CN109700690A - 一种茯苓保湿乳液及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提出了一种茯苓保湿乳液，由A组分、B组分、C组分、D组分和E组分制备而成，所述A组分包括M68、A165、乙酸丙酯、维生素E、GTCC、角鲨烯、棕榈酸异辛酯、肉豆蔻酸异乙酸丙酯、16‑18醇和乳液硅油DC200；所述B组分包括水、卡波姆941、甲酸甲酯、EDTA二钠、尿囊素、赤藓醇、甘油和PEG‑26甘油醚；所述C组分为50wt％的三乙醇胺；所述D组分包括丙二醇、聚谷氨酸、神经酰胺和透明质酸；所述E组分包括羧甲基茯苓多糖、乳木果油、槐米提取物、葫芦巴提取物、羟乙基尿素和海藻香。本发明保湿乳液具有抗炎和止痒作用，可以防治皮肤病，减轻辐射的伤害，具有提拉紧致皮肤、延缓衰老、美白保湿的功效。

Description

一种茯苓保湿乳液及其制备方法

技术领域

本发明涉及化妆品技术领域，具体涉及一种茯苓保湿乳液。

背景技术

乳液是一种液态霜类护肤品，因为看起来纯白如牛奶，故而得名。乳液具有良好的润肤作用，也有保湿效果，特别适合在干燥的春秋两季使用。如果是中性皮肤，也可以在冬季使用。春秋两季使用时，除了润肤保湿效果以外，还可以隔离外界干燥的气候，防止肌肤水分流失过快，避免肌肤干裂、起皮，是干燥季节外出时必用的护肤品。

茯苓，又称玉灵、茯灵、万灵桂、茯菟，是中药“四君八珍”之一，是拟层孔菌科真菌茯苓的干燥菌核，常寄生在松树根上，形如甘薯，球状，外皮淡棕色或黑褐色，内部粉色或白色，具有利水渗湿，健脾宁心之功效。医学研究更进一步证明茯苓具有抗肿瘤、利水消肿、增强免疫、镇定安神和抑菌等多种作用。茯苓中含有多种化学成分，其中最主要的是茯苓多糖，其含量可达茯苓干重的84％。茯苓多糖易溶于中、强碱溶液中，难溶于水，其主体结构为β-(1→3)结合的葡萄糖线性结构，同时还具有β-(1→6)结合的葡萄糖基支链的结构。科学研究表明，未经化学改性的茯苓多糖没有抗肿瘤活性及免疫增强的功能。将羧甲基化半合成衍生化方法对茯苓多糖进行化学改性来增大其溶解度、提高生物活性，取代程度越高，在水中的溶解度就越大，生物利用度越高，生物活性则越强。

羧甲基茯苓多糖是茯苓多糖上带有羧甲基的多糖，这种多糖水溶性高，并且具有明显的抗肿瘤、提高免疫力、保肝降酶、抗病毒、减轻放射副反应、降血糖、提升白细胞功能、健胃安神、抗衰老等生理活性，将其开发成抗肿瘤、免疫增强的药物或者保健食品，效果明显，具有极好的市场前景。

申请号为CN200610163425.X的中国发明专利公开了一种高取代度羧甲基茯苓多糖及其制备方法和其应用，以水或水醇溶液为介质，茯苓多糖、氯乙酸与适当过量的氢氧化钠进行取代反应，以制得高羧甲基取代度的羧甲基茯苓多糖(CMP)，取代度＞1.05。该发明方法是先从茯苓中提取茯苓多糖，氯乙酸取代需保持较高的反应温度，获得羧甲基茯苓多糖后再进行脱色、纯化，为液相不振荡工艺，反应中碱液和氯乙酸溶液需要预先配制，生产总耗时长。申请号为CN101724091B的中国发明专利公开的活性羧甲基茯苓多糖及其生产工艺和应用中，先用乙醇对茯苓粉进行脱脂，在乙醇相体系中用二次碱化法(碱加入量为茯苓量的2％-10％)，氯乙酸加入量在15％-20％，获得中等取代度的羧甲基茯苓多糖。申请号为CN104387482B的发明专利采用乙醇相体系，二次碱化工艺，并利用催化剂来提升取代反应过程。上述两种工艺均需二次碱化、乙醇反应体系，操作步骤多并消耗大量的乙醇。

为了提供更多产品丰富市场的选择，满足人们对高品质化妆品的需求，有必要研发一种具有保湿、抗衰老、防辐射功效的中药保湿乳液。

发明内容

为了解决上述的技术问题，本发明提供一种茯苓保湿乳液及其制备方法，其目的在于，提供一种茯苓保湿乳液，通过添加羧甲基茯苓多糖，具有良好的水溶性，制得的保湿乳液具有较好的抗氧化、减轻放射副反应、抗衰老、抑菌及保湿效果。

本发明提供一种茯苓保湿乳液，由A组分、B组分、C组分、D组分和E组分制备而成，所述A组分由以下原料组成：乳化剂M68、乳化剂A165、乙酸丙酯、维生素E、油脂GTCC、角鲨烯、棕榈酸异辛酯、肉豆蔻酸异乙酸丙酯、16-18醇和乳液硅油DC200；所述B组分由以下原料组成：水、卡波姆941、甲酸甲酯、EDTA二钠、尿囊素、赤藓醇、甘油和PEG-26甘油醚；所述C组分为50wt％的三乙醇胺；所述D组分由以下原料组成：丙二醇、聚谷氨酸、神经酰胺和透明质酸；所述E组分由以下原料组成：羧甲基茯苓多糖、乳木果油、槐米提取物、葫芦巴提取物、羟乙基尿素和海藻香。

所述槐米提取物和葫芦巴提取物为槐米和葫芦巴的水提取物，所述50wt％的三乙醇胺为三乙醇胺的水溶液，所述16-18醇是碳数为16-18的线性一元醇的混合物，常温下为白色固体，熔化后是近无色液体，熔程为43-49℃，沸程为331-350℃。

