CN109778036B - 一种用于太空环境下发泡的泡沫合金及制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种用于太空环境下发泡的泡沫合金及制备方法,该镁铝合金成分制得的泡沫金属具有低密度、低熔点、高强度的优点。所述泡沫合金包括以下组分:镁、铝、钙、发泡剂和杂质;其中,镁和铝组成的合金体系中,镁的质量分数为66.4%,铝的质量分数为33.6%;在所述泡沫合金中,钙的质量分数为2%,发泡剂的质量分数为1.5%;镁和铝的质量分数之和大于96%。
Description
技术领域
本发明属于泡沫金属材料成分领域,具体来说,涉及一种用于太空环境下发泡的泡沫合金及制备方法。
背景技术
多孔金属材料是一种性能优异的结构功能材料,具有轻质高强,优异的抗冲击性能和阻尼性能。多孔金属材料在汽车、航空航天、国防科技等领域有着广阔的应用前景。多孔金属材料可用于太空环境及月球基地提供遮蔽环境,和其他材料组合实现防太空碎片、宇宙射线遮挡等性能。由于太空环境无法提供完备的制备条件,能源供给不足,并且由于太空运输对体积的限制,希望获得较低熔点、更轻质量的致密可发泡预制件,实现在太空基地条件下发泡。
镁铝合金泡沫相较与常规的泡沫铝熔点低,能够满足太空环境低能源供给条件发泡的要求,且镁铝合金密度(2.07~2.06g/cm3)小于传统泡沫铝基体密度,可获得更低密度的泡沫合金,符合太空基地对轻质、低能耗的需求。因此镁铝基体合金更适于满足太空环境制备泡沫金属的需求。现有镁合金泡沫制备工艺复杂,成本高,需要严格的制备环境,且泡沫镁发泡预制件制备困难,一般采用粉末冶金法,成本高,工艺复杂。传统泡沫铝熔点高,在太空环境下,温度高意味着提高成本,所以限制了传统泡沫铝发泡预制件在太空环境中的应用。
发明内容
为解决现有技术的不足,本发明的目的在于提供一种用于太空环境下发泡的泡沫合金及制备方法,该镁铝合金成分制得的泡沫金属具有低密度、低熔点、高强度的优点。在太空环境下,发泡条件简陋,温度低,镁铝合金发泡预制件能够在较低温度实现发泡,满足太空发泡需求。
为实现上述目标,本专利采用如下制备方法:
一方面,本发明实施例提供一种用于太空环境下发泡的泡沫合金,所述泡沫合金包括以下组分:镁、铝、钙、发泡剂和杂质;其中,镁和铝组成的合金体系中,镁的质量分数为66.4%,铝的质量分数为33.6%;在所述泡沫合金中,钙的质量分数为2%,发泡剂的质量分数为1.5%;镁和铝的质量分数之和大于96%。
另一方面,本发明实施例提供一种用于太空环境下发泡的泡沫合金的制备方法,所述制备方法包括:
S10将铝锭和镁锭放入坩埚中熔炼至熔融状态,得到镁铝合金熔体;
S20向所述坩埚中通入SF6和CO2气体保护镁铝合金熔体,将温度调节至550~600℃,加入钙粒,搅拌后冷却降温;
S30在温度低于450℃条件下,加入发泡剂,以900~1200r/min的转速搅拌,然后水冷冷却,得到发泡预制件;
S40切割预制件,在太空环境下,且在负压0.05kpa条件下或正常压力条件下,升温至500~800℃,保温7~20min,得到泡沫合金结构件。
作为优选例,所述步骤S10中,镁铝合金熔体中,镁的质量分数为66.4%,铝的质量分数为33.6%。
作为优选例,所述步骤S20中,SF6和CO2的体积比为1∶10。
作为优选例,所述步骤S20中,搅拌时间为8~10min,冷却降温至440~450℃。
作为优选例,所述步骤S20中,钙粒占泡沫合金质量分数为2%
作为优选例,所述步骤S30中,发泡剂为菱镁矿或碳酸钙。
作为优选例,所述步骤S30中,发泡剂占泡沫合金质量分数为1.5%。
作为优选例,所述步骤S30中,搅拌时间为90~150s。
本发明的有益之处在于:(1)本发明采用镁铝合金,熔点低,密度低,强度高,能够在真空条件下发泡,配合菱镁矿和碳酸钙能够制备发泡预制件,在太空环境下发泡。(2)采用熔体发泡法制备镁铝合金泡沫预制件,相较于粉末冶金法,熔体发泡法成分低,效率高,且预制件尺寸可控,制备过程简单。(3)在制备过程中菱镁矿发泡温度适宜,与镁铝合金刚好搭配,在镁铝合金熔点438℃附近,菱镁矿分解有限,产气量很小,快速搅拌能够去除预制件中的初始小孔。发泡时提高温度到450℃以上,菱镁矿分解速度加快,产气量大,能够在较低温度得到发泡成功的泡沫预制件。
