CN109789242A - 增强医疗器材的粘合强度 - Google Patents

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Abstract

医疗器材组件，其在它们的基础聚合物制剂中包括聚丙烯‑聚(环氧乙烷)两亲性接枝共聚物(PP‑g‑PEO)。该基础聚合物制剂至少包含丙烯的聚合物或共聚物。这些组件适于与其它组件溶剂粘合并且该医疗器材的粘合强度增强。

Description

增强医疗器材的粘合强度
技术领域
本发明的原理和实施方案总体涉及医疗器材，该医疗器材在它们的基础聚合物制剂中包括聚丙烯-聚(环氧乙烷)两亲性接枝共聚物(PP-g-PEO)。具体来说，对于含乙烯和/或丙烯的聚烯烃或热塑性弹性体(TPE)管材来说，在制剂中包括PP-g-PEO，增强了该管材与连接体之间的粘合强度，其中该连接体由不同于该管材的材料制成。
背景技术
由聚烯烃(例如含乙烯或丙烯)或热塑性弹性体(TPE)材料制成的医疗管材用于例如输送静脉注射输液(IV)的输液器。连接体与管材粘合，从而形成医疗器材，该器材可单独使用或与其他医疗器材一起使用以例如输送液体。
溶剂粘合是一种用于连接医疗器材的模塑塑料部件的技术。在粘合过程中，溶剂溶解两个配合部件的表面并使材料一起流动。一旦溶剂蒸发，就造成材料-材料粘合。由塑料制成的医疗器材的许多部件可以在超声波粘合不起作用的应用中进行溶剂粘合。然而，对于不相似的材料，溶剂粘合通常不能获得令人满意的粘合。也就是说，由于疏水性和低表面能，聚烯烃和热塑性弹性体(TPE)表现出与典型地由以下制成的连接体材料较差的相互作用和溶剂粘合：聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)，苯乙烯马来酸酐(SMA)，聚碳酸酯(PC)，和甲基丙烯酸甲酯–丙烯腈-丁二烯–苯乙烯(MABS)。对于某些应用，如与PMMA或SMA或PC或MABS连接体连接的含聚丙烯或聚丙烯的TPE管材输液套件，聚丙烯或TPE与连接体之间的粘接性能尚未被接受。适于溶剂粘合工艺的溶剂包括那些能够沿着接头部分地液化塑料并使接头凝固而产生永久性化学粘合的溶剂。与热粘合金属或热塑性材料的最终结果类似。粘合接头比其他粘合剂具有优势，因为没有产生接头的第三种材料。当正确创建时，接头也是气密的。溶剂粘合提供的另一个优点是，与更传统的粘合剂相比，它更容易集成到快速自动化组装工艺中，同时具有频繁的成本优势。适于溶剂粘合医疗器材的部件的溶剂需要不易燃，不致癌，并且不会对部件造成机械应力，其中一个例子是环己酮。
已进行了尝试来改进粘合强度。例如，美国专利No.6,613,187采用水泥组合物，其包含含环状烯烃的聚合物和用于溶剂粘合第一和第二聚合物材料的溶剂。WO01/18112也披露了水泥组合物，其为基于含环状烯烃的聚合物的水泥组合物或基于含桥联的聚环状烃的聚合物。此外，WO01/18112披露了可溶剂粘合的医疗产品，该产品包含含环状烯烃的聚合物的均聚物和/或共聚物和含桥联的聚环状烃的聚合物(有时被共同称为“COC”)。美国专利No.6,649,681采用基于溶剂的粘合剂来将聚合物配件粘合到用于医疗用途的物品组件。美国专利No.6,673,192使用某些多胺化合物活化的氰基丙烯酸酯粘合剂来粘合聚烯烃基底。
存在着对改进医疗器材的粘合强度的持续需求。尤其是，通过溶剂进行粘合时需要改进粘合强度，该溶剂不易燃，不致癌，并且不会引起部件的机械应力。由于这些溶剂的要求，找到适合溶剂粘合的医疗器材组件的材料是一个持续的挑战。
发明概述
提供了医疗器材的组件，例如管材，其表现出对其它组件例如连接体增强的粘合。
下面列出了各种实施方案。可以理解，下面列出的实施方案不仅可以如下列出那样组合，而且还可以根据本发明的范围以其他合适的组合进行组合。
第一方面是由共混物形成的用于医疗器材的管材，该共混物包含：基础聚合物制剂，该基础聚合物制剂至少包含乙烯或丙烯的聚合物或共聚物并且不含游离聚(环氧乙烷)；和添加剂，该添加剂包含聚丙烯-聚(环氧乙烷)两亲性接枝共聚物(PP-g-PEO)；该PP-g-PEO存在于该共混物中的量范围在约0.01至约5.0重量％的该共混物。
该基础聚合物制剂可包含聚乙烯，聚丙烯，聚丙烯-马来酸酐共聚物，聚乙烯-聚丙烯共聚物，含聚乙烯和/或聚丙烯的热塑性弹性体(TPE)，或它们的组合。该基础聚合物制剂包含聚乙烯和聚丙烯的共聚物。该含聚乙烯和/或聚丙烯的热塑性弹性体(TPE)至少包含60mol％总聚乙烯和/或聚丙烯。该PP-g-PEO可为具有10-50重量％的马来酸酐的聚丙烯-马来酸酐共聚物(PP-MA)的环氧乙烷开环聚合的产物。在一种或多种实施方案中，该PP-g-PEO有效地增强该管材对连接体的粘合。
另一方面为医疗器材，其包含：包含聚合物共混物的管材，该聚合物共混物包含基础聚合物制剂，该基础聚合物制剂至少包含乙烯或丙烯的聚合物或共聚物并且不含游离聚(环氧乙烷)，和添加剂，该添加剂包含聚丙烯-聚(环氧乙烷)两亲性接枝共聚物(PP-g-PEO)，其中该PP-g-PEO存在于该共混物中的量范围在约0.01至约5.0重量％的该共混物；和粘合到该管材的连接体；其中该PP-g-PEO有效地增强该管材对连接体的粘合。