作为本发明进一步的改进，所述A组分由以下原料按重量份组成：乳化剂M68 1-2份、乳化剂A165 0.5-1.5份、乙酸丙酯0.01-0.1份、维生素E 0.05-0.15份、油脂GTCC 1-2份、角鲨烯1-2份、棕榈酸异辛酯1-3份、肉豆蔻酸异乙酸丙酯1-3份、16-18醇0.1-1份和乳液硅油DC200 1-3份；所述B组分由以下原料按重量份组成：水70-80份、卡波姆941 0.1-0.3份、甲酸甲酯0.01-0.1份、EDTA二钠0.01-0.05份、尿囊素0.05-0.15份、赤藓醇0.1-1份、甘油1-5份和PEG-26甘油醚1-5份；所述C组分为50wt％的三乙醇胺0.1-1份；所述D组分由以下原料按重量份组成：丙二醇2-6份、聚谷氨酸0.01-0.03份、神经酰胺0.1-0.5份和透明质酸0.01-0.03份；所述E组分由以下原料按重量份组成：羧甲基茯苓多糖0.01-0.05份、乳木果油0.1-1份、槐米提取物0.01-0.05份、葫芦巴提取物0.01-0.05份、羟乙基尿素0.0005-0.0015份和海藻香0.005-0.015份。

作为本发明进一步的改进，所述A组分由以下原料按重量份组成：乳化剂M68 1.2-1.8份、乳化剂A165 0.7-1.2份、乙酸丙酯0.03-0.08份、维生素E 0.07-0.13份、油脂GTCC1.1-1.4份、角鲨烯1.3-1.8份、棕榈酸异辛酯1.2-2.7份、肉豆蔻酸异乙酸丙酯1.3-2.6份、16-18醇0.3-0.8份和乳液硅油DC200 1.3-2.5份；所述B组分由以下原料按重量份组成：水73-76份、卡波姆941 0.15-0.25份、甲酸甲酯0.03-0.08份、EDTA二钠0.02-0.04份、尿囊素0.07-0.12份、赤藓醇0.3-0.8份、甘油2-4份和PEG-26甘油醚2-4份；所述C组分为50wt％的三乙醇胺0.3-0.5份；所述D组分由以下原料按重量份组成：丙二醇3-4份、聚谷氨酸0.015-0.025份、神经酰胺0.2-0.4份和透明质酸0.015-0.025份；所述E组分由以下原料按重量份组成：羧甲基茯苓多糖0.02-0.04份、乳木果油0.3-0.9份、槐米提取物0.02-0.04份、葫芦巴提取物0.02-0.04份、羟乙基尿素0.0007-0.0013份和海藻香0.008-0.011份。

作为本发明进一步的改进，所述A组分由以下原料按重量份组成：乳化剂M68 1.5份、乳化剂A165 1份、乙酸丙酯0.05份、维生素E 0.1份、油脂GTCC 1.2份、角鲨烯1.5份、棕榈酸异辛酯2份、肉豆蔻酸异乙酸丙酯2份、16-18醇0.5份和乳液硅油DC200 2份；所述B组分由以下原料按重量份组成：水74份、卡波姆941 0.2份、甲酸甲酯0.05份、EDTA二钠0.03份、尿囊素0.1份、赤藓醇0.5份、甘油3份和PEG-26甘油醚3份；所述C组分为50wt％的三乙醇胺0.4份；所述D组分由以下原料按重量份组成：丙二醇3.5份、聚谷氨酸0.02份、神经酰胺0.3份和透明质酸0.02份；所述E组分由以下原料按重量份组成：羧甲基茯苓多糖0.03份、乳木果油0.5份、槐米提取物0.03份、葫芦巴提取物0.03份、羟乙基尿素0.001份和海藻香0.01份。

作为本发明进一步的改进，所述羧甲基茯苓多糖由以下方法制备：

S1.茯苓的培养：将茯苓菌丝无菌接种在麦芽汁液体培养基中，28℃培养4-5天；

S2.茯苓多糖的制备：将培养好的茯苓培养基35℃发酵2天，加热至微沸，提取1-2h后，过滤，加入氯仿和正丁醇的混合溶剂，振荡，离心，加入3倍量的95％乙醇，过夜，过滤得沉淀，用乙醚洗涤2-3次，得到茯苓多糖；

S3.茯苓次多糖的制备：将茯苓多糖加入高碘酸钠溶液中进行选择性氧化，用三氟乙酸调pH值至3-4，适度酸解后，过滤，固体用水洗涤，得到茯苓次多糖；

S4.羧甲基茯苓多糖的制备：将茯苓次多糖溶于碱溶液中，搅拌下缓慢加入35％双氧水脱色处理，至溶液变成白色，加入氯乙酸的异丙醇和叔丁醇的混合溶液中，控制反应体系中异丙醇和叔丁醇的混合溶剂的浓度为65％-70％，60-80℃醚化反应2-3h后，反应体系呈糊状，倒出上层液体，下层加入稀盐酸溶液调节pH＝6.0，剧烈搅拌，加入95％乙醇，过滤，固体物溶解于水中，用乙醇沉淀，过滤，干燥，得白色粉末状固体物，即为羧甲基茯苓多糖。

作为本发明进一步的改进，所述酸解时间为30min-1h，所述异丙醇和叔丁醇的混合体积比为3:1，所述氯仿和正丁醇的混合体积比例为(4-6):1，所述碱溶液为KOH溶液，所述高碘酸钠溶液的物质的量的浓度为0.5mol/L-1.5mol/L。

