯无规共聚物等，其柔韧性、回弹更佳，可采用乙烯-辛烯无规共聚物市售牌号产品，优选品种有：POELC170(LG化学公司)；质量份可为6-10份。
OBC全称是嵌段烯烃共聚物，具有乙烯-辛烯交替嵌段结构，综合性能较优于其他烯烃共聚物；其市售产品可包括硬度60-70A的牌号，优选品种：Infuse9007(陶氏公司)；质量份可为8份、10份、12份、15份等。
EPDM是三元乙丙橡胶的简称，具体是乙烯、丙烯和非共轭二烯烃的三元共聚物，表示为乙烯-丙烯-非共轭二烯烃的三元乙丙橡胶，乙烯结构质量含量可为50-55％，性能较好；优选品种：EPDM4570P(陶氏公司)。本发明实施例具体可采用EPDM 5份、6份，相应市售产品即可
本发明实施例还采用了5-10份的苯乙烯类聚合物，作为优选，所述苯乙烯类聚合物选自苯乙烯含量低于30％的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物；示例地优选品种有SEBSYH530(巴陵石化公司)，S含量20％。SEBS是以聚苯乙烯为末端段，以聚丁二烯加氢得到的乙烯-丁烯共聚物为中间弹性嵌段的线性三嵌共聚物的简称，具有优异的耐老化性能和力学性能等；本发明实施例优选包括8-9份SEBS。
若要制备白色或彩色的中底外观，常用的技术方案是在配方中采用钛白粉或群青颜料、色母粒等，但添加这些色料制备成鞋子中底，其外观效果十分普通，质感不具特色，难以吸引消费者，无法满足消费者审美的高需求。
基于洞察消费者的心理，本发明旨在制备出一款丝绸质感外观的运动鞋底发泡材料来满足消费者对运动鞋中底外观的特殊需求，激起消费者的购买欲望；而且提升发泡鞋底防污能力可以满足消费者更高的产品需求。
本发明主要通过以下2个制备技术来实现获得丝绸质感外观的防污运动鞋发泡鞋底：首先选用一定配比的前述二氧化钛包覆改性的合成含氯氧化铋氟云母粉，保证一定的特殊外观。
其次，在二氧化钛包覆改性的合成含氯氧化铋氟云母粉添加到上述的EVA基体配方前，优选先使用上述比例范围的含氟硅烷偶联剂对其进行表面处理。经研发发现，当二氧化钛包覆改性的合成含氯氧化铋氟云母粉的添加量低于5份时，形成的丝绸质感不明显；当添加比例大于12份时云母粉在配方中的分散性和相容性存在问题，不仅造成鞋底表面有流痕瑕疵，而且也对鞋底的粘合强度有影响，增加了开胶的风险。
并且，因合成含氯氧化铋氟云母粉在EVA、POE、OBC等基体中的分散性不佳，且相容性不足，因此需要对合成含氯氧化铋氟云母粉的表面进行改性处理。本发明选用具有和合成含氯氧化铋氟云母粉带有相同氟原子的含氟硅烷偶联剂，根据相似相容的原理，含氟硅烷偶联剂对合成含氯氧化铋氟云母粉改性效果较佳。一方面，含氟硅烷的氟基团与合成含氯氧化铋氟云母粉相连，另一方面硅烷基团与EVA、POE、OBC等基体相连。而且含氟硅烷在改性云母粉中的吸附渗透作用，从而使得发泡鞋底的整体防污能力提升，可以较永久地保持丝绸质感外观。
此外，本发明实施例所述的EVA基体配方还添加了5-8质量份的耐磨剂，利于保证使用性能。在本发明的实施例中，所述耐磨剂优选为大分子硅酮类耐磨剂，如MI为1.0g/min；具体优选市售品种为耐磨剂A-108P(硅酮类颗粒耐磨剂，厦门佰士源工贸有限公司)。
本发明实施例所述的EVA组分配方经混炼、发泡制成所述的防污发泡鞋底材料；其中交联发泡体系为：过氧化物交联剂0.5-0.7份，发泡剂2.5-3.0份，氧化锌1.0-1.2份，硬脂酸锌1.2-1.5份，硬脂酸1.1-1.5份。在本发明的实施例中，所述过氧化物交联剂为过氧化二异丙苯和1,4-双叔丁基过氧异丙基苯中的一种或两种，进一步优选BIBP；过氧化二异丙苯又称硫化剂DCP、1,4-双叔丁基过氧异丙基苯又称BIBP。所述发泡剂优选为偶氮二甲酰胺和N,N'-二亚硝基五亚甲基四胺中的一种或两种，更优选为发泡剂H(N,N'-二亚硝基五亚甲基四胺，杭州海虹精细化工有限公司)。
在本发明中，氧化锌1.0-1.2份、硬脂酸锌1.2-1.5份和硬脂酸1.1-1.5份的加入，可加强交联及加工性等。其中，氧化锌采用锌含量大于99％的牌号，优选品种有ZnO 997。进一步优选地，氧化锌1.0份，硬脂酸1.5份，硬脂酸锌1.5份。
