CN109749560A - 一种热转印涂层用耐高热树脂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种热转印涂层用耐高热树脂及其制备方法，由磷酸酯改性丙烯酸酯树脂、聚酰胺树脂、苯乙烯改性醇酸树脂、增塑剂和有机溶剂制成，其中各组分按重量份计为：磷酸酯改性丙烯酸酯树脂15份~30份、聚酰胺树脂1份~5份、苯乙烯改性醇酸树脂1份~5份、增塑剂0.5份~3份、有机溶剂60份~80份。
Description
技术领域
本发明属于树脂材料技术领域，具体涉及一种热转印涂层用耐高热树脂及其制备方法。
背景技术
随着人类生活水平的提高及科学技术的进步，越来越多的涂料被用于社会的各个领域，其中纸张涂覆用转移层涂料最引人关注。已经从不耐热转移树脂涂料到了耐高热转移树脂涂料，并且对耐热用树脂的耐热性越来越高，这是因为该转移层涂料作为镀铝层的保护涂层，需要在高热环境下，完成后续模压以及印刷油墨工序，保护涂层需耐温和耐摩擦才能保护镀铝层的不被氧化而失去光亮度，从而影响美观性。
热转印涂层用耐高热树脂的作用原理是将该树脂涂布在PET薄膜上，二次涂布结合层(信息层)、然后经过高温干燥模压、真空镀铝和复合等，使该树脂涂料与PET薄膜完美的结合在一起的工作过程。
一直以来，对于热转印图层用树脂的研发都受到广泛关注，周立明等用自制的苯酐聚酯二元醇、甲基丙烯酸-β-羟乙酯、异佛尔酮-二异氰酸酯制备了耐高温丙烯酸酯类聚氨酯材料，得到的较高的耐热树脂；腾铭辉研究热转印纸图层结构进行了研究，讨论了颜料配比、涂布量，胶粘剂种类及用量，对转移层的影响，研究发现聚乙烯与聚酯的质量配比为7：3，胶粘剂用量为20份，可得较好热转印图层效果；专利201606066.5公开了一种低VOC易胶印冷烫离型层涂料及其制备方法，得到剥离性能可控，胶印性能优异，但是没有提及树脂的耐热性；专利201610600.1公开了一种高耐温水转印涂料组合物及其制备方法，该涂料组合物包括如下组分：多官能度树脂、聚丙烯酸酯类树脂、溶剂、常规交联剂、高温活化交联剂，从该配方可推断，该专利得到了交联固化的树脂不利于后续印刷，将影响了转印涂料的印刷适应性；专利201610607839.0公开了一种耐擦、耐折、耐溶剂的热固转移体系涂料及其制备方法，该发明通过热固反应，使转移涂层的树脂有限的相互交联，硬度提高，这也将不利于后续的印刷工艺，并且树脂中加入了有机酸催化剂，产品室温下就容易聚合从而影响最终产品的稳定性，因此现有树脂无法同时具备耐热性较好、良好印刷适应性、稳定性好和透明较高的要求。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术的不足，提供一种热转印涂层用耐高热树脂及其制备方法，克服了现有技术中树脂无法同时具备耐热性较好、良好印刷适应性、稳定性好和透明较高等问题。
为了解决技术问题，本发明的技术方案是：一种热转印涂层用耐高热树脂，由磷酸酯改性丙烯酸酯树脂、聚酰胺树脂、苯乙烯改性醇酸树脂、增塑剂和有机溶剂制成，其中各组分按重量份计为：磷酸酯改性丙烯酸酯树脂15份～30份、聚酰胺树脂1份～5份、苯乙烯改性醇酸树脂1份～5份、增塑剂0.5份～3份、有机溶剂60份～80份。