本发明进一步保护一种上述茯苓保湿乳液的制备方法，按照以下方法制备：

S1.按比例称取B组分各原料，混合均匀后加热至75℃，溶解完全；

S2.将A组分中各原料加入容器A中，加热，搅拌至全部溶解，控制温度为75℃；

S3.在不断搅拌下，趁热将步骤S2的溶液缓慢加入步骤S1的混合液中，快速均质搅拌2min-3min，使成乳液；

S4.将C组分加入步骤S3中的乳液中搅拌均匀；

S5.冷却至45℃，加入D组分和E组分，搅拌均匀，自然冷却至室温，装瓶，即得。

作为本发明进一步的改进，步骤S3中所述均质搅拌的转速为5000r/min-7000r/min。

作为本发明进一步的改进，步骤S2和步骤S5中所述搅拌转速为500r/min-700r/min。

本发明具有如下有益效果：

1.羧甲基茯苓多糖的制备中用异丙醇和叔丁醇的混合溶液代替传统的异丙醇或乙醇，异丙醇为仲醇，叔丁醇为叔醇，两者的位阻大，在该SN2取代反应中有助于降低副反应，减少氯乙酸的用量并降低生产成本，反应较温和，不仅制得的羧甲基茯苓多糖取代度较高且取代基分布均匀，而且克服了异丙醇或乙醇作为介质制备的羧甲基茯苓多糖容易结块的缺点；通过控制异丙醇和叔丁醇的浓度有利于提高羧甲基茯苓多糖的取代度；本发明采用的三氟乙酸因其酸性、氧化性弱，水解效果好并且具有对茯苓多糖结构影响小的优点，作为酸解用酸使茯苓多糖糖苷键断裂；本发明通过控制适合的醚化反应温度进一步提高取代度，研究发现，温度过低，取代度过低；醚化温度过高，取代度反而下降，通过实验发现，温度在60-80℃时取代度最高；

2.本发明的方法制备的羧甲基茯苓多糖具有良好的水溶性和较高的取代度，20℃下溶解度为0.105-0.109mg/mL，取代度为1.55-1.59，均优于现有的羧甲基茯苓多糖，制得的保湿乳液具有较好的抗氧化、减轻放射副反应、抗衰老、抑菌及保湿效果；槐米提取物和葫芦巴提取物具有较好的抗氧化、美白以及保湿效果；神经酰胺具有良好的修复表皮屏障的功能，它和角鲨烯本身又是表皮中含有的天然保湿因子，因此，既有极佳的保湿功能，又非常安全，可以起到抗炎症，抗细胞分裂和止痒的作用；乳木果油为纯天然绿色植物源固体油脂，能促进表皮细胞再生，赋予皮肤营养的作用，易于人体吸收，能防止干燥开裂，进一步恢复并保持肌肤的自然弹性，同时还能起到消炎作用；

3.本发明保湿乳液具有抗炎、抗细胞分裂和止痒作用，可以用于健康皮肤，可以防治皮肤病，同时可以减轻辐射对皮肤的伤害作用，具有提拉紧致皮肤、延缓衰老、美白保湿的功效，具有良好的应用前景。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整的描述，显然，所述的实施例只是本发明的部分具有代表性的实施例，而不是全部实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的其他所有实施例都属于本发明的保护范围。

实施例1

所述羧甲基茯苓多糖由以下方法制备：

S1.茯苓的培养：将茯苓菌丝无菌接种在麦芽汁液体培养基中，28℃培养4天；

S2.茯苓多糖的制备：将培养好的茯苓培养基35℃发酵2天，加热至微沸，提取1h后，过滤，加入3倍量的氯仿和正丁醇的混合溶剂，所述氯仿和正丁醇的混合体积比例为4:1，振荡，离心，加入3倍量的95％乙醇，过夜，过滤得沉淀，用乙醚洗涤2次，得到茯苓多糖；

S3.茯苓次多糖的制备：将10g茯苓多糖加入100mL0.5mol/L高碘酸钠溶液中进行选择性氧化，用三氟乙酸调pH值至3，适度酸解，酸解时间为30min，过滤，固体用水洗涤，得到茯苓次多糖；

S4.羧甲基茯苓多糖的制备：将1g茯苓次多糖溶于20mL 0.1mol/L的KOH溶液中，搅拌下缓慢加入35％双氧水脱色处理，至溶液变成白色，加入50mL 2mol/L的氯乙酸的异丙醇和叔丁醇的混合溶液，体积比为3:1，控制反应体系中异丙醇和叔丁醇的混合溶剂的浓度为65％，60℃醚化反应2h后，反应体系呈糊状，倒出上层液体，下层加入稀盐酸溶液调节pH＝6.0，剧烈搅拌，加入95％乙醇，过滤，固体物溶解于水中，用乙醇沉淀，过滤，干燥，得白色粉末状固体物，即为羧甲基茯苓多糖。

经检测，该羧甲基茯苓多糖的取代度为1.55，20℃时的溶解度为0.105mg/mL。

实施例2

所述羧甲基茯苓多糖由以下方法制备：

S1.茯苓的培养：将茯苓菌丝无菌接种在麦芽汁液体培养基中，28℃培养5天；

S2.茯苓多糖的制备：将培养好的茯苓培养基35℃发酵2天，加热至微沸，提取2h后，过滤，加入5倍体积的氯仿和正丁醇的混合溶剂，所述氯仿和正丁醇的混合体积比例为6:1，振荡，离心，加入3倍量的95％乙醇，过夜，过滤得沉淀，用乙醚洗涤3次，得到茯苓多糖；

S3.茯苓次多糖的制备：将10g茯苓多糖加入30mL 1.5mol/L高碘酸钠溶液中进行选择性氧化，用三氟乙酸调pH值至4，适度酸解，酸解时间为1h，过滤，固体用水洗涤，得到茯苓次多糖；

