CN109734981A - 一种滚塑用交联发泡聚乙烯及其制备方法 - Google Patents
一种滚塑用交联发泡聚乙烯及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109734981A CN109734981A CN201811459209.9A CN201811459209A CN109734981A CN 109734981 A CN109734981 A CN 109734981A CN 201811459209 A CN201811459209 A CN 201811459209A CN 109734981 A CN109734981 A CN 109734981A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polyethylene
- rotational moulding
- foaming
- crosslinked foaming
- crosslinked
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
本发明涉及聚乙烯材料改性技术领域，特别涉及一种滚塑用交联发泡聚乙烯及其制备方法。滚塑用交联发泡聚乙烯原料包括聚乙烯、抗氧剂、交联剂、交联助剂、发泡剂、发泡助剂、成核剂和润滑剂，通过发泡剂组合选择及比例的调整、发泡助剂选择与调整，使发泡过程中可以产生二次发泡；其工艺将原料混合均匀后经过挤出机造粒，干燥后磨成粉未，即得到滚塑用交联发泡聚乙烯。本发明提供的制备方法所制备的滚塑用交联发泡聚乙烯，可产生二次发泡，用于滚塑产品，可防止发泡过程中产生表面层厚薄不均，防止产品使用过程中发生发泡芯与表层脱层等问题，保证产品质量，具有重要的实际应用价值。
Description
技术领域
本发明涉及聚乙烯材料改性技术领域，特别涉及一种滚塑用交联发泡聚乙烯及其制备方法。
背景技术
滚塑制品具有中空的特点，比重较轻，往中空部分填充发泡材料，不仅保持了比重较轻的特点，而且附于良好的隔音，保温性能，市场上应用广泛，目前商业化的主要方法是填充Pu发泡材料，但存在发泡芯层与滚塑表层粘附性差，材料成本高等缺点，而采用PE发泡为泡芯时，易制成滚塑制品表层厚薄不均等问题。
专利US3841.778、加拿大专利NO.983.226及专利CN1221436A等对如何制得品质优良的滚塑聚乙烯发泡填充制品从表层材料方面提供了解决方案，但对因发泡而造成表层厚薄不均的芯层材料没有提供方案，专利US2008/0128937A、JP2003-327757、US5366675A、CN1065554535A等专利对如何制备优良的发泡芯层提供了方案，但并没有考滤芯层在发泡过程中对表层造成的不良影响。
发明内容
为解决上述背景技术中的问题，本发明提供一种滚塑用交联发泡聚乙烯，包括以下重量份的组分：
所述交联剂和交联助剂分别为双叔丁基过氧化二异丙基苯及三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，二者比例为1：3～1：1；
具体的交联剂和交联助剂可以使聚乙烯产生交联，提高聚乙烯熔体强度，改善聚乙烯发泡性能。
所述发泡剂为N,N-二亚硝基五亚甲基四胺和偶氮化合物的组合；二者的比例为：1：3～1：1。
具体地，本发明采用N,N-二亚硝基五亚甲基四胺和偶氮化合物的组合，因二者具有不同的分解发泡温度，在DSC曲线上表现为有两个放热峰，具在发泡过程中存在二次发泡，可延缓聚乙烯发泡过程，降低发泡激烈程度，在交联提高聚乙烯熔体强度的双重作用下，可以使发泡聚乙烯泡孔更加均匀，减少并孔，减少溢气，从而减小发泡过程中对表层产生不均匀的压力导致表层厚薄不均匀，不光滑，甚至产生窜孔，从而使泡制品表层光滑，厚度均匀。
进一步地，所述偶氮化合物为偶氮二甲酰胺、偶氮二甲酰酯、偶氮二甲酸钡中的一种；所述发泡剂优选N,N-二亚硝基五亚甲基四胺与偶氮二甲酰胺组合物。
进一步地，所述发泡助剂为有机酸盐、金属氧化物、尿素及脲的衍生物、乙酸胺、有机酸中的一种或至少两组组合；所述发泡助剂优选：有机酸盐、金属氧化物组合物；所述发泡剂与交联剂的比例为10：1～40：1，比例优选1:1～5：1。
进一步地，所述聚乙烯混合物为高密度聚乙烯与低密度聚乙烯组合，其比例为0：10～5：5，优选：2：8至3：7；所述聚乙烯组合物的熔指为1-10，优选3-7。
进一步地，所述成核剂为碳酸钙和滑石粉中的一种。
进一步地，所述抗氧剂为1010，168，1076等中的一种或至少两种组合。
进一步地，所述润滑剂为芥酸酰胺，PE蜡，EBS，硬脂酸盐等中和一种或至少两种组合。
本发明还提供一种发泡滚塑制品的制备方法，采用如上任意所述滚塑用交联发泡聚乙烯，包括以下步骤：
步骤a、将滚塑用交联发泡聚乙烯的原料按照配比加入搅拌器进行搅拌进行混合；
步骤b、将混合物加入双螺杆挤出机中进行挤出造粒，挤出料熔体温度控制在130℃以内；
步骤c、将挤出粒料于磨粉机磨粉过30目滤网，得到混合粉体备用；
步骤d、将普通滚塑料加入模具滚塑成型表层，然后加入所述混合粉体，在设定工艺条件下进行滚塑发泡，冷却、脱模得到即得滚塑制品。
本发明提供的制备方法所制备的滚塑用交联发泡聚乙烯用于滚塑产品，可发防止发泡过程中产生表面层厚薄不均，以及防止产品使用过程中发生发泡芯与表层脱层等问题，保证了产品质量，具有重要的实际应用价值。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明还提供如下表所述的不同原料比例的实施例和对比例：
