CN109690422B - 电子照相调色剂 - Google Patents

Abstract

提供一种改善的电子照相调色剂，所述调色剂能够在不被用于区分可靠的调色剂与不可靠的调色剂的标记材料与调色剂颗粒的成分(例如，粘合剂树脂、着色剂、脱模剂等)之间的相容性限制的情况下有效地显示可辨别性。

Description

电子照相调色剂

技术领域

本公开涉及一种用于电子照相的调色剂。

背景技术

用于通过使用电子照相法形成图像的调色剂需要具有高设计自由度，以同时满足诸如高质量/高可靠性/高生产率的要求。调色剂还需要具有小尺寸的颗粒、窄的粒度分布和宽的色域，以获得高质量的图像。另外，存在对于具有低的定影温度的调色剂的需求，以减少能量消耗和二氧化碳(CO₂)的排放量。因此，近来，对能够容易地满足这样的要求的聚合调色剂的需求日益增加。

然而，大多数不可靠(unauthentic)的调色剂或再填充调色剂是粉状调色剂。很难将粉状调色剂制备为具有小的粒度。此外，很难控制粉状调色剂的颗粒形状。由于脱模剂或着色剂可容易地暴露在粉状调色剂的表面上，因此粉状调色剂的抗粘结性和储存能力相对较差。另外，由于机械粉碎工艺的限制，粉状调色剂可包含仅具有脱模剂的调色剂颗粒或不具有脱模剂的调色剂颗粒。因此，会出现诸如条纹或光泽度降低之类的差的图像质量的问题。

事实上，不可靠的聚合调色剂具有非常大的粒度分布和大量的过度微小的调色剂颗粒。另外，由于不可靠的聚合调色剂包括具有非常低的玻璃化转变温度的粘合剂树脂以恰好满足定影性能的要求，因此不可靠的聚合调色剂具有差的热储存能力，从而导致诸如图像污染或调色剂固化的问题。

至少由于这样的原因，不可靠的调色剂可能使电子照相打印设备的组件的耐久性劣化并导致点/线的再现性劣化，从而导致差的图像质量。因此，需要使用可靠的调色剂以防止这样的问题。因此，存在对用于区分可靠的调色剂与不可靠的调色剂的手段的需求。

可考虑将荧光材料或发光材料用作用于区分可靠的调色剂与不可靠的调色剂的标记材料。通常，荧光材料或发光材料已经用于改善调色剂的色彩表现。在这种情况下，荧光材料或发光材料被布置在调色剂颗粒内部。为了将布置在调色剂颗粒内部的荧光材料或发光材料用作标记材料，需要增加调色剂颗粒中的荧光材料或发光材料的含量。另外，根据调色剂颗粒的成分(例如，粘合剂树脂、脱模剂、着色剂等)与标记材料之间的相容程度，调色剂的期望特性(定影性能、抗粘结性、储存能力等)可能受到负面影响。由于根据相容性导致的限制，因此通用发光材料的范围会被限制。

发明内容

技术问题

提供一种改善的用于电子照相的调色剂，其在不被因用于区分可靠的调色剂和不可靠的调色剂的标记材料与调色剂颗粒的成分(例如，粘合剂树脂、着色剂、脱模剂等)之间的相容性进行任何限制的情况下有效地显示可辨别性。

技术方案

根据本公开的一方面，用于电子照相的调色剂包括：调色剂颗粒，包括粘合剂树脂、着色剂和脱模剂；以及外部添加剂，附着到调色剂颗粒的表面并且包括量子点-无机颗粒复合物。

具体实施方式

<外部添加剂：量子点-无机颗粒复合物>

量子点-无机颗粒复合物指的是这样的混合物，所述混合物包括：i)非团聚的量子点颗粒；以及ii)除量子点之外的无机颗粒。

根据示例，在量子点-无机颗粒复合物中，量子点颗粒可分散在无机颗粒之间，或者无机颗粒可分散在量子点颗粒之间。根据该示例，量子点颗粒的内聚(cohesion，也称为凝聚)可被存在于量子点颗粒之间的无机颗粒所抑制。