S4.羧甲基茯苓多糖的制备：将1g茯苓次多糖溶于20mL0.1mol/L的KOH溶液中，搅拌下缓慢加入35％双氧水脱色处理，至溶液变成白色，加入50mL 2mol/L氯乙酸的异丙醇和叔丁醇的混合溶液，体积比为3:1，控制反应体系中异丙醇和叔丁醇的混合溶剂的浓度为70％，80℃醚化反应3h后，反应体系呈糊状，倒出上层液体，下层加入稀盐酸溶液调节pH＝6.0，剧烈搅拌，加入95％乙醇，过滤，固体物溶解于水中，用乙醇沉淀，过滤，干燥，得白色粉末状固体物，即为羧甲基茯苓多糖。

经检测，该羧甲基茯苓多糖的取代度为1.57，20℃时的溶解度为0.106mg/mL。

实施例3

所述羧甲基茯苓多糖由以下方法制备：

S1.茯苓的培养：将茯苓菌丝无菌接种在麦芽汁液体培养基中，28℃培养4天；

S2.茯苓多糖的制备：将培养好的茯苓培养基35℃发酵2天，加热至微沸，提取2h后，过滤，加入氯仿和正丁醇的混合溶剂，所述氯仿和正丁醇的混合体积比例为5:1，振荡，离心，加入3倍量的95％乙醇，过夜，过滤得沉淀，用乙醚洗涤3次，得到茯苓多糖；

S3.茯苓次多糖的制备：将10g茯苓多糖加入50mL 1.0mol/L高碘酸钠溶液中进行选择性氧化，用三氟乙酸调pH值至3.6，适度酸解，酸解时间为45min，过滤，固体用水洗涤，得到茯苓次多糖；

S4.羧甲基茯苓多糖的制备：将1g茯苓次多糖溶于20mL 0.1mol/LKOH溶液中，搅拌下缓慢加入35％双氧水脱色处理，至溶液变成白色，加入50mL 2mol/L氯乙酸的异丙醇和叔丁醇的混合溶液中，体积比为3:1，控制反应体系中异丙醇和叔丁醇的混合溶剂的浓度为68％，70℃醚化反应2.5h后，反应体系呈糊状，倒出上层液体，下层加入稀盐酸溶液调节pH＝6.0，剧烈搅拌，加入95％乙醇，过滤，固体物溶解于水中，用乙醇沉淀，过滤，干燥，得白色粉末状固体物，即为羧甲基茯苓多糖。

经检测，该羧甲基茯苓多糖的取代度为1.59，20℃时的溶解度为0.109mg/mL。

对比实施例1

按照中国发明专利CN104188900B方法制备的羧甲基茯苓多糖。

经检验，该羧甲基茯苓多糖的取代度为1.02，20℃时的溶解度为0.085mg/mL。

测试例1抗氧化性测试

取pH为8.2的Tris-HCl缓冲液于比色管中，各自加入实施例1-3和对比实施例1制备的羧甲基茯苓多糖的样品溶液，37℃水浴，然后加入预热过的邻苯三酚溶液，混匀，处理5min后用盐酸淬灭反应，测定320nm处吸光值。对照组分别为维生素C，和对比实施例1制备的羧甲基茯苓多糖。试验结果以清除率E(％)表示。结果见表1。

表1

样品\浓度mg/mL

0.1

0.5

1.0

2.0

5.0

10.0

实施例1

14.1±1.6

17.4±1.1

28.3±2.2

38.4±1.6

48.3±3.7

60.3±1.5

实施例2

14.5±1.3

16.7±1.7

27.3±0.8

36.9±1.8

47.7±2.4

59.1±1.2

实施例3

15.6±0.7

18.1±1.4

29.3±1.2

39.6±1.6

51.1±0.9

63.6±1.8

维生素C

42.3±0.8

91.7±1.3

92.1±1.5

91.8±1.7

91.8±1.3

92.1±1.6

对比实施例1

9.3±1.3

12.4±0.8

16.6±1.1

25.4±1.8

33.6±3.7

38.3±2.5

由上表可知，本发明实施例1-3制备的羧甲基茯苓多糖具有良好的抗氧化活性，活性明显优于对比实施例1。

测试例2羧甲基茯苓多糖的取代度(D·S)测试

将实施例1-3和对比实施例1制备的羧甲基茯苓多糖进行取代度测试，具体方法如下：

精密称取羧甲基茯苓多糖样品0.4g(精确到小数点后4位)，置于150ml的烧杯中，80℃水浴加热，搅拌使溶解，冷却后，用2molL的盐酸溶液调pH至4.0，加入无水乙醇100ml，搅拌均匀，静置过夜，离心分离醇析物，醇析物用95％的乙醇反复洗涤，至洗涤液中不含氯离子。洗净醇析物用0.1000mol/L的NaOH标准溶液40.00ml溶解，待溶液呈透明状后，立即用0.1000mol/L的标准盐酸溶液反滴定，至酚酞指示剂的红色刚退去，记录反滴定所消耗的0.1000mol/L的盐酸标准液的体积为V_HCl。

按照下式计算羧甲基茯苓多糖的取代度(D·S)：

式中：

A为中和1g酸式羧甲基茯苓多糖样品所消耗的NaOH的mmol数；

C_NaOH为NaOH标准溶液的浓度(0.1000mol/L)；

V_NaOH为加入0.1000mol/L的NaOH标准溶液的体积数(40.00ml)；

C_HCl为反滴定用的盐酸标准溶液的浓度(0.1000mol/L)；

V_HCl为反滴定所消耗0.1000mol/L的盐酸标准溶液的体积数。

结果见表2。

表2

从结果可知，本发明实施例1-3制备的羧甲基茯苓多糖具有较高的取代度(1.55-1.59)，明显优于对比实施例1。

实施例4

原料组成(重量份)：

所述A组分由以下原料按重量份组成：乳化剂M68 1份、乳化剂A165 0.5份、乙酸丙酯0.01份、维生素E 0.05份、油脂GTCC 1份、角鲨烯1份、棕榈酸异辛酯1份、肉豆蔻酸异乙酸丙酯1份、16-18醇0.1份和乳液硅油DC200 1份；