该基础聚合物制剂可包含聚乙烯，聚丙烯，聚乙烯-聚丙烯共聚物，含聚乙烯和/或聚丙烯的热塑性弹性体(TPE)，或它们的组合。该基础聚合物制剂可包含聚乙烯和聚丙烯的共聚物。该含聚乙烯和/或聚丙烯的热塑性弹性体(TPE)可至少包含60mol％聚乙烯和/或聚丙烯。该PP-g-PEO可为具有10-50重量％的马来酸酐的聚丙烯-马来酸酐共聚物(PP-MA)的环氧乙烷开环聚合的产物。该连接体可包含极性材料。该极性材料可选自：聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)，苯乙烯马来酸酐(SMA)，聚碳酸酯(PC)，和甲基丙烯酸甲酯–丙烯腈-丁二烯–苯乙烯(MABS)。该连接体可溶剂粘合到该管材。
另外的方面是制造医疗器材的方法，该方法包括：获得聚丙烯-聚(环氧乙烷)两亲性接枝共聚物(PP-g-PEO)；将该PP-g-PEO与基础聚合物制剂合并，该基础聚合物制剂至少包含乙烯或丙烯的聚合物或共聚物并且不含游离聚(环氧乙烷)以形成共混物，该PP-g-PEO存在于该共混物中的量范围在约0.01至约5.0重量％的该共混物；由该共混物形成管材；在溶剂的存在下将该管材粘合到连接体以形成该医疗器材；其中该PP-g-PEO有效地增强该管材对连接体的粘合。
具有10-50重量％的马来酸酐的聚丙烯-马来酸酐共聚物(PP-MA)的环氧乙烷开环聚合可用于形成该PP-g-PEO。
附图简述
图1为展示示例的静脉注射(IV)输液套件的一部分的平面图，该套件包含管材、IV注射端口和连接部分；和
图2提供了比较例1(0％)和实施例2-1(0.5％)和2-2(5.0％)的粘合强度(N)对比PP-g-PEO浓度(重量％)的图；
图3为在示例的TPE基础制剂中粘合强度(N)对比PE浓度的图，该制剂使用了0.5wt％的PE-760-g-PEO-4作为该基础制剂中的添加剂；
图4提供了比较例5(0％)和实施例6-1(0.5％)和6-2(5.0％)的粘合强度(N)对比PP-g-PEO浓度(重量％)的图；
图5提供了比较例8(0％)和实施例9-1(0.5％)和9-2(5.0％)的粘合强度(N)对比PP-g-PEO浓度(重量％)的图。
详细说明
在描述本发明的几个示例性实施方案之前，应理解本发明不限于以下描述中阐述的构造或工艺步骤的细节。本发明能够具有其他实施方案并以各种方式实践或实施。
出于本申请的目的，以下术语应具有下述各自含义。
基础聚合物制剂是可制成医疗器材的材料。优选地，与本文披露的聚丙烯-聚(环氧乙烷)两亲性接枝共聚物(PP-g-PEO)联合使用的基础聚合物制剂至少包含丙烯的聚合物或共聚物。示例的期望的基础聚合物制剂包括但不限于聚丙烯，体系比如但不限于聚丙烯，聚丙烯共聚物包括但不限于聚丙烯-马来酸酐共聚物，聚乙烯-聚丙烯共聚物，和/或含聚丙烯的热塑性弹性体(TPE)。该基础制剂可进一步包括独立地选自以下的一种或多种的其它成分：增强和非增强填料，增塑剂，抗氧化剂，稳定化剂，加工油，增量油，润滑剂，抗粘连剂，抗静电剂，蜡，发泡剂，颜料，阻燃剂和配混领域中已知的其他加工助剂。可以采用的填料和增量剂包括常规无机物，比如碳酸钙、粘土、二氧化硅、滑石、二氧化钛、炭黑等。加工油通常是衍生自石油馏分的链烷烃、环烷烃或芳烃油。油是选自通常与制剂中存在的特定塑料或橡胶一起使用的油。
聚丙烯-聚(环氧乙烷)两亲性接枝共聚物(PP-g-PEO)是指由含聚丙烯的单体或预聚物和聚(环氧乙烷)形成，产生至少聚丙烯骨架和PEO侧链的接枝共聚物。含聚丙烯的单体或预聚物可提供期望的官能团或反应性以接受侧链。含聚丙烯的单体或预聚物可具有适于接收PEO的侧位基团的聚丙烯骨架。含聚丙烯的预聚物的非限制性实例为马来酸化的聚丙烯(亦称聚丙烯-马来酸酐共聚物)(PP-MA)。
“游离聚(环氧乙烷)”是指不是聚乙烯-聚(环氧乙烷)两亲性接枝共聚物的一部分的聚(环氧乙烷)。
如本文中使用的，术语“连接体”应理解为包括作为静脉注射器材的一部分的任何结构体，其能够形成与第二静脉注射器材的连接。依照本发明的连接体的非限制性实例包括无针连接体、公鲁尔连接体、母鲁尔连接体、侧端口阀、Y型阀门、端口阀门，和其它相似的结构体。连接体优选地由极性材料形成，极性材料是那些具有不对称分布的电子的聚合物材料，产生具有略带正电的部分和略带负电的部分。示例的极性材料包括但不限于聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)，苯乙烯马来酸酐(SMA)，聚碳酸酯(PC)，和甲基丙烯酸甲酯–丙烯腈-丁二烯–苯乙烯(MABS)。
添加剂为加入制剂但在制剂内没有反应性的组分。
本发明的原理和实施方案总体涉及由基础聚合物制剂制成的医疗器材和组件，包含聚丙烯-聚(环氧乙烷)两亲性接枝共聚物(PP-g-PEO)的添加剂经由熔体工艺加入该基础聚合物制剂，但也可以经由其它机理，比如溶于相容性溶剂掺入。本文也提供了制造和使用这些医疗器材和组件的方法。
本发明的实施方案提供优于现有技术的益处。例如，这里披露的发明洁净系统，其中工艺中不存在反应性试剂，这消除了对未反应的试剂或残余物的任何关注，尤其是对于医疗应用来说。此外，与传统的溶剂粘合工艺保持相同之处在于，不需要进一步步骤，比如施加粘合剂，不论是溶剂基粘合剂还是本体粘合剂的步骤。此外，少量的添加剂就实现了增强的粘合。也就是说，共聚物添加剂存在于该基础聚合物制剂的量范围在约0.01至约5.0重量％的该医疗器材组件(例如管材)的该基础聚合物制剂，不会预期这样会对该组件的最终性能或制造该组件的工艺有任何影响。该PP-g-PEO共聚物已被设计为具有极度疏水性PP链段和极度亲水性PEO链段。该PP-g-PEO共聚物以0.5wt％的加载量就增强了PP与第二聚合物如PMMA、SMA、PC和MABS之间的界面间粘合强度。