本发明实施例相应提供了如前文所述的防污发泡鞋底材料的制备方法，包括：将二氧化钛改性的合成含氯氧化铋氟云母粉5-12份，与含氟硅烷偶联剂0.5-2.4份加热共混，得到表面改性云母粉；将所述表面改性云母粉与EVA 50-70份，POE 5-15份，OBC 5-15份，EPDM 4-6份，苯乙烯类聚合物5-10份，耐磨剂5-8份，过氧化物交联剂0.5-0.7份，发泡剂2.5-3.0份，氧化锌1.0-1.2份，硬脂酸锌1.2-1.5份，以及硬脂酸1.1-1.5份混炼，通过发泡工艺得到所述丝绸质感外观的防污发泡鞋底材料。
其中，所述二氧化钛改性的合成含氯氧化铋氟云母粉经表面处理，得到表面改性云母粉的工艺步骤内容如前所述。得到干燥的表面改性云母粉后，本发明实施例可通过MD工艺实施步骤进行发泡鞋底材料的制备。各原料的内容也如前所述；工艺流程具体包括：称料→混炼→造粒→小发泡→二次模压成型。本发明优选实施例的实施步骤说明如下：
称料：依据配方的用量，将EVA、POE、OBC、EPDM、SEBS、耐磨剂等料为第一组称好；组合物B为第二组称好；将硬脂酸锌、氧化锌、硬脂酸为第三组称好；将交联剂和发泡剂为第四组称好。
混炼：首先将第一组料倒入密炼机内，并打开机器，待温度升到80-85℃之间搅拌5-10分钟；倒入第二组料搅拌5-10分钟；待温度升到90-95℃时倒入第三组料搅拌混合5-10分钟；待温度升至100-110℃时倒入第四组料，搅拌混合10分钟后将混好的料倒出。
造粒：将混好的料倒入造料机中，第一、二、三、四区温度分别调为：80，85，90，95℃。并将螺杆转速调至40-50转/分钟，将切料转速调至20-25转/分钟。
小发泡：将造好的粒料倒入平板模压小发泡模具内，完成第一次发泡，发泡温度可为170-180℃，发泡时间为480-540秒。
模压：将小发泡发好的半成品静置冷却24小时，之后将小发泡半成品压入平板模压模具内，完成成品模压；作为优选，热压温度为170-180℃、热压时间为380-420秒；冷却水温为25℃、冷却时间为400-420秒。
本发明实施例通过二次模压成型工艺及配方设计，最终制得的发泡鞋底具有轻质、柔软、高弹、耐磨的功能。在本发明的实施例中，所述防污发泡鞋底材料具有丝绸质感外观，密度为0.173g/cm3以下。此外，本发明实施例还提供了如前文所述的防污发泡鞋底材料在制作运动鞋中的应用。本发明实施例制得的发泡鞋底不仅可以保持轻质、柔软、高弹、耐磨的功能，而且丝绸光泽般的外观赋予产品高雅奢华、细腻柔滑、灵动曼妙的质感，将产品的魅力发挥到极致，使运动鞋的价值感得到极大地提升，提升了产品的市场竞争力。
具体实施方式
下面对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本申请一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本申请保护的范围。
为了进一步说明和了解本发明内容，下面结合实施例对本发明所述的制备方法等进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。以下实施例中，所用原料均为市售，且采用常规设备。
实施例1-12
将二氧化钛包覆改性的合成含氯氧化铋氟云母粉与含氟硅烷偶联剂，按照一定的比例称好得到组合物A，组合物A置于高速搅拌机中进行混合20-30分钟(搅拌速度设置为1000转/min，搅拌机的加热温度设置为70℃)，得到干燥的表面改性云母粉(组合物B)。
称料：依据下表配方的用量，将EVA、POE、OBC、EPDM、SEBS、耐磨剂等料为第一组称好；组合物B为第二组称好；将硬脂酸锌、氧化锌、硬脂酸为第三组称好；将交联剂和发泡剂为第四组称好。
混炼：首先将第一组料倒入密炼机内，并打开机器，待温度升到80-85℃之间搅拌5-10分钟；倒入第二组料搅拌5-10分钟；待温度升到90-95℃时倒入第三组料搅拌混合5-10分钟；待温度升至100-110℃时倒入第四组料，搅拌混合10分钟后将混好的料倒出。
造粒：将混好的料倒入造料机中，第一、二、三、四区温度分别调为：80，85，90，95℃。并将螺杆转速调至40-50转/分钟，将切料转速调至20-25转/分钟。
小发泡：将造好的粒料倒入平板模压小发泡模具内，完成第一次发泡，发泡温度为：170-180℃，发泡时间为：480-540秒。