所述B组分由以下原料按重量份组成：水70份、卡波姆941 0.1份、甲酸甲酯0.01份、EDTA二钠0.01份、尿囊素0.05份、赤藓醇0.1份、甘油1份和PEG-26甘油醚1份；

所述C组分为50wt％的三乙醇胺0.1份；

所述D组分由以下原料按重量份组成：丙二醇2份、聚谷氨酸0.01份、神经酰胺0.1份和透明质酸0.01份；

所述E组分由以下原料按重量份组成：羧甲基茯苓多糖0.01份、乳木果油0.1份、槐米提取物0.01份、葫芦巴提取物0.01份、羟乙基尿素0.0005份和海藻香0.005份。

一种茯苓保湿乳液的制备方法，按照以下方法制备：

S1.按比例称取B组分各原料，混合均匀后加热至75℃，溶解完全；

S2.将A组分中各原料加入容器A中，加热，搅拌至全部溶解，转速为500r/min，控制温度为75℃；

S3.在不断搅拌下，趁热将步骤S2的溶液缓慢加入步骤S1的混合液中，快速均质搅拌2min，转速为5000r/min，使成乳液；

S4.将C组分加入步骤S3中的乳液中搅拌均匀；

S5.冷却至45℃，加入D组分和E组分，搅拌均匀，转速为500r/min，自然冷却至室温，装瓶，即得。

实施例5

原料组成(重量份)：

所述A组分由以下原料按重量份组成：乳化剂M68 2份、乳化剂A165 1.5份、乙酸丙酯0.1份、维生素E 0.15份、油脂GTCC 2份、角鲨烯2份、棕榈酸异辛酯3份、肉豆蔻酸异乙酸丙酯3份、16-18醇1份和乳液硅油DC200 3份；

所述B组分由以下原料按重量份组成：水80份、卡波姆941 0.3份、甲酸甲酯0.1份、EDTA二钠0.05份、尿囊素0.15份、赤藓醇1份、甘油5份和PEG-26甘油醚5份；

所述C组分为50wt％的三乙醇胺1份；

所述D组分由以下原料按重量份组成：丙二醇6份、聚谷氨酸0.03份、神经酰胺0.5份和透明质酸0.03份；

所述E组分由以下原料按重量份组成：羧甲基茯苓多糖0.05份、乳木果油1份、槐米提取物0.05份、葫芦巴提取物0.05份、羟乙基尿素0.0015份和海藻香0.015份。

一种茯苓保湿乳液的制备方法，按照以下方法制备：

S1.按比例称取B组分各原料，混合均匀后加热至75℃，溶解完全；

S2.将A组分中各原料加入容器A中，加热，搅拌至全部溶解，转速为700r/min，控制温度为75℃；

S3.在不断搅拌下，趁热将步骤S2的溶液缓慢加入步骤S1的混合液中，快速均质搅拌3min，转速为7000r/min，使成乳液；

S4.将C组分加入步骤S3中的乳液中搅拌均匀；

S5.冷却至45℃，加入D组分和E组分，搅拌均匀，转速为700r/min，自然冷却至室温，装瓶，即得。

实施例6

原料组成(重量份)：

所述A组分由以下原料按重量份组成：乳化剂M68 1.2份、乳化剂A165 0.7份、乙酸丙酯0.03份、维生素E 0.07份、油脂GTCC 1.1份、角鲨烯1.3份、棕榈酸异辛酯1.2份、肉豆蔻酸异乙酸丙酯1.3份、16-18醇0.3份和乳液硅油DC200 1.3份；

所述B组分由以下原料按重量份组成：水73份、卡波姆941 0.15份、甲酸甲酯0.03份、EDTA二钠0.02份、尿囊素0.07份、赤藓醇0.3份、甘油2份和PEG-26甘油醚2份；

所述C组分为50wt％的三乙醇胺0.3份；

所述D组分由以下原料按重量份组成：丙二醇3份、聚谷氨酸0.015份、神经酰胺0.2份和透明质酸0.015份；

所述E组分由以下原料按重量份组成：羧甲基茯苓多糖0.02份、乳木果油0.3份、槐米提取物0.02份、葫芦巴提取物0.02份、羟乙基尿素0.0007份和海藻香0.008份。

一种茯苓保湿乳液的制备方法，按照以下方法制备：

S1.按比例称取B组分各原料，混合均匀后加热至75℃，溶解完全；

S2.将A组分中各原料加入容器A中，加热，搅拌至全部溶解，转速为550r/min，控制温度为75℃；

S3.在不断搅拌下，趁热将步骤S2的溶液缓慢加入步骤S1的混合液中，快速均质搅拌2min，转速为5500r/min，使成乳液；

S4.将C组分加入步骤S3中的乳液中搅拌均匀；

S5.冷却至45℃，加入D组分和E组分，搅拌均匀，转速为550r/min，自然冷却至室温，装瓶，即得。

实施例7

原料组成(重量份)：

所述A组分由以下原料按重量份组成：乳化剂M68 1.8份、乳化剂A165 1.2份、乙酸丙酯0.08份、维生素E 0.13份、油脂GTCC 1.4份、角鲨烯1.8份、棕榈酸异辛酯2.7份、肉豆蔻酸异乙酸丙酯2.6份、16-18醇0.8份和乳液硅油DC200 2.5份；

所述B组分由以下原料按重量份组成：水76份、卡波姆941 0.25份、甲酸甲酯0.08份、EDTA二钠0.04份、尿囊素0.12份、赤藓醇0.3-0.8份、甘油4份和PEG-26甘油醚4份；

