CN1097729A - 对羟基苯基丁酮的合成方法 - Google Patents

Abstract

一种对羟基苯基丁酮的合成方法。采用对羟基 苯甲醛为原料与丙酮缩合，缩合产物经氢化制得对羟 基苯基丁酮。本方法工艺路线简单，反应时间短，原 材料成本低，反应得率及转化率高。

Description

本发明涉及一种对羟基苯基丁酮的合成方法。

目前合成对羟基苯基丁酮（又称复盆子酮）的方法一般采用的是苯酚-丁酮醇路线。该方法工艺比较复杂，丁酮醇的制备需较长的反应时间且价格又高，苯酚与丁酮醇的缩合反应转化率较低，仅30%左右，大量苯酚需回收后重新反应。另外因缩合反应温度较高，需冷冻而要消耗大量能量。同时，缩合反应中因加入大量硫酸，故反应结束后有大量酚水和酸水放出，增加三废处理压力。更由于复盆子酮的沸点很高，分离未反应的苯酚只能采用蒸馏而不能采用精馏，所以蒸馏所得的粗品中不可避免地有一定数量苯酚同时蒸出，蒸馏物中含有的苯酚只能通过重结晶除去，因此对重结晶工艺的要求较高。

本发明的目的在于提供一种合成工艺路线简单，反应得率高，原材料成本低的对羟基苯基丁酮的合成方法。

本发明是这样实现的：采用以对羟基苯甲醛为原料与丙酮缩合，继以选择氢化制得对羟基苯基丁酮，依次包括以下步骤：

1）、对羟基苯甲醛与丙酮在碱性催化剂的作用下进行缩合，加热到28-40℃，在常压下反应4小时，即生成对羟基丁烯酮;

2）、对羟基丁烯酮在H2/镍催化剂作用下发生氢化反应，制得对羟基苯基丁酮，其反应温度为200～250℃，氢压为10公斤，反应时间4小时;

3）、氢化产物经真空蒸馏后，再进行重结晶。

所述的碱性催化剂为氢氧化钠水溶液，其浓度范围为10-20%。

本发明由于采用以对羟基苯甲醛为主要原料与丙酮缩合，选用了合适的碱性催化剂及合理的配比，又由于采用价格低廉且容易制作的镍催化剂进行氢化反应，所以合成工艺路线比较简单，反应得率高，可达96%左右，反应时间较原来的12-24小时缩短到8小时，氢化反应的选择性、转化率高且原材料价格低。

图1为本发明的生产流程图。

下面结合附图详细描述本发明的实施例：

1、对羟基苯甲醛与丙酮的缩合反应

对羟基苯甲醛与丙酮的缩合反应通常在碱性催化剂存在下进行。由于苯环上的羟基呈弱酸性易与催化剂反应生成钠盐，为此缩合反应中需加入较多数量的碱，通常采用廉价的氢氧化钠，化学反应方程式如下：

我们对此缩合反应进行研究，发现碱浓度降低时，得率亦降低，碱浓度增加时，则缩合物的质量差，当碱浓度在10-20%时，在适宜的条件下，缩合反应的得率高达96%左右。缩合反应的得率试验见表1：

表1 缩合反应的得率试验结果

试验编号	原料（公斤）对羟基苯甲醛	反应时间（小时）	缩合产物（公斤）	得率（％）
					C－1	80	4	102	96.1
C－2	80	4	102.5	96.5
					C－3	80	4	102	96.1
C－4	80	4	101.5	95.6
					C－5	80	4	102.5	96.5
C－6	80	4	102	96.1

缩合产物用冰醋酸进行中80回收丙酮，结晶后转入氢化反应。

2）、缩合产物的选择氢化

上述缩合产物选择氢化反应即制得对羟基苯基丁酮（即复盆子酮）：

此反应是在乙醇溶液中进行的，由于此反应只是烯键氢化而保留羟基，所以通常采用的是钯炭催化剂，鉴于钯炭催化剂的价格比较昂贵，而此反应的羟基和双键所需的反应条件相差甚远，故我们采用价格低廉且容易制作的镍催化剂进行氢化反应，试制结果如表2：

表2 对羟基苯基丁烯酮的氢化反应试验结果

试验编号	投料（公斤）		反应时间（小时）	转化率％	选择性％
						缩合产物	镍催化剂
	H－1	60						2	4	100	100
H－2			60	2	4	100	100
	H－3	60						2	4	100	100
H－4			60	2	4	100	100
	H－5	60						2	4	100	100
H－6			60	2	4	100	100

用自制镍催化剂在反应温度为200-250℃、10公斤氢压下，在乙醇溶液里反应4小时，其氢化反应的选择性和转化率均可达到100%。试验还证明自制镍催化剂可重复使用。

3）、蒸馏和重结晶

粗制的对羟基苯基丁酮（复盆子酮）带有颜色，并有不良气息，可用多种方法进行精制，最好的方法是将氢化产物进行真空蒸馏，以除去大部分杂质，然后再用溶剂进行重结晶。

由于真空蒸馏时残液较少，稍冷后容易结块，致使出料困难，其次同样因残液较少，蒸馏至后期因内温较高使部分成品在锅内过热而分解，影响了蒸馏得率，因此我们在真空蒸馏前加入一定数量的高沸液体，此高沸液体的加入大大增加了蒸馏物的流动性，使残液容易放出，同时还提高了蒸馏得率5%左右，试验结果见表3。

表3 真空蒸馏和重结晶得率

试验编号	投人粗制复盆子酮（公斤）	得到复盆子酮成品（公斤）	真空蒸馏和重结晶得率（％）
				D－1	75	57.20	76.30
D－2	75	57.20	76.70
				D－3	75	56.80	75.70
D－4	75	58.00	77.30
				D－5	75	57.80	77.00
D－6	75	58.00	77.00

本发明所用原料的配比范围如下：

对羟基苯甲醛  18-25%（重量）

片碱  20-25%（重量）

丙酮  10-15%（重量）

冰醋酸  20-25%（重量）

镍催化剂  4-6%（重量）

乙醇  5-15%（重量）

甲苯  10-15%（重量）

氢气  0.5-1%（重量）

各组分的总和为  100%（重量）

Claims (3)

1、一种对羟基苯基丁酮的合成方法，其特征在于以对羟基苯甲醛为原料与丙酮缩合，继以选择氢化制得对羟基丁酮，依次包括如下步骤：

1)、对羟基苯甲醛与丙酮在碱性催化剂的作用下进行缩合，在常压下加热到28-40℃，反应4小时，生成对羟基丁烯酮；

2)、对羟基丁烯酮在H2/镍催化剂作用下发生氢化反应，制得对羟基苯基丁酮，其反应温度为200-250℃，氢压为10公斤；

3)、氢化产物经真空蒸馏后，再进行重结晶。

2、根据权利要求1所述的对羟基苯基丁酮的合成方法，其特征在于所述的碱性催化剂为氢氧化钠水溶剂，其浓度范围为10-20%。

3、根据权利要求1或2所述的对羟基苯基丁酮的合成方法，其特征在于所用原料的配比范围为：

对羟基苯甲醛  18-25%（重量）

片碱  20-25%（重量）

丙酮  10-15%（重量）

冰醋酸  20-25%（重量）

镍催化剂  4-6%（重量）

乙醇  5-15%（重量）

甲苯  10-15%（重量）

氢气  0.5-1%（重量）

各组分的总和为  100%（重量）

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