PP-g-PEO接枝共聚物具有两种链段。该PP链段与聚烯烃比如聚丙烯混溶，而该PEO链段与第二材料比如PMMA、SMA、PC或MABS混溶/相容。当PP-g-PEO与聚烯烃比如聚丙烯熔体共混时，由于PEO链段的亲水性，接枝共聚物往往涌现到聚合物表面并保持在那里，即使在低浓度或加载量(例如,约5wt％或更低，或约1wt％或更低，或甚至约0.5wt％或更低)。这将其本身与其它相容体体系区分。当将聚烯烃(含PP-g-PEO共聚物)与第二材料溶剂粘合时，该PP链段停留在聚乙烯侧，同时PEO链段与第二材料即PMMA、SMA、PC或MABS缠绕，或附着/相互作用，其中该PP-PEO接枝共聚物起到连接原本不混溶的聚乙烯/第二材料的化学桥的作用并且改进了界面间粘合强度。
典型地，反应性共混/相容是优选的，因为它对增强机械性能有优异作用。对于制备前的共聚物，会需要按重量最少5-10％的加载量，从而实现相容或机械性能改进。对于PP-g-PEO体系，约5wt％或更低量的共聚物就实现了界面间粘合强度的显著增加，这是意料不到的。不意图受理论束缚，这能解释为是由于以下事实：管材材料中存在的聚丙烯(PP)与添加剂的PP链段有极好的混溶性，与此同时它与PEO链段是不混溶的，这使得PEO链段从不相似的聚合物基体分离到达表面。
合成PP-g-PEO以及制备与基础聚合物制剂的共混物的总体工序
聚丙烯-聚(环氧乙烷)两亲性接枝共聚物(PP-g-PEO)为用于医疗器材的组分的基础聚合物制剂的添加剂。这些共聚物还讨论于共同受让人的美国专利No.9,150,674，该文献通过引用并入本申请。制造两亲性接枝共聚物的工艺包括利用含氧阴离子开环聚合化学将聚(环氧乙烷)接枝到马来酸化聚丙烯平台上。基于聚丙烯的接枝共聚物由马来酸酐接枝的全同立构聚丙烯起始制备。两亲性特征源于亲水性聚(环氧乙烷)(PEO)侧链。
基于两亲性聚丙烯的共聚物的制备包括：获得马来酸酐接枝的聚丙烯，其中接枝的马来酸酐单元的摩尔百分比范围在2至10摩尔％；亚丙基单元的摩尔百分比值范围在98至90摩尔％；使马来酸酐接枝的聚丙烯与还原剂反应以制备iPP-二醇共聚物，其中二醇含量等于原始接枝的马来酸酐单元的摩尔百分比：
以及接着对iPP-二醇共聚物进行环氧乙烷开环聚合；以及分离两亲性iPP-g-PEO共聚物。
示例的PP-g-PEO共聚物根据式(I)所示。
其中R表示存在于Ziegler-Natta或茂金属催化的聚丙烯中的端位基团，包括，但不限于，氢，烷基，取代的烷基，乙烯基类取代的烷基，烃基，取代的烃基，或乙烯基类取代的烃基基团；接枝的马来酸酐单元的摩尔百分比m范围在2至10摩尔％；亚丙基单元的摩尔百分比值n范围在98至90摩尔％；和p范围在5至500。马来酸酐还原后的二醇量可范围在2至10摩尔％。
丙烯的摩尔百分比值可范围在90至98摩尔％，衍生自马来酸酐的还原的二醇的摩尔百分比值可范围在10至2摩尔％和p的摩尔百分比值可范围在5至400摩尔％。
在一种或多种实施方案中，环氧乙烷开环聚合在范围在-20至150℃的反应温度进行。在一种具体的实施方案中，环氧乙烷开环聚合在大于30℃的反应温度进行。在另一具体的实施方案中，环氧乙烷开环聚合在130℃的反应温度进行。
环氧乙烷开环聚合可在碱性条件下进行。环氧乙烷开环聚合可使用1,3-丙烷磺内酯和/或三乙胺进行。
在一种或多种实施方案中，该两亲性iPP-g-PEO共聚物的分散指数范围在2至8。
示例的PP-g-PEO共聚物组合物列于表1中。
表1.示例的PP-g-PEO共聚物
通过熔体加工将聚丙烯-聚(环氧乙烷)两亲性接枝共聚物(PP-g-PEO)加入该基础聚合物制剂。术语“熔体加工”用于意指任何其中聚合物比如聚烯烃被熔融或软化的工艺。熔体加工包括挤出、造粒、膜吹塑或流延、热成型、聚合物熔体形式的配混、纤维纺丝或其它熔体工艺。
适于熔体加工的任何器材都可以使用，只要它提供充分的混合和温度控制。例如，可以使用连续的聚合物加工系统，比如挤出机、静态聚合物混合设备比如Brabender共混机，或半连续聚合物加工系统，比如BANBURY混合机。术语“挤出机”包括用于聚烯烃和TPE挤出的任何机器。例如，该术语包括可以挤出粉末或颗粒、片材、纤维或其他期望的形状和/或外形形式的材料的机器。通常，挤出机通过如下方式操作：通过进料喉(机筒后部附近的开口)进料，进料与一个或多个螺杆接触。旋转的螺杆迫使聚烯烃向前进入一个或多个加热的机筒(例如每个机筒可有一个螺杆)。在许多工艺中，可以为机筒设定加热规则，该机筒中三个或更多个独立的比例-积分-微分控制器(PID)控制的加热器区可以从后(塑料进入的地方)到前逐渐增加机筒温度。当采用熔体挤出时，混合可以在熔体挤出步骤期间进行。挤出步骤期间产生的热提供了不同组分之间的混合所需的能量。可将聚合物熔化温度或以上的温度保持足以混合所有组分的时间。例如，混合时间可为至少5秒，至少10秒，或至少15秒。典型地，混合时间为15-90秒。
聚烯烃或TPE与添加剂的熔体混合期间的合适的共混温度应足以熔化或软化组合物中具有最高熔化或软化点的组分。该温度典型地范围在60至300℃，例如，100至280℃，90至150℃。本领域技术人员理解，聚烯烃或其TPE混合物典型地在一个温度范围内熔化或软化，而不是在一个温度迅速熔化或软化。因此，聚烯烃处于部分地熔融状态可能就足够了。熔化或软化温度范围可以由聚烯烃或其混合物的差示扫描量热器(DSC)曲线来近似。
表2.示例的制剂(条件是，成分总计100％)。