所述C组分为50wt％的三乙醇胺0.5份；

所述D组分由以下原料按重量份组成：丙二醇4份、聚谷氨酸0.025份、神经酰胺0.4份和透明质酸0.025份；

所述E组分由以下原料按重量份组成：羧甲基茯苓多糖0.04份、乳木果油0.9份、槐米提取物0.04份、葫芦巴提取物0.04份、羟乙基尿素0.0013份和海藻香0.011份。

一种茯苓保湿乳液的制备方法，按照以下方法制备：

S1.按比例称取B组分各原料，混合均匀后加热至75℃，溶解完全；

S2.将A组分中各原料加入容器A中，加热，搅拌至全部溶解，转速为650r/min，控制温度为75℃；

S3.在不断搅拌下，趁热将步骤S2的溶液缓慢加入步骤S1的混合液中，快速均质搅拌3min，转速为6500r/min，使成乳液；

S4.将C组分加入步骤S3中的乳液中搅拌均匀；

S5.冷却至45℃，加入D组分和E组分，搅拌均匀，转速为650r/min，自然冷却至室温，装瓶，即得。

实施例8

原料组成(重量份)：

所述A组分由以下原料按重量份组成：乳化剂M68 1.5份、乳化剂A165 1份、乙酸丙酯0.05份、维生素E 0.1份、油脂GTCC 1.2份、角鲨烯1.5份、棕榈酸异辛酯2份、肉豆蔻酸异乙酸丙酯2份、16-18醇0.5份和乳液硅油DC200 2份；

所述B组分由以下原料按重量份组成：水74份、卡波姆941 0.2份、甲酸甲酯0.05份、EDTA二钠0.03份、尿囊素0.1份、赤藓醇0.5份、甘油3份和PEG-26甘油醚3份；

所述C组分为50wt％的三乙醇胺0.4份；

所述D组分由以下原料按重量份组成：丙二醇3.5份、聚谷氨酸0.02份、神经酰胺0.3份和透明质酸0.02份；

所述E组分由以下原料按重量份组成：羧甲基茯苓多糖0.03份、乳木果油0.5份、槐米提取物0.03份、葫芦巴提取物0.03份、羟乙基尿素0.001份和海藻香0.01份。

一种茯苓保湿乳液的制备方法，按照以下方法制备：

S1.按比例称取B组分各原料，混合均匀后加热至75℃，溶解完全；

S2.将A组分中各原料加入容器A中，加热，搅拌至全部溶解，转速为600r/min，控制温度为75℃；

S3.在不断搅拌下，趁热将步骤S2的溶液缓慢加入步骤S1的混合液中，快速均质搅拌2.5min，转速为6000r/min，使成乳液；

S4.将C组分加入步骤S3中的乳液中搅拌均匀；

S5.冷却至45℃，加入D组分和E组分，搅拌均匀，转速为600r/min，自然冷却至室温，装瓶，即得。

对比例1

制备方法与实施例8相同，配方与实施例8相比羧甲基茯苓多糖替换为对比实施例1制备的羧甲基茯苓多糖。

对比例2

制备方法与实施例8相同，配方与实施例8相比不含有神经酰胺和角鲨烯。

对比例3

制备方法与实施例8相同，配方与实施例8相比不含有乳木果油。

对比例4

制备方法与实施例8相同，配方与实施例8相比不含槐米提取物和葫芦巴提取物。

试验例1人体皮肤斑贴试验

1.受试物：实施例8制备的茯苓保湿乳液

2.阴性对照：去离子水

3.受试者：共30人，男0人，女30人，年龄21-48岁，符合受试者志愿入选标准。

4.斑贴方法：选用合格的斑试器，以封闭式斑贴试验方法，将受试物和阴性对照约0.020mL-0.025mL(半流体)滴于斑试器内，外用专用胶带贴敷于受试者背部，24小时后去除受试物，分别去除后0.5、24、48小时观察皮肤反应，按《化妆品卫生规范》(2007年版)中皮肤反应分级标准记录其结果。试验结果见表3：

表3人体皮肤斑贴试验结果

人体皮肤斑贴试验结果显示：30人中0例出现皮肤不良反应；说明本发明的茯苓保湿乳液使用安全。

使用实施例4-7所得到的茯苓保湿乳按上述方法进行人体皮肤斑贴试验和效果试验，均获得了与上述试验结果相类似的试验结果。

试验例2效果实验

第一部分：本发明茯苓保湿乳的补水效果。

一、试验品：实施例4-8制备得到的茯苓保湿乳、对比例1-4制得的保湿乳和市售保湿乳。

二、受试人群：

性别数目：女、200人。

年龄：22～45岁之间。

健康状况：受试者皮肤健康，无皮肤病过敏史，符合受试者志愿入选标准。

分组：分成10组，每组20人。

三、测试方法：受试者使用清水清洗脸部后使用菲斯凯尔SK-I皮肤水份检测仪分别测试额头、左脸、右脸和下巴皮肤的水分含量，并取算术平均值，受试者再使用温水湿润脸部，接着使用上述茯苓保湿乳清洁面部，用清水清洗，再用皮肤水份测试仪测试额头、左脸、右脸和下巴同样位置的皮肤水分含量，并取算术平均值。每组20位受试者将所测试的结果取算术平均值。结果见表4。

表4皮肤水分含量测定结果表

由上表4可知，与市售保湿乳相比，使用本发明实施例4-8茯苓保湿乳后，可及时补水保湿，使皮肤水润，其中以实施例8茯苓保湿乳的保湿效果最佳。使用现有技术其它方法制备获得的羧甲基茯苓多糖(对比实施例1)，其补水效果不如实施例4-8使用的根据本发明方法制备获得的羧甲基茯苓多糖。对比例2-4与实施例8相比均缺乏某些组分，其补水效果均不及实施例4-8，说明本发明添加成分具有协同增效的作用。