根据另一示例，量子点-无机颗粒复合物可以是通过使用量子点进行表面处理的无机颗粒。通过使用量子点进行表面处理的无机颗粒指的是这样的单独的无机颗粒：至少一个单独的量子点附着到该单独的无机颗粒的表面。根据该示例，由于单独的量子点分散并被承载在无机颗粒的表面上，因此可抑制量子点颗粒的内聚力。

根据另一示例，量子点-无机颗粒复合物可以是具有嵌在无机颗粒中的量子点的无机颗粒。根据该示例，由于量子点嵌在无机颗粒中，因此可抑制量子点颗粒之间的内聚力。

由于与普通的荧光材料相比量子点具有非常高的量子产率，因此与普通的荧光材料相比量子点可以以窄得多的波长产生更强的荧光，因此，可发射具有高色纯度的光。

例如，量子点在被紫外光照射时可发射可见光。例如，由量子点发射的光的波长可以是约400nm至约770nm或约450nm至约750nm。因此，量子点可用作用于响应于照射的紫外光而将不可靠的调色剂与可靠的调色剂区分开的标记材料。

当量子点通过用作外部添加剂的无机颗粒附着到调色剂颗粒的表面时，在不被因调色剂颗粒的成分(例如，粘合剂树脂、着色剂、脱模剂等)与量子点之间的相容性而限制的情况下，量子点可有效地显示可辨别性(即，将不可靠的调色剂与可靠的调色剂区分开的特性)。

量子点的非限制性示例可包括CdSe、CdS、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe、CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、CdHgZnTe、CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe、HgZnSTe；GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb、GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP、GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb；SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe、SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe、SnPbTe、SnPbSSe、SnPbSeTe、SnPbSTe；Si、Ge、SiC、SiGe或它们的组合。

量子点可具有例如核-壳结构或核-壳-壳结构。量子点的核和量子点的壳可分别独立地从上述材料中选择。

根据另一示例，量子点可掺杂有至少一种类型的过渡金属。过渡金属可选自例如Zn、Mn、Cu、Fe、Ni、Co、Cr、V、Ti、Zr、Nb、Mo、Ru、Rh及它们的组合。

量子点可具有例如约1nm至约20nm的平均粒度。或者，量子点可具有例如约1nm至约15nm的平均粒度。或者，量子点可具有例如约5nm至10nm的平均粒度。或者，量子点可具有例如适于发射可见光(例如，约400nm至约770nm的波长或约450nm至约750nm的波长)的粒度。

量子点可以是被聚合物钝化以促进分散的量子点。

根据另一示例，量子点可不包含铅(Pb)、汞(Hg)、镉(Cd)或铬(Cr)，以从根本上满足有害物质限制(ROHS)的标准。然而，应当理解，即使当量子点包含Pb、Hg、Cd或Cr时，在其含量足够小以满足ROHS标准时，本公开中的调色剂也可满足ROHS标准。

用量子点进行表面处理的无机颗粒的非限制性示例可包括氧化硅颗粒、氧化钛颗粒、氧化锶颗粒或它们的组合。另外，可使用用作用于常规的外部添加调色剂的外部添加剂的任何无机颗粒。

通过量子点进行表面处理的无机颗粒的粒度可以是例如约1nm至约200nm。或者，无机颗粒的粒度可以是例如约7nm至约200nm。或者，无机颗粒的粒度可以是例如约10nm至约200nm。

例如，可通过将无机颗粒分散体与量子点分散体混合、从混合物中除去分散介质并将量子点附着到无机颗粒的表面来制备量子点-无机颗粒复合物。

或者，例如，可通过将无机颗粒分散体与量子点分散体混合、从混合物中除去分散介质并将量子点分散在无机颗粒之间来制备量子点-无机颗粒复合物。

或者，例如，可通过将量子点(或量子点分散体)添加到用于制备无机颗粒的反应混合物中以形成量子点嵌在其中的无机颗粒来制备量子点-无机颗粒复合物。例如，可通过在包括量子点、水和有机溶剂的反应介质中水解缩合烷氧基硅烷来获得量子点嵌在其中的溶胶-凝胶二氧化硅颗粒。