模压：将小发泡发好的半成品静置冷却24小时后，将小发泡半成品压入平板模压模具内，完成成品模压；热压温度为：170-180℃、热压时间为：380-420秒；冷却水温为25℃、冷却时间为：400-420秒。
对比例中，第二组料为钛白粉，或改性的合成含氯氧化铋氟云母粉等；对比例如加入改性含氟云母粉和硅烷偶联剂，也是先混合处理后再添加应用，但两者之间的比例不同于实施例。
表1本发明对比例的配方
表2本发明实施例1-5的配方
表3本发明实施例6-12的配方
| 组成 | 实施例6 | 实施例7 | 实施例8 | 实施例9 | 实施例10 | 实施例11 | 实施例12 |
| EVAUE659 | 60 | 60 | 60 | 60 | 60 | 60 | 50 |
| POE LC170 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 15 |
| Infuse 9007 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 15 |
| EPDM 4570P | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
| SEBS YH530 | 9 | 9 | 9 | 9 | 9 | 9 | 9 |
| 耐磨剂A-108P | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 |
| 改性含氟云母粉 | 10 | 11 | 12 | 5 | 10 | 10 | 10 |
| 含氟硅烷F8261 | 2.0 | 2.2 | 2.4 | 0.5 | 1.0 | 1.5 | 2.0 |
| BIBP | 0.65 | 0.7 | 0.7 | 0.55 | 0.6 | 0.6 | 0.6 |
| 发泡剂H | 2.8 | 2.9 | 3.0 | 2.6 | 2.7 | 2.7 | 2.7 |
| 硬脂酸锌 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 |
| ZnO 997 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
| 硬脂酸1801 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 |
其中，配方原料来源如下：
二氧化钛包覆改性含氟云母粉：银白色，粒度5-25μm，其中二氧化钛含量15％，含氟云母80％，氯氧化铋5％，清丰公司。
含氟硅烷偶联剂F8261：分子量510.36，密度1.3299g/cm3，德固赛公司。
EVAUE659：硬度84A，VA含量为25％，MI＝2.0g/10min，台湾聚合化学品股份有限公司。
POE LC170：硬度71A，MI＝1.0g/10min，LG化学公司。
Infuse 9007：硬度64A，MI＝0.5g/10min，陶氏公司。
EPDM4570:乙烯含量50％，分子量21万，门尼粘度70(ML 1+4/125℃)，陶氏公司。
SEBS YH530：硬度60A，S含量20％，巴陵石化公司。
耐磨剂A-108P：硅酮类颗粒耐磨剂，MI＝1.0g/10min，厦门佰士源工贸有限公司。
ZnO 997：白石牌氧化锌，相对密度为4.42～4.45，杭州海虹精细化工有限公司。
BIBP：1,4-双叔丁基过氧异丙基苯，阿克苏诺贝尔公司。
发泡剂H：N,N'-二亚硝基五亚甲基四胺，杭州海虹精细化工有限公司。
硬脂酸1801：印尼杜库达。
硬脂酸锌：湖州市菱湖新望化学有限公司。
钛白粉R103：金红石型二氧化钛颜料，比重4.1，平均粒径0.23um，杜邦公司。
将以上实施例、对比例的鞋底样品进行性能测试，结果如下：
表4对比例1-6的力学性能数据对比表
表5对比例7-11的力学性能数据对比表
| 序号 | 检测项目 | 试验方法 | 对比例7 | 对比例8 | 对比例9 | 对比例10 | 对比例11 |
| 1 | 密度g/cm3 | DIN 53479 | 0.170 | 0.170 | 0.171 | 0.170 | 0.171 |