第二部分：本发明茯苓保湿乳的使用效果

一、试验品：实施例4-8、对比例1-4所制备的茯苓保湿乳和市售保湿乳。

二、受试人群：

性别数目：女、200人。

年龄：22～50岁之间。

健康状况：受试者皮肤健康，无皮肤病过敏史，符合受试者志愿入选标准。

分组：分成5组，每组20人。

三、测试方法：分别用实施例4-8、对比例1-4所制备的茯苓保湿乳和市售保湿乳清洁面部，观察和感受使用效果。使用方法：受试者直接使用受试产品，每日早晚各使用一次，使用前将脸部清洁干净，挤出适量保湿乳于掌心，均匀涂在面部，用手在脸部打圈按摩直至吸收。坚持使用一个月，每周至少检查一次以了解有无全身及局部不良反应，并详细记录结果。测试评估结果见表5。

表5茯苓保湿乳的试用(一个月)反馈总结表

由上表可知，与市售保湿乳相比，本发明实施例4-8制得的茯苓保湿乳有一定的消炎、愈创作用，香气淡雅自然，保湿效果好，有一定的美白抗辐射效果，能够紧致皮肤，保持皮肤弹性和湿润；使用现有技术其它方法制备获得的羧甲基茯苓多糖(对比实施例1)，使用感觉粗糙，且消炎、愈创作用较差；对比例2中未添加神经酰胺和角鲨烯，保湿、紧致度大幅下降；对比例3中未添加乳木果油，使得使用感皮肤润滑度一般；对比例4中未添加槐米提取物和葫芦巴提取物，降低了保湿乳的抗衰老、紧致皮肤和保湿的功效。

与现有技术相比，羧甲基茯苓多糖的制备中用异丙醇和叔丁醇的混合溶液代替传统的异丙醇或乙醇，异丙醇为仲醇，叔丁醇为叔醇，两者的位阻大，在该SN2取代反应中有助于降低副反应，减少氯乙酸的用量并降低生产成本，反应较温和，不仅制得的羧甲基茯苓多糖取代度较高且取代基分布均匀，而且克服了异丙醇或乙醇作为介质制备的羧甲基茯苓多糖容易结块的缺点；通过控制异丙醇和叔丁醇的浓度有利于提高羧甲基茯苓多糖的取代度；本发明采用的三氟乙酸因其酸性、氧化性弱，水解效果好并且具有对茯苓多糖结构影响小的优点，作为酸解用酸使茯苓多糖糖苷键断裂；本发明通过控制适合的醚化反应温度进一步提高取代度，研究发现，温度过低，取代度过低；醚化温度过高，取代度反而下降，通过实验发现，温度在60-80℃时取代度最高；

本发明的方法制备的羧甲基茯苓多糖具有良好的水溶性和较高的取代度，20℃下溶解度为0.105-0.109mg/mL，取代度为1.55-1.59，均优于现有的羧甲基茯苓多糖，制得的保湿乳液具有较好的抗氧化、减轻放射副反应、抗衰老、抑菌及保湿效果；槐米提取物和葫芦巴提取物具有较好的抗氧化、美白以及保湿效果；神经酰胺具有良好的修复表皮屏障的功能，它和角鲨烯本身又是表皮中含有的天然保湿因子，因此，既有极佳的保湿功能，又非常安全，可以起到抗炎症，抗细胞分裂和止痒的作用；乳木果油为纯天然绿色植物源固体油脂，能促进表皮细胞再生，赋予皮肤营养的作用，易于人体吸收，能防止干燥开裂，进一步恢复并保持肌肤的自然弹性，同时还能起到消炎作用；

本发明保湿乳液具有抗炎、抗细胞分裂和止痒作用，可以用于健康皮肤，可以防治皮肤病，同时可以减轻辐射对皮肤的伤害作用，具有提拉紧致皮肤、延缓衰老、美白保湿的功效，具有良好的应用前景。

本领域的技术人员在不脱离权利要求书确定的本发明的精神和范围的条件下，还可以对以上内容进行各种各样的修改。因此本发明的范围并不仅限于以上的说明，而是由权利要求书的范围来确定的。

Claims (9)

1.一种茯苓保湿乳液，其特征在于，由A组分、B组分、C组分、D组分和E组分制备而成，所述A组分由以下原料组成：乳化剂M68、乳化剂A165、乙酸丙酯、维生素E、油脂GTCC、角鲨烯、棕榈酸异辛酯、肉豆蔻酸异乙酸丙酯、16-18醇和乳液硅油DC200；所述B组分由以下原料组成：水、卡波姆941、甲酸甲酯、EDTA二钠、尿囊素、赤藓醇、甘油和PEG-26甘油醚；所述C组分为50wt％的三乙醇胺；所述D组分由以下原料组成：丙二醇、聚谷氨酸、神经酰胺和透明质酸；所述E组分由以下原料组成：羧甲基茯苓多糖、乳木果油、槐米提取物、葫芦巴提取物、羟乙基尿素和海藻香。

2.根据权利要求1所述一种茯苓保湿乳液，其特征在于，所述A组分由以下原料按重量份组成：乳化剂M68 1-2份、乳化剂A165 0.5-1.5份、乙酸丙酯0.01-0.1份、维生素E 0.05-0.15份、油脂GTCC 1-2份、角鲨烯1-2份、棕榈酸异辛酯1-3份、肉豆蔻酸异乙酸丙酯1-3份、16-18醇0.1-1份和乳液硅油DC200 1-3份；所述B组分由以下原料按重量份组成：水70-80份、卡波姆941 0.1-0.3份、甲酸甲酯0.01-0.1份、EDTA二钠0.01-0.05份、尿囊素0.05-0.15份、赤藓醇0.1-1份、甘油1-5份和PEG-26甘油醚1-5份；所述C组分为50wt％的三乙醇胺0.1-1份；所述D组分由以下原料按重量份组成：丙二醇2-6份、聚谷氨酸0.01-0.03份、神经酰胺0.1-0.5份和透明质酸0.01-0.03份；所述E组分由以下原料按重量份组成：羧甲基茯苓多糖0.01-0.05份、乳木果油0.1-1份、槐米提取物0.01-0.05份、葫芦巴提取物0.01-0.05份、羟乙基尿素0.0005-0.0015份和海藻香0.005-0.015份。