在量子点-无机颗粒复合物中，量子点与无机颗粒的重量比可以是例如约0.05:100至1.0:100。

例如，可通过使用制备外部添加的调色剂的常规方法将量子点-无机颗粒复合物附着到调色剂颗粒的表面。

例如，量子点-无机颗粒复合物的量可相对于100重量份的调色剂颗粒为约0.5重量份至约2重量份。

<调色剂颗粒>

调色剂颗粒可包括粘合剂树脂、着色剂和脱模剂。

粘合剂树脂的非限制性示例可包括苯乙烯树脂、丙烯酸树脂、乙烯基树脂、聚醚多元醇树脂、酚醛树脂、硅树脂、聚酯树脂、环氧树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、聚丁二烯树脂或它们的混合物。

苯乙烯树脂的非限制性示例可包括聚苯乙烯、苯乙烯与取代基的均聚物(诸如，聚对氯苯乙烯或聚乙烯基甲苯)、苯乙烯类共聚物(诸如，苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-甲基α-氯甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-甲基乙烯基醚共聚物、苯乙烯-乙烯基乙基醚共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物或苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物)或它们的混合物。

丙烯酸树脂的非限制性示例可包括丙烯酸聚合物、甲基丙烯酸聚合物、甲基丙烯酸甲酯共聚物、α-氯甲基丙烯酸甲酯共聚物或它们的混合物。

乙烯基树脂的非限制性示例可包括氯乙烯聚合物、乙烯聚合物、丙烯聚合物、丙烯腈聚合物、乙酸乙烯酯聚合物或它们的混合物。

粘合剂树脂的数均分子量的非限制性示例可在约700至约1000000或约10000至约200000的范围中。

着色剂的非限制性示例可包括黑色着色剂、黄色着色剂、品红色着色剂、青色着色剂或它们的组合。

黑色着色剂的非限制性示例可包括碳块、苯胺黑或它们的混合物。

黄色着色剂的非限制性示例可包括缩合氮化合物、异吲哚啉酮化合物、蒽醌化合物、偶氮金属络合物、烯丙基酰亚胺络合物或其混合物。黄色着色剂的更具体的非限制性示例可以是“C.I.(颜色指数)颜料黄”12、13、14、17、62、74、83、93、94、95、109、110、111、128、129、147、168或180。

品红色着色剂的非限制性示例可包括缩合氮化合物、蒽醌化合物、喹吖啶酮化合物、碱性染料色淀、萘酚化合物、苯并咪唑化合物、硫靛蓝化合物、二萘嵌苯化合物或它们的混合物。品红色着色剂的更具体的非限制性示例可以是“C.I.颜料红”2、3、5、6、7、23、48:2、48:3、48:4、57:1、81:1、122、144、146、166、169、177、184、185、202、206、220、221或254。

青色着色剂的非限制性示例可包括铜酞菁化合物或其衍生物、蒽醌化合物、碱性染料色淀或它们的混合物。青色着色剂的更具体的非限制性示例可以是“C.I.颜料蓝”1、7、15、15:1、15:2、15:3、15:4、60、62或66。