| 2 | 硬度C | DIN 55305 | 48 | 48 | 48 | 48 | 48 |
| 3 | 反弹％ | DIN 53512 | 55 | 58 | 59 | 60 | 60 |
| 4 | 国标磨痕 | GB/T 3093.2-2008 | 13.5 | 12.1 | 12.0 | 11.5 | 11.4 |
| 5 | 压缩变形％ | ASTM-D.395-B | 47 | 44 | 43 | 41 | 41 |
| 6 | 分层撕裂N/CM | DIN 53507-B | 13 | 20 | 21 | 25 | 25 |
| 7 | 拉伸强度MPa | DIN 53543 | 1.4 | 2.0 | 2.1 | 2.6 | 2.6 |
| 8 | 粘着强度 | GB/T 21396-2008 | 32 | 32 | 31 | 21 | 18 |
| 9 | 光泽度 | EN1621-1:2012 | 22.4 | 21.7 | 21.8 | 22.1 | 22.2 |
| 10 | 防污性能 | GB/T 30159.1-2013 | 2 | 2 | 2.5 | 3.5 | 3.5 |
表6实施例1-6的力学性能数据对比表
表7实施例7-12的力学性能数据对比表
从对比例1与实施例1-12的测试结果可以看出：以添加钛白粉制备的发泡材料光泽度极低，防污能力差，而添加改性的合成含氯氧化铋氟云母粉及含氟硅烷偶联剂的发泡材料，其光泽度和防污能力均随着二者的添加量增加而逐步提升。
从实施例1-9的测试结果可以看出，随着改性的合成含氯氧化铋氟云母粉及含氟硅烷偶联剂二者添加量越多，丝绸质感的光泽度越高，防污能力也越强。虽然随着改性的合成含氯氧化铋氟云母粉及含氟硅烷偶联剂含量的增加，反弹、耐磨、压缩变形、分层撕裂、拉伸强度等力学性能有所下降，但是下降程度较为轻微，仍符合运动鞋中底的力学性能要求。
从实施例1、9和实施例6、10、11的测试结果可以看出，在同等改性的合成含氯氧化铋氟云母粉添加量下，调整含氟硅烷偶联剂的比例为10-20％(比例为含氟硅烷偶联剂：改性的合成含氯氧化铋氟云母粉计算所得)，各项性能的变化差异不大，但是防污能力会随着含氟硅烷偶联剂的提升而提升。而实施例6和对比例8-11的测试对比可以看出：当含氟硅烷偶联剂的比例为0-8％，改性的合成含氯氧化铋氟云母粉的表面处理效果较差，各项力学性能和防污能力下降明显。尤其是不添加含氟硅烷偶联剂的对比例6、7的测试结果显示，改性的合成含氯氧化铋氟云母粉未经含氟硅烷偶联剂的表面处理和偶联处理，其压缩变形、分层撕裂和拉伸强度已下降至不符合运动鞋的力学性能要求。而从对比例10、11的测试结果可以看出：继续增加含氟硅烷偶联剂的比例为22-25％，其力学性能、光泽度、防污性能与含氟硅烷偶联剂添加量为20％的发泡材料基本相近，但随着含氟硅烷偶联剂，发泡材料的粘合强度下降，说明含氟硅烷偶联剂添加量过多会影响鞋底的粘合强度，增加鞋底开胶的风险。由上综述，含氟硅烷偶联剂的添加比例优选为10-20％。
从对比例2-5与实施例1-8的光泽度、防污性能及粘合强度进行对比发现：当改性的合成含氯氧化铋氟云母粉添加量为2-4份时，其丝绸质感光泽度提升不明显，防污性能也较弱；当改性的合成含氯氧化铋氟云母粉添加量为5-12份时，丝绸质感光泽度和防污性能符合预期要求。但当改性的合成含氯氧化铋氟云母粉添加量到13份时，力学性能下降较多，且粘合强度为18N/cm，开胶风险较高。由上，本发明配方中改性的合成含氯氧化铋氟云母粉的添加量为5-12份。
备注：
防污性能：GB/T 30159.1-2013《纺织品防污性能的检测和评价第1部分：耐沾污性》。将试样固定在装有规定的固态污物的试验筒中，将试样平整放置在试样固定片上，固定片包合在筒身，将粉尘和高色素炭黑混合物(粉尘：高色素贪黑＝75：25)作为污物放置在筒底，翻转试验筒使试样与污物充分接触，滚动200次，取出试样，吹风机吹去试样的污物评级。通过变色用灰卡比较试验沾污部位与未沾污部位色差，评定试样耐固态污物的沾污程度，试验结果的色差级数为3-4级及以上时，则认为该样品具有耐固态污物沾污性。