优选的，所述各组分按重量份计为：磷酸酯改性丙烯酸酯树脂20份～25份、聚酰胺树脂2份～4份、苯乙烯改性醇酸树脂2份～4份、增塑剂1份～2份、有机溶剂65份～75份。
优选的，所述各组分按重量份计为：磷酸酯改性丙烯酸酯树脂22份、聚酰胺树脂3份、苯乙烯改性醇酸树脂3份、增塑剂2份、有机溶剂70份。
优选的，所述磷酸酯改性丙烯酸酯树脂由甲基丙烯酸异冰片酯、烷基丙烯酸酯磷酸酯、甲基丙烯酰氧乙基马来酸单酯和甲基丙烯酸甲酯制成，其中磷酸酯改性丙烯酸酯树脂的玻璃化转变温度为150℃～180℃，其中各组分按重量份计为：甲基丙烯酸异冰片酯2份～5份、烷基丙烯酸酯磷酸酯0.5份～2份、甲基丙烯酰氧乙基马来酸单酯5份～10份，甲基丙烯酸甲酯25份～32份。
优选的，所述各组分按重量份计为：甲基丙烯酸异冰片酯3份～4份、烷基丙烯酸酯磷酸酯0.8份～1.5份、甲基丙烯酰氧乙基马来酸单酯6份～8份，甲基丙烯酸甲酯20份～25份。
优选的，所述聚酰胺树脂为酯或醚溶聚酰胺树脂，其软化点为150℃～180℃。
优选的，所述增塑剂为烷基磺酸酯类增塑剂，其中烷基磺酸酯类增塑剂包括烷基磺酸苯酯、烷基酰胺磺酸酯和烷基酯磺酸钠，其中增塑剂为烷基磺酸苯酯、烷基酰胺磺酸酯和烷基酯磺酸钠中的一种或几种。
优选的，所述有机溶剂为乙二醇单丁醚、乙二醇乙醚酸酯、丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚或丙二醇甲醚醋酸酯。
优选的，一种如上所述的热转印涂层用耐高热树脂的制备方法，包括以下步骤：
步骤1)制备磷酸酯改性丙烯酸酯树脂；
步骤2)将有机溶剂加入反应釜中，升温直到有机溶剂发生回流，在搅拌和冷凝的条件下，然后加入磷酸酯改性丙烯酸酯树脂，搅拌10分钟；
步骤3)升温到有机溶剂回流，将聚酰胺树脂投入至反应釜中，混匀后发生分子链间相互化学作用，反应时间为20～40min；
步骤4)待步骤3)分子链间相互化学作用结束后，加入苯乙烯改性醇酸树脂和增塑剂，调整固含量至20～40％，搅拌出料，得到所述热转印涂层用耐高热树脂。
相对于现有技术，本发明的优点在于：
(1)本发明从材料选择、分子链间作用力和经济性考虑，制备了磷酸酯改性丙烯酸酯树脂，然后将聚酰胺树脂和苯乙烯改性醇酸树脂与磷酸酯改性丙烯酸酯树脂相结合制备出热转印涂层用耐高热树脂，可兼顾多种树脂的优异性能，得到耐热性较好、成膜性良好、成膜后透明性较高，并具有良好印刷适应性、稳定性好的热转印涂层用耐高热树脂；
(2)本发明热转印涂层用耐高热树脂的耐热性可达到270～305℃，烘干成膜后可得到透明度高热转印涂层，本发明解决了现有保护树脂耐热性不足和印刷适性差的缺陷，能显著提高保护树脂的耐热性，同时兼具良好的成膜性，并且完全环保性；
(3)本发明制备方法设计合理、工艺简单，可操作性强，可应用于工业生产。
附图说明
图1、本发明实施例的差式扫描热分析图；
图2、本发明实施例的耐高热树脂热失重曲线图。
具体实施方式
下面结合附图及实施例描述本发明具体实施方式：