调色剂颗粒中着色剂的含量的非限制性示例可以相对于100重量份的粘合剂树脂在约0.1重量份至约20重量份的范围中或者在约2重量份至约10重量份的范围中。

脱模剂的非限制性示例可包括聚乙烯基蜡、聚丙烯基蜡、硅基蜡、石蜡基蜡、酯基蜡、棕榈蜡、茂金属基蜡或它们的混合物。

作为非限制性示例，脱模剂可具有在约50℃至约150℃的范围中的熔点。

调色剂颗粒中的脱模剂含量的非限制性示例可以相对于100重量份的粘合剂树脂在约1重量份至约20重量份的范围中或者在约1重量份至约10重量份的范围中。

调色剂颗粒还可包括壳层。壳层包围核颗粒。壳层包括用于壳层的粘合剂树脂。作为非限制性示例，用于壳层的粘合剂树脂可以是苯乙烯树脂、丙烯酸树脂、乙烯基树脂、聚醚多元醇树脂、酚醛树脂、硅树脂、聚酯树脂、环氧树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、聚丁二烯树脂或它们的混合物。苯乙烯树脂的非限制性示例可包括聚苯乙烯、苯乙烯与取代基的均聚物(诸如，聚对氯苯乙烯或聚乙烯基甲苯)、苯乙烯类共聚物(诸如，苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-甲基α-氯甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-甲基乙烯基醚共聚物、苯乙烯-乙烯基乙基醚共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物或苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物)或它们的混合物。丙烯酸树脂的非限制性示例可包括丙烯酸聚合物、甲基丙烯酸聚合物、甲基丙烯酸甲酯共聚物、α-氯甲基丙烯酸甲酯共聚物或它们的混合物。乙烯基树脂的非限制性示例可包括氯乙烯聚合物、乙烯聚合物、丙烯聚合物、丙烯腈聚合物、乙酸乙烯酯聚合物或它们的混合物。用于壳层的粘合剂树脂的数均分子量的非限制性示例可以是在约700至约1000000或约10000至约200000的范围中。用于壳层的粘合剂树脂可与用于核颗粒的粘合剂树脂相同或不同。

<另外的外部添加剂>

根据本公开中的调色剂的另一示例，除了量子点-无机颗粒复合物之外，外部添加剂还可包括除量子点-无机颗粒复合物以外的无机颗粒。另外的无机颗粒的非限制性示例可包括二氧化硅颗粒和含钛颗粒。

二氧化硅颗粒可以是例如气相二氧化硅、溶胶-凝胶二氧化硅或它们的混合物。

当二氧化硅颗粒的初始粒度太大时，外部添加的调色剂颗粒可能相对难以穿过显影刮板。因此，会发生调色剂的选择现象。也就是说，随着调色剂盒使用的时间段增加，残留在调色剂盒中的调色剂颗粒的粒度逐渐增大。结果是，调色剂的电荷量减小，因此显影静电潜像的调色剂层的厚度增大。另外，当二氧化硅颗粒的初始粒度太大时，由于从诸如进纸辊的构件施加到调色剂颗粒的应力，二氧化硅颗粒与核颗粒分离的可能性会相对增大。分离的二氧化硅颗粒可能污染充电构件或潜像载体。另一方面，当二氧化硅颗粒的初始粒度太小时，二氧化硅颗粒可能由于施加到调色剂颗粒的显影刮板的剪切应力而被埋入核颗粒中。如果二氧化硅颗粒被埋入核颗粒中，则二氧化硅颗粒失去作为外部添加剂的功能。因此，调色剂颗粒与光电导体表面之间的粘合力可能不期望地增大。这可能导致调色剂的清洁能力和可转印性降低。例如，二氧化硅颗粒的体积平均初始粒度可在约10nm至约80nm的范围中，具体地，可在约30nm至80nm的范围中或约60nm至约80nm的范围中。

根据本公开中的调色剂的另一示例，二氧化硅颗粒可包括具有约30nm至约100nm的体积平均粒度的大二氧化硅颗粒和具有约5nm至约20nm的体积平均粒度的小二氧化硅颗粒。小二氧化硅颗粒可通过提供与大二氧化硅颗粒的表面积相比更大的表面积来提高调色剂颗粒的带电稳定性。另外，小二氧化硅颗粒附着到核颗粒，使得小二氧化硅颗粒被布置在大二氧化硅颗粒之间。因此，即使当剪切应力从外部施加在调色剂颗粒上时，剪切应力也未传递到小二氧化硅颗粒。也就是说，从外部施加在调色剂颗粒上的剪切应力集中在大二氧化硅颗粒上。因此，小二氧化硅颗粒不会被埋入核颗粒中并且可保持提高调色剂颗粒的带电稳定性的效果。当小二氧化硅颗粒的含量与大二氧化硅颗粒的含量相比太小时，调色剂的耐久性可能劣化，并且调高调色剂颗粒的带电稳定性的效果可能小。当小二氧化硅颗粒的含量太大时，充电构件或潜像载体可能由于不良清洁而被污染。大二氧化硅颗粒与小二氧化硅颗粒的重量比可以是例如约0.5:1.5至约1.5:0.5。