在一种或多种实施方案中，包括示例的制剂A、B和C，聚丙烯-聚(环氧乙烷)两亲性接枝共聚物(PP-g-PEO)添加剂可存在量为约0.01至约5.0重量％；约0.1至约4.0重量％；约0.2至约2.0重量％；约0.25至约0.75重量％；或约0.5重量％。
合适的聚乙烯-聚丙烯共聚物可包括聚丙烯和聚乙烯聚烯烃的反应器级或熔体共混的混合物，其含或不含聚烯烃弹性体(最终制剂含有但不限于约10wt％至约80wt％乙烯和/或丙烯单体单元)。术语“共混物”或“聚合物共混物”通常是指两种或更多种组分的混合物。这样的共混物可或可不混溶，并且可或可不相分离。
合适的聚烯烃包括由具有2至20个碳原子、2至16个碳原子或2至12个碳原子制备的直链或支链烯烃。典型地，用于制备聚烯烃的烯烃为α-烯烃。示例的直链或支链α-烯烃包括，但不限于，乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-己烯、3,5,5-三甲基-1-己烯、4,6-二甲基-1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十一烯、1十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八烯和1-二十碳烯。这些烯烃可含有一个或多个杂原子，例如氧、氮或硅。术语“聚烯烃”通常涵盖由单一类型的烯烃单体制备的均聚物以及由两种或多种烯烃单体制备的共聚物。本文提及的特定聚烯烃应指含有大于50重量％的衍生自该特定烯烃单体的单元的聚烯烃，包括该特定烯烃的均聚物或含有衍生自该特定烯烃单体的单元和一种或多种其它类型烯烃共聚单体的共聚物。这里使用的聚烯烃可以是其中一种或多种共聚单体沿聚合物链随机分布的共聚物，周期性共聚物，交替共聚物，或包含两种或更多种由共价键连接的均聚物嵌段的嵌段共聚物。典型的聚烯烃包括聚乙烯，聚丙烯，聚乙烯和聚丙烯的共聚物，以及含聚乙烯、聚丙烯和/或聚乙烯和聚丙烯的共聚物的聚合物共混物。聚烯烃还可以是富含乙烯的抗冲共聚物(可含量为至少10wt％且至多40wt％的乙烯共聚单体)，即异相聚烯烃共聚物，其中一种聚烯烃为连续相且弹性体相均匀地分散其中。这包括，例如，异相聚丙烯共聚物，其中聚丙烯为连续相且弹性体相均匀地分散其中。抗冲共聚物来源于反应器内工艺，而不是物理共混。上述聚烯烃可以通过常规Ziegler/Natta催化剂体系或通过单位点催化剂体系制备。
用于本发明的工艺的合适的聚烯烃弹性体包括基于苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯(SEBS)的弹性体，其包括聚丙烯。如本文使用的，术语“弹性体”是指具有类似橡胶的性能并且有很少的或没有结晶性的产品。优选地，聚烯烃弹性体含约10wt％至约80wt％的丙烯单体单元。市售的示范的聚烯烃弹性体包括Lanxess Corporation的BUNA EP T 2070(22门尼ML(1+4)125℃.，68％乙烯和32％丙烯)；BUNA EP T 2370(16门尼，3％亚乙基降冰片烯、72％乙烯和25％丙烯)；BUNA EP T 2460(21门尼，4％亚乙基降冰片烯、62％乙烯和34％丙烯)；ExxonMobil Chemical的VISTALON 707(72％乙烯、28％丙烯，和22.5门尼)；VISTALON722(72％乙烯、28％丙烯，和16门尼)；和VISTALON 828(60％乙烯、40％丙烯，和51门尼)。市售来源的合适的EP弹性体还包括ExxonMobil Chemical的VISTAMAXX系列弹性体，尤其是VISTAMAXX等级6100、1100和3000。这些材料分别为16、15和11wt％的乙烯含量的乙烯-丙烯弹性体，且Tg为约-20至-30℃。VISTAMAXX 6100、1100和3000分别具有的熔体流速为3、4和7g/10min，在230℃；密度为0.858、0.862和0.871g/cm3；和200g维卡软化点为48、47和64℃。其它合适的弹性体包括Dow Chemical的VERSIFY丙烯-乙烯共聚物，尤其是等级DP3200.01、DP3300.01和DP3400.01，其标称乙烯含量分别为9、12和15wt％，和相应的标称丙烯含量分别为91、88和85wt％。这些等级的熔体流速为8g/10min，在230℃；密度分别为0.876、0.866和0.858g/cm3；维卡软化点分别为60、29和<20℃；和Tg分别为-25、-28和-31℃。
优选地，聚烯烃弹性体含有但不限于约10wt％至约80wt％丙烯单体单元。术语“热塑性弹性体”(TPE)通常定义这样的聚烯烃和橡胶的共混物，其中橡胶相的共混物没有固化，即所谓的热塑性烯烃(TPO)，这样的聚烯烃和橡胶的共混物，其中橡胶相的共混物已部分地或完全地固化通过硫化工艺以形成热塑性硫化胶(TPV)，或其未硫化的嵌段共聚物或共混物。非极性热塑性弹性体可由以下制备：热塑性聚烯烃均聚物或共聚物，和完全地交联的、部分地交联的或没有交联的烯烃橡胶，和任选的常用添加剂；以及苯乙烯/共轭二烯/苯乙烯和/或其完全地或部分地氢化衍生物的嵌段共聚物。
适用于TPE组合物的聚烯烃包括热塑性、结晶聚烯烃均聚物和共聚物。它们期望地由具有但不限于2至7个碳原子的单烯烃单体制备，比如乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、5-甲基-1-己烯，其混合物和其与(甲基)丙烯酸酯和/或乙酸乙烯基酯的共聚物。可以用于TPE制剂的聚烯烃可以为任何期望的等级的聚丙烯，包括全同立构聚丙烯。官能化的聚丙烯也是期望的，包括，例如，聚丙烯-马来酸酐共聚物。聚烯烃可以通过常规Ziegler/Natta催化剂体系或通过单位点催化剂体系，或其它聚烯烃催化剂技术，组合各种工艺技术和方案来制备。