附图说明
图1是本发明实施例1制成的预制件的样品截面图;
图2是本发明实施例1制成的预制件在正常压力条件下发泡后的样品截面图;
图3是本发明实施例1制成的预制件在负压条件下发泡后的样品截面图;
图4是本发明实施例2制成的预制件的样品截面图;
图5是本发明实施例2制成的预制件在正常压力条件下发泡后的样品截面图;
图6是本发明实施例2制成的预制件在负压条件下发泡后的样品截面图。
具体实施方式
下面结合附图,对本发明的技术方案进行详细的说明。
本发明实施例提供一种用于太空环境下发泡的泡沫合金,包括以下组分:镁、铝、钙、发泡剂和杂质。其中,镁和铝组成的合金体系中,镁的质量分数为66.4%,铝的质量分数为33.6%。在所述泡沫合金中,钙的质量分数为2%,发泡剂的质量分数为1.5%;镁和铝的质量分数之和大于96%。
上述成分的泡沫合金,密度低,预制件较轻,太空运输成本较低。另外,该泡沫合金熔点低,可以在较低的能耗条件下熔融再发泡。这样,对于太空基体的设备条件和能耗条件要求就比较低。该泡沫合金熔点较低,可发泡预制件再发泡时,需要较少的能耗。另外,该泡沫合金熔点低于发泡剂分解温度,发泡剂在合金熔体里分散时产生的气体较少,可以获得较为致密的可发泡预制件。这样,预制件再发泡的时候,分解产生的气体不易从已有气泡里逸出,也可以避免预制件里的已有气泡,导致再发泡后得到的孔结构不均匀性。同时,发泡剂分散时损耗较少。镁铝合金有更低的基体密度,在太空运输时可以显著降低运输成本。
上述实施例的用于太空环境下发泡的泡沫合金的制备方法,包括:
S10将铝锭和镁锭放入坩埚中熔炼至熔融状态,得到镁铝合金熔体;
在步骤S10中,镁铝合金熔体中,镁的质量分数为66.4%,铝的质量分数为33.6%。这样的配比是为了降低合金熔点的同时尽可能降低合金密度。
S20向所述坩埚中通入SF6和CO2气体保护镁铝合金熔体,将温度调节至550~600℃,加入钙粒,搅拌后冷却降温。保护气氛目的是防止镁在融化过程中燃烧氧化。
优选的,在步骤S20中,SF6和CO2的体积比为1∶10。因为SF6是惰性气体,成本高,CO2成本低,且不与基体反应,主要气体是SF6。CO2是为了输送SF6。这个比例的目的是降低成本的同时,起到保护气氛的作用。
优选的,在步骤S20中,搅拌时间为8~10min,冷却降温至440~450℃。在步骤S20中,钙粒占泡沫合金质量分数为2%。
在步骤20中,钙粒作为泡沫稳定剂,加入基体中能够形成合金,作为一种活性剂成分使得泡沫稳定,形成良好的孔结构。
S30在温度低于450℃条件下,加入发泡剂,以900~1200r/min的转速搅拌,然后水冷冷却,得到发泡预制件。
优选的,步骤S30中,发泡剂为菱镁矿或碳酸钙。发泡剂占泡沫合金质量分数为1.5%。搅拌时间为90~150s。
菱镁矿发泡主要成分为碳酸镁,碳酸镁受热分解产生二氧化碳气体,MgCO3→MgO+CO2↑,在熔体中形成气孔。菱镁矿受热分解温度从450℃逐渐生气体,其中在500℃以上,气体产生速率逐渐升高,生成气泡,制备预制件时温度低于450℃,此时菱镁矿分解有限,产生少量气泡,此时需要快速搅拌,将加入菱镁矿时产生的细小气泡尽可能的搅拌出去,同时快速冷却,得到的预制件能够发泡制得孔结构良好的泡沫结构件。
S40切割预制件,在太空环境下,且在负压0.05kpa条件下或正常压力条件下,升温至500~800℃,保温7~20min。在保温期间,菱镁矿能够在400℃左右开始分解产生CO2,且在585℃释气速率达到最大,主要分解机制为MgCO3→MgO+CO2↑。碳酸钙在镁铝合金中,在562-663℃条件下会发生2Mg+2CaCO3(s)=2MgO(s)+2CaO(s)+CO2(g)↑反应,释气方式主要为反应释气,产生的二氧化碳会与镁反应继续生成一氧化碳,当温度超过700℃时,会发生CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)↑化学反应释气。保温后空冷得到泡沫合金结构件。