与现有的采用钛白粉、色粉等调色制成的运动鞋中底相比，本发明的丝绸光泽般的外观赋予运动鞋中底高雅奢华、细腻柔滑、灵动曼妙的质感，将运动鞋的魅力发挥到极致，符合消费者高审美的需求。而且本发明技术制备的发泡鞋底的防污能力良好，降低了运动鞋在穿着过程中灰尘/脏渍的黏附作用，可以较长久地保持丝绸质感外观，因此具有很高的产品价值感和市场竞争力。
本发明通过巧妙地选用具有高丝绸质感的二氧化钛包覆的合成含氯氧化铋氟云母粉，其中的氯氧化铋晶体呈半透明的正方形或八角形，其晶体的光泽和深层效应会形成均匀精细的外观，具有强烈的丝绸光泽，可以提升含氟云母粉的光泽度，从而提升了发泡鞋底整体的丝绸质感和光泽度(与传统的EVA发泡中底如对比例1相比，本发明光泽度有提升)。
为了改善合成含氯氧化铋氟云母粉在基体中的分散性及相容性，本发明采用含有相同氟元素的含氟硅烷偶联剂对改性氟云母粉进行表面改性处理，含氟硅烷偶联剂不但可以增加含氟云母粉在基体中的分散性和相容性，而且也可以提高发泡鞋底的防污性。通过实验探索配方中改性的合成含氯氧化铋氟云母粉的不同添加量以及含氟硅烷偶联剂的添加比例，最终获得了较高的丝绸质感光泽度和良好防污性能的发泡中底，同时还能保持发泡中底的力学性能，且不影响发泡鞋底与橡胶大底的粘合强度等。与现有轻质、柔软、高弹、耐磨、缓震、耐疲劳性等功能的运动鞋中底相比，本发明专赋予了产品更高的附加值，在行业内属于首创。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
Claims (10)
1.一种丝绸质感外观的防污发泡鞋底材料，其特征在于，以重量份计，包括如下原料组分：
EVA 50-70份，POE 5-15份，OBC 5-15份，EPDM 4-6份，苯乙烯类聚合物5-10份，二氧化钛改性的合成含氯氧化铋氟云母粉5-12份，含氟硅烷偶联剂0.5-2.4份，耐磨剂5-8份，过氧化物交联剂0.5-0.7份，发泡剂2.5-3.0份，氧化锌1.0-1.2份，硬脂酸锌1.2-1.5份，硬脂酸1.1-1.5份；
所述二氧化钛改性的合成氯氧化铋氟云母粉和含氟硅烷偶联剂先混合处理再应用；所述含氟硅烷偶联剂与二氧化钛改性的合成含氯氧化铋氟云母粉的比例为10％～20％：100％。
2.根据权利要求1所述的防污发泡鞋底材料，其特征在于，所述EVA中VA质量含量为21％～33％；所述OBC为硬度60-70A的牌号。
3.根据权利要求1所述的防污发泡鞋底材料，其特征在于，所述苯乙烯类聚合物选自苯乙烯含量低于30％的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物。
4.根据权利要求1所述的防污发泡鞋底材料，其特征在于，所述二氧化钛改性的合成含氯氧化铋氟云母粉中二氧化钛质量含量为10％～20％，优选银白色。
5.根据权利要求1所述的防污发泡鞋底材料，其特征在于，所述含氟硅烷偶联剂为全氟辛基三乙氧基硅烷、三氟丙烷三甲氧基硅烷和十七氟癸基三甲氧基硅烷中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的防污发泡鞋底材料，其特征在于，所述耐磨剂选自大分子硅酮类耐磨剂。
7.根据权利要求1所述的防污发泡鞋底材料，其特征在于，所述过氧化物交联剂为过氧化二异丙苯和1,4-双叔丁基过氧异丙基苯中的一种或两种；所述发泡剂为偶氮二甲酰胺和N,N'-二亚硝基五亚甲基四胺中的一种或两种。
8.根据权利要求1-7任一项所述的防污发泡鞋底材料，其特征在于，所述防污发泡鞋底材料的密度为0.173g/cm3以下。
9.如权利要求1-8任一项所述的防污发泡鞋底材料的制备方法，包括：
将二氧化钛改性的合成含氯氧化铋氟云母粉5-12份，与含氟硅烷偶联剂0.5-2.4份按比例加热共混，得到表面改性云母粉；
将所述表面改性云母粉与EVA 50-70份，POE 5-15份，OBC 5-15份，EPDM4-6份，苯乙烯类聚合物5-10份，耐磨剂5-8份，过氧化物交联剂0.5-0.7份，发泡剂2.5-3.0份，氧化锌1.0-1.2份，硬脂酸锌1.2-1.5份，以及硬脂酸1.1-1.5份混炼，通过发泡工艺得到所述丝绸质感外观的防污发泡鞋底材料。
10.如权利要求1-8任一项所述的防污发泡鞋底材料在制作运动鞋中的应用。
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