表1
其中，抗氧剂包括抗氧剂1010和抗氧剂168；交联剂包括双叔丁基过氧化二异丙基苯；交联助剂为三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯；发泡剂为N,N-二亚硝基五亚甲基四胺和偶氮二甲酰胺；发泡助剂包括氧化锌和硬脂酸锌；成核剂为滑石粉；润滑剂可以采用润滑剂为芥酸酰胺，PE蜡，EBS中的一种。
实施例1
步骤a、混合：按表1配方将各组份加入搅拌器进行搅拌使之混合均匀
步骤b、造粒：将混合物加入双螺杆挤出机中进行挤出造粒，挤出料熔体温度控制在130℃以内，
步骤c、磨粉：将挤出粒料于磨粉机磨粉过30目滤网，得到粉体备用
步骤D、滚塑发泡：将普通滚塑料加入模具滚塑成型表层，然后加入滚塑发泡料，在设定工艺条件下进行滚塑发泡，冷却、脱模得到滚塑制品。
实施例2
按表1配方，并依据实施例1的步骤制备发泡滚塑制品。
实施例3
按表1配方，并依据实施例1的步骤制备发泡滚塑制品。
对比例1-3
按表1配方，并依据实施例1的步骤制备发泡滚塑制品。
将上述是实施例和对比例进行相应的测试，测试方法(测试标准)为：
熔融指数：ASTM D-1238；测试条件：190℃2.16KG
发泡倍率：GB/T 6343-2009测试表观密度
发泡倍率＝发泡前密度/发泡后密度；
发泡温度：用DSC测试曲线放热峰温度表示
测试结果如下表所示：
表2
通过对比例和实施例及表2的结果可以看出，本发明提供的滚塑交联聚乙烯，通过特殊的工艺，制备的发泡制品表层光滑，厚度均匀，不存在窜孔等不良。通过对比例发现，随着发泡倍率的提高，制品的发泡质量越差，不但达不到设定的发泡倍率，而且制品表面质量越来越差，厚度严重不均匀，出现大量窜孔不良，而实施例在发泡倍率达到10左右，制品仍然有良好的质量。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。
Claims (8)
1.一种滚塑用交联发泡聚乙烯，其特征在于，包括以下重量份的组分：
所述交联剂和交联助剂分别为双叔丁基过氧化二异丙基苯及三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，二者比例为1：3～1：1；
所述发泡剂为N,N-二亚硝基五亚甲基四胺和偶氮化合物的组合，且比例为：1：3～1：1。
2.根据权利要求1所述的滚塑用交联发泡聚乙烯，其特征在于：所述偶氮化合物为偶氮二甲酰胺、偶氮二甲酰酯、偶氮二甲酸钡中的一种。
3.根据权利要求1所述的滚塑用交联发泡聚乙烯，其特征在于：所述发泡助剂为有机酸盐、金属氧化物、尿素及脲的衍生物、乙酸胺、有机酸中的一种或至少两组组合；所述发泡剂与交联剂的比例为10：1～40：1。
4.根据权利要求1所述的滚塑用交联发泡聚乙烯，其特征在于：所述聚乙烯混合物为高密度聚乙烯与低密度聚乙烯组合，其比例为0：10～5：5；所述聚乙烯组合物的熔指为1-10。
5.根据权利要求1所述的滚塑用交联发泡聚乙烯，其特征在于：所述成核剂为碳酸钙和滑石粉中的一种。
6.根据权利要求1所述的滚塑用交联发泡聚乙烯，其特征在于：所述抗氧剂为1010，168，1076等中的一种或至少两种组合。
7.根据权利要求1所述的滚塑用交联发泡聚乙烯，其特征在于：所述润滑剂为芥酸酰胺，PE蜡，EBS，硬脂酸盐中的一种或至少两种组合。
8.一种发泡滚塑制品的制备方法，其特征在于，采用如权利要求1-7任一项所述滚塑用交联发泡聚乙烯，包括以下步骤：
步骤a、将滚塑用交联发泡聚乙烯的原料按照配比加入搅拌器进行搅拌进行混合；
步骤b、将混合物加入双螺杆挤出机中进行挤出造粒，挤出料熔体温度控制在130℃以内；
步骤c、将挤出粒料于磨粉机磨粉过30目滤网，得到混合粉体备用；
步骤d、将普通滚塑料加入模具滚塑成型表层，然后加入所述混合粉体，在设定工艺条件下进行滚塑发泡，冷却、脱模得到即得滚塑制品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811459209.9A CN109734981B (zh) | 2018-11-30 | 2018-11-30 | 一种滚塑用交联发泡聚乙烯及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811459209.9A CN109734981B (zh) | 2018-11-30 | 2018-11-30 | 一种滚塑用交联发泡聚乙烯及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109734981A true CN109734981A (zh) | 2019-05-10 |
| CN109734981B CN109734981B (zh) | 2021-09-21 |
Family
ID=66359147
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811459209.9A Active CN109734981B (zh) | 2018-11-30 | 2018-11-30 | 一种滚塑用交联发泡聚乙烯及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109734981B (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110698712A (zh) * | 2019-09-28 | 2020-01-17 | 浙江杰上杰新材料有限公司 | 一种xpe发泡剂的制备方法 |