需要说明的是，本说明书所附图中示意的结构、比例、大小等，均仅用以配合说明书所揭示的内容，以供熟悉此技术的人士了解与阅读，并非用以限定本发明可实施的限定条件，任何结构的修饰、比例关系的改变或大小的调整，在不影响本发明所能产生的功效及所能达成的目的下，均应仍落在本发明所揭示的技术内容能涵盖的范围内。
同时，本说明书中所引用的如“上”、“下”、“左”、“右”、“中间”及“一”等的用语，亦仅为便于叙述的明了，而非用以限定本发明可实施的范围，其相对关系的改变或调整，在无实质变更技术内容下，当亦视为本发明可实施的范畴。
实施例1
本发明公开了一种热转印涂层用耐高热树脂，由磷酸酯改性丙烯酸酯树脂、聚酰胺树脂、苯乙烯改性醇酸树脂、增塑剂和有机溶剂制成，其中各组分按重量份计为：磷酸酯改性丙烯酸酯树脂15份～30份、聚酰胺树脂1份～5份、苯乙烯改性醇酸树脂1份～5份、增塑剂0.5份～3份、有机溶剂60份～80份。
实施例2
本发明公开了一种热转印涂层用耐高热树脂，由磷酸酯改性丙烯酸酯树脂、聚酰胺树脂、苯乙烯改性醇酸树脂、增塑剂和有机溶剂制成，其中各组分按重量份计为：磷酸酯改性丙烯酸酯树脂15份～30份、聚酰胺树脂1份～5份、苯乙烯改性醇酸树脂1份～5份、增塑剂0.5份～3份、有机溶剂60份～80份。
优选的，所述各组分按重量份计为：磷酸酯改性丙烯酸酯树脂20份～25份、聚酰胺树脂2份～4份、苯乙烯改性醇酸树脂2份～4份、增塑剂1份～2份、有机溶剂65份～75份。
优选的，所述各组分按重量份计为：磷酸酯改性丙烯酸酯树脂22份、聚酰胺树脂3份、苯乙烯改性醇酸树脂3份、增塑剂2份、有机溶剂70份。
实施例3
本发明公开了一种热转印涂层用耐高热树脂，由磷酸酯改性丙烯酸酯树脂、聚酰胺树脂、苯乙烯改性醇酸树脂、增塑剂和有机溶剂制成，其中各组分按重量份计为：磷酸酯改性丙烯酸酯树脂15份～30份、聚酰胺树脂1份～5份、苯乙烯改性醇酸树脂1份～5份、增塑剂0.5份～3份、有机溶剂60份～80份。
优选的，所述各组分按重量份计为：磷酸酯改性丙烯酸酯树脂20份～25份、聚酰胺树脂2份～4份、苯乙烯改性醇酸树脂2份～4份、增塑剂1份～2份、有机溶剂65份～75份。
优选的，所述各组分按重量份计为：磷酸酯改性丙烯酸酯树脂22份、聚酰胺树脂3份、苯乙烯改性醇酸树脂3份、增塑剂2份、有机溶剂70份。
优选的，所述磷酸酯改性丙烯酸酯树脂由甲基丙烯酸异冰片酯、烷基丙烯酸酯磷酸酯、甲基丙烯酰氧乙基马来酸单酯和甲基丙烯酸甲酯制成，其中磷酸酯改性丙烯酸酯树脂的玻璃化转变温度为150℃～180℃，其中各组分按重量份计为：甲基丙烯酸异冰片酯2份～5份、烷基丙烯酸酯磷酸酯0.5份～2份、甲基丙烯酰氧乙基马来酸单酯5份～10份，甲基丙烯酸甲酯25份～32份。
优选的，所述各组分按重量份计为：甲基丙烯酸异冰片酯3份～4份、烷基丙烯酸酯磷酸酯0.8份～1.5份、甲基丙烯酰氧乙基马来酸单酯6份～8份，甲基丙烯酸甲酯20份～25份。
实施例4
本发明公开了一种热转印涂层用耐高热树脂，由磷酸酯改性丙烯酸酯树脂、聚酰胺树脂、苯乙烯改性醇酸树脂、增塑剂和有机溶剂制成，其中各组分按重量份计为：磷酸酯改性丙烯酸酯树脂15份～30份、聚酰胺树脂1份～5份、苯乙烯改性醇酸树脂1份～5份、增塑剂0.5份～3份、有机溶剂60份～80份。