根据本公开中的调色剂的另一示例，二氧化硅颗粒可包括具有约0.83至约0.97的数均纵横比的溶胶-凝胶二氧化硅。这里，数均纵横比是指溶胶-凝胶二氧化硅颗粒的最短直径与最大直径的比率。在本公开中，溶胶-凝胶二氧化硅颗粒的数均纵横比被定义为通过以下方式计算的值：通过使用扫描电子显微镜(SEM)分析外部添加有溶胶-凝胶颗粒的调色剂颗粒来获得放大50000倍的平面图像，通过使用图像分析仪分析放大50000倍的平面图像上的每个溶胶-凝胶二氧化硅颗粒的最短直径和最大直径来获得每个溶胶-凝胶二氧化硅颗粒的纵横比，然后用溶胶-凝胶二氧化硅颗粒的纵横比的总和除以溶胶-凝胶二氧化硅颗粒的数量。在这种情况下，在计算数均纵横比时包括的溶胶-凝胶二氧化硅颗粒的数量固定为50。根据本公开，当将具有约0.83至约0.97的数均纵横比的溶胶-凝胶二氧化硅颗粒用作外部添加剂时，表现出调色剂的清洁能力大幅增加。调色剂的清洁能力的增强表明调色剂颗粒对感光体表面的粘合力适当降低。当调色剂的清洁能力提高时，在电子照相过程中，当在转印过程之后仍残余有来自感光体的未转印的调色剂时，未转印的调色剂可被清洁刮板几乎完全除去。因此，可能由未转印的调色剂导致的充电辊的污染可被抑制。可由未转印的调色剂导致的感光体表面上的成膜现象可被抑制。另外，由于感光体上未转印的外部添加剂是纳米尺寸，因此未转印的外部添加剂可轻易地穿过刮板与感光体之间的间隙。具体地，已知具有圆形形状的外部添加剂容易旋转，因此可能容易地穿过刮板。在外部添加剂穿过刮板后，外部添加剂可能污染充电辊。因此，当减小二氧化硅的纵横比以防止外部添加剂轻易地穿过刮板时，可提高外部添加剂的清洁能力。

例如，可通过在存在水的有机溶剂中水解缩合烷氧基硅烷以产生二氧化硅溶胶悬浮液并将所述溶剂从二氧化硅溶胶悬浮液中除去来获得溶胶-凝胶二氧化硅颗粒。

含钛颗粒的代表性示例是二氧化钛，但不限于此。具有锐钛矿晶体结构的锐钛矿型二氧化钛或具有金红石晶体结构的金红石型二氧化钛可用作二氧化钛颗粒。二氧化钛可用作调色剂的外部添加剂。这是因为，当仅将具有强负带电性的二氧化硅外部添加到调色剂的表面时，可能容易发生充电，特别是在接触式显影系统中，附着到显影辊的调色剂的量变大，并且因此其上的调色剂层可能变得更厚。在非接触式显影系统中，在不使用氧化钛时，由于调色剂的电荷量变大，显影性能可能劣化，从而导致低的图像浓度。因此，为了在仅将二氧化硅外部添加到调色剂时稳定充电时的突然波动，可将氧化钛添加到调色剂中，从而减少在诸如高温高湿度条件或低温低湿条件的环境下的充电偏差，并改善充电。然而，当过度使用氧化钛时，会发生背景污染。因此，具有强负带电性的二氧化硅与具有低负带电性的氧化钛的适当比率可能影响与电子照相系统有关的耐久性和其他图像污染以及电荷量。

例如，二氧化硅颗粒和二氧化钛颗粒可用硅油、硅烷、硅氧烷或硅氮烷进行疏水处理。二氧化硅颗粒和二氧化钛颗粒中的每个的疏水度可以在约10至约90的范围内。疏水度指的是通过使用本公开所属领域中已知的甲醇滴定方法测量的值。例如，疏水度可如下测量。向内径为7cm、体积为2L或更多并含有100ml离子交换水的玻璃烧杯中加入0.2g二氧化硅颗粒或二氧化钛颗粒来测量疏水度，并用磁力搅拌器搅拌所得溶液。将含有甲醇的滴定管的尖端部分浸入悬浮液中，滴加20ml甲醇并搅拌，30秒后停止搅拌，并在停止搅拌1分钟后，观察悬浮液的状态。重复执行该操作。停止搅拌1分钟后，在二氧化硅颗粒或二氧化钛颗粒不漂浮在水面上时，甲醇的总添加量为Y(单位：ml)，并将通过下式求出的值计算为疏水度。将烧杯中的水温调节至约20℃±1℃以执行测量。疏水度＝[Y/(100+Y)]×100]。