| CN112442220A (zh) * | 2019-08-29 | 2021-03-05 | 国家能源投资集团有限责任公司 | 聚乙烯发泡组合物和发泡材料及其制备方法以及滚塑聚乙烯发泡制品 |
| CN113969015A (zh) * | 2021-11-29 | 2022-01-25 | 江南大学 | 一种微孔聚乙烯发泡材料及其制备方法 |
| CN114044965A (zh) * | 2021-11-29 | 2022-02-15 | 江南大学 | 一种聚乙烯发泡材料及其制备方法 |
| CN114196095A (zh) * | 2021-12-30 | 2022-03-18 | 南通伍芯新材料有限公司 | 一种通气性能好的止溢滤芯及其加工工艺 |
Citations (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1355383A (en) * | 1970-08-12 | 1974-06-05 | Sanwa Kako Co | Process for the manufacture of foamed cross-linked polyolefin |
| JPS56109229A (en) * | 1980-02-04 | 1981-08-29 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | Expandable resin composition |
| JPS57172935A (en) * | 1981-04-17 | 1982-10-25 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Preparation of cured 1,2-polybutadiene foam |
| CN86103892A (zh) * | 1985-06-07 | 1986-12-10 | 盒技术株式会社 | 聚烯烃树脂泡沫的制造方法 |
| JPH047340A (ja) * | 1990-04-24 | 1992-01-10 | Hitachi Chem Co Ltd | 架橋ポリエチレン樹脂発泡体 |
| JPH07258445A (ja) * | 1994-03-25 | 1995-10-09 | Sekisui Chem Co Ltd | 架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法 |
| CN1221436A (zh) * | 1996-06-06 | 1999-06-30 | 威德泰克(美国)股份有限公司 | 用于滚塑的新型可发泡组合物 |
| JP2003292660A (ja) * | 2002-04-08 | 2003-10-15 | Toray Ind Inc | ポリオレフィン系樹脂組成物とその製造方法 |
| CN101928420A (zh) * | 2009-06-24 | 2010-12-29 | 上海金发科技发展有限公司 | 一种无卤阻燃发泡聚乙烯组合物及其制备方法 |
| US20110178194A1 (en) * | 2006-10-17 | 2011-07-21 | Yong Yon Jo | Modified blowing agent surface-treated with metallic siloxylated compound and polymer resin composition including the same |
| CN102690459A (zh) * | 2012-04-27 | 2012-09-26 | 华东理工大学 | 高回弹化学交联聚乙烯发泡材料及其制备方法 |
| CN102888015A (zh) * | 2011-07-21 | 2013-01-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种复合发泡剂及用其制备的聚丙烯发泡材料 |
| JP2014046548A (ja) * | 2012-08-31 | 2014-03-17 | Tosoh Corp | 金属部材−ポリエチレン樹脂発泡部材複合体及びその製造方法 |
| CN103756191A (zh) * | 2014-01-11 | 2014-04-30 | 潍坊亚星集团有限公司 | 一种硬质pvc低发泡材料专用型发泡剂及其制备方法 |
| CN103849073A (zh) * | 2014-02-28 | 2014-06-11 | 徐州工业职业技术学院 | 一种高发泡倍率epdm海绵材料及其制备工艺 |
| CN103951866A (zh) * | 2014-04-15 | 2014-07-30 | 神华集团有限责任公司 | 发泡聚烯烃组合物和聚烯烃泡沫材料及其制备方法以及由该组合物制备的制品 |
| CN104004259A (zh) * | 2014-04-15 | 2014-08-27 | 神华集团有限责任公司 | 发泡聚烯烃组合物、聚烯烃泡沫材料及其制备方法和由该组合物制备的制品 |
| CN104844945A (zh) * | 2015-05-05 | 2015-08-19 | 宁波硫华聚合物有限公司 | 一种用于橡胶发泡的预分散母胶粒及其制备方法 |