优选的，所述各组分按重量份计为：磷酸酯改性丙烯酸酯树脂20份～25份、聚酰胺树脂2份～4份、苯乙烯改性醇酸树脂2份～4份、增塑剂1份～2份、有机溶剂65份～75份。
优选的，所述各组分按重量份计为：磷酸酯改性丙烯酸酯树脂22份、聚酰胺树脂3份、苯乙烯改性醇酸树脂3份、增塑剂2份、有机溶剂70份。
优选的，所述磷酸酯改性丙烯酸酯树脂由甲基丙烯酸异冰片酯、烷基丙烯酸酯磷酸酯、甲基丙烯酰氧乙基马来酸单酯和甲基丙烯酸甲酯制成，其中磷酸酯改性丙烯酸酯树脂的玻璃化转变温度为150℃～180℃，其中各组分按重量份计为：甲基丙烯酸异冰片酯2份～5份、烷基丙烯酸酯磷酸酯0.5份～2份、甲基丙烯酰氧乙基马来酸单酯5份～10份，甲基丙烯酸甲酯25份～32份。
优选的，所述各组分按重量份计为：甲基丙烯酸异冰片酯3份～4份、烷基丙烯酸酯磷酸酯0.8份～1.5份、甲基丙烯酰氧乙基马来酸单酯6份～8份，甲基丙烯酸甲酯20份～25份。
优选的，所述聚酰胺树脂为酯或醚溶聚酰胺树脂，其软化点为150℃～180℃。
优选的，所述增塑剂为烷基磺酸酯类增塑剂，其中烷基磺酸酯类增塑剂包括烷基磺酸苯酯、烷基酰胺磺酸酯和烷基酯磺酸钠，其中增塑剂为烷基磺酸苯酯、烷基酰胺磺酸酯和烷基酯磺酸钠中的一种或几种。
优选的，所述有机溶剂为乙二醇单丁醚、乙二醇乙醚酸酯、丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚或丙二醇甲醚醋酸酯。
实施例5
本发明公开了一种热转印涂层用耐高热树脂，由磷酸酯改性丙烯酸酯树脂、聚酰胺树脂、苯乙烯改性醇酸树脂、增塑剂和有机溶剂制成，其中各组分按重量份计为：磷酸酯改性丙烯酸酯树脂15份～30份、聚酰胺树脂1份～5份、苯乙烯改性醇酸树脂1份～5份、增塑剂0.5份～3份、有机溶剂60份～80份。
优选的，所述各组分按重量份计为：磷酸酯改性丙烯酸酯树脂20份～25份、聚酰胺树脂2份～4份、苯乙烯改性醇酸树脂2份～4份、增塑剂1份～2份、有机溶剂65份～75份。
优选的，所述各组分按重量份计为：磷酸酯改性丙烯酸酯树脂22份、聚酰胺树脂3份、苯乙烯改性醇酸树脂3份、增塑剂2份、有机溶剂70份。
优选的，所述磷酸酯改性丙烯酸酯树脂由甲基丙烯酸异冰片酯、烷基丙烯酸酯磷酸酯、甲基丙烯酰氧乙基马来酸单酯和甲基丙烯酸甲酯制成，其中磷酸酯改性丙烯酸酯树脂的玻璃化转变温度为150℃～180℃，其中各组分按重量份计为：甲基丙烯酸异冰片酯2份～5份、烷基丙烯酸酯磷酸酯0.5份～2份、甲基丙烯酰氧乙基马来酸单酯5份～10份，甲基丙烯酸甲酯25份～32份。
优选的，所述各组分按重量份计为：甲基丙烯酸异冰片酯3份～4份、烷基丙烯酸酯磷酸酯0.8份～1.5份、甲基丙烯酰氧乙基马来酸单酯6份～8份，甲基丙烯酸甲酯20份～25份。
优选的，所述聚酰胺树脂为酯或醚溶聚酰胺树脂，其软化点为150℃～180℃。
优选的，所述增塑剂为烷基磺酸酯类增塑剂，其中烷基磺酸酯类增塑剂包括烷基磺酸苯酯、烷基酰胺磺酸酯和烷基酯磺酸钠，其中增塑剂为烷基磺酸苯酯、烷基酰胺磺酸酯和烷基酯磺酸钠中的一种或几种。
优选的，所述有机溶剂为乙二醇单丁醚、乙二醇乙醚酸酯、丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚或丙二醇甲醚醋酸酯。