在本公开的调色剂中，核颗粒和壳层可通过利用使用凝结剂的凝结方法制备。凝结剂的代表性示例可以是例如聚硅酸铁。

<示例>

合成示例1—磷化铟(InP)量子点的合成

通过将乙酸铟(0.2mmol)添加到棕榈酸(0.7mmol)和十八烯(10mL)的混合物来获得第一反应物。将第一反应物在真空状态下加热至120℃，然后保持在120℃达1小时。通过将0.1mmol三甲基硅烷基-3-膦与1mL三辛基膦混合获得第二反应物。在氮气气氛下将第一反应物加热至280℃，然后将第二反应物放到第一反应物中。第一反应物与第二反应物反应达2分钟。然后，在将第一反应物和第二反应物的反应混合物快速冷却至室温后，将丙酮添加到反应混合物以获得InP量子点分散体(量子点的平均粒度：7nm；相对于100g分散体含有0.75g的InP量子点)。

制备示例1—用量子点进行表面处理的无机颗粒

将5g二氧化硅颗粒(供应商：Nippon Aerosol，平均粒度：40nm)和50g异丙醇(IPA)放到1L反应器中，然后通过使用锚型叶轮以150rpm搅拌30分钟，从而获得分散在IPA中的二氧化硅颗粒的分散体。在搅拌1L反应器中的二氧化硅颗粒的分散体的同时，将10g InP量子点分散体(合成示例1)逐渐添加到分散体。然后，将所得混合物在45℃下以500rpm搅拌2.5小时，以蒸发一部分溶剂(即，IPA)。在溶剂蒸发过程中，用InP量子点对二氧化硅颗粒进行表面处理。由此获得的用InP量子点进行表面处理的二氧化硅颗粒称为QEA-1。

制备示例2至示例5—用量子点进行表面处理的无机颗粒

通过使用与制备示例1的方法相同的方法但使用不同类型的无机颗粒和量子点分散体来制备用量子点进行表面处理的无机颗粒QEA-2至QEA-5。制备示例1至5的工艺条件总结在以下所示的表1中。

【表1】

制备示例6—量子点粉末

将从合成示例1获得的InP量子点分散体在室温(25℃，1atm)下干燥以获得固体。通过使用研钵和研杵研磨所述固体以获得InP量子点粉末(QEA-6)。

制备示例7—粘合剂树脂胶乳

将500g聚酯树脂、450g甲基乙基酮(MEK)和150g IPA放到3L反应器中，然后通过使用半月型叶轮在30℃下搅拌，从而获得聚酯树脂溶液。在搅拌聚酯树脂溶液的同时，将5wt％的氨水溶液逐渐添加到聚酯树脂溶液，以将聚酯树脂溶液的pH调节至pH 7.5。然后，在搅拌聚酯树脂溶液的同时，以20g/min的速度向其中添加2000g水，从而获得乳浊液。通过在减小的压力下蒸馏乳浊液而将溶剂从乳浊液中除去，从而获得具有20wt％的固体浓度的粘合剂树脂胶乳。

制备示例8—着色剂分散体

在室温下，在研磨浴(含有400g具有约0.8mm至约1mm的直径的玻璃珠)中研磨10g阴离子反应性乳化剂(供应商：DAI-ICH KOGYO Co.(日本)，产品名称：HS-10)和60g青色着色剂(颜料蓝15:4)，从而制备着色剂分散体。

蜡分散体

将由日本CHUKYO YUSHI有限公司提供的SELOSOL P-212(80至90％的石蜡以及10％至20％的合成酯蜡；Tm：约72℃；粘度：在25℃下为13mPa·s)用作蜡分散体。