单烯烃共聚物橡胶的合适的烯烃橡胶包含两种或更多种α-单烯烃的优选地与至少一种多烯，通常为二烯共聚的非极性、橡胶共聚物。可以使用饱和的单烯烃共聚物橡胶，例如乙烯-丙烯共聚物橡胶(EPM)。然而，不饱和的单烯烃橡胶比如EPDM橡胶是更合适的。EPDM为乙烯、丙烯和非共轭二烯的三元聚合物。合意的非共轭二烯包括5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)；1,4-己二烯；5-亚甲基-2-降冰片烯(MNB)；1,6-辛二烯；5-甲基-1,4-己二烯；3,7-二甲基-1,6-辛二烯；1,3-环戊二烯；1,4-环己二烯；二环戊二烯(DCPD)和乙烯基降冰片烯(VNB)。丁基橡胶也用于TPE制剂。术语“丁基橡胶”包括异烯烃和共轭单烯烃的共聚物，含或不含共轭单烯烃的异烯烃的三元聚合物，二乙烯基芳族单体和这些共聚物和三元聚合物的卤化衍生物。属于烯烃橡胶的另一合适的共聚物为C4-7异单烯烃和对烷基苯乙烯的共聚物。用于TPE的另外的烯烃橡胶为天然橡胶。天然橡胶的主要成分是直链聚合物顺式-1,4-聚异戊二烯。此外，还可以使用丁二烯橡胶和苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶。可以采用任何以上烯烃橡胶的共混物，而不是单一的烯烃橡胶。另外的合适的橡胶为丁腈橡胶。含腈基团的橡胶的实例包括包含烯属不饱和的腈化合物和共轭二烯的共聚物橡胶。此外，共聚物橡胶可为其中共聚物橡胶的共轭二烯单元被氢化的那些。烯属不饱和的腈化合物的特定实例包括丙烯腈，α-氯丙烯腈，α-氟丙烯腈和甲基丙烯腈。它们之中，丙烯腈是特别优选的。其它合适的橡胶基于聚氯化丁二烯比如氯丁橡胶。这些橡胶可以商品名和商购。
表现出添加PP-g-PEO的一些益处的市售热塑性弹性体(TPE)为这样的一种，其没有使用增塑剂配制，具有的标称密度为0.888g/cm3(ASTM D792-13)和标称组成为：33.0mol％丙烯，24.8mol％乙烯，和42.2mol％丁烯。
根据本发明的工艺制备的具有PP-g-PEO添加剂的基础聚合物材料可通过本领域已知的标准形成方法形成为有用的制品，例如通过吹塑膜挤出、流延膜挤出、注塑或吹塑、造粒、发泡、热成型、以聚合物熔体形式配混或纤维纺丝。例如，以上在描述熔体工艺的实施方案中讨论的任何技术都可以用于制备改性聚合物，从而形成各种有用的制品，取决于所使用的熔体加工技术类型。例如,共混物可用于制造膜，比如吹塑或流延膜。吹塑膜挤出和流延膜的技术是生产薄塑料膜领域的本领域技术人员已知的。具有PP-g-PEO添加剂的聚合物还可用于共挤出膜。共挤出吹塑膜的形成是本领域技术人员已知的。术语“共挤出”是指通过单个模具挤出两种或更多种材料的工艺，该单个模具具有布置成使得挤出物例如在冷却或骤冷前合并成层状结构的两个或更多个孔。
转到图1，展示了包含管材、IV注射端口和连接的静脉注射(IV)输液套件的一部分。患者通过静脉注射(IV)输液套件连接到IV源。该套件包含一段长度的管材，该管材具有在末端上的连接体和一个或多个注射位点或端口。注射位点或端口能够使经由针管或其它IV源注射另外的药物等成为可能。所展示的示例的套件包含用于插入患者的针头12，该针头12连接到管材14，该管材14具有Y位置(连接体)16和用于连接到IV流体(未示出)的源的管材分支18。Y位置包括常规IV注射位置或端口，该位置或端口包含在Y型管的一部分的末端上或上方的Neoprene或类似物的弹性塞帽组合20。用于注射流体的另外的IV源的连接通过将常规针头22通过位置或端口20插入底下的管道中来实现。本发明的实施方案包括管材14，其由包含加入了添加剂的聚烯烃(例如聚乙烯或聚丙烯)或热塑性弹性体(TPE)的基础聚合物制剂来形成，该添加剂包含聚丙烯-聚(环氧乙烷)两亲性接枝共聚物(PP-g-PEO)。Y位置(连接体)16可由选自以下的材料形成：聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)，苯乙烯马来酸酐(SMA)，聚碳酸酯(PC)，和甲基丙烯酸甲酯–丙烯腈-丁二烯–苯乙烯(MABS)。管材14被溶剂粘合到Y位置(连接体)16。
溶剂粘合的总体工序
用于处理管道的外表面的溶剂典型地选自一种或多种烃，比如环己酮、环己烷、己烷、二甲苯、甲苯、四氢呋喃(THF)、乙酸乙酯(EA)和甲乙酮(MEK)。溶剂处理典型地包括将溶剂施加到管道的末端部分的表面上，然后将该末端部分插入该连接体的管状体的轴向通道。
溶剂粘合是允许将两种或更多种材料粘合在一起但不使用粘合剂的方法。例如，材料“A”是第一组件，比如管材，其需要永久固定到(或粘合)到材料“B”，材料“B”可为连接体。将两种材料“A”和“B”浸入适于加工医疗器材的溶剂中。然后这些材料交叠并固定(例如通过夹紧)以形成粘合区域。将这些材料保持彼此接触一段时间，该时间适于使交叠的区域固化并形成粘合。
适于组装医疗器材的溶剂包括但不限于：环己酮、二氯甲烷、甲基乙基酮(MEK)、四氢呋喃、丙酮、1,2-二氯乙烷、甲苯、四氢呋喃和溶剂的共混物(50/50％二氯甲烷/环己酮，50/50％或80/20％MEK/环己酮)；粘合溶剂可以为进一步加载至多25重量％的基础制剂材料的(管道或连接体的)母体塑料或组分以增加粘度。