优选的，一种如上所述的热转印涂层用耐高热树脂的制备方法，包括以下步骤：
步骤1)制备磷酸酯改性丙烯酸酯树脂；
步骤2)将有机溶剂加入反应釜中，升温直到有机溶剂发生回流，在搅拌和冷凝的条件下，然后加入磷酸酯改性丙烯酸酯树脂，搅拌10分钟；
步骤3)升温到有机溶剂回流，将聚酰胺树脂投入至反应釜中，混匀后发生分子链间相互化学作用，反应时间为20～40min；
步骤4)待步骤3)分子链间相互化学作用结束后，加入苯乙烯改性醇酸树脂和增塑剂，调整固含量至20～40％，搅拌出料，得到所述热转印涂层用耐高热树脂。
原料来源
甲基丙烯酸异冰片酯(IBOMA，工业级)、烷基丙烯酸酯磷酸酯(工业级)，甲基丙烯酰氧乙基马来酸单酯(MOEM)和甲基丙烯酸甲酯、聚酰胺树脂、聚酮树脂、苯乙烯改性醇酸树脂、烷基磺酸酯类增塑剂、有机溶剂均为市售，工业级，以下实施例中每重量百分含量原料为10g。
实施例6
步骤1)取甲基丙烯酸异冰片酯2份、烷基丙烯酸酯磷酸酯0.5份、甲基丙烯酰氧乙基马来酸单酯5份、甲基丙烯酸甲酯25份，在80～100℃下聚合得到磷酸酯改性丙烯酸酯树脂；
步骤2)将75份乙二醇单丁醚直接加到装有电动搅拌器、冷凝管及温度计的500ml反应釜中，升温直到有机溶剂发生回流，在搅拌和冷凝的条件下，加入20份磷酸酯改性丙烯酸酯树脂，搅拌10分钟；
步骤3)升温到有机溶剂回流，加入1份聚酰胺树脂，反应20分钟，然后降温到室温；
步骤4)加入3份苯乙烯改性醇酸树脂，搅拌5分钟后，加入1份烷基磺酸苯酯，调整固含量至20～40％，搅拌出料，可得到热转印涂层用耐高热树脂。
实施例7
步骤1)取甲基丙烯酸异冰片酯5份、烷基丙烯酸酯磷酸酯2份、甲基丙烯酰氧乙基马来酸单酯10份、甲基丙烯酸甲酯32份，在80～100℃下聚合得到磷酸酯改性丙烯酸酯树脂；
步骤2)将70份乙二醇乙醚酸酯直接加到装有电动搅拌器、冷凝管及温度计的500ml反应釜中，升温直到有机溶剂发生回流，在搅拌和冷凝的条件下，加入25份磷酸酯改性丙烯酸酯树脂，搅拌10分钟；
步骤3)升温到有机溶剂回流，加入2份聚酰胺树脂，反应20分钟，然后降温到室温；
步骤4)加入1份苯乙烯改性醇酸树脂，搅拌5分钟后，加入2份烷基酰胺磺酸酯，调整固含量至20～40％，搅拌出料，可得到热转印涂层用耐高热树脂。
实施例8
步骤1)取甲基丙烯酸异冰片酯3份、烷基丙烯酸酯磷酸酯0.8份、甲基丙烯酰氧乙基马来酸单酯6份、甲基丙烯酸甲酯20份，在80～100℃下聚合得到磷酸酯改性丙烯酸酯树脂；
步骤2)将65份丙二醇甲醚直接加到装有电动搅拌器、冷凝管及温度计的500ml反应釜中，升温直到有机溶剂发生回流，在搅拌和冷凝的条件下，加入22份磷酸酯改性丙烯酸酯树脂，搅拌10分钟；
步骤3)升温到有机溶剂回流，加入5份聚酰胺树脂，反应20分钟，然后降温到室温；
步骤4)加入5份苯乙烯改性醇酸树脂，搅拌5分钟后，加入3份烷基酯磺酸钠，调整固含量至20～40％，搅拌出料，可得到热转印涂层用耐高热树脂。
实施例9
步骤1)取甲基丙烯酸异冰片酯4份、烷基丙烯酸酯磷酸酯1.5份、甲基丙烯酰氧乙基马来酸单酯8份、甲基丙烯酸甲酯25份，在80～100℃下聚合得到磷酸酯改性丙烯酸酯树脂；
步骤2)将80份二丙二醇甲醚直接加到装有电动搅拌器、冷凝管及温度计的500ml反应釜中，升温直到有机溶剂发生回流，在搅拌和冷凝的条件下，加入15份磷酸酯改性丙烯酸酯树脂，搅拌10分钟；
步骤3)升温到有机溶剂回流，加入3份聚酰胺树脂，反应20分钟，然后降温到室温；
步骤4)加入1.5份苯乙烯改性醇酸树脂，搅拌5分钟后，加入0.5份烷基磺酸苯酯，调整固含量至20～40％，搅拌出料，可得到热转印涂层用耐高热树脂。
实施例10
步骤1)取甲基丙烯酸异冰片酯3份、烷基丙烯酸酯磷酸酯1份、甲基丙烯酰氧乙基马来酸单酯7份、甲基丙烯酸甲酯30份，在80～100℃下聚合得到磷酸酯改性丙烯酸酯树脂；
步骤2)将60份丙二醇甲醚醋酸酯直接加到装有电动搅拌器、冷凝管及温度计的500ml反应釜中，升温直到有机溶剂发生回流，在搅拌和冷凝的条件下，加入30份磷酸酯改性丙烯酸酯树脂，搅拌10分钟；
步骤3)升温到有机溶剂回流，加入4份聚酰胺树脂，反应20分钟，然后降温到室温；
步骤4)加入4份苯乙烯改性醇酸树脂，搅拌5分钟后，加入2份烷基酰胺磺酸酯，调整固含量至20～40％，搅拌出料，可得到热转印涂层用耐高热树脂。
实施例11
步骤1)取甲基丙烯酸异冰片酯3.5份、烷基丙烯酸酯磷酸酯1.5份、甲基丙烯酰氧乙基马来酸单酯6份、甲基丙烯酸甲酯20份，在80～100℃下聚合得到磷酸酯改性丙烯酸酯树脂；
步骤2)将70份乙二醇单丁醚直接加到装有电动搅拌器、冷凝管及温度计的500ml反应釜中，升温直到有机溶剂发生回流，在搅拌和冷凝的条件下，加入22份磷酸酯改性丙烯酸酯树脂，搅拌10分钟；
步骤3)升温到有机溶剂回流，加入3份聚酰胺树脂，反应20分钟，然后降温到室温；
步骤4)加入3份苯乙烯改性醇酸树脂，搅拌5分钟后，加入2份烷基酯磺酸钠，调整固含量至20～40％，搅拌出料，可得到热转印涂层用耐高热树脂。
实施例12
设置对比试验，市购转移层用树脂。
对实施例6～12的树脂性能进行测试，结果如下表1所示：
| 实施例 | 成膜性 | 亮度 | 达因值 | 耐热温度(℃) |
| 6 | 可成膜 | 比较亮 | 42 | 270 |
| 7 | 可成膜 | 比较亮 | 41 | 280 |
| 8 | 可成膜 | 比较亮 | 43 | 290 |
| 9 | 可成膜 | 比较亮 | 43 | 295 |
| 10 | 可成膜 | 比较亮 | 44 | 300 |
| 11 | 可成膜 | 比较亮 | 45 | 305 |
| 12 | 可成膜 | 较暗 | 35 | 190 |
从表1可以看出本发明热转印涂层用耐高热树脂均可以成膜，亮度比较亮，并且其达因值比市购转移层用树脂的达因值高，耐热温度在270～305℃之间。
对本发明实施例11的热转印涂层用耐高热树脂进行差式扫描热分析，分析结果见图1，从图中可见，本发明热转印涂层用耐高热树脂有三个玻璃化转变温度，其中最高的玻璃化转变温度为190℃。
对实施例11和12进行耐高热树脂热失重分析，将实施例11和12的树脂在真空干燥箱中，60℃下，烘干时间为6小时得到块状固体树脂，然后将该块状固体树脂研磨成粉状，最后取少量粉状固体树脂进行测试，测试条件为20℃/分钟，从35℃升温到650℃，氮气保护，采用梅特勒多利托公司TGA1型热失重仪进行测试，分析结果见图2，图中a表示市购转移层用树脂的热失重曲线，图中b表示本发明热转印涂层用耐高热树脂的热失重曲线，从图中可见市购转移层用树脂在200℃开始大幅度失重，耐热温度为200℃左右，本发明热转印涂层用耐高热树脂在300℃开始大幅度失重，耐热温度为300℃左右。
本发明磷酸酯改性丙烯酸树脂的反应原理是将甲基丙烯酸异冰片酯(IBOMA)、烷基丙烯酸酯磷酸酯、甲基丙烯酰氧乙基马来酸单酯(MOEM)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)溶于溶剂中，然后加入引发剂，引发剂在高温下分解产生自由基，自由基通过打开单体分子中的双键，在分子间进行重复多次的加成反应，把许多单体连接起来，得到磷酸酯改性丙烯酸树脂。
本发明热转印涂层用耐高热树脂的反应原理是通过磷酸酯改性的耐热丙烯酸树脂与聚酰胺树脂产生分子链间作用力，然后加入苯乙烯改性醇酸树脂和增塑剂提高树脂柔韧性，得到耐热较好的热转印涂层用耐高热树脂，同时增加了其印刷适应性。
本发明从材料选择、分子链间作用力和经济性考虑，制备了磷酸酯改性丙烯酸酯树脂，然后将聚酰胺树脂和苯乙烯改性醇酸树脂与磷酸酯改性丙烯酸酯树脂相结合制备出热转印涂层用耐高热树脂，可兼顾多种树脂的优异性能，得到耐热性较好、成膜性良好、成膜后透明性较高，并具有良好印刷适应性、稳定性好的热转印涂层用耐高热树脂。
本发明热转印涂层用耐高热树脂的耐热性可达到270～305℃，烘干成膜后可得到透明度高热转印涂层，本发明解决了现有保护树脂耐热性不足和印刷适性差的缺陷，能显著提高保护树脂的耐热性，同时兼具良好的成膜性，并且完全环保性；本发明制备方法设计合理、工艺简单，可操作性强，可应用于工业生产。
上面结合附图对本发明优选实施方式作了详细说明，但是本发明不限于上述实施方式，在本领域普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明宗旨的前提下做出各种变化。
不脱离本发明的构思和范围可以做出许多其他改变和改型。应当理解，本发明不限于特定的实施方式，本发明的范围由所附权利要求限定。
Claims (9)
1.一种热转印涂层用耐高热树脂，其特征在于：由磷酸酯改性丙烯酸酯树脂、聚酰胺树脂、苯乙烯改性醇酸树脂、增塑剂和有机溶剂制成，其中各组分按重量份计为：磷酸酯改性丙烯酸酯树脂15份~30份、聚酰胺树脂1份~5份、苯乙烯改性醇酸树脂1份~5份、增塑剂0.5份~3份、有机溶剂60份~80份。
2.根据权利要求1所述的一种热转印涂层用耐高热树脂，其特征在于：所述各组分按重量份计为：磷酸酯改性丙烯酸酯树脂20份~25份、聚酰胺树脂2份~4份、苯乙烯改性醇酸树脂2份~4份、增塑剂1份~2份、有机溶剂65份~75份。
3.根据权利要求2所述的一种热转印涂层用耐高热树脂，其特征在于：所述各组分按重量份计为：磷酸酯改性丙烯酸酯树脂22份、聚酰胺树脂3份、苯乙烯改性醇酸树脂3份、增塑剂2份、有机溶剂70份。