示例1—调色剂制备

将764g去离子水和812g用于核的胶乳(制备示例7)放到3L反应器中并以350rpm搅拌。然后，另外将77g着色剂分散体(制备示例8)、80g蜡分散体P-212和凝结剂制剂(含有50g的0.3M硝酸水溶液和25g的PSI-100(SUIDO KIKO KAISHA LTD.))放到3L反应器中。然后，通过使用均化器来搅拌反应器中的混合物，并以1℃/分钟的速率将反应器中的混合物加热至50℃。然后，在搅拌混合物的同时，以0.03℃/分钟的速率加热混合物。然后，当混合物中的核颗粒凝结为具有5μm的尺寸时，将300g用于形成壳层的胶乳(制备示例7)添加到混合物，并将混合物搅拌1小时，从而生成核-壳颗粒。然后，将1N NaOH水溶液添加到混合物以将混合物的pH调节至8.5，并将混合物搅拌20分钟。然后，将混合物加热至90℃，然后搅拌5小时以使核-壳颗粒凝结成具有7μm的尺寸。然后，将混合物冷却至低于35℃的温度。然后，将核-壳颗粒与混合物分离并干燥。

然后，将100重量份的核-壳颗粒、0.6重量份的QEA-1(用量子点进行表面处理并从制备实施例1获得的无机颗粒)、1重量份的普通外部添加剂(0.5重量份RY-50(供应商：Nippon Aerosil，日本)和0.5重量份SW-350(供应商：Titan Kogyo，日本))放入混合器(KM-LS2K，DAEHWA TECH IND.)中，然后以2000rpm搅拌30秒，然后以6000rpm搅拌3分钟。因此，用量子点进行表面处理的无机颗粒附着到核-壳颗粒的表面，从而生成示例1的外部添加的调色剂。

示例2～示例5和比较示例1～比较示例4

除了使用用量子点进行表面处理的不同类型的无机颗粒之外，通过使用与示例1的方法相同的方法制备示例2至示例5和比较示例1至比较示例4的外部添加的调色剂。示例1至示例5和比较示例1至比较示例4的外部添加的调色剂的成分总结在下面所示的表2中。在比较示例4中，使用量子点粉末(即，从制备示例6获得的InZnP粉末)(QEA-6)代替用量子点进行表面处理的无机颗粒。

【表2】

<调色剂评价方法>

定影性能的评价

—设备：三星电子彩色激光打印机C2620(配备IFS2定影器)

—用于测试的定影图像：S600实心图案

—测试温度：165℃

—定影速度：180mm/sec

在上述条件下被定影的图像的定影性能评价如下。测量定影图像的光密度(OD)。然后，将3M 810带贴附到定影图像。将500g重物在3M 810带上来回移动5次，然后剥离所述带。在所述带剥离后测量定影图像的OD。

定影性能(％)＝(剥离所述带后的OD/剥离所述带前的OD)×100

定影性能为90％或更高的定影温度区域被认为是调色剂的定影区域。

—评价标准

○：优良图像(90％或更高的定影性能)

△：差图像(低于90％的定影性能)

X：发生冷偏移

无机颗粒的粒度分析

通过使用场发射扫描显微镜(FE-SEM)(制造商：HITACHI，产品名称：S-4500，测量条件：10^-4Pa或更大的真空压力，5～15kV的加速电压)测量无机颗粒的粒度。

荧光X射线测量

通过使用由SHIMADZU公司制造的能量色散X射线光谱仪(型号：EDX-720)来执行荧光X射线测量。X射线管电压为50kV，并且样品形成体积为3g±0.01g。

调色剂的可辨别性的评价

—设备：VILBER LOURMAT UV Lamps VL-6.LC

—样品体积：2g(外部添加的调色剂)

—波长：254nm，365nm

通过使用上述设备，在向外部添加的调色剂照射紫外线之后，调色剂的可辨别性(即，发射用于指示可靠的调色剂的可见光的能力)评价如下。

—可辨别性的评价标准

◎：辨别良好的状态(通过肉眼可清楚地检测到可见光)

○：辨别可能的状态(通过肉眼可检测到可见光)

△：辨别困难的状态(通过肉眼可能难以检测到可见光)