实施方案
以下列出了各种实施方案。将理解的是，根据本发明的范围，以下列出的实施方案可与所有方面和其它实施方案组合。
实施方案1.由共混物形成的用于医疗器材的管材，该共混物包含：基础聚合物制剂，该基础聚合物制剂至少包含乙烯或丙烯的聚合物或共聚物并且不含游离聚(环氧乙烷)；和添加剂，该添加剂包含聚丙烯-聚(环氧乙烷)两亲性接枝共聚物(PP-g-PEO)；该PP-g-PEO存在于该共混物中的量范围在约0.01至约5.0重量％的该共混物。
实施方案2.实施方案1的管材，其中该PP-g-PEO根据式(I)：
其中R为氢，烷基，取代的烷基，乙烯基类取代的烷基，烃基，取代的烃基，或乙烯基类取代的烃基基团；接枝的马来酸酐单元的摩尔百分比m范围在2至10摩尔％；亚丙基单元的摩尔百分比值n范围在98至90摩尔％，以及p是范围在5至500的氧化亚乙基单元数。
实施方案3.实施方案1-2之一的管材，其中该基础聚合物制剂包含聚乙烯，聚丙烯，聚丙烯-马来酸酐共聚物，聚乙烯-聚丙烯共聚物，含聚乙烯和/或聚丙烯的热塑性弹性体(TPE)，或它们的组合。
实施方案4.实施方案1-3之一的管材，其中该基础聚合物制剂包含聚乙烯和聚丙烯的共聚物。
实施方案5.实施方案1-3之一的管材，其中该含聚乙烯和/或聚丙烯的热塑性弹性体(TPE)至少包含60mol％总聚乙烯和/或聚丙烯。
实施方案6.实施方案1-5之一的管材，其中该PP-g-PEO是具有10-50重量％的马来酸酐的聚丙烯-马来酸酐共聚物(PP-MA)的环氧乙烷开环聚合的产物。
实施方案7.医疗器材，包含：包含聚合物共混物的管材，该聚合物共混物包含基础聚合物制剂，该基础聚合物制剂至少包含乙烯或丙烯的聚合物或共聚物并且不含游离聚(环氧乙烷)，和添加剂，该添加剂包含根据式(I)的聚丙烯-聚(环氧乙烷)两亲性接枝共聚物(PP-g-PEO)；其中该PP-g-PEO存在于该共混物中的量范围在约0.01至约5.0重量％的该共混物；和粘合到该管材的连接体；其中该PP-g-PEO有效地增强该管材对连接体的粘合。
实施方案8.实施方案7的医疗器材，其中该基础聚合物制剂包含聚乙烯，聚丙烯，聚乙烯-聚丙烯共聚物，含聚乙烯和/或聚丙烯的热塑性弹性体(TPE)，或它们的组合。
实施方案9.实施方案7-8之一的医疗器材，其中该基础聚合物制剂包含聚乙烯和聚丙烯的共聚物。
实施方案10.实施方案7-8之一的医疗器材，其中该含聚乙烯和/或聚丙烯的热塑性弹性体(TPE)至少包含60mol％聚乙烯和/或聚丙烯。
实施方案11.实施方案7-10之一的医疗器材，其中该PP-g-PEO是具有10-50重量％的马来酸酐的聚丙烯-马来酸酐共聚物(PP-MA)的环氧乙烷开环聚合的产物。
实施方案12.实施方案7-11之一的医疗器材，其中该连接体包含极性材料。
实施方案13.实施方案12的医疗器材，其中该极性材料选自：聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)，苯乙烯马来酸酐(SMA)，聚碳酸酯(PC)，和甲基丙烯酸甲酯–丙烯腈-丁二烯–苯乙烯(MABS)。
实施方案14.实施方案7-13之一的医疗器材，其中该连接体是溶剂粘合到该管材的。
实施方案15.制造医疗器材的方法，该方法包括：获得聚丙烯-聚(环氧乙烷)两亲性接枝共聚物(PP-g-PEO)；将该PP-g-PEO与基础聚合物制剂合并，该基础聚合物制剂至少包含乙烯或丙烯的聚合物或共聚物并且不含游离聚(环氧乙烷)以形成共混物，该PP-g-PEO存在于该共混物中的量范围在约0.01至约5.0重量％的该共混物；由该共混物形成管材；在溶剂的存在下将该管材粘合到连接体以形成该医疗器材；其中该PP-g-PEO有效地增强该管材对连接体的粘合。
实施方案16.实施方案15的方法，其中采用具有10-50重量％的马来酸酐的聚丙烯-马来酸酐共聚物(PP-MA)的环氧乙烷开环聚合以形成该PP-g-PEO，其是根据式(I)。
实施方案17.实施方案15-16的方法，其中该基础聚合物制剂包含聚乙烯，聚丙烯，聚乙烯-聚丙烯共聚物，含聚乙烯和/或聚丙烯的热塑性弹性体(TPE)，或它们的组合。
实施方案18.实施方案15-17的方法，其中该基础聚合物制剂包含聚乙烯和聚丙烯的共聚物。
实施方案19.实施方案15-17的方法，其中该含聚乙烯和/或聚丙烯的热塑性弹性体(TPE)至少包含60mol％聚乙烯和/或聚丙烯。
实施方案20.对于实施方案1-19任一项来说，其中该PP-g-PEO的分散指数范围在2至8。
实施例
这里测试的PP-g-PEO接枝共聚物是根据美国专利No.9,150,674的方法制备的。具体来说，基于聚丙烯的接枝共聚物由聚丙烯-马来酸酐共聚物(PP-MA)起始材料制备。采用了受控的开环聚合来将环氧乙烯聚合物侧链接枝到聚丙烯骨架上以制备具有官能化侧基团的聚丙烯-接枝-聚(环氧乙烷)(PP-g-PEO)共聚物。将亲水性聚(环氧乙烷)(PEO)侧链引入到聚丙烯骨架上产生了具有期望的两亲性特性的共聚物。
更具体来说，本发明的两亲性接枝共聚物以两步合成顺序制备。首先，对PP-MA平台进行还原反应以制备iPP-二醇共聚物，其中二醇含量等于原始接枝的马来酸酐单元的摩尔百分比。在工艺的第二步骤中，对iPP-二醇共聚物进行环氧乙烷开环聚合以产生基于聚丙烯的接枝共聚物。
用于以下实施例的PP-g-PEO的刷状体密度为<1；刷状体中的平均EO单元数为45.5；和PEO含量为～16wt.％。
实施例1
比较