3.根据权利要求2所述一种茯苓保湿乳液，其特征在于，所述A组分由以下原料按重量份组成：乳化剂M68 1.2-1.8份、乳化剂A165 0.7-1.2份、乙酸丙酯0.03-0.08份、维生素E0.07-0.13份、油脂GTCC 1.1-1.4份、角鲨烯1.3-1.8份、棕榈酸异辛酯1.2-2.7份、肉豆蔻酸异乙酸丙酯1.3-2.6份、16-18醇0.3-0.8份和乳液硅油DC200 1.3-2.5份；所述B组分由以下原料按重量份组成：水73-76份、卡波姆941 0.15-0.25份、甲酸甲酯0.03-0.08份、EDTA二钠0.02-0.04份、尿囊素0.07-0.12份、赤藓醇0.3-0.8份、甘油2-4份和PEG-26甘油醚2-4份；所述C组分为50wt％的三乙醇胺0.3-0.5份；所述D组分由以下原料按重量份组成：丙二醇3-4份、聚谷氨酸0.015-0.025份、神经酰胺0.2-0.4份和透明质酸0.015-0.025份；所述E组分由以下原料按重量份组成：羧甲基茯苓多糖0.02-0.04份、乳木果油0.3-0.9份、槐米提取物0.02-0.04份、葫芦巴提取物0.02-0.04份、羟乙基尿素0.0007-0.0013份和海藻香0.008-0.011份。

4.根据权利要求3所述一种茯苓保湿乳液，其特征在于，所述A组分由以下原料按重量份组成：乳化剂M68 1.5份、乳化剂A165 1份、乙酸丙酯0.05份、维生素E 0.1份、油脂GTCC1.2份、角鲨烯1.5份、棕榈酸异辛酯2份、肉豆蔻酸异乙酸丙酯2份、16-18醇0.5份和乳液硅油DC200 2份；所述B组分由以下原料按重量份组成：水74份、卡波姆941 0.2份、甲酸甲酯0.05份、EDTA二钠0.03份、尿囊素0.1份、赤藓醇0.5份、甘油3份和PEG-26甘油醚3份；所述C组分为50wt％的三乙醇胺0.4份；所述D组分由以下原料按重量份组成：丙二醇3.5份、聚谷氨酸0.02份、神经酰胺0.3份和透明质酸0.02份；所述E组分由以下原料按重量份组成：羧甲基茯苓多糖0.03份、乳木果油0.5份、槐米提取物0.03份、葫芦巴提取物0.03份、羟乙基尿素0.001份和海藻香0.01份。

5.根据权利要求1所述一种茯苓保湿乳液，其特征在于，所述羧甲基茯苓多糖由以下方法制备：

S1.茯苓的培养：将茯苓菌丝无菌接种在麦芽汁液体培养基中，28℃培养4-5天；

S2.茯苓多糖的制备：将培养好的茯苓培养基35℃发酵2天，加热至微沸，提取1-2h后，过滤，加入氯仿和正丁醇的混合溶剂，振荡，离心，加入3倍量的95％乙醇，过夜，过滤得沉淀，用乙醚洗涤2-3次，得到茯苓多糖；

S3.茯苓次多糖的制备：将茯苓多糖加入高碘酸钠溶液中进行选择性氧化，用三氟乙酸调pH值至3-4，适度酸解后，过滤，固体用水洗涤，得到茯苓次多糖；

S4.羧甲基茯苓多糖的制备：将茯苓次多糖溶于碱溶液中，搅拌下缓慢加入35％双氧水脱色处理，至溶液变成白色，加入氯乙酸的异丙醇和叔丁醇的混合溶液，控制反应体系中异丙醇和叔丁醇的混合溶剂的浓度为65％-70％，60-80℃醚化反应2-3h后，反应体系呈糊状，倒出上层液体，下层加入稀盐酸溶液调节pH＝6.0，剧烈搅拌，加入95％乙醇，过滤，固体物溶解于水中，用乙醇沉淀，过滤，干燥，得白色粉末状固体物，即为羧甲基茯苓多糖。

6.根据权利要求5所述一种茯苓保湿乳液，其特征在于，所述酸解时间为30min-1h，所述异丙醇和叔丁醇的混合体积比为3:1，所述氯仿和正丁醇的混合体积比例为(4-6):1，所述碱溶液为KOH溶液，所述高碘酸钠溶液的物质的量的浓度为0.5mol/L-1.5mol/L。

7.根据权利要求1-6任一项权利要求所述一种茯苓保湿乳液的制备方法，其特征在于，按照以下方法制备：

S1.按比例称取B组分各原料，混合均匀后加热至75℃，溶解完全；

S2.将A组分中各原料加入容器A中，加热，搅拌至全部溶解，控制温度为75℃；

S3.在不断搅拌下，趁热将步骤S2的溶液缓慢加入步骤S1的混合液中，均质搅拌2min-3min，使成乳液；

S4.将C组分加入至步骤S3中的乳液中搅拌均匀；

S5.冷却至45℃，加入D组分和E组分，搅拌均匀，自然冷却至室温，装瓶，即得。

8.根据权利要求7所述一种茯苓保湿乳液的制备方法，其特征在于，步骤S3中所述均质搅拌的转速为5000r/min-7000r/min。

9.根据权利要求7所述一种茯苓保湿乳液的制备方法，其特征在于，步骤S2和步骤S5中所述搅拌转速为500r/min-700r/min。