X：辨别不可能的状态(通过肉眼可能无法检测到可见光)

<评价结果>

示例1至示例5和比较示例1至比较示例4中制备的外部添加的调色剂的评价结果在下面所示的表3中示出。

【表3】

如表3中所示，示例1至示例4的外部添加的调色剂(其中，将用不含重金属的量子点进行表面处理的无机颗粒外部添加到调色剂颗粒的表面)基于在定影性能没有劣化的情况下在紫外线照射下获得的荧光特性而显示出明显的可辨别性，然而从仅包含普通的外部添加剂(即，没有用量子点进行表面处理的无机颗粒)的调色剂不能获得可辨别性。

在量子点(硒化镉(CdSe))包含重金属镉(Cd)的示例5的情况下，定影性能和可辨别性是优异的。然而，由于示例5中制备的外部添加的调色剂包含重金属，因此该调色剂不是环境友好的并且可能对人体有害。因此，示例5的外部添加的调色剂可能具有受限的应用范围。

在比较示例1中制备的外部添加的调色剂的情况下，由于用量子点进行表面处理的无机颗粒的使用量非常小，因此调色剂的可辨别性差。在比较示例2的外部添加的调色剂的情况下，由于用量子点进行表面处理的无机颗粒的使用量过多，因此调色剂的可辨别性优异，但是其定影性能非常差。

在比较示例3的情况下，由于用量子点进行表面处理的无机颗粒的粒度非常大，因此调色剂的可辨别性差。当用量子点进行表面处理的无机颗粒的粒度大时，与无机颗粒和调色剂颗粒之间的粘合力的增加量相比，无机颗粒的质量增加量和无机颗粒与调色剂颗粒之间的分离力的增加量变得较大。因此，当用量子点进行表面处理的无机颗粒的粒度太大(例如，大于约200nm)时，用量子点进行表面处理的无机颗粒可能容易从调色剂颗粒的表面脱落。因此，由于与用量子点进行表面处理的无机颗粒的输入量相比，残留在调色剂颗粒表面上的无机颗粒的量变小，因此可能不会获得期望的可辨别性。

在比较例4中，量子点粉末代替用量子点进行表面处理的无机颗粒作为外部添加剂附着到调色剂颗粒的表面。然而，当照射紫外光时，比较示例4的外部添加的调色剂与不含量子点的普通调色剂没有区别。这是因为，由于量子点之间的内聚发生在干燥量子点分散体以产生量子点粉末的过程中，因此量子点形成团聚体，从而使量子点的量子效应极大地劣化(例如，从约75％→约15％)。此外，由于量子点的团聚体具有大的粒度，因此与未团聚的各个量子点相比，量子点的团聚体对调色剂颗粒的表面的粘附性显著劣化。因此，当量子点形成具有大粒度的团聚体时，量子点的团聚体对调色剂颗粒表面的粘附性劣化，因此，实际残留在调色剂颗粒表面上的量子点的量会大幅降低，从而使调色剂的最终可辨别性劣化。

Claims (5)

1.一种用于电子照相的调色剂，所述调色剂包括：

调色剂颗粒，包括粘合剂树脂、着色剂和脱模剂；以及

外部添加剂，附着到调色剂颗粒的表面并包括量子点-无机颗粒复合物，

其中，量子点-无机颗粒复合物具有量子点颗粒分散在无机颗粒之间或者无机颗粒分散在量子点颗粒之间的结构，或量子点-无机颗粒复合物是用量子点进行表面处理的无机颗粒，

其中，量子点-无机颗粒复合物的含量相对于100重量份的调色剂颗粒为0.5重量份至2重量份，量子点-无机颗粒复合物中的无机颗粒的平均粒度等于或小于200nm。

2.如权利要求1所述的调色剂，其中，量子点不含铅、汞和铬。

3.如权利要求1所述的调色剂，其中，由量子点发射的光的波长为450nm至750nm。

4.如权利要求1所述的调色剂，其中，量子点掺杂有至少一种类型的过渡金属。

5.如权利要求1所述的调色剂，其中，外部添加剂还包括除量子点-无机颗粒复合物之外的无机颗粒。