| CN106220949A (zh) * | 2016-07-29 | 2016-12-14 | 山东春潮集团有限公司 | 一种聚乙烯专用改性微泡复合母料及其制备方法 |
| CN106554535A (zh) * | 2015-09-30 | 2017-04-05 | 神华集团有限责任公司 | 滚塑用发泡聚乙烯组合物和聚乙烯发泡制品 |
| CN106715567A (zh) * | 2014-10-09 | 2017-05-24 | 维尔萨利斯股份公司 | 包含聚乙烯的可交联组合物及其用于旋转模制的用途 |
-
2018
- 2018-11-30 CN CN201811459209.9A patent/CN109734981B/zh active Active
Patent Citations (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1355383A (en) * | 1970-08-12 | 1974-06-05 | Sanwa Kako Co | Process for the manufacture of foamed cross-linked polyolefin |
| JPS56109229A (en) * | 1980-02-04 | 1981-08-29 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | Expandable resin composition |
| JPS57172935A (en) * | 1981-04-17 | 1982-10-25 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Preparation of cured 1,2-polybutadiene foam |
| CN86103892A (zh) * | 1985-06-07 | 1986-12-10 | 盒技术株式会社 | 聚烯烃树脂泡沫的制造方法 |
| JPH047340A (ja) * | 1990-04-24 | 1992-01-10 | Hitachi Chem Co Ltd | 架橋ポリエチレン樹脂発泡体 |
| JPH07258445A (ja) * | 1994-03-25 | 1995-10-09 | Sekisui Chem Co Ltd | 架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法 |
| CN1221436A (zh) * | 1996-06-06 | 1999-06-30 | 威德泰克(美国)股份有限公司 | 用于滚塑的新型可发泡组合物 |
| JP2003292660A (ja) * | 2002-04-08 | 2003-10-15 | Toray Ind Inc | ポリオレフィン系樹脂組成物とその製造方法 |
| US20110178194A1 (en) * | 2006-10-17 | 2011-07-21 | Yong Yon Jo | Modified blowing agent surface-treated with metallic siloxylated compound and polymer resin composition including the same |
| CN101928420A (zh) * | 2009-06-24 | 2010-12-29 | 上海金发科技发展有限公司 | 一种无卤阻燃发泡聚乙烯组合物及其制备方法 |
| CN102888015A (zh) * | 2011-07-21 | 2013-01-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种复合发泡剂及用其制备的聚丙烯发泡材料 |
| CN102690459A (zh) * | 2012-04-27 | 2012-09-26 | 华东理工大学 | 高回弹化学交联聚乙烯发泡材料及其制备方法 |
| JP2014046548A (ja) * | 2012-08-31 | 2014-03-17 | Tosoh Corp | 金属部材−ポリエチレン樹脂発泡部材複合体及びその製造方法 |
| CN103756191A (zh) * | 2014-01-11 | 2014-04-30 | 潍坊亚星集团有限公司 | 一种硬质pvc低发泡材料专用型发泡剂及其制备方法 |
| CN103849073A (zh) * | 2014-02-28 | 2014-06-11 | 徐州工业职业技术学院 | 一种高发泡倍率epdm海绵材料及其制备工艺 |
| CN103951866A (zh) * | 2014-04-15 | 2014-07-30 | 神华集团有限责任公司 | 发泡聚烯烃组合物和聚烯烃泡沫材料及其制备方法以及由该组合物制备的制品 |
| CN104004259A (zh) * | 2014-04-15 | 2014-08-27 | 神华集团有限责任公司 | 发泡聚烯烃组合物、聚烯烃泡沫材料及其制备方法和由该组合物制备的制品 |
| CN106715567A (zh) * | 2014-10-09 | 2017-05-24 | 维尔萨利斯股份公司 | 包含聚乙烯的可交联组合物及其用于旋转模制的用途 |
| CN104844945A (zh) * | 2015-05-05 | 2015-08-19 | 宁波硫华聚合物有限公司 | 一种用于橡胶发泡的预分散母胶粒及其制备方法 |