4.根据权利要求3所述的一种热转印涂层用耐高热树脂，其特征在于：所述磷酸酯改性丙烯酸酯树脂由甲基丙烯酸异冰片酯、烷基丙烯酸酯磷酸酯、甲基丙烯酰氧乙基马来酸单酯和甲基丙烯酸甲酯制成，其中磷酸酯改性丙烯酸酯树脂的玻璃化转变温度为150℃~180℃，其中各组分按重量份计为：甲基丙烯酸异冰片酯2份~5份、烷基丙烯酸酯磷酸酯0.5份~2份、甲基丙烯酰氧乙基马来酸单酯5份~10份，甲基丙烯酸甲酯25份~32份。
5.根据权利要求4所述的一种热转印涂层用耐高热树脂，其特征在于：所述各组分按重量份计为：甲基丙烯酸异冰片酯3份~4份、烷基丙烯酸酯磷酸酯0.8份~1.5份、甲基丙烯酰氧乙基马来酸单酯6份~8份，甲基丙烯酸甲酯20份~25份。
6.根据权利要求3所述的一种热转印涂层用耐高热树脂，其特征在于：所述聚酰胺树脂为酯或醚溶聚酰胺树脂，其软化点为150℃~180℃。
7.根据权利要求3所述的一种热转印涂层用耐高热树脂，其特征在于：所述增塑剂为烷基磺酸酯类增塑剂，其中烷基磺酸酯类增塑剂包括烷基磺酸苯酯、烷基酰胺磺酸酯和烷基酯磺酸钠，其中增塑剂为烷基磺酸苯酯、烷基酰胺磺酸酯和烷基酯磺酸钠中的一种或几种。
8.根据权利要求3所述的一种热转印涂层用耐高热树脂，其特征在于：所述有机溶剂为乙二醇单丁醚、乙二醇乙醚酸酯、丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚或丙二醇甲醚醋酸酯。
9.一种如权利要求1所述的热转印涂层用耐高热树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1）制备磷酸酯改性丙烯酸酯树脂；
步骤2）将有机溶剂加入反应釜中，升温直到有机溶剂发生回流，在搅拌和冷凝的条件下，然后加入磷酸酯改性丙烯酸酯树脂，搅拌10分钟；
步骤3）升温到有机溶剂回流，将聚酰胺树脂投入至反应釜中，混匀后发生分子链间相互化学作用，反应时间为20~40min；
步骤4）待步骤3）分子链间相互化学作用结束后，加入苯乙烯改性醇酸树脂和增塑剂，调整固含量至20～40％，搅拌出料，得到所述热转印涂层用耐高热树脂。
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Denomination of invention: A high heat resistant resin for heat transfer coating and its preparation method Effective date of registration: 20230809 Granted publication date: 20210618 Pledgee: Xi'an innovation financing Company limited by guarantee Pledgor: XI'AN TIANYI ADHESIVE MATERIAL CO.,LTD. Registration number: Y2023980051628 |
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