在步骤S40中,当在太空环境下,以及负压0.05kpa条件下可以正常发泡,则进行后续步骤。当在太空环境下,以及负压0.05kpa条件下无法正常发泡,则调整压力为正常压力条件下进行发泡。正常压力条件为100pa。
按照上述方法制得的泡沫结构件密度低、熔点低,能够在500℃以下的温度条件下成功发泡。相比较在普通条件下发泡,在真空环境下发泡,温度需要提高十几度,从而保证能够快速发泡,孔隙率在70%-90%之间。
目前泡沫镁采用的发泡剂为碳酸钙和菱镁矿,泡沫铝采用的发泡剂是氢化钛。碳酸钙与镁能够发生反应,生成二氧化碳气体,在650℃左右开始产生气体。同时,碳酸钙释气速度缓慢,可以控制,延长发泡时间能够使得气泡充分生长得到良好的孔结构。菱镁矿热重曲线在500℃左右释气速率开始增长,提高温度,释气速率增快,氢化钛能够成功发泡,但是氢化钛在真空条件下发泡效果不理想。因为在负压条件下,熔体外气压小,氢气分子比较小,能够很快溶解到熔体中并扩散到熔体外。而二氧化碳气体分子较大,溶解量有限,所以在负压条件下,气泡内气压下降慢,能够在负压条件下得到较为良好的孔结构。故在真空条件下适宜采用菱镁矿与碳酸钙作为发泡剂。镁铝合金体系熔点低,在熔点附近菱镁矿与碳酸钙基本不分解或者少量分解,预制件中孔少,因此预制件发泡时会得到均匀且孔结构良好的泡沫结构件。镁和铝作为太空金属,在太空中应用广泛,镁铝合金密度低,强度高,能够将预制件运输到太空中,在太空简陋的条件下发泡,既节约了运输成分,又能够降低发泡成分。镁铝合金采用氢化钛作为发泡剂的结果是泡沫在凝固过程中会坍塌。这是气体溶解在基体中,导致气泡中气压降低,气泡坍塌。
本发明实施例采用二次泡沫化方法,即在合金熔体内高速分散发泡剂,冷却后获得可发泡预制件,再加热发泡获得泡沫金属的方法。发泡剂采用菱镁矿和碳酸钙。这两种发泡剂分解释气温度高于发明选择的合金成分熔点437℃。发泡剂在合金熔体内分散时只会产生极少量分解,因此可获得致密的可发泡预制件,再发泡加热时,发泡剂分解产生气体,获得泡沫镁铝合金。由于碳酸钙在发泡温度低于700℃时分解速度较慢,且为和镁合金反应释气,可以在一定真空度条件下发泡,获得泡沫镁铝合金,更适宜于太空环境的泡沫合金制备。
下面通过实验,验证本发明的实施例可以在常压以及一定真空条件下制备得到低熔点泡沫镁铝合金。
实施例1
熔体发泡法制备镁铝合金泡沫,采用201铝锭和纯镁锭,按照镁占66.4wt.%,铝占33.6wt.%,加入钙粒1.5wt.%,发泡剂CaCO31.5wt.%。合金总重850g。
熔炼,将铝锭285.6g熔融,后通入1∶10的SF6和CO2保护气氛,密封坩埚口,加入564.4g镁锭,后升温至700℃以上,熔炼镁铝合金,待镁锭熔化后,搅拌均匀,降温至550℃。
增粘,在铝镁熔体中加入Ca2.0wt.%(17g),以300~400r/min的转速搅拌10min后静置降温。
待温度降到500℃左右后,加入CaCO31.5wt.%(12.75g),以900~1200r/min搅拌90s后取出水冷。
将冷却的预制件切成适宜大小,做二次发泡备用。预制件结果如图1所示。将切好的预备样放入特制坩埚中,分别在正常条件下、温度为700℃的温场中保温9~12min,加入真空泵抽吸真空条件负压条件能够达到0.01~0.1pa之间,在温度为730℃温场中保温9~12min。其结果如图2和图3所示。图2为常压条件下,CaCO3作发泡剂,在700℃保温8min预制件发泡结果样品截面图。图3为真空条件下,CaCO3作发泡剂,在730℃保温8min预制件发泡结果样品截面图。
实施例2
熔体发泡法制备镁铝合金泡沫,采用201铝锭和纯镁锭,按照镁占66.4wt.%,铝占33.6wt.%,加入钙粒1.5wt.%,发泡剂菱镁矿1.5wt.%。合金总重850g。
熔炼,将铝锭285.6g熔融,后通入1∶10的SF6和CO2保护气氛,密封坩埚口,加入564.4g镁锭,后升温至700℃以上,熔炼镁铝合金,待镁锭熔化后,搅拌均匀,降温至550℃。
增粘,在铝镁熔体中加入Ca2.0wt.%(17g),以300~400r/min的转速搅拌10min后静置降温。
待温度降到440℃左右后,加入菱镁矿1.5wt.%(12.75g),以900~1200r/min搅拌90s后取出水冷。