| CN106554535A (zh) * | 2015-09-30 | 2017-04-05 | 神华集团有限责任公司 | 滚塑用发泡聚乙烯组合物和聚乙烯发泡制品 |
| CN106220949A (zh) * | 2016-07-29 | 2016-12-14 | 山东春潮集团有限公司 | 一种聚乙烯专用改性微泡复合母料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 连荣炳等: "发泡剂对软质PVC发泡材料的影响", 《现代塑料加工应用》 * |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112442220A (zh) * | 2019-08-29 | 2021-03-05 | 国家能源投资集团有限责任公司 | 聚乙烯发泡组合物和发泡材料及其制备方法以及滚塑聚乙烯发泡制品 |
| CN110698712A (zh) * | 2019-09-28 | 2020-01-17 | 浙江杰上杰新材料有限公司 | 一种xpe发泡剂的制备方法 |
| CN110698712B (zh) * | 2019-09-28 | 2022-07-12 | 浙江杰上杰新材料股份有限公司 | 一种xpe发泡剂的制备方法 |
| CN113969015A (zh) * | 2021-11-29 | 2022-01-25 | 江南大学 | 一种微孔聚乙烯发泡材料及其制备方法 |
| CN114044965A (zh) * | 2021-11-29 | 2022-02-15 | 江南大学 | 一种聚乙烯发泡材料及其制备方法 |
| CN114196095A (zh) * | 2021-12-30 | 2022-03-18 | 南通伍芯新材料有限公司 | 一种通气性能好的止溢滤芯及其加工工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109734981B (zh) | 2021-09-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109734981A (zh) | 一种滚塑用交联发泡聚乙烯及其制备方法 | |
| JP5498162B2 (ja) | ポリプロピレン系樹脂発泡粒子及びその成型体 | |
| CN100497461C (zh) | 聚烯烃树脂发泡体用组合物、其发泡体、和发泡体的制法 | |
| CN100569476C (zh) | 可发性聚苯乙烯微球的制备方法 | |
| CN110655702A (zh) | 聚乙烯发泡材料的制备方法及由其制备的聚乙烯发泡材料 | |
| CN102218879A (zh) | 一种废旧聚丙烯改性发泡板材及其制造方法 | |
| EP2285872B1 (en) | Physically blown polyethylene foam | |
| US6583190B2 (en) | Expandable composition, blowing agent, and process for extruded thermoplastic foams | |
| CN107674234B (zh) | 聚丙烯系树脂发泡粒子的制备方法 | |
| CN110606975A (zh) | 一种高强度抗回缩微孔聚乙烯发泡珠粒(epe)的方法 | |
| JP5314411B2 (ja) | ポリプロピレン系樹脂発泡粒子成形体の製造方法、及び該成形体 | |
| CN107383636B (zh) | 一种低导热系数发泡粒子及其制备方法 | |
| CN104292611B (zh) | 一种发泡聚丙烯材料及其制备方法 | |
| JPWO2007004524A1 (ja) | 断熱建材用発泡ボードおよびその製造方法 | |
| EP1308475B1 (en) | Physically foamed fine cellular polyethylene foam | |
| CN102352052A (zh) | 厚度大于20mm聚乙烯高发泡板材的生产方法 | |
| CN109664584A (zh) | 一种一步法滚塑发泡用聚乙烯组合物及其应用方法 | |
| PL145298B1 (en) | Method of making boards and/or blocks of foamed network homopolymers or copolymers of ethylene | |
| CN104479165A (zh) | 一种制备聚丙烯低温固相发泡珠粒的方法 | |
| JPH0665698B2 (ja) | ポリオレフィン系樹脂発泡シートの製造方法 | |
| JP5568350B2 (ja) | ポリプロピレン系改質樹脂の製造方法 | |
| CN103923398A (zh) | 辐射交联发泡用聚丙烯复合粒料及制备泡沫塑料的工艺 | |
| JP2015140429A (ja) | 発泡体及びその製造方法 | |
| KR101352197B1 (ko) | 무가교 피이 폼용 조성물 제조방법 및 그 조성물 | |
| KR20180133607A (ko) | 내충격성이 우수한 에틸렌 비닐 아세테이트 발포입자 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |