CN109689024A - 用于制备包含有益剂递送颗粒的组合物的方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种制备组合物的方法，该组合物包含有益剂递送颗粒，该方法包括以下步骤：将接枝共聚物和有益剂组合以形成预混合组合物，以及将预混合组合物和水和/或消费产品助剂材料组合以形成组合物。所得组合物包含有益剂递送颗粒，该有益剂递送颗粒包含接枝共聚物和有益剂。

Description

用于制备包含有益剂递送颗粒的组合物的方法

技术领域

本发明涉及用于制备原料组合物或消费产品组合物的方法和由此类方法得到的产物，该原料组合物或消费产品组合物包含有益剂递送颗粒。

背景技术

有益剂，诸如香料、有机硅、蜡、风味剂、维生素和织物软化剂，是昂贵的，和/或可能与组合物，例如个人护理组合物、清洁组合物和织物护理组合物中的其它活性成分反应。因此，期望使此类有益剂的最终组合物的稳定性最大化。实现此类目的的一种方法是通过包封此类有益剂来改善此类有益剂的递送效率。不幸的是，包封方法是耗时且昂贵的，因为它们通常需要化学反应诸如广泛交联和/或导致胶囊过度保护有益剂，因为此类胶囊通常需要高能量输入以释放它们的活性-例如压力、温度和/或电磁辐射。此外，此类包封物的壳通常仅保护有益剂，并且其本身不提供活性值，并且甚至可能是阴性的，因为当使用包含包封物的产品时，此类包封物的交联壳可能留下残余物。

因此，期望提供可在没有交联反应的情况下形成的含有益剂的递送颗粒，其经由简单稀释其中包含颗粒的产物基质来释放它们的有益剂。还可期望提供处理有益效果，其另外和/或补充由包含有益剂的递送颗粒的有益剂提供的有益效果。此外还需要使用相同的聚合物材料来递送具有不同化学和物理特性的各种活性物质。此外，可调递送颗粒取决于递送需要，由此可通过指定特定环境因素如水含量、助剂类型和水平以及亲水性材料的使用来将特定聚合物递送材料调节到不同的递送体系中。此外，还需要一种当对于确保有益剂颗粒在组合物内均匀分布所需的低剪切混合向体系提供少量能量时自发形成的颗粒。

发明内容

本发明涉及一种制备组合物的方法，该组合物包含有益剂递送颗粒，该方法包括以下步骤：将接枝共聚物和有益剂组合以形成预混合组合物，以及将预混合组合物和水和/或消费产品助剂材料组合以形成组合物。所得组合物包含有益剂递送颗粒，该有益剂递送颗粒包含接枝共聚物和有益剂。

本发明还包括用于制备原料组合物的方法，该原料组合物包含有益剂递送颗粒，该方法包括以下步骤：将接枝共聚物和有益剂组合以形成预混合组合物，以及将预混合组合物和水组合以形成原料组合物。原料组合物包含按原料组合物的重量计小于约98％的水。原料组合物中的有益剂递送颗粒包含接枝共聚物和有益剂。

本发明还包括制备消费产品组合物的方法，该消费产品组合物包含有益剂递送颗粒，该方法包括以下步骤：将包含有益剂递送颗粒的原料组合物(诸如可通过制备本发明的原料组合物的方法获得的那些)和消费产品助剂材料组合以形成消费产品组合物。

本发明还包括制备消费产品组合物的方法，该消费产品组合物包含有益剂递送颗粒，该方法包括以下步骤：将接枝共聚物和有益剂组合以形成预混合组合物，以及将所述预混合组合物和消费产品助剂材料组合以形成所述消费产品组合物。消费产品助剂材料优选地选自酶、漂白剂有机硅、香料、织物调色剂、以及它们的混合物。

本发明还包括可通过本发明的方法获得(即根据本发明的方法制备)的组合物，包括可通过本发明的方法获得的原料组合物和可通过本发明的方法获得的消费产品组合物。

附图说明

图1是使用共聚焦激光扫描荧光显微镜(CLSM)产生的显微照片，其示出了通过常规方法制备的比较消费产品组合物。

图2是使用共聚焦激光扫描荧光显微镜(CLSM)产生的显微照片，其示出了通过本发明的方法制备的本发明的消费产品组合物。

具体实施方式

定义

如本文所用，“消费产品”是指婴儿护理品、美容护理品、织物和居家护理品、家庭护理品、女性护理品、保健品、小吃和/或饮料产品、或者旨在以销售形式被使用或消费且不旨在用于此后的商业制造或修改的装置。此类产品包括但不限于精细芳香剂(例如香料、古龙水、淡香水、须后水、预剃刮剂、水分补湿液、滋补剂、以及用于直接施用于皮肤的其它含芳香剂的组合物)、尿布、围兜、擦拭物；涉及处理毛发(人类、狗和/或猫)的产品和/或方法，该处理包括漂白、着色、染色、调理、用洗发剂洗发、定型；除臭剂和止汗剂；个人清洁；化妆品；皮肤护理品，包括霜膏、洗剂和其它用于消费者使用的局部施用产品；和剃刮产品，涉及处理织物、硬质表面和任何其它在织物和居家护理区域表面的产品和/或方法，包括：空气护理、汽车护理、餐具洗涤、织物调理(包括软化)、衣物洗涤去垢、衣物洗涤和冲洗添加剂和/或护理、硬质表面清洁和/或处理剂、和用于消费者或企业使用的其它清洁剂；产品和/或方法，涉及卫生纸、面巾纸、纸帕和/或纸巾；棉塞、女性卫生巾；涉及口腔护理的产品和/或方法，包括牙膏、牙胶、牙齿清洗、义齿粘合剂、牙齿美白；非处方保健，包括咳嗽和感冒药、镇痛药、RX药剂、宠物健康和营养，以及净化水；主要旨在用于在日常膳食之间或作为膳食伴侣消耗的加工食物产品(非限制性示例包括炸薯片、未经发酵的玉米片、爆米花、脆饼干、玉米片、谷物棒、蔬菜薄片或脆片、小吃混合物、杂粮混合物(party mixes)、杂粮薄片、小吃饼干、干酪小吃、猪皮、玉米小吃、小丸小吃、挤压小吃和百吉饼薄片)；以及咖啡。

除非另外指明，否则如本文所用，术语“清洁组合物”包括颗粒状或粉末状的多用途或“重垢型”洗涤剂，尤其是清洁洗涤剂；液体、凝胶或糊剂状的多功能洗涤剂，尤其是所谓的重垢型液体类型；液体精细织物洗涤剂；手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂，尤其是高起泡类型的那些；机洗餐具洗涤剂，包括家庭和单位使用的各种袋状、片状、颗粒状、液体状和漂洗助剂型：液体清洁和消毒剂，包括抗菌手洗型、洁肤皂、漱口水、义齿清洁剂、洁齿剂、汽车或地毯洗涤剂、浴室清洁剂；毛发洗发剂和毛发冲洗剂；沐浴凝胶和泡沫浴及金属清洁剂；以及清洁辅剂，诸如漂白添加剂和“去污棒”或载有基底的预处理型产品，诸如烘干机纸、干燥和润湿的擦拭物和衬垫、非织造基底和海绵；以及喷剂和喷雾。

除非另外指明，否则如本文所用，术语“织物护理组合物”包括织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物以及它们的组合。此类组合物的形式包括液体、凝胶、小珠、粉末、薄片和颗粒。

如本文所用，术语“单位剂量制品”是指水溶性膜中的粉末或固体洗涤剂。

在本专利申请测试方法部分所公开的测试方法应被用来确定申请人发明参数的相应值。

制备包含有益剂递送颗粒的组合物的方法

本发明涉及制备组合物的方法，该组合物包含有益剂递送颗粒，其中有益剂递送颗粒包含接枝共聚物和有益剂。将接枝共聚物和有益剂预混合，优选地与水混合，以在组合物中形成有益剂颗粒。此类组合物可以是包含有益剂递送颗粒的原料组合物，其中此类原料组合物可稍后进一步与消费产品助剂材料组合以形成消费产品组合物。因此，此类原料组合物可在单独的方法中生产、储存、运输到另一个制造地点以进一步与消费产品助剂材料组合以形成消费产品组合物。

在一个方面，本发明的原料组合物基本上不含消费产品助剂材料。如本文所用，“基本上不含”是指消费产品助剂材料不是故意加入到原料组合物中，并且在原料组合物中仅存在痕量的消费产品助剂材料(如果有的话)。

通过本发明方法制备的本发明的组合物还可包括消费产品组合物，其中接枝共聚物和有益剂预混物(在有或没有水的情况下)可在相同的方法中进一步与一种或多种消费产品助剂材料组合以形成消费产品组合物。因此，此类消费产品组合物可在相同的方法中生产，例如，相同的制造线，其中形成接枝共聚物和有益剂预混物。

预混合接枝共聚物和有益剂的步骤优选地通过将接枝共聚物和有益剂在混合装置中以约500rpm至约3000rpm，优选地约600rpm至约2500rpm，并且更优选地约2500rpm的速率混合来实现。

已经发现，预混合接枝共聚物和有益剂驱动在所得组合物中形成有益剂递送颗粒，该有益剂递送颗粒包含接枝共聚物和有益剂。相反，已经发现，向消费产品组合物单独加入接枝共聚物和有益剂不会导致形成包含接枝共聚物和有益剂的有益剂递送颗粒。该重要差异在图1和图2中示出，并在下文的实施例部分中描述。

此类有益剂递送颗粒可提供有益效果，诸如保护颗粒材料免受组合物中的其它材料的影响，保护组合物中的材料免受颗粒材料的影响，和/或增强有益剂到用组合物处理的目标表面的递送(或沉积)。

本发明还包括根据本发明的方法制备的原料组合物和消费产品组合物。

接枝共聚物

接枝共聚物分子由聚合物主链组成，该聚合物主链由其上连接有一种或多种聚合物侧链的长序列的一种单体(主链)构成，该聚合物侧链由与主链不同化学性质的单体构成。在接枝共聚物中，可改变大量参数：主链和接枝物两者的化学性质、分子量和分子量分布(MWD)、以及沿主链的接枝密度。因此，接枝共聚物代表在一个实体中结合两种或更多种聚合物的特性的材料。如果使用适当的聚合方法，则可获得定制的接枝共聚物。在常见的接枝共聚物中，支链沿主链随机分布。主链和支链可以是均聚物或共聚物，但它们在化学性质或组成上不同。在本文所用的合成条件下，除接枝共聚物本身外，接枝共聚物还将包含低水平的主链均聚物和侧链接枝均聚物。

通过改变主链和接枝物中使用的聚合物的性质和比率，可获得不同两亲性的接枝共聚物。根据本发明的合适的接枝共聚物由悬挂在聚乙烯(PEG)主链上的少量长聚乙酸乙烯酯(PVAc)构成。接枝共聚物通常仅具有很少的接枝点(每个PEG整链仅1至3个PVAc接枝物，其中PEG链为约140个单元长)与长的PVAc链。

接枝共聚物在25℃下可以是固体或半固体，并且具有至少约45℃、至少约60℃、至少约70℃、或至少约80℃的熔点。如上所述，在与有益剂组合之前，优选地将接枝共聚物加热至高于其熔点的温度。优选地，在本发明的方法中，将接枝共聚物加热至至少约45℃、至少约60℃、至少约70℃、或至少约80℃的温度。

用于本文的优选的接枝共聚物包括包含聚亚烷基二醇和乙酸乙烯酯的共聚物的接枝共聚物，该共聚物具有：

a)约2000道尔顿至约250,000道尔顿，优选地约3000道尔顿至约100,000道尔顿，更优选地4,000道尔顿至约50,000道尔顿，最优选地约5,000道尔顿至约20,000道尔顿的重均分子量，以及

b)约5:1至约1:10，优选地约3:1至约1:8，更优选地约2:1至约1:6的聚亚烷基二醇与乙酸乙烯酯部分的比率；

其中聚亚烷基二醇优选地选自聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇以及它们的混合物，并且更优选地聚乙二醇。重均分子量根据下文的重均分子量测试方法测定。聚亚烷基二醇与乙酸乙烯酯部分的比率根据下文的接枝和聚亚烷基二醇:乙酸乙烯酯的比率测试方法测定。

用于本文的优选的接枝共聚物包括聚亚烷基二醇和乙酸乙烯酯的共聚物，该共聚物包含聚亚烷基二醇主链，该聚亚烷基二醇主链包含共价连接到聚亚烷基二醇主链的乙酸乙烯酯部分。优选地，聚亚烷基二醇包括聚乙二醇。优选的接枝共聚物是聚乙二醇-接枝-聚乙酸乙烯酯(“PEG-g-PVAc”)两亲性共聚物。

在一个方面，接枝共聚物可包含聚亚烷基二醇和至少一种单体，该至少一种单体选自乙烯基酯、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、烷基丙烯酰胺、烷基甲基丙烯酰胺、苯乙烯、卤代烯烃、以及它们的混合物。优选地，聚亚烷基二醇是聚乙二醇。

用于本文的优选的接枝共聚物包括聚亚烷基二醇和乙酸乙烯酯的共聚物，该共聚物每个聚亚烷基二醇主链具有1至约10个乙酸乙烯酯接枝物，优选地所述聚亚烷基二醇和乙酸乙烯酯的共聚物每个聚亚烷基二醇主链具有1至约5个乙酸乙烯酯部分，更优选地所述聚亚烷基二醇和乙酸乙烯酯的共聚物每个聚亚烷基二醇主链具有约1至约3个乙酸乙烯酯接枝物，最优选地所述聚亚烷基二醇和乙酸乙烯酯的共聚物每个聚亚烷基二醇主链具有1个乙酸乙烯酯接枝物。优选地，聚亚烷基二醇包括聚乙二醇。

可用于本文的接枝共聚物的附加的非限制性示例包括两亲性接枝聚合物，如美国专利8,519,060中详细描述的。此类两亲性接枝聚合物基于水溶性聚亚烷基氧作为接枝基础和通过乙烯基酯组分的聚合形成的侧链，所述聚合物每50个亚烷基氧单元平均具有≤1个接枝位点和3,000至100,000的平均摩尔质量(Mw)。

有益剂

合适的有益剂包括选自以下的那些：香料原料、硅油、蜡、烃、高级脂肪酸、精油、脂质、皮肤凉爽剂、维生素、防晒剂、抗氧化剂、甘油、催化剂、漂白剂颗粒、二氧化硅颗粒、恶臭减少剂、气味控制材料、螯合剂、抗静电剂、软化剂、驱昆虫剂和驱蛾剂、着色剂、抗氧化剂、螯合剂、基础剂、下垂和变形控制剂、光滑剂、皱纹控制剂、卫生处理剂、消毒剂、微生物控制剂、霉菌控制剂、霉病控制剂、抗病毒剂、干燥剂、防污剂、去垢剂、织物清新剂和清新延续剂、氯漂白气味控制剂、染料固定剂、染料转移抑制剂、颜色保持剂、光学增白剂、颜色恢复/焕新剂、防褪色剂、白度增强剂、抗磨蚀剂、耐磨剂、织物完整剂、抗磨剂、防起球剂、去沫剂、消泡剂、用于织物和皮肤的UV防护剂、日晒褪色抑制剂、抗过敏剂、酶、防水剂、织物舒适剂、抗收缩剂、防拉伸剂、拉伸恢复剂、护肤剂、甘油、天然活性物质、芦荟、维生素E、牛油树脂、可可油、增白剂、抗菌活性物质、止汗活性物质、阳离子聚合物、染料、调色染料、皮肤保健剂、皮肤修复剂、抗皮肤老化剂、面部造影剂、去头皮屑剂、亮肤剂、抗痤疮剂、润肤剂、非甾体抗炎剂、局部麻醉剂、人造鞣剂、抗微生物和抗真菌活性物质、皮肤舒缓剂、皮肤屏障修复剂、抗皮肤萎缩活性物质、脂质、皮脂抑制剂、皮脂抑制剂、皮肤感觉剂、蛋白酶抑制剂、止痒剂、脱屑酶增强剂、抗糖化剂以及它们的混合物。

用于形成本文有益剂递送颗粒的优选的有益剂选自酶、漂白剂体系/漂白剂、有机硅、香料、调色剂、以及它们的混合物。更优选的有益剂选自香料、有机硅、织物调色剂、以及它们的混合物。更优选的有益剂包括纯香料油。

酶-组合物可包含一种或多种洗涤剂酶，该酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。合适的酶的示例包括半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、DNA酶和淀粉酶、或它们的混合物。典型的组合可为常规可用酶如蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或纤维素酶与淀粉酶组合的混合物。

漂白剂体系-适用于本文的漂白剂体系包含一种或多种漂白剂。合适的漂白剂的非限制性示例包括催化金属配合物；活性过氧源；漂白活化剂；漂白增效剂；光漂白剂；漂白酶；自由基引发剂；H₂O₂；次氯酸盐漂白剂；过氧源，包括过硼酸盐和/或过碳酸盐以及它们的组合。合适的过氧源包括过氧酸。可用于本文的典型一过氧酸包括烷基和芳基过氧酸，诸如：(i)过氧苯甲酸和环取代的过氧苯甲酸，例如过氧-α-萘甲酸、单过氧邻苯二甲酸(六水合镁盐)、以及邻羧基苯甲酰氨基过氧己酸(钠盐)；(ii)脂族、取代的脂族和芳烷基一过氧酸，例如过氧月桂酸、过氧硬脂酸、N-壬酰氨基过氧己酸(NAPCA)、N,N-(3-辛基琥珀酰基)氨基过氧己酸(SAPA)和N,N-邻苯二甲酰氨基过氧己酸(PAP)；(iii)酰氨基过氧酸，例如过氧琥珀酸的一壬基酰胺(NAPSA)或过氧肥酸的一壬基酰胺(NAPAA)。可用于本文的典型二过氧酸包括烷基二过氧酸和芳基二过氧酸，诸如：(iv)1,12-二过氧十二烷二酸；(v)1,9-二过氧壬二酸；(vi)二过氧十三烷二酸；二过氧癸二酸和二过氧间苯二甲酸；(vii)2-癸基二过氧丁烷-1,4-二酸；(viii)4,4'-磺酰基二过氧苯甲酸。合适的漂白活化剂包括可全水解的酯和可全水解的酰亚胺，诸如四乙酰基乙二胺、辛酰基己内酰胺、苯甲酰氧基苯磺酸酯、壬酰氧基苯磺酸酯、苯甲酰基戊内酰胺、十二烷酰氧基苯磺酸酯。其它漂白剂包括过渡金属与具有指定稳定常数的配体的金属配合物。

有机硅-合适的有机硅包含Si-O部分，并且可选自(a)非官能化硅氧烷聚合物，(b)官能化硅氧烷聚合物，以及它们的组合。有机硅的分子量通常通过参考材料的粘度而示出。在一个方面，有机硅在25℃下可具有约10厘沲至约2,000,000厘沲的粘度。在另一方面，合适的有机硅在25℃下可具有约10厘沲至约800,000厘沲的粘度。

合适的有机硅可为直链、支链或交联的。

在一个方面，有机硅可包括环状有机硅。环状有机硅可包括式[(CH₃)₂SiO]_n的环甲基硅油，其中n为可在约3至约7、或约5至约6范围内的整数。

在一个方面，有机硅可包括官能化硅氧烷聚合物。官能化硅氧烷聚合物可包含一个或多个官能团部分，该官能团部分选自氨基、酰氨基、烷氧基、羟基、聚醚、羧基、氢离子、巯基、硫酸根、磷酸根、和/或季铵部分。这些部分可通过二价亚烷基基团直接连接到硅氧烷主链(即“侧基”)，或可为主链的一部分。合适的官能化硅氧烷聚合物包括选自以下的材料：氨基有机硅、酰氨基有机硅、有机硅聚醚、有机硅-氨基甲酸酯聚合物、季ABn有机硅、氨基ABn有机硅、以及它们的组合。

在一个方面，官能化硅氧烷聚合物可包括有机硅聚醚，其还称为“聚二甲基硅氧烷共聚多元醇”。一般来讲，有机硅聚醚包含聚二甲基硅氧烷主链与一个或多个聚氧化亚烷基链。聚氧化亚烷基部分可作为侧链或作为末端嵌段掺入聚合物中。在另一方面，官能化硅氧烷聚合物可包括氨基有机硅。

在一个方面，有机硅可包括胺ABn有机硅和季ABn有机硅。此类有机硅一般通过二胺与环氧化物反应来制备。

在另一方面，官能化硅氧烷聚合物可包括有机硅-氨基甲酸酯。这些可以商品名从Wacker Silicones商购获得。

香料-香料组分可包括选自以下的组分：

(1)纯香料油；

(2)香料递送技术；

(3)前香料；

(4)气味检测阈值低的香料成分，其中所述气味检测阈值低的香料成分可包含按总纯香料组合物的重量计小于约25％；以及

(5)它们的混合物。

在一个优选的方面，本文的有益剂递送颗粒的有益剂是纯香料油。

在一个方面，可使用以下香料递送技术(PDT)，诸如聚合物辅助递送、基质体系、贮存器体系、胺辅助递送、和/或沸石和无机载体。此类香料递送技术可与本文的接枝共聚物组合用作有益剂，以形成有益剂递送颗粒。

聚合物辅助递送(PAD)：该香料递送技术使用聚合物材料来递送香料材料，其中此类聚合物材料不是接枝共聚物。一些示例为典型的附聚体、水溶性或部分水溶性至不溶性带电或中性聚合物、液晶、热熔融物、水凝胶、充有香料的塑料、微胶囊、纳米胶乳和微米胶乳、聚合物成膜剂和聚合物吸收剂、聚合物吸附剂等。PAD包括但不限于：

基质体系：芳香剂溶解或分散在聚合物基质或颗粒中。吸收和/或吸附到聚合物颗粒、膜、溶液等之中或之上是该技术的方面。示例为由有机材料(例如，胶乳)构成的纳米颗粒或微米颗粒。合适的颗粒包括各式各样的材料，该材料包括但不限于聚缩醛、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸类、聚丙烯腈、聚酰胺、聚芳醚酮、聚丁二烯、聚丁烯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚氯丁二烯、聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸亚环已基二亚甲酯、聚碳酸酯、聚氯丁烯、聚羟基脂肪酸酯、聚酮、聚酯、聚乙烯、聚醚酰亚胺、聚醚砜、氯化聚乙烯、聚酰亚胺、聚异戊二烯、聚乳酸、聚甲基戊烯、聚苯醚、聚苯硫醚、聚邻苯二甲酰胺、聚丙烯、聚苯乙烯、聚砜、聚乙烯酯、聚氯乙烯、氨基塑料、以及基于丙烯腈-丁二烯、乙酸纤维素、乙烯-乙酸乙烯酯、乙烯乙烯醇、苯乙烯-丁二烯、乙酸乙烯酯-乙烯的聚合物或共聚物、以及它们的混合物。

贮存器体系：贮存器体系还被称为核-壳型技术，或其中芳香剂被可用作保护壳的香料释放控制膜包裹的技术。在微胶囊内侧的材料被称为核、内部相或填充物，而壁有时被称为壳、包衣或膜。微粒或压敏胶囊或微胶囊是该技术的示例。本发明的微胶囊由多种工序形成，该工序包括但不限于包衣、挤出、喷雾干燥、界面聚合、原位聚合和基质聚合。可能的壳材料在它们对水的稳定性上大不相同。在最稳定之中的是基于聚甲醛脲(PMU)的材料，其可在水溶液(或产品)中保持某些PRM甚至更长的一段时间。此类体系包括但不限于脲-甲醛和/或三聚氰胺-甲醛。可制备基于明胶的微胶囊，使得它们快速或缓慢地溶解在水中，这取决于例如交联度。可获得许多其它胶囊壁材料，并且观察到的香料扩散稳定度不同。不受理论的束缚，在例如沉积在表面上后，香料从胶囊中的释放速率通常为产品中香料扩散稳定性的相反顺序。

分子辅助递送(MAD)：非聚合物材料或分子也可用来改善香料的递送。不受理论的束缚，香料可与有机材料非共价相互作用，从而导致沉积和/或释放变化。此类有机材料的非限制性示例包括但不限于疏水性材料诸如有机油、蜡、矿物油、凡士林、脂肪酸或酯、糖、表面活性剂、脂质体、和甚至其它香料原料(香料油)、以及天然油(包括身体污垢和/或其它污垢)。香料固定剂是另一个示例。在一个方面，非聚合物材料或分子具有大于约2的CLogP。

胺辅助递送(AAD)：胺辅助递送技术方法利用包含胺基团的材料以在产品使用期间提高香料沉积或调节香料释放。在该方法中，无需在加入到产品中之前，使一种或多种香料原料和胺预复合或预反应。在一个方面，适用于本文的含胺的AAD材料可以是非芳族的；例如聚烷基亚胺诸如聚乙烯亚胺(PEI)或聚乙烯胺(PVAm)，或是芳族的例如邻氨基苯甲酸酯。此类材料还可以是聚合的或非聚合的。在一个方面，此类材料包含至少一个伯胺。该技术将允许经由胺官能团提高低ODT香调(例如醛、酮、烯酮)的持久性和受控释放，并且不受理论的约束，经由聚合胺的聚合物辅助递送提高其它PRM的递送。

沸石和无机载体(ZIC)：该技术涉及使用多孔的沸石或其它无机材料来递送香料。

前香料(PP)：该技术是指香料技术，该技术起因于香料材料与其它基质或化学物质反应以形成具有一种或多种PRM和一种或多种载体之间的共价键的材料。PRM被转化成称作前PRM(即前香料)的新材料，然后其可在暴露于触发，诸如水或光照时释放初始PRM。前香料可提供增强的香料递送特性，诸如提高的香料沉积、持久性、稳定性、保留性等。前香料包括为单体(非聚合物)或聚合物的那些，并且可以是预成形的或可在平衡条件下原位形成，诸如产品中储藏期间存在的或者湿或干部位上存在的那些。前香料的非限制性示例包括Michael加合物(例如β-氨基酮)、芳族或非芳族亚胺(席夫碱)、噁唑烷、β-酮酸酯和原酸酯。另一个方面包括能够释放PRM的包含一个或多个β-氧代或β-硫代羰基部分的化合物，例如α-、β-不饱和酮、醛或羧酸酯。

织物调色剂-组合物可包含织物调色剂(有时被称为上色剂、上蓝剂或美白剂)。调色剂通常向织物提供蓝色或紫色色调。调色剂能够单独使用或组合使用，以产生特定的调色色调和/或对不同的织物类型调色。这可例如通过将红色和蓝绿色染料混合以产生蓝色或紫色色调来提供。调色剂可选自任何已知化学类别的染料，包括但不限于吖啶、蒽醌类(包括多环醌类)、吖嗪、偶氮(例如，单偶氮、双偶氮、三偶氮、四偶氮、多偶氮)、包括预金属化偶氮、苯并二呋喃和苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、花菁、二氮杂半花菁、二苯甲烷、甲臜、半花菁、靛蓝类、甲烷、萘酰亚胺、萘醌、硝基和亚硝基、噁嗪、酞菁、吡唑类、二苯乙烯、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯甲烷、氧杂蒽以及它们的混合物。

合适的织物调色剂包括染料、染料-粘土缀合物、以及有机颜料和无机颜料。合适的染料包括小分子染料和聚合物染料。合适的小分子染料包括选自以下的小分子染料：属于酸性、直接、碱性、活性(或水解形式的活性)、溶剂或分散染料的颜色索引(C.I.)分类的染料，例如被分类为蓝、紫、红、绿或黑的染料，并且单独地或组合地提供所期望的色调。在另一方面，合适的小分子染料包括选自颜色索引(Society of Dyers and Colourists，Bradford，UK)的以下编号的小分子染料：直接紫染料诸如9、35、48、51、66和99，直接蓝染料诸如1、71、80和279，酸性红染料诸如17、73、52、88和150，酸性紫染料诸如15、17、24、43、49和50，酸性蓝染料诸如15、17、25、29、40、45、75、80、83、90和113，酸性黑染料诸如1，碱性紫染料诸如1、3、4、10和35，碱性蓝染料诸如3、16、22、47、66、75和159，如US 8,268,016 B2中所公开的分散染料或溶剂染料，或如US 7,208,459 B2中所公开的染料，或如US 8,247,364B2中所公开的染料，以及它们的混合物。在另一方面，合适的小分子染料包括选自以下的小分子染料：C.I.编号酸性紫17，酸性蓝80，酸性紫50，直接蓝71，直接紫51，直接蓝1，酸性红88，酸性红150，酸性蓝29，酸性蓝113，在储存时或者在使用期间或之后经历过渡的织物调色剂，(1)将设定波长(400nm至750nm)下的可见光范围内的消光系数从小于1000M^-1cm^-1改变为大于5,000M^-1cm^-1，优选地大于10,000M^-1cm^-1，更优选地大于20,000M^-1cm^-1，甚至更优选地大于50,000M^-1cm^-1，最优选地大于80,000M^-1cm^-1或甚至100,000M^-1cm^-1，(2)在设定波长(400nm至750nm)下的可见光范围内增加消光系数至少5倍，优选地10倍或甚至20倍，其中设定波长下的最终消光系数为至少10,000M^-1cm^-1，或(3)将可见光范围内的最大消光系数的波长从预先设定的转移值改变至少25nm，优选地50nm，甚至更优选地75nm，最优选地100nm或更多，其中可见光范围内的最大消光系数的最终波长为约550nm至700nm，优选地550nm至650nm，和/或它们的混合物。

合适的聚合物染料包括选自以下的聚合物染料：包含共价键合(有时称为缀合)的色原体的聚合物(染料-聚合物缀合物)(例如具有共聚至该聚合物主链中的色原体的聚合物)以及它们的混合物。聚合物染料包括描述于US 7,686,892B2中的那些。

在另一方面，合适的聚合物染料包括选自以下的聚合物染料：以商品名(Milliken，Spartanburg，South Carolina，USA)销售的织物-实体着色剂、由至少一种活性染料和聚合物形成的染料-聚合物缀合物，该聚合物选自包含以下部分的聚合物，该部分选自羟基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分以及它们的混合物。在另一方面，合适的聚合物染料包括选自以下的聚合物染料：Violet CT，共价键合到活性蓝、活性紫或活性红染料的羧甲基纤维素(CMC)诸如与C.I.活性蓝19缀合的CMC(由Megazyme，Wicklow，Ireland以产品名AZO-CM-CELLULOSE，产品代码S-ACMC销售)、烷氧基化的三苯基-甲烷聚合物着色剂、烷氧基化的噻吩聚合物着色剂、以及它们的混合物。

合适的染料粘土缀合物包括选自以下的染料粘土缀合物：至少一种阳离子/碱性染料和绿土粘土、以及它们的混合物。在另一方面，合适的染料粘土缀合物包括选自以下的染料粘土缀合物：一种阳离子/碱性染料，其选自：C.I.碱性黄1至108，C.I.碱性橙1至69，C.I.碱性红1至118，C.I.碱性紫1至51，C.I.碱性蓝1至164，C.I.碱性绿1至14，C.I.碱性棕1至23、CI碱性黑1至11以及粘土，该粘土选自蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土、皂石粘土以及它们的混合物。在另一个方面，合适的染料粘土缀合物包括选自以下的染料粘土缀合物：蒙脱石碱性蓝B7C.I.42595缀合物、蒙脱石碱性蓝B9C.I.52015缀合物、蒙脱石碱性紫V3C.I.42555缀合物、蒙脱石碱性绿G1C.I.42040缀合物、蒙脱石碱性红R1C.I.45160缀合物、蒙脱石C.I.碱性黑2缀合物、锂蒙脱石碱性蓝B7C.I.42595缀合物、锂蒙脱石碱性蓝B9C.I.52015缀合物、锂蒙脱石碱性紫V3C.I.42555缀合物、锂蒙脱石碱性绿G1C.I.42040缀合物、锂蒙脱石碱性红R1C.I.45160缀合物、锂蒙脱石C.I.碱性黑2缀合物、皂碱性蓝B7C.I.42595缀合物、皂碱性蓝B9C.I.52015缀合物、皂碱性紫V3C.I.42555缀合物、皂碱性绿G1C.I.42040缀合物、皂碱性红R1C.I.45160缀合物、皂C.I.碱性黑2缀合物、以及它们的混合物。

调色剂可作为反应混合物的一部分被掺入洗涤剂组合物中，该反应混合物是通过一个或多个任选纯化步骤有机合成染料分子的结果。此类反应混合物一般包含染料分子自身，并且此外还可包含未反应的原料和/或有机合成途径的副产物。

合适的聚合物上蓝剂可以是烷氧基化的。如所有此类烷氧基化化合物一样，有机合成可制备具有不同烷氧基化度的分子的混合物。此类混合物可直接用于提供调色剂，或可经历纯化步骤，以增加目标分子的比例。

合适的颜料包括选自以下的颜料：黄烷士酮、靛蒽醌、包含1至4个氯原子的氯化靛蒽醌、皮蒽酮、二氯皮蒽酮、单溴二氯皮蒽酮、二溴二氯皮蒽酮、四溴皮蒽酮、二萘嵌苯-3,4,9,10-四羧酸二酰亚胺，其中酰亚胺基团可为未取代的或者被C₁-C₃-烷基或苯基或杂环基团取代，并且其中苯基和杂环基团可另外带有不提供水中溶解度的取代基、蒽素嘧啶羧酸酰胺、蒽酮紫、异蒽酮紫、二噁嗪颜料、每个分子可包含至多2个氯原子的铜酞菁、多氯铜酞菁或每个分子包含至多14个溴原子的多溴氯铜酞菁、以及它们的混合物。在另一方面，合适的颜料包括选自以下的颜料：群青蓝(C.I.颜料蓝29)、群青紫(C.I.颜料紫15)、单星蓝以及它们的混合物。

在一个方面，适用于掺入本发明的包含有益剂的递送颗粒中的材料包括隐色染料、抗氧化剂、以及它们的混合物。隐色染料在现有技术中已知在暴露于特定的化学或物理触发时表现出从无色或浅色状态到有色状态的变化。引起着色变化的化学或物理触发包括但不限于氧化、分子内开环、pH变化和暴露于热和/或冷或光(例如UV光)。优选的隐色染料包括在触发时显色的那些，其适合用作隐色染料以增加白度感知。三芳基甲烷化合物是一类在一方面有用的隐色染料。

可以组合使用上述织物调色剂(可使用织物调色剂的任何混合物)。

水

接枝共聚物和有益剂可任选地进一步与水组合以形成原料组合物，其随后可与消费产品助剂成分组合以形成消费产品组合物。接枝共聚物和有益剂可任选地进一步与水和消费产品助剂成分组合，作为相同方法的一部分以形成消费产品组合物。

在本发明方法和所得组合物(包括原料组合物和/或消费产品组合物)中使用水，水的水平按组合物的重量计小于约98％，优选地小于约96％，优选地小于约90％。可使用水，水的水平可为按组合物的重量计约1％至约98％，优选地约5％至约95％，优选地约5％至约90％，优选地约5％至约85％，优选地约5％至约70％。

有益剂递送颗粒

其中接枝共聚物和有益剂预混合的本发明的方法导致在所得组合物中形成有益剂递送颗粒。据信，当预混合时，接枝共聚物和有益剂自组装成此类有益剂递送颗粒，并加入到水和/或消费产品助剂成分中以形成包含有益剂递送颗粒的组合物。

组合物中有益剂递送颗粒的尺寸可具有至少一种具有以下性质的颗粒和/或数量加权平均直径的有益剂递送颗粒：

a)约0.5微米至约5000微米，优选地约0.5微米至约1000微米，更优选地约0.5微米至约250微米，最优选地约1微米至约60微米的直径；

b)约0.01微米至约0.5微米，优选地约0.02微米至约0.5微米，更优选地约0.04微米至约0.5微米的直径；或者

c)约250微米至约10,000微米，优选地约250微米至约7500微米，更优选地约500微米至约5000微米，最优选地约750微米至约2500微米；

取决于本发明的组合物中所需的颗粒尺寸。粒度根据下文的粒径和结构测试方法测定。

有益剂递送颗粒可具有如通过下文的颗粒的流体动力学直径测试方法测定的约10纳米至约100纳米，更优选地约15纳米至约80纳米，并且更优选地约20纳米至约60纳米的强度平均流体动力学直径。

有益剂递送颗粒优选地具有1:20至20:1，优选地4:1至20:1的有益剂与接枝共聚物的重量比。重量比是有益剂的总重量和有益剂递送颗粒的接枝共聚物的总重量之间的比率。

有益剂递送颗粒可具有选自以下的结构：

a)有益剂递送颗粒，其包含嵌入接枝共聚物中的单一有益剂区域；

b)有益剂递送颗粒，其包含嵌入接枝共聚物中的至少两个有益剂区域；

c)有益剂递送颗粒，其包含至少部分地嵌入接枝共聚物的表面上的至少一个有益剂区域；

d)有益剂递送颗粒，其包含嵌入接枝共聚物中的单一有益剂区域和至少部分地嵌入接枝共聚物的表面上的至少一个有益剂区域；以及

e)有益剂递送颗粒，其包含嵌入接枝共聚物中的至少两个有益剂区域和至少部分地嵌入接枝共聚物的表面上的至少一个有益剂区域；

水结合剂

可任选地将水结合剂加入到液体组合物中以降低其游离水含量。水结合剂包括有机酸、有机酸的盐、湿润剂、干燥剂、天然糖替代品、人造糖替代品、水凝胶和/或它们的混合物。

有机酸及其盐可选自但不限于柠檬酸、马来酸、富马酸、它们的盐或它们的混合物，优选地柠檬酸或其盐。

湿润剂可选自但不限于1,2,6-己三醇、丁二醇、二丙二醇、甘油、己二醇、泛醇、植烷三醇、丙二醇、山梨糖醇、三甘醇、聚甘油山梨糖醇、葡萄糖、果糖、聚右旋糖、尿素、透明质酸、肌醇、己二醇蜂蜡、己三醇蜂蜡、水解弹性蛋白、水解胶原、水解丝、水解角蛋白、赤藓糖醇、辛二醇、异鲸蜡基聚氧乙烯醚-(3-10,20,30)、异月桂基聚氧乙烯醚-(3-10,20,30)、羊毛脂聚氧乙烯醚-(5-50)、月桂基聚氧乙烯醚-(1-30)、硬脂基聚氧乙烯醚-(4-20)、十三烷基聚氧乙烯醚-(5-50)。

干燥剂可选自但不限于活性氧化铝、气凝胶、二苯甲酮、膨润土、氯化钙、硫酸钙、氯化钴(ii)、硫酸铜(ii)、氯化锂、溴化锂、硫酸镁、高氯酸镁、分子筛、碳酸钾、硅胶、氯酸钠、氯化钠、氢氧化钠、硫酸钠、蔗糖。

天然糖替代品可选自但不限于甜味蛋白、仙茅甜蛋白、赤藓糖醇、甘草素、甘油、氢化淀粉水解物、菊粉、异麦芽酮糖醇、乳糖醇、罗汉果、马槟榔甜蛋白、麦芽糖醇、甘露醇、神秘果蛋白、莫那甜、硬壳冬青、莫内林浆果、欧亚水龙骨甜素、喷塔汀、山梨糖醇、甜菊糖、塔格糖、奇异果甜蛋白、木糖醇。

人造糖替代品可选自但不限于天冬甜素、天冬甜素的盐、甜蜜素、甘素、甜素、新橙皮苷二氢查尔酮、糖精、三氯蔗糖。

水凝胶可选自但不限于水凝胶形成聚合物，如有机硅水凝胶、聚丙烯酰胺、交联聚合物、聚环氧乙烷、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚丙烯酸钠、丙烯酸酯或琼脂糖、甲基纤维素、透明质酸和其它天然衍生聚合物。

消费产品助剂材料

本发明所公开的消费产品组合物可包括附加的消费产品助剂材料(在本文中另外称为助剂材料)，其除了在有益剂递送颗粒中发现的材料之外。通常将此类助剂材料加入到与接枝共聚物和有益剂分开的消费产品组合物中，该有益剂形成本文的有益剂递送颗粒。此类助剂成分可包括：漂白活化剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物分散剂、粘土和污垢去除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加的香料和香料递送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、结构剂、抗附聚剂、涂料、清除剂和/或颜料。申请人的组合物的其它实施方案不包含以下助剂材料中的一种或多种：漂白活化剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物分散剂、粘土和污垢去除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加的香料和香料递送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、结构剂、抗附聚剂、涂料、甲醛清除剂和/或颜料。这些附加组分的明确性质及其掺入水平将取决于组合物的物理形式以及其所应用的操作的性质。然而，当存在一种或多种助剂时，此类一种或多种助剂可如以下详述存在。本文优选的消费产品助剂材料选自表面活性剂、助洗剂、分散剂、酶、染料转移抑制剂、螯合剂、增白剂、漂白剂体系和漂白剂、稳定剂、有机硅、香料、织物调色剂、抗附聚剂、以及它们的混合物。以下是合适的附加助剂的非限制性列表。

表面活性剂-所用表面活性剂可为阴离子、非离子、两性离子、两性或阳离子类型，或可包含这些类型的相容混合物。如果消费产品组合物是衣物洗涤剂或洗发剂，则通常采用阴离子和非离子表面活性剂。另一方面，如果消费产品组合物是织物软化剂或毛发调理剂，则通常采用阳离子表面活性剂。除了阴离子表面活性剂以外，本发明的消费产品组合物还可包含非离子表面活性剂。本发明的组合物可包含按组合物的重量计至多约30％，或者约0.01％至约20％，又或者约0.1％至约10％的非离子表面活性剂。在一个实施方案中，非离子表面活性剂可包括乙氧基化非离子表面活性剂。适用于本文的为式R(OC₂H₄)n OH的乙氧基化醇和乙氧基化烷基酚，其中R选自包含约8至约20个碳原子的脂族烃基团、和其中烷基基团包含约8至约12个碳原子的烷基苯基基团，并且n的平均值为约5至约15。

合适的非离子表面活性剂为式R1(OC₂H₄)nOH的那些，其中R1为C₁₀-C₁₆烷基基团或C₈-C₁₂烷基苯基基团，并且n为3至约80。在一个方面，尤其可用的材料为C₉-C₁₅醇与每摩尔醇约5至约20摩尔环氧乙烷的缩合产物。

本发明的消费产品组合物可包含按组合物的重量计至多约30％，或者约0.01％至约20％，又或者约0.1％至约20％的阳离子表面活性剂。出于本发明的目的，阳离子表面活性剂包括可递送织物软化或毛发调理有益效果的那些。可用的阳离子表面活性剂的非限制性示例包括：脂肪胺、咪唑啉季铵盐材料和季铵表面活性剂，优选地N,N-双(硬脂酰-氧-乙基)N,N-二甲基氯化铵、N,N-双(牛油酰-氧-乙基)N,N-二甲基氯化铵、N,N-双(硬脂酰-氧-乙基)N-(2羟乙基)N-甲基甲酯硫酸铵；1,2二(硬脂酰-氧基)3三甲基丙基氯化铵；二亚烷基二甲基铵盐诸如二低芥酸菜籽基二甲基氯化铵、二(硬)牛油基二甲基氯化铵、二低芥酸菜籽基二甲基甲酯硫酸铵；1-甲基-1-硬脂酰氨基乙基-2-硬脂酰基咪唑啉甲基硫酸盐；1-牛油酰氨基乙基-2-牛油基咪唑啉；N,N"-二烷基二亚乙基三胺；用脂肪酸酯化的N-(2-羟乙基)-1,2-乙二胺或N-(2-羟基异丙基)-1,2-乙二胺与乙醇酸的反应产物，其中脂肪酸为(氢化)牛油脂肪酸、棕榈脂肪酸、氢化棕榈脂肪酸、油酸、油菜籽脂肪酸、氢化油菜籽脂肪酸；聚甘油酯(PGE)、油性糖衍生物和蜡乳液以及上述物质的混合物。

助洗剂-组合物还可包含约0.1重量％至80重量％的助洗剂。液体形式的组合物一般包含约1重量％至10重量％的助洗剂组分。颗粒形式的组合物一般包含约1重量％至50重量％的助洗剂组分。洗涤剂助剂是本领域熟知的，并且可包括例如磷酸盐以及各种有机和无机无磷助洗剂。可用于本文的水溶性无磷有机助洗剂包括聚乙酸、羧酸、聚羧酸和多羟基磺酸的各种碱金属盐、铵盐和取代的铵盐。聚乙酸盐助洗剂和聚羧酸盐助洗剂的示例为乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、氧联二琥珀酸、苯六甲酸、多羧酸苯和柠檬酸的钠、钾、锂、铵和取代的铵盐。其它聚羧酸盐助洗剂为氧联二琥珀酸盐和醚羧酸盐助洗剂组合物，该醚羧酸盐助洗剂组合物包含酒石酸一琥珀酸盐和酒石酸二琥珀酸盐的组合。用于液体洗涤剂中的助洗剂包括柠檬酸。合适的无磷无机助洗剂包括硅酸盐、硅铝酸盐、硼酸盐和碳酸盐，诸如碳酸钠和碳酸钾、碳酸氢钠和碳酸氢钾、倍半碳酸钠和倍半碳酸钾、十水四硼酸钠和十水四硼酸钾、以及具有约0.5至约4.0、或约1.0至约2.4的SiO2与碱金属氧化物的重量比的硅酸钠和硅酸钾。也可用的是硅铝酸盐，包括沸石。

分散剂-组合物可包含约0.1重量％至约10重量％的分散剂。合适的分散剂是水溶性有机材料，是均聚酸或共聚酸或它们的盐，其中多元羧酸可包含至少两个彼此相隔不超过两个碳原子的羧基基团。分散剂也可为聚胺的烷氧基化衍生物和/或季铵化的衍生物。

酶-组合物可包含一种或多种洗涤剂酶，该酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。合适的酶的示例包括半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、DNA酶和淀粉酶、或它们的混合物。典型的组合可为常规可用酶如蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或纤维素酶与淀粉酶组合的混合物。可按照它们领域所提出的水平使用酶，例如按照供应商诸如Novozymes和Genencor所推荐的水平使用。组合物中的典型水平为约0.0001％至约5％。当存在酶时，它们可以非常低的水平例如约0.001％或更低使用；或可将它们以更高的水平例如约0.1％以及更高用于重垢衣物洗涤剂制剂中。根据一些消费者对“非生物”洗涤剂的偏爱，组合物可为含酶的和/或不含酶的。

染料转移抑制剂-组合物还可包含按组合物的重量计约0.0001％、约0.01％、约0.05％至约10％、至约2％、或甚至至约1％的一种或多种染料转移抑制剂，诸如聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它们的混合物。

螯合剂-组合物可包含小于约5％、或约0.01％至约3％的螯合剂，诸如柠檬酸盐；含氮的无磷氨基羧酸盐，诸如EDDS、EDTA和DTPA；氨基膦酸盐，诸如二亚乙基三胺五亚甲基膦酸和乙二胺四亚甲基膦酸；无氮膦酸盐，例如HEDP；以及含氮或氧的无磷无羧酸根的螯合剂，诸如具有某些大环N-配体的一般类别化合物，诸如已知用于漂白催化剂体系中的那些。

增白剂-组合物还可包含增白剂(还称为“光学增白剂”)并且可包含表现出荧光的任何化合物，包括吸收UV光并且以“蓝色”可见光形式重新发射的化合物。可用的增白剂的非限制性示例包括：二苯乙烯或4,4'-二氨基二苯乙烯、联苯、五元杂环(诸如三唑、吡唑啉、噁唑、咪唑等)或六元杂环(香豆素、萘甲酰胺、s-三嗪等)的衍生物。可使用阳离子增白剂、阴离子增白剂、非离子增白剂、两性增白剂和两性离子增白剂。合适的增白剂包括可以商品名由Ciba Specialty Chemicals Corporation(High Point，NC)市售的那些。

漂白剂体系–适用于本文的漂白剂体系包含一种或多种漂白剂。合适的漂白剂的非限制性示例包括催化金属配合物；活性过氧源；漂白活化剂；漂白增效剂；光漂白剂；漂白酶；自由基引发剂；H₂O₂；次氯酸盐漂白剂；过氧源，包括过硼酸盐和/或过碳酸盐以及它们的组合。合适的漂白活化剂包括可全水解的酯和可全水解的酰亚胺，诸如四乙酰基乙二胺、辛酰基己内酰胺、苯甲酰氧基苯磺酸酯、壬酰氧基苯磺酸酯、苯甲酰基戊内酰胺、十二烷酰氧基苯磺酸酯。其它漂白剂包括过渡金属与具有指定稳定常数的配体的金属配合物。

稳定剂-组合物可包含一种或多种稳定剂和增稠剂。可使用任何合适水平的稳定剂；示例性水平包括按组合物的重量计约0.01％至约20％、约0.1％至约10％、或约0.1％至约3％。适用于本文的稳定剂的非限制性示例包括结晶的含羟基稳定剂、三羟基硬脂酸甘油酯、氢化油、或它们的变型、以及它们的组合。在一些方面，结晶的含羟基稳定剂可为水不溶性蜡状物质，包括脂肪酸、脂肪酸酯或脂肪皂。在其它方面，结晶的含羟基稳定剂可为蓖麻油的衍生物，诸如氢化蓖麻油衍生物，例如蓖麻蜡。其它稳定剂包括增稠稳定剂，诸如树胶和其它类似多糖，例如结冷胶、角叉菜胶和其它已知类型的增稠剂和流变添加剂。该类示例性稳定剂包括树胶型聚合物(例如黄原胶)、聚乙烯醇及其衍生物、纤维素及其衍生物(包括纤维素醚和纤维素酯)、和罗望子胶(例如包括木葡聚糖聚合物)、瓜尔胶、刺槐豆胶(在一些方面，包括半乳甘露聚糖聚合物)、以及其它工业树胶和聚合物。

合适的稳定剂的其它示例可包括氢化和非氢化聚烯烃、以及它们的混合物；无机盐，例如氯化镁、氯化钙、甲酸钙、甲酸镁、氯化铝、高锰酸钾、合成锂皂石粘土、膨润土以及它们的混合物；与无机盐组合的多糖；季铵化聚合物材料，例如聚醚胺、烷基三甲基氯化铵、二酯二牛油基氯化铵；咪唑；具有小于6.0的pKa的非离子聚合物，例如聚乙烯亚胺、聚乙烯亚胺乙氧基化物；聚氨酯。此类材料可得自CP Kelco Corp.(San Diego，California，USA)；Degussa AG(Dusseldorf，Germany)；BASF AG(Ludwigshafen，Germany)；Rhodia Corp.(Cranbury，New Jersey，USA)；Baker Hughes Corp.(Houston，Texas，USA)；HerculesCorp.(Wilmington，Delaware，USA)；Agrium Inc.(Calgary，Alberta，Canada)、ISP(NewJersey，U.S.A.)。

有机硅-合适的有机硅包含Si-O部分，并且可选自(a)非官能化硅氧烷聚合物，(b)官能化硅氧烷聚合物，以及它们的组合。有机硅的分子量通常通过参考材料的粘度而示出。在一个方面，有机硅在25℃下可具有约10厘沲至约2,000,000厘沲的粘度。在另一方面，合适的有机硅在25℃下可具有约10厘沲至约800,000厘沲的粘度。

合适的有机硅可为直链、支链或交联的。

在一个方面，有机硅可包括环状有机硅。环状有机硅可包括式[(CH₃)₂SiO]_n的环甲基硅油，其中n为可在约3至约7、或约5至约6范围内的整数。

在一个方面，有机硅可包括官能化硅氧烷聚合物。官能化硅氧烷聚合物可包含一个或多个官能团部分，该官能团部分选自氨基、酰氨基、烷氧基、羟基、聚醚、羧基、氢离子、巯基、硫酸根、磷酸根、和/或季铵部分。这些部分可通过二价亚烷基基团直接连接到硅氧烷主链(即“侧基”)，或可为主链的一部分。合适的官能化硅氧烷聚合物包括选自以下的材料：氨基有机硅、酰氨基有机硅、有机硅聚醚、有机硅-氨基甲酸酯聚合物、季ABn有机硅、氨基ABn有机硅、以及它们的组合。

在一个方面，官能化硅氧烷聚合物可包括有机硅聚醚，其还称为“聚二甲基硅氧烷共聚多元醇”。一般来讲，有机硅聚醚包含聚二甲基硅氧烷主链与一个或多个聚氧化亚烷基链。聚氧化亚烷基部分可作为侧链或作为末端嵌段掺入聚合物中。在另一方面，官能化硅氧烷聚合物可包括氨基有机硅。

在一个方面，有机硅可包括胺ABn有机硅和季ABn有机硅。此类有机硅一般通过二胺与环氧化物反应来制备。

在另一方面，官能化硅氧烷聚合物可包括有机硅-氨基甲酸酯。这些可以商品名从Wacker Silicones商购获得。

香料-香料组分可包括选自以下的组分：

(1)纯香料油；

(2)香料胶囊或水分活化的香料胶囊，包含香料载体和包封的香料组合物，其中香料载体可选自环糊精、淀粉胶囊、多孔载体胶囊、以及它们的混合物；并且其中包封的香料组合物可包含低挥发性香料成分、高挥发性香料成分、以及它们的混合物；

(3)前香料；

(4)气味检测阈值低的香料成分，其中所述气味检测阈值低的香料成分可包含按总纯香料组合物的重量计小于约25％；以及

(6)它们的混合物。

此类作为消费产品助剂材料的香料与有益剂递送颗粒分开掺入消费产品组合物中，并且通常存在于与消费产品组合物中的有益剂递送颗粒分开的相中。

织物调色剂-组合物可包含织物调色剂(有时被称为上色剂、上蓝剂或美白剂)。调色剂通常向织物提供蓝色或紫色色调。调色剂能够单独使用或组合使用，以产生特定的调色色调和/或对不同的织物类型调色。这可例如通过将红色和蓝绿色染料混合以产生蓝色或紫色色调来提供。调色剂可选自任何已知化学类别的染料，包括但不限于吖啶、蒽醌类(包括多环醌类)、吖嗪、偶氮(例如，单偶氮、双偶氮、三偶氮、四偶氮、多偶氮)、包括预金属化偶氮、苯并二呋喃和苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、花菁、二氮杂半花菁、二苯甲烷、甲臜、半花菁、靛蓝类、甲烷、萘酰亚胺、萘醌、硝基和亚硝基、噁嗪、酞菁、吡唑类、二苯乙烯、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯甲烷、氧杂蒽以及它们的混合物。

合适的织物调色剂包括染料、染料-粘土缀合物、以及有机颜料和无机颜料。合适的染料包括小分子染料和聚合物染料。合适的小分子染料包括选自以下的小分子染料：属于酸性、直接、碱性、活性(或水解形式的活性)、溶剂或分散染料的颜色索引(C.I.)分类的染料，例如被分类为蓝、紫、红、绿或黑的染料，并且单独地或组合地提供所期望的色调。在另一方面，合适的小分子染料包括选自颜色索引(Society of Dyers and Colourists，Bradford，UK)的以下编号的小分子染料：直接紫染料诸如9、35、48、51、66和99，直接蓝染料诸如1、71、80和279，酸性红染料诸如17、73、52、88和150，酸性紫染料诸如15、17、24、43、49和50，酸性蓝染料诸如15、17、25、29、40、45、75、80、83、90和113，酸性黑染料诸如1，碱性紫染料诸如1、3、4、10和35，碱性蓝染料诸如3、16、22、47、66、75和159，如US 8,268,016 B2中所公开的分散染料或溶剂染料，或如US 7,208,459 B2中所公开的染料，或如US 8,247,364B2中所公开的染料，以及它们的混合物。在另一方面，合适的小分子染料包括选自以下的小分子染料：C.I.编号酸性紫17，酸性蓝80，酸性紫50，直接蓝71，直接紫51，直接蓝1，酸性红88，酸性红150，酸性蓝29，酸性蓝113，在储存时或者在使用期间或之后经历过渡的织物调色剂，(1)将设定波长(400nm至750nm)下的可见光范围内的消光系数从小于1000M^-1cm^-1改变为大于5,000M^-1cm^-1，优选地大于10,000M^-1cm^-1，更优选地大于20,000M^-1cm^-1，甚至更优选地大于50,000M^-1cm^-1，最优选地大于80,000M^-1cm^-1或甚至100,000M^-1cm^-1，(2)在设定波长(400nm至750nm)下的可见光范围内增加消光系数至少5倍，优选地10倍或甚至20倍，其中设定波长下的最终消光系数为至少10,000M^-1cm^-1，或(3)将可见光范围内的最大消光系数的波长从预先设定的转移值改变至少25nm，优选地50nm，甚至更优选地75nm，最优选地100nm或更多，其中可见光范围内的最大消光系数的最终波长为约550nm至700nm，优选地550nm至650nm，和/或它们的混合物。

合适的聚合物染料包括选自以下的聚合物染料：包含共价键合(有时称为缀合)的色原体的聚合物(染料-聚合物缀合物)(例如具有共聚至该聚合物主链中的色原体的聚合物)以及它们的混合物。聚合物染料包括描述于US 7,686,892 B2中的那些。

在另一方面，合适的聚合物染料包括选自以下的聚合物染料：以商品名(Milliken，Spartanburg，South Carolina，USA)销售的织物-实体着色剂、由至少一种活性染料和聚合物形成的染料-聚合物缀合物，该聚合物选自包含以下部分的聚合物，该部分选自羟基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分以及它们的混合物。在另一方面，合适的聚合物染料包括选自以下的聚合物染料：Violet CT，共价键合到活性蓝、活性紫或活性红染料的羧甲基纤维素(CMC)诸如与C.I.活性蓝19缀合的CMC(由Megazyme，Wicklow，Ireland以产品名AZO-CM-CELLULOSE，产品代码S-ACMC销售)、烷氧基化的三苯基-甲烷聚合物着色剂、烷氧基化的噻吩聚合物着色剂、以及它们的混合物。

合适的染料粘土缀合物包括选自以下的染料粘土缀合物：至少一种阳离子/碱性染料和绿土粘土、以及它们的混合物。在另一方面，合适的染料粘土缀合物包括选自以下的染料粘土缀合物：一种阳离子/碱性染料，其选自：C.I.碱性黄1至108，C.I.碱性橙1至69，C.I.碱性红1至118，C.I.碱性紫1至51，C.I.碱性蓝1至164，C.I.碱性绿1至14，C.I.碱性棕1至23、CI碱性黑1至11以及粘土，该粘土选自蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土、皂石粘土以及它们的混合物。在另一个方面，合适的染料粘土缀合物包括选自以下的染料粘土缀合物：蒙脱石碱性蓝B7C.I.42595缀合物、蒙脱石碱性蓝B9C.I.52015缀合物、蒙脱石碱性紫V3C.I.42555缀合物、蒙脱石碱性绿G1C.I.42040缀合物、蒙脱石碱性红R1C.I.45160缀合物、蒙脱石C.I.碱性黑2缀合物、锂蒙脱石碱性蓝B7C.I.42595缀合物、锂蒙脱石碱性蓝B9C.I.52015缀合物、锂蒙脱石碱性紫V3C.I.42555缀合物、锂蒙脱石碱性绿G1C.I.42040缀合物、锂蒙脱石碱性红R1C.I.45160缀合物、锂蒙脱石C.I.碱性黑2缀合物、皂碱性蓝B7C.I.42595缀合物、皂碱性蓝B9C.I.52015缀合物、皂碱性紫V3C.I.42555缀合物、皂碱性绿G1C.I.42040缀合物、皂碱性红R1C.I.45160缀合物、皂C.I.碱性黑2缀合物、以及它们的混合物。

调色剂可作为反应混合物的一部分被掺入洗涤剂组合物中，该反应混合物是通过一个或多个任选纯化步骤有机合成染料分子的结果。此类反应混合物一般包含染料分子自身，并且此外还可包含未反应的原料和/或有机合成途径的副产物。

合适的聚合物上蓝剂可以是烷氧基化的。如所有此类烷氧基化化合物一样，有机合成可制备具有不同烷氧基化度的分子的混合物。此类混合物可直接用于提供调色剂，或可经历纯化步骤，以增加目标分子的比例。

合适的颜料包括选自以下的颜料：黄烷士酮、靛蒽醌、包含1至4个氯原子的氯化靛蒽醌、皮蒽酮、二氯皮蒽酮、单溴二氯皮蒽酮、二溴二氯皮蒽酮、四溴皮蒽酮、二萘嵌苯-3,4,9,10-四羧酸二酰亚胺，其中酰亚胺基团可为未取代的或者被C₁-C₃-烷基或苯基或杂环基团取代，并且其中苯基和杂环基团可另外带有不提供水中溶解度的取代基、蒽素嘧啶羧酸酰胺、蒽酮紫、异蒽酮紫、二噁嗪颜料、每个分子可包含至多2个氯原子的铜酞菁、多氯铜酞菁或每个分子包含至多14个溴原子的多溴氯铜酞菁、以及它们的混合物。在另一方面，合适的颜料包括选自以下的颜料：群青蓝(C.I.颜料蓝29)、群青紫(C.I.颜料紫15)、单星蓝以及它们的混合物。

可以组合使用上述织物调色剂(可使用织物调色剂的任何混合物)。

抗附聚剂-可用的抗附聚剂材料包括二价盐，诸如镁盐，例如氯化镁、乙酸镁、磷酸镁、甲酸镁、硼化镁、钛酸镁、七水合硫酸镁；钙盐，例如氯化钙、甲酸钙、乙酸钙、溴化钙；三价盐，诸如铝盐，例如硫酸铝、磷酸铝、水合氯化铝，以及具有悬浮阴离子颗粒能力的聚合物，诸如悬浮聚合物，例如聚乙烯亚胺、烷氧基化聚乙烯亚胺、聚季铵盐-6和聚季铵盐-7。

可通过该方法获得的组合物

本发明还涉及可通过本发明的方法获得的组合物。此类组合物包括原料组合物和消费产品组合物，该组合物中的每一者包含有益剂递送颗粒，该有益剂递送颗粒包含接枝共聚物和有益剂。本发明的组合物优选地是液体组合物。

原料组合物可通过将接枝共聚物和有益剂预混合，进一步与水组合以形成原料组合物而获得。此类原料组合物将包含按原料组合物的重量计小于约98％，优选地小于约96％，优选地小于约90％的水。可使用水，水的水平可为按原料组合物的重量计约1％至约98％，优选地约5％至约95％，优选地约5％至约90％，优选地约5％至约85％，优选地约5％至约70％。此类原料组合物将优选地具有小于约96％，优选地小于约90％，并且优选地约5％至约90％的游离水含量(如通过游离水含量测试方法测量)。此类原料组合物可生产、储存、运输到另一个制造地点以进一步与一种或多种消费产品助剂材料组合以形成消费产品组合物。

消费产品组合物也可通过将接枝共聚物和有益剂预混合以形成预混合组合物，并进一步将预混合组合物与一种或多种消费产品助剂材料组合以形成本发明的消费产品组合物而获得。此类消费产品组合物将优选地包含按消费产品组合物的重量计小于约98％，优选地小于约96％，优选地小于约90％水平的水。可使用水，水的水平可为按消费产品组合物的重量计约1％至约98％，优选地约5％至约95％，优选地约5％至约90％，优选地约5％至约85％，优选地约5％至约70％的水。

本发明的成品消费产品组合物可包含一定的游离水含量，如通过下文所述的游离水含量测试方法测定。优选地，本发明的组合物包含小于约96％，优选地小于约90％，并且优选地约5％至约90％的游离水含量。当消费产品组合物为以下物质时：

(i)单位剂量组合物，游离水含量优选地为约5％至约10％；

(ii)液体洗涤剂，游离水含量优选地为约10％至约70％；

(iii)液体织物增强剂，游离水含量优选地为约80％至约95％；

(iv)表面护理清洁组合物，游离水含量优选地为约85％至约96％；

(v)皮肤护理组合物，游离水含量优选地为约20％至约96％；以及

(vi)毛发清洁和/或调理组合物，游离水含量优选地为约20％至约96％。

测试方法

应当理解，如本文此发明所述并且受权利要求书保护的，本申请测试方法部分中所公开的测试方法应用于测定申请人发明的相应参数值。

颗粒流体动力学直径测试方法

该方法用于经由动态光散射(DLS)确定颗粒的强度平均流体动力学直径。DLS设备包括模型9000AT相关器和模型200SM测角仪，以及伴随的动态光散射软件(vers.5.78)(均来自Brookhaven Instruments，USA)或等同物。该系统配备有恒温器、和EMI 9863B/350光电倍增管或等同物以及相干DPY315M-100Nd:YAG激光器(λ＝532nm)，其在垂直方向上线性极化。恒温器设定为25℃。单击“控制”，然后单击“电机”，然后单击“设定角度”并选择90°。将针孔设定为100并将相关器快门打开至激光位置(532)。将1.5ml的样品置于试管管(诸如12mm×75mm一次性硼硅酸盐玻璃试管)中，并以4000rpm离心管和样品5分钟。将包含测试样品的测试放入DLS仪器中。在软件中单击“相关功能”，然后单击“新窗口”，并且然后单击“确定”。出现“相关器控制窗口”，按下开始(绿色按钮)并检查平均计数率(A CR)。如果A CR>500kcps，则停止测量并稀释样品并重复，直至获得小于500kcps的A CR值。单击“图形”，然后单击“相关功能”，并且然后单击“新窗口”。单击“ISDA”，然后单击“累积量分析”，并且然后单击“新窗口”。在“相关器控制窗口”中单击“参数”并加入样本参数；包括：选择水作为液体；在角度处选择90，在波长处输入532；标记“使用粉尘过滤器”。在“相关器控制窗口”中，单击“持续时间”，然后单击“运行时间”并选择2分钟。在“相关器控制窗口”中，单击“布局”并根据自相关曲线优化第一个和最后一个延迟。在“相关器控制窗口”中，按下开始并等待直至测量完成。在“累积量分析”窗口中报告强度平均流体动力学直径值，并以纳米为单位报告。

粒径和结构测试方法

显微镜用于测量共聚物颗粒的数量加权平均直径。显微镜还用于经由观察颗粒中有益剂区域的频率和位置来确定颗粒的结构。可使用能够对样品中的颗粒的外部尺寸成像的任何显微技术进行显微测量粒径。可使用能够对颗粒中有益剂区域的内部存在和位置成像的任何显微技术进行结构的微观测定。合适的显微镜技术可包括但不限于：扫描电子显微镜(SEM)；相差显微镜；微分干涉对比显微镜(DIC)；荧光显微镜；和共聚焦激光扫描荧光显微镜(CLSM)。本领域技术人员将理解，对于可能合适的不同成像技术可能需要不同的和各种样品制备步骤。在所有情况下，颗粒的数量加权平均直径由通过显微镜观察和测量样品中至少30个随机选择的颗粒的直径获得的值计算。

通过显微镜观察和确定样品中至少30个随机选择的颗粒中所有可观察的有益剂区域的频率和位置来评估颗粒的结构。在光学光学显微镜技术的情况下，适合使用高放大率的水浸物镜，诸如63x/1.2NA水镜片(Zeiss)观察置于腔室盖玻片中的0.5mL样品，诸如Chambered#1.0硼硅酸盐盖玻片系统(诸如来自LabTek)并根据需要稀释样品以获得粒径和结构的无阻碍图像。在荧光显微镜并且特别是荧光共聚焦激光扫描显微镜(CLSM)的情况下，用不同荧光染料选择性标记聚合物和有益剂可经由用不同波长的光激发来进行它们的单独检测来实现。例如，通过用红色染料标记物(诸如罗丹明异硫氰酸酯(λex＝561nm))标记一种或多种聚合物，并用具有不同激发波长的染料探针标记有益剂，诸如香豆素6(λex＝488nm)，然后，可通过显微镜上的不同过滤器和检测器确定聚合物和有益剂的位置。通过使用来自不同检测器的图像的叠加，可识别共定位区域，并观察有益剂区域相对于颗粒及其聚合物区域的频率和空间位置。

在实施例中，两亲性聚合物已经用罗丹明异硫氰酸酯λex＝561nm标记并经由共聚焦激光扫描荧光显微镜成像。该方法允许容易地观察和确定颗粒的结构。

游离水含量测试方法

游离水含量(FWC)是指可冷冻的非结合水的量，其具有约0℃的熔化温度，并且被定义为：

其中ΔH_f,样品为样品中水的熔化焓，单位为J/g，m_样品为样品的重量，单位为g，并且ΔH_f,H2O为纯水的熔化焓，单位为J/g。

材料

·具有冷藏冷却系统的差示扫描量热法，诸如具有DSC软件的DSC-Q2000，用于Q系列版本5.4.0的Advantage，以及诸如Universal analysis 2000版本4.5A(TAinstruments)的分析软件，或等同物。

·分析天平(灵敏度0.0001g)，诸如Sartorius CP225D。

·钢盘，诸如Perkin Elmer型号：0319-1525(底部)0319-1526(覆盖件)0319-1535(O形环)

测量ΔH_f,样品的程序

1)将钢盘与其覆盖件和O形环在天平上称量。记录重量(W_p)

2)组装O形环与覆盖件

3)将加入到盘中的样品的量(10mg至20mg)在天平上称量，记录重量(W_s+p)

4)密封盘

5)计算W_s＝W_s+p-W_p

6)将盘插入DSC中

7)打开氮气管线(流量必须不低于50ml/min)

8)打开软件TA仪器浏览器

9)从按钮控件打开冷却器，并且然后按软件上的“事件开启”

10)软件细分为三个主要部分。(概要-程序-备注)。总之，必须编写样品的详细信息(样品名称，W_p，W_s)和正在使用的盘类型，然后选择保存数据的目录并标记“盘质量”。在“程序”面板中通过按“编辑”，可记下样品所需的程序。此处，我们报告用于计算FWC的程序。

·在5℃下平衡

·数据存储

·以0.5°/min斜线上升至-80℃

·标记循环“0”结束

·以0.5℃/min斜线上升至25℃

·标记循环“1”结束

在这种情况下，在“备注”面板中选择适当的校准(钢盘0.5℃/min)

11)按“应用”按钮完成运行程序并从主软件面板开始。

12)一旦运行完成，它将为绿色标记

分析数据的程序

1)使用分析软件(Universal analysis 2000版本4.5A)打开用DSC收集的数据

2)扩大所关注区域(通常介于-20℃和+5℃之间)

3)单击“积分峰值线性”

4)在热峰之前和之后双击以插入两个用于确定积分限制的光标

5)在两个光标之间右击，并且单击“接受范围”

6)软件计算ΔH_f,样品，单位为J/g

ΔH_f,H2O的测定

不使用标准值333.55J/g作为ΔH_f,H2O，可计算所用仪器的ΔH_f,H2O(该值应该在333.55J/g±30J/g之间)。

将三个1mg至2mg去离子水样品(诸如MilliQ级，18.2MΩcm)各自在DSC钢盘中精确称重(记录精确重量)并置于DSC中。使用与用于确定所述样品的ΔH_f,样品相同的程序分析所有样品。一旦确定ΔH_f,样品、ΔH_f,H2O，就可以计算FWC。

重均分子量测试方法

使用具有折射率检测器的高效液相色谱(HPLC)仪器系统测定重均分子量值，诸如配备有自动进样器和Waters 2414折射率检测器的Waters Alliance 2695系统(WatersInc.，Milford，Massachusetts，USA)。用Astra 6.1.6软件(Wyatt Technologies，SantaBarbara，California，USA)进行数据存储和分析。使用的色谱条件如下表所示：

在进行计算时，使用一组12个聚苯乙烯参考样品校准结果，诸如EasiVial PS-M装置(Agilent Technologies，Santa Clara，California)，其已知分子量在162M_p至364,000M_p的范围内并使用二阶拟合。使用四氢呋喃(THF)流动相测定分子量分析。下表示出了聚苯乙烯标准品的分子量和保留时间：

接枝和聚亚烷基二醇:乙酸乙烯酯部分的比率测试方法

接枝百分比通过13C-NMR使用Bruker 600MHz NMR测定。使用反向门控30°脉冲序列，其具有16,000次扫描和5秒的弛豫延迟。在氘代DMSO-d6中以50mg/ml制备样品，其中加入0.79mg/ml Gd(NO₃)₃和0.31mg/ml肌醇作为顺磁弛豫试剂。计算接枝次甲基碳在76.75ppm至77.5ppm之间的面积积分与PEG碳在70.00ppm至70.65ppm之间的面积积分的比率，并转化成百分比。

聚亚烷基二醇:乙酸乙烯酯部分的重量百分比通过平均NMR质子光谱在聚乙酸乙烯酯的1.35ppm至2.07ppm和4.65ppm至5.1ppm与聚亚烷基二醇的3.38ppm至3.58ppm之间的面积积分来计算。将积分分开以找到摩尔比，并且然后乘以它们相应的摩尔质量以计算重量百分比。

测量粘度的方法

使用来自Thermo Scientific的HAAKE MARS使用60mm 1°锥体和52微米的间隙尺寸测量粘度。20s^-1下的剪切粘度可由在21℃下从0.01s^-1至1200s^-1的对数剪切速率扫描获得。粘度表示为厘泊(cP)。

实施例

以下为本发明的非限制性实施例。

预混合接枝共聚物和有益剂与单独加入

下面将本发明的方法与常规方法进行比较，在本发明的方法中，其中将接枝共聚物和有益剂预混合，并且然后将预混物加入到一种或多种消费产品助剂材料中以形成消费产品组合物，在常规方法中，其中将接枝共聚物和有益剂分别加入到一种或多种消费产品助剂材料中以形成消费产品组合物。在以下实施例和比较例中，罗丹明110用作标记剂以检测经由共聚焦激光扫描荧光显微镜(CLSM)产生的图像中组合物的组分。以下使用的接枝共聚物是聚乙二醇-接枝-聚乙酸乙烯酯(“PEG-g-PVAc”)两亲性共聚物，其具有40:60的PEG:VAc重量比，约6,000道尔顿的PEG接枝长度，以及约为27,000道尔顿的重均分子量。

常规方法(比较例)

利用常规方法制备比较消费产品组合物，其中将接枝共聚物和香料油有益剂分别加入到消费产品助剂材料中以形成比较消费产品组合物。

将2克的Hexarose(纯香料油)和5毫克的罗丹明110加入到98克的Original Washing Liquid衣物洗涤剂中。将该混合物用Stuart SA8涡旋混合器(BibbyScientific，Staffordshire，UK)以1500rpm搅拌直至混合物均匀。将5克的PEG-g-PVAc共聚物加入到95克的搅拌的混合物中。将该混合物加热至60℃并用Stuart SA8涡旋混合器以1500rpm搅拌至均匀。将该搅拌的混合物在轨道式振荡器中在室温下以500rpm保持1小时，以形成比较消费产品组合物。所得的比较消费产品组合物具有约60重量％的水和约36％的游离水含量。

将8至12滴比较消费产品组合物(100毫克至200毫克)放入腔室盖玻片(II腔室盖玻片，8个孔，聚苯乙烯腔室，1.5硼硅酸盐盖玻片，0.7cm²/孔，96/cs)中并使用共聚焦激光扫描荧光显微镜(CLSM)成像。

图1是使用CLSM产生的显微照片，其示出香料油/标记剂(由图像的浅灰色区域表示)在比较消费产品组合物中的接枝共聚物颗粒(由图像的黑色区域表示)之外。

本发明的方法(实施例)

利用本发明的方法制备本发明的消费产品组合物，其中将接枝共聚物和香料油有益剂预混合，并且然后将预混物加入到消费产品助剂材料中以形成消费产品组合物。

将5克的PEG-g-PVAc共聚物加入到2克的Hexarose(纯香料油)和5毫克的罗丹明110中。将该混合物加热至60℃并用Stuart SA8涡旋混合器以1500rpm搅拌至均匀。将5克的该搅拌的预混物加入到95克的Original Washing Liquid衣物洗涤剂中。将该混合物加热至60℃并用StuartSA8涡旋混合器以1500rpm搅拌至均匀。将该搅拌的混合物在轨道式振荡器中在室温下以500rpm保持1小时，以形成本发明的消费产品组合物。所得的消费产品组合物具有约60重量％的水和约36％的游离水含量。

将8至12滴本发明的消费产品组合物(100毫克至200毫克)放入腔室盖玻片(II腔室盖玻片，8个孔，聚苯乙烯腔室，1.5硼硅酸盐盖玻片，0.7cm²/孔，96/cs)中并使用共聚焦激光扫描荧光显微镜(CLSM)成像。

图2是使用CLSM产生的显微照片，其示出香料油/标记剂(由图像的浅灰色区域表示)在本发明的消费产品组合物的接枝共聚物颗粒内。

图1和图2说明通过本发明的方法制备的组合物(例如，其中将接枝共聚物和有益剂预混合，并且然后加入到助剂材料中以形成组合物)提供在组合物中包含接枝共聚物和有益剂的有益剂递送颗粒，而不是本发明的常规方法(例如，其中将接枝共聚物和有益剂分别加入到助剂材料中以形成组合物)不提供在组合物中包含接枝共聚物和有益剂的有益剂递送颗粒。

该比较进一步证明，由本发明方法得到的组合物与由常规方法得到的组合物显著不同，如比较如图1与图2中所示的组合物所示。

Sokalan HP-22的纯化(用于在以下实施例中使用)

Sokalan HP-22(BASF)是聚(环氧乙烷-g-乙酸乙烯酯)在水中的22％溶液。为了评估该材料，首先将聚合物溶液置于1000MWCO透析管(SpectaPor)中。然后将样品用RO水透析，并且保持水流，使得每2小时进行完全的水更换，总共48小时的透析。然后使用Labconco冻干机将样品冻干。

PEG-g-PVAc：通用合成方法(实施例1至10)

(具体量见下表1)

在氮气氛下向具有搅拌器和回流冷凝器的反应容器中装入初始PEG，并在反应温度下熔融。在加入乙酸乙烯酯(新蒸馏的)和过氧新戊酸叔丁酯引发剂(溶解在初始二丙二醇中)的初始装料之后，将内容物搅拌5分钟。在恒定流速的同时，将乙酸乙烯酯进料(新蒸馏的)在6小时内和过氧新戊酸叔丁酯引发剂进料1(溶解在二丙二醇中)在7小时内计量加入到容器中。在整个搅拌过程中将内部温度保持在反应温度。在引发剂进料1完成之后，将混合物在反应温度下搅拌1小时。然后在反应温度下，加入过氧新戊酸叔丁酯引发剂进料2(溶解在二丙二醇中)。一小时后，加入过氧新戊酸叔丁酯引发剂进料3(溶解在二丙二醇中)。将反应在反应温度下搅拌4小时。

将反应混合物在90℃下真空蒸馏以除去残留的乙酸乙烯酯。

表1：试剂量-实施例1至10

表2：聚合物1-10的聚合物表征

制备包含接枝共聚物和有益剂的颗粒

1.材料

·PEG-g-PVAc，两亲性接枝共聚物，按照实施例1至10

·液体洗涤剂

·Stuart SA8涡旋混合器(Bibby Scientific，Staffordshire，UK)

·EchoTherm^TM轨道混合(Torrey Pines scientific，INC)

2.程序

2.1制备包含活性物质的基质

称取约5g的接枝共聚物(表1中的实施例1至10)到玻璃小瓶中并拧上盖子。将EchoTherm^TM干式加热器设定在80℃并等待直至聚合物熔融。将小瓶置于天平上并加入待包封的活性物质中的一种，例如调色染料、酶溶液、非离子、有机硅、增白剂溶液或它们的组合。用Stuart SA8涡旋混合器(Bibby Scientific，Staffordshire，UK)以2500rpm混合直至获得均匀的粘性液体。重量比是指有益剂的总重量除以共聚物的总重量。

2.2制备接枝共聚物胶囊

从如2.1中制备的混合材料小瓶中取出足够量的样品，并加入到另一个包含主要产品配方的小瓶中，例如：诸如Ariel的液体洗涤剂在洗涤剂中具有5％w/w的浓度。用Stuart SA8涡旋混合器以600rpm混合以将与有益剂混合的接枝共聚物分散在洗涤剂基质中。

向不同组合物中加入有益剂颗粒

加入后，在共聚焦显微镜下观察组合物以评估颗粒的存在。

*Na LAS烷基苯磺酸钠，链长C_11-13

**由BASF供应，40％PEG6000和60％PVAc的70％接枝共聚物，Mw 27K，20％Lutensol XL100(BASF)，7％水和3％三丙二醇的混合物

***由BASF供应，40％PEG6000和60％PVAc的接枝共聚物

本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

除非明确排除或以其它方式限制，本文中引用的每一篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利，均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。

虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其它变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有这些变化和修改。

Claims (30)

1.一种制备原料组合物的方法，所述原料组合物包含有益剂递送颗粒，所述方法包括以下步骤：

将接枝共聚物和有益剂组合以形成预混合组合物，以及

将所述预混合组合物和水组合以形成所述原料组合物，

其中所述原料组合物包含按所述原料组合物的重量计小于98％的水；并且

其中所述有益剂递送颗粒包含所述接枝共聚物和所述有益剂。

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述原料组合物包含按所述原料组合物的重量计1％至98％的水。

3.根据权利要求1或2中任一项所述的方法，其中所述原料组合物具有小于96％，优选地小于90％，并且更优选地5％至90％的游离水含量。

4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述原料组合物基本上不含消费产品助剂材料。

5.一种制备消费产品组合物的方法，所述消费产品组合物包含有益剂递送颗粒，所述方法包括以下步骤：

将消费产品助剂材料和能够通过权利要求1至4中任一项所述的方法获得的原料组合物组合以形成所述消费产品组合物。

6.一种制备消费产品组合物的方法，所述消费产品组合物包含有益剂递送颗粒，所述方法包括以下步骤：

将接枝共聚物和有益剂组合以形成预混合组合物，以及

将所述预混合组合物和消费产品助剂材料组合以形成所述消费产品组合物。

7.根据权利要求6所述的方法，其中所述消费产品助剂材料选自香料原料、硅油、蜡、烃、高级脂肪酸、精油、脂质、皮肤凉爽剂、维生素、防晒剂、抗氧化剂、甘油、催化剂、漂白剂颗粒、二氧化硅颗粒、恶臭减少剂、气味控制材料、螯合剂、抗静电剂、软化剂、驱昆虫剂和驱蛾剂、着色剂、抗氧化剂、螯合剂、基础剂、下垂和变形控制剂、光滑剂、皱纹控制剂、卫生处理剂、消毒剂、微生物控制剂、霉菌控制剂、霉病控制剂、抗病毒剂、干燥剂、防污剂、去垢剂、织物清新剂和清新延续剂、氯漂白气味控制剂、染料固定剂、染料转移抑制剂、颜色保持剂、光学增白剂、颜色恢复/焕新剂、防褪色剂、白度增强剂、抗磨蚀剂、耐磨剂、织物完整剂、抗磨剂、防起球剂、去沫剂、消泡剂、用于织物和皮肤的UV防护剂、日晒褪色抑制剂、抗过敏剂、酶、防水剂、织物舒适剂、抗收缩剂、防拉伸剂、拉伸恢复剂、护肤剂、甘油、天然活性物质、芦荟、维生素E、牛油树脂、可可油、增白剂、抗菌活性物质、止汗活性物质、阳离子聚合物、染料、调色染料、皮肤保健剂、皮肤修复剂、抗皮肤老化剂、面部造影剂、去头皮屑剂、亮肤剂、抗痤疮剂、润肤剂、非甾体抗炎剂、局部麻醉剂、人造鞣剂、抗微生物和抗真菌活性物质、皮肤舒缓剂、皮肤屏障修复剂、抗皮肤萎缩活性物质、脂质、皮脂抑制剂、皮脂抑制剂、皮肤感觉剂、蛋白酶抑制剂、止痒剂、脱屑酶增强剂、抗糖化剂、以及它们的混合物。

8.根据权利要求5至7中任一项所述的方法，其中所述消费产品组合物包含按所述消费产品组合物的重量计1％至98％的水。

9.根据权利要求5至8中任一项所述的方法，其中所述消费产品组合物具有小于96％，优选地小于90％，并且更优选地5％至90％的游离水含量。

10.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述将接枝共聚物和有益剂组合的步骤还包括将所述接枝共聚物加热至高于所述接枝共聚物的熔点的温度。

11.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述将接枝共聚物和有益剂组合的步骤还包括将所述接枝共聚物加热至至少45℃，并且优选地至少60℃。

12.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述将接枝共聚物和有益剂组合的步骤包括将所述接枝共聚物和所述有益剂在混合装置中以500rpm至3000rpm，优选地600rpm至2500rpm，并且更优选地2500rpm的速率混合。

13.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述有益剂选自酶、漂白剂、有机硅、香料、调色剂、以及它们的混合物。

14.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述有益剂选自香料、有机硅、织物调色剂、以及它们的混合物。

15.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述有益剂是隐色染料。

16.根据权利要求1至14中任一项所述的方法，其中所述有益剂是纯香料油。

17.根据权利要求1至14中任一项所述的方法，其中所述有益剂是有机硅。

18.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述接枝共聚物是聚亚烷基二醇和乙酸乙烯酯的共聚物，所述共聚物包含聚亚烷基二醇主链，所述聚亚烷基二醇主链包含共价连接到所述聚亚烷基二醇主链的乙酸乙烯酯部分。

19.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述接枝共聚物是聚亚烷基二醇和乙酸乙烯酯的共聚物，所述共聚物具有：

(i)2000道尔顿至250,000道尔顿，优选地3000道尔顿至100,000道尔顿，更优选地4,000道尔顿至50,000道尔顿，最优选地5,000道尔顿至20,000道尔顿的重均分子量，以及

(ii)5:1至1:10，优选地3:1至1:8，更优选地2:1至1:6的聚亚烷基二醇与乙酸乙烯酯部分的比率。

20.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述接枝共聚物是聚亚烷基二醇和乙酸乙烯酯的共聚物，所述共聚物每个聚亚烷基二醇主链具有1至10个乙酸乙烯酯接枝物，优选地每个聚亚烷基二醇主链具有1至5个乙酸乙烯酯部分，并且更优选地每个聚亚烷基二醇主链具有1至3个乙酸乙烯酯接枝物。

21.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述接枝共聚物包含聚亚烷基二醇和至少一种单体，所述至少一种单体选自乙烯基酯、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、烷基丙烯酰胺、烷基甲基丙烯酰胺、苯乙烯、卤代烯烃、以及它们的混合物。

22.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述有益剂递送颗粒具有10纳米至100纳米，更优选地15纳米至80纳米，并且更优选地20纳米至60纳米的强度平均流体动力学直径。

23.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述消费产品助剂材料包含以按所述组合物的重量计0.1％至25％，优选地0.5％至20％的水平的表面活性剂。

24.根据权利要求23所述的方法，其中所述表面活性剂选自阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、以及它们的混合物。

25.根据权利要求24所述的方法，其中所述表面活性剂是阳离子表面活性剂。

26.根据权利要求24所述的方法，其中所述表面活性剂是非离子表面活性剂。

27.一种原料组合物，所述原料组合物能够通过权利要求1至4中任一项所述的方法获得。

28.根据权利要求27所述的原料组合物，其中所述原料组合物包含有益剂递送颗粒，所述有益剂递送颗粒包含接枝共聚物和有益剂。

29.一种消费产品组合物，所述消费产品组合物能够通过权利要求5至26中任一项所述的方法获得。

30.根据权利要求29所述的消费产品组合物，其中所述消费产品组合物包含有益剂递送颗粒，所述有益剂递送颗粒包含接枝共聚物和有益剂。