将冷却的预制件切成适宜大小,做二次发泡备用。预制件结果如图4所示。将切好的预备样放入特制坩埚中,分别在正常条件下,在温度为500℃的温场中保温8~12min,加入真空泵抽吸真空条件负压条件能够达到0.01~0.1pa之间,在温度为550℃温场中保温8~12min。其结果如图5、6所示。图5为常压条件下,菱镁矿作为发泡剂,在500℃保温8.5min预制件发泡样品截面图。
图6为真空条件下,菱镁矿作为发泡剂,在550℃保温8.5min预制件发泡样品截面图。
从图5和图6可以看出:实施例2制备的结构件正常条件下发泡孔结构良好,孔径大小均匀。在负压条件下孔结构变差,这是由于菱镁矿释气速度快,负压条件气体快速逃逸,导致气泡内压不足,孔结构变差。这说明在负压条件下和真空条件下菱镁矿作为镁铝金属泡沫发泡剂制备发泡预制件是可行的。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和优点。本领域的技术人员应该了解,本发明不受上述具体实施例的限制,上述具体实施例和说明书中的描述只是为了进一步说明本发明的原理,在不脱离本发明精神和范围的前提下,本发明还会有各种变化和改进,这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护的范围由权利要求书及其等效物界定。
Claims (9)
1.一种用于太空环境下发泡的泡沫合金,其特征在于,所述泡沫合金包括以下组分:镁、铝、钙、发泡剂和杂质;
其中,镁和铝组成的合金体系中,镁的质量分数为66.4%,铝的质量分数为33.6%;
在所述泡沫合金中,钙的质量分数为2%,发泡剂的质量分数为1.5%;镁和铝的质量分数之和大于96%;
所述制备方法包括:
S10将铝锭和镁锭放入坩埚中熔炼至熔融状态,得到镁铝合金熔体;
S20向所述坩埚中通入SF6和CO2气体保护镁铝合金熔体,将温度调节至550~600℃,加入钙粒,搅拌后冷却降温;
S30在温度低于450℃条件下,加入发泡剂,以900~1200r/min的转速搅拌,然后水冷冷却,得到发泡预制件;发泡剂为菱镁矿或碳酸钙;
S40切割预制件,在太空环境下,且在负压0.05kPa条件下或正常压力条件下,升温至500~800℃,保温7~20min,得到泡沫合金结构件。
2.一种权利要求1所述的用于太空环境下发泡的泡沫合金的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括:
S10将铝锭和镁锭放入坩埚中熔炼至熔融状态,得到镁铝合金熔体;
S20向所述坩埚中通入SF6和CO2气体保护镁铝合金熔体,将温度调节至550~600℃,加入钙粒,搅拌后冷却降温;
S30在温度低于450℃条件下,加入发泡剂,以900~1200r/min的转速搅拌,然后水冷冷却,得到发泡预制件;
S40切割预制件,在太空环境下,且在负压0.05kPa条件下或正常压力条件下,升温至500~800℃,保温7~20min,得到泡沫合金结构件。
3.按照权利要求2所述的用于太空环境下发泡的泡沫合金的制备方法,其特征在于,所述步骤S10中,镁铝合金熔体中,镁的质量分数为66.4%,铝的质量分数为33.6%。
4.按照权利要求2所述的用于太空环境下发泡的泡沫合金的制备方法,其特征在于,所述步骤S20中,SF6和CO2的体积比为1︰10。
5.按照权利要求2所述的用于太空环境下发泡的泡沫合金的制备方法,其特征在于,所述步骤S20中,搅拌时间为8~10min,冷却降温至440~450℃。
6.按照权利要求2所述的用于太空环境下发泡的泡沫合金的制备方法,其特征在于,所述步骤S20中,钙粒占泡沫合金质量分数为2%。
7.按照权利要求2所述的用于太空环境下发泡的泡沫合金的制备方法,其特征在于,所述步骤S30中,发泡剂为菱镁矿或碳酸钙。
8.按照权利要求2所述的用于太空环境下发泡的泡沫合金的制备方法,其特征在于,所述步骤S30中,发泡剂占泡沫合金质量分数为1.5%。
9.按照权利要求2所述的用于太空环境下发泡的泡沫合金的制备方法,其特征在于,所述步骤S30中,搅拌时间为90~150s。
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