制备仅基于市售热塑性弹性体(TPE)的第一基础聚合物制剂。通过13C-NMR和FTIR分析，该TPE含33.0mol％丙烯，24.8mol％乙烯，和42.2mol％丁烯。由第一基础聚合物制剂在200℃制备2.5”x0.5”压缩模制的样品。
实施例2
各种PP-g-PEO接枝共聚物含量的共混物通过将PP-g-PEO接枝共聚物与实施例1的第一基础聚合物制剂熔体混合来制备，该接枝共聚物的存在量为0.5wt％(实施例2-1)和5wt％(实施例2-2)，按该共混物的重量计。医疗器材的示例的组件通过实施例1中给出的压缩模制来制备。
实施例3
测试
溶剂粘合工序。将根据实施例1-2的医疗器材的每种示例的组件(材料“A”)溶剂粘合到由聚碳酸酯(PC)(2558)制成的医疗器材的示例的第二组件(材料“B”)上。将材料“A”和“B”都浸入环己酮溶剂中(～5秒)，然后交叠(～0.75-1in)以产生粘合区域。然后将样品夹在一起并使它们干燥和硬化48小时。
粘合强度使用Instron机械测试仪器来测量。测得样品尺寸为0.1英寸厚，0.5英寸宽，使用5kN测力计施加1.5mm/min的应变速率。拉拽样品，直到粘合试样“脱层”并彼此分开。为每个粘合的样品记录失效前达到的最大力。为每种组合物测试五个样品，平均值记录于图2，该图显示了粘合强度(N)对比PP-g-PEO含量。实施例2-1和2-2实现了粘合强度的适度增加(11-17％)。
实施例4
确定了聚乙烯(PE)含量对根据实施例1-2的TPE的粘合强度的效果。将各种量的PE与0.5wt.％PE760-g-PEO4组合加入TPE，PE760-g-PEO4为聚乙烯-聚(环氧乙烷)两亲性接枝共聚物(PE-g-PEO)，其是根据美国专利No.9,150,674通过以下方式制备的：首先，对乙烯乙烯醇(EVA)平台进行水解反应，除去乙酸酯单元，得到乙烯乙烯基醇共聚物(EVOH)和乙酸甲酯副产物。通过与甲醇钾反应除去乙酸酯单元，并通过蒸馏除去副产物乙酸甲酯。然后所得聚合物醇钾盐用于引发环氧乙烷开环聚合(ROP)。在该工艺的第二步中，对乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物进行含氧阴离子聚合以产生基于聚乙烯的接枝共聚物。PE760-g-PEO4的刷状体密度为36且刷状体中的平均EO单元数为145。
医疗器材的示例的组件通过实施例1中给出的压缩模制来制备。依照实施例3将这些组件溶剂粘合到PC、MABS和PMMA连接体材料的样品，并测试粘合强度。
图3提供了在示例的TPE基础制剂中对不同连接体材料取平均的粘合强度(N)对比PE浓度的图，该TPE基础制剂使用了0.5wt％的PE-760-g-PEO-4作为该基础制剂中的添加剂。根据图3，似乎当TPE富含聚乙烯(PE)或聚丙烯(PP)时共聚物PE-g-PEO是更有效的。在添加10％PE至TPE之后，[TPE+0.5wt.％PE-g-PEO]样品的粘合强度增加了23％。接枝的共聚物显示，富含PP和PE的TPE样品的溶剂粘合强度增加；这表明，在含至少30-40mol％或更高的每种丙烯(C3)和/或乙烯(2)单一组分的TPE中共聚物是更有效的(TPE应富含C3或C2)。
据此，得出的结论是，当与本文披露的共聚物PP-g-PEO一起使用时，富含聚乙烯(PE)或聚丙烯(PP)的TPE也是更有效的。优选的基础聚合物制剂含60-100mol％(或65-100mol％或甚至70-100mol％)总聚乙烯和聚丙烯。
实施例5
比较
制备仅基于市售聚丙烯(PP)(均聚物PH592)的第二基础聚合物制剂。医疗器材的示例的组件通过实施例1中给出的压缩模制来制备。
实施例6
各种PP-g-PEO接枝共聚物含量的共混物通过将PP-g-PEO接枝共聚物与实施例5的第二基础聚合物制剂熔体混合来制备，该接枝共聚物的存在量为0.5wt％(实施例6-1)和5wt％(实施例6-2)，按该共混物的重量计。医疗器材的示例的组件通过实施例1中给出的压缩模制来制备。
实施例7
测试
对根据实施例5-6的医疗器材的示例的组件(材料“A”)进行根据实施例3的溶剂粘合工序和测试，将材料“A”溶剂粘合到由聚碳酸酯(PC)(2558)制备的医疗器材的示例的第二组件(材料“B”)。
平均值记录于图4，其显示了粘合强度(N)对比PP-g-PEO含量。粘合强度的显著增加通过实施例6-1(54％)和6-2实现。
实施例8
比较
制备仅基于市售直链低密度聚乙烯(LLDPE)(DowlexTM 2045.01G)的第三基础聚合物制剂。医疗器材的示例的组件通过实施例1中给出的压缩模制来制备。
实施例9
各种PP-g-PEO接枝共聚物含量的共混物通过将PP-g-PEO接枝共聚物与实施例8的第三基础聚合物制剂熔体混合来制备，该接枝共聚物的存在量为0.5wt％(实施例9-1)和5wt％(实施例9-2)，按该共混物的重量计。医疗器材的示例的组件通过实施例1中给出的压缩模制来制备。
实施例10
测试
对根据实施例8-9的医疗器材的示例的组件(材料“A”)进行根据实施例3的溶剂粘合工序和测试，该材料“A”溶剂粘合到由聚碳酸酯(PC)(2558)制备的医疗器材的示例的第二组件(材料“B”)。
平均值记录于图5，该图显示了粘合强度(N)对比PP-g-PEO含量。粘合强度的显著增加通过实施例9-1(30％)和9-2实现。
本说明书中提到的“一种实施方案”、“某些实施方案”、“一个或多个实施方案”或“一个实施方案”是指结合实施方案描述的特定特征，结构，材料或特性包括在本发明的至少一个实施方案中。因此，本说明书中各种各样的地方出现的短语比如“在一种或多种实施方案中”，“在某些实施方案中”，“在一个实施方案中”或“在一种实施方案中”不一定是指本发明的相同实施方案。此外，特定的特征、结构、材料或特性可以在一种或多种实施方案中以任何合适的方式组合。
尽管已经参考特定的实施方案描述了本发明，但是应该理解，这些实施方案仅仅是本发明的原理和应用的说明。对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，可以对本发明的方法和装置进行各种修改和变化。因此，本发明旨在包括在所附权利要求及其它们的等同物的范围内的修改和变化。

Claims (20)

1.由共混物形成的用于医疗器材的管材，该共混物包含：
基础聚合物制剂，该基础聚合物制剂至少包含乙烯或丙烯的聚合物或共聚物并且不含游离聚(环氧乙烷)；和
添加剂，该添加剂包含聚丙烯-聚(环氧乙烷)两亲性接枝共聚物(PP-g-PEO)；
该PP-g-PEO存在于该共混物中的量范围在约0.01至约5.0重量％的该共混物。
2.权利要求1所述的管材，其中该PP-g-PEO根据式(I)：
其中R为氢，烷基，取代的烷基，乙烯基类取代的烷基，烃基，取代的烃基，或乙烯基类取代的烃基基团；接枝的马来酸酐单元的摩尔百分比m范围在2至10摩尔％；亚丙基单元的摩尔百分比值n范围在98至90摩尔％，以及p是范围在5至500的氧化亚乙基单元数。
3.权利要求1所述的管材，其中该基础聚合物制剂包含聚乙烯，聚丙烯，聚丙烯-马来酸酐共聚物，聚乙烯-聚丙烯共聚物，含聚乙烯和/或聚丙烯的热塑性弹性体(TPE)，或它们的组合。
4.权利要求3所述的管材，其中该基础聚合物制剂包含聚乙烯和聚丙烯的共聚物。
5.权利要求3所述的管材，其中该含聚乙烯和/或聚丙烯的热塑性弹性体(TPE)至少包含60mol％总聚乙烯和/或聚丙烯。
6.权利要求1所述的管材，其中该PP-g-PEO是具有10-50重量％的马来酸酐的聚丙烯-马来酸酐共聚物(PP-MA)的环氧乙烷开环聚合的产物。
7.权利要求1所述的管材，其中该PP-g-PEO的分散指数范围在2至10。
8.医疗器材，其包含：
包含聚合物共混物的管材，该聚合物共混物包含基础聚合物制剂，该基础聚合物制剂至少包含乙烯或丙烯的聚合物或共聚物并且不含游离聚(环氧乙烷)，和添加剂，该添加剂包含根据式(I)的聚丙烯-聚(环氧乙烷)两亲性接枝共聚物(PP-g-PEO)：
其中R为氢，烷基，取代的烷基，乙烯基类取代的烷基，烃基，取代的烃基，或乙烯基类取代的烃基基团；接枝的马来酸酐单元的摩尔百分比m范围在2至10摩尔％；亚丙基单元的摩尔百分比值n范围在98至90摩尔％，以及p是范围在5至500的氧化亚乙基单元数；
其中该PP-g-PEO存在于该共混物中的量范围在约0.01至约5.0重量％的该共混物；和
粘合到该管材的连接体；
其中该PP-g-PEO有效地增强该管材对连接体的粘合。
9.权利要求8所述的医疗器材，其中该基础聚合物制剂包含聚乙烯，聚丙烯，聚乙烯-聚丙烯共聚物，含聚乙烯和/或聚丙烯的热塑性弹性体(TPE)，或它们的组合。
10.权利要求8所述的医疗器材，其中该基础聚合物制剂包含聚乙烯和聚丙烯的共聚物。
11.权利要求8所述的医疗器材，其中该含聚乙烯和/或聚丙烯的热塑性弹性体(TPE)至少包含60mol％聚乙烯和/或聚丙烯。
12.权利要求8所述的医疗器材，其中该PP-g-PEO是具有10-50重量％的马来酸酐的聚丙烯-马来酸酐共聚物(PP-MA)的环氧乙烷开环聚合的产物。
13.权利要求8所述的医疗器材，其中该连接体包含极性材料。
14.权利要求13所述的医疗器材，其中该极性材料选自：聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)，苯乙烯马来酸酐(SMA)，聚碳酸酯(PC)，和甲基丙烯酸甲酯–丙烯腈-丁二烯–苯乙烯(MABS)。
15.权利要求8所述的医疗器材，其中该连接体是溶剂粘合到该管材的。
16.制造医疗器材的方法，该方法包括：
获得聚丙烯-聚(环氧乙烷)两亲性接枝共聚物(PP-g-PEO)；
将该PP-g-PEO与基础聚合物制剂合并以形成共混物，该基础聚合物制剂至少包含乙烯或丙烯的聚合物或共聚物并且不含游离聚(环氧乙烷)，该PP-g-PEO存在于该共混物中的量范围在约0.01至约5.0重量％的该共混物；
由该共混物形成管材；
在溶剂的存在下将该管材粘合到连接体以形成该医疗器材；
其中该PP-g-PEO有效地增强该管材对连接体的粘合。
17.权利要求16所述的方法，其中采用具有10-50重量％的马来酸酐的聚丙烯-马来酸酐共聚物(PP-MA)的环氧乙烷开环聚合以形成该PP-g-PEO，其是根据式(I)：
其中R为氢，烷基，取代的烷基，乙烯基类取代的烷基，烃基，取代的烃基，或乙烯基类取代的烃基基团；接枝的马来酸酐单元的摩尔百分比m范围在2至10摩尔％；亚丙基单元的摩尔百分比值n范围在98至90摩尔％，以及p是范围在5至500的氧化亚乙基单元数。
18.权利要求16所述的方法，其中该基础聚合物制剂包含聚乙烯，聚丙烯，聚乙烯-聚丙烯共聚物，含聚乙烯和/或聚丙烯的热塑性弹性体(TPE)，或它们的组合。
19.权利要求18所述的方法，其中该基础聚合物制剂包含聚乙烯和聚丙烯的共聚物。
20.权利要求18所述的方法，其中该含聚乙烯和/或聚丙烯的热塑性弹性体(TPE)至少包含60mol％聚乙烯和/或聚丙烯。
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