JP6932770B2 - 有益剤含有送達粒子 - Google Patents

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Description

本出願は、有益剤含有送達粒子、当該粒子を含む組成物、並びに当該粒子及び組成物の製造及び使用方法に関する。
香料、シリコーン、ワックス、香味料、ビタミン及び布地柔軟剤等の有益剤は、高価であり、かつ/又は組成物、例えば、パーソナルケア組成物、洗浄組成物及び布地ケア組成物中の他の活性成分と反応し得る。結果として、当該有益剤の最終組成物の安定性を最大化することが所望される。当該目的を達成する1つの方法は、当該有益剤を封入することにより、当該有益剤の送達効率を改善することである。残念ながら、カプセル化方法は、典型的には、広範な架橋などの化学反応を必要とし、かつ/又は有益剤を過剰に保護するカプセルをもたらし、典型的には、それらの活性を解放するために高いエネルギー入力、例えば、圧力、温度及び/又は電磁放射線を必要とするため、時間がかかり、高価である。若しくに、当該カプセル化シェルは、典型的には、有益剤のみを保護し、それ自体、活性値を提供せず、カプセル化を含む生成物が使用された場合、カプセル化架橋シェルが残余を残すように、ネガティブになり得る。
したがって、必要なことは、架橋反応なしに形成され得る有益剤含有送達粒子であり、粒子が含有され、好ましくは、有益剤含有送達粒子の有益剤により提供される利益に加えてかつ/又は補足して、処理有益性を提供することができる少なくとも1つの自己集合性グラフトコポリマーを含む、生成物マトリクスの単純な希釈を介して、それらの有益剤を放出することである。更に所望されることは、同じポリマー物質を使用して、異なる化学的及び物理的性質を有する多種多様な活性物質を送達することである。更には、特定のポリマー送達物質が、水含有量、付加物の種類及び濃度並びに親水性物質の使用などの特定の環境要因のディクテーションにより送達系へと調整される、送達の必要に応じた調整型送達粒子。更に所望されることは、組成物内の有益剤粒子の均一な分布を確保するのに必要とされる低剪断混合に関する、少ないエネルギーがシステムに提供される際に自発的に形成する粒子である。
当該有益剤含有送達粒子並びに粒子の製造及び使用方法が、本明細書において提供される。
本発明は、有益剤及び少なくとも1つのグラフトコポリマー担体物質を含む有益剤含有送達粒子に関し、有益剤粒子が、有益剤を含む少なくとも1つの領域を含み、少なくとも1つの領域が、少なくとも1つのグラフトコポリマー担体物質内に包含された有益剤及び/又は少なくとも1つのグラフトコポリマー担体物質内に部分的に埋め込まれた有益剤を含み、有益剤送達粒子。本発明はまた、粒子を含む組成物並びに当該粒子及び組成物の製造及び使用方法に関する。
定義
本明細書において使用される場合、「消費者製品」は、販売される形態での使用又は消費を意図し、後続する商業的製造又は修正を意図しない、ベビーケア、美容ケア、布地及びホームケア、ファミリーケア、フェミニンケア、ヘルスケア、スナック及び/若しくは飲料製品又は装置を意味する。当該製品は、微細フレグランス(例えば、皮膚へ直接適用するための、香料、コロンオードトワレ、髭剃り後ローション、髭剃り前、顔用水、トニック及び他のフレグランス含有組成物)、おむつ、よだれ掛け、ワイプ;毛髪(ヒト、イヌ、及び/若しくはネコ)を処理するための製品、並びに/又はその処理に関連する方法のための製品(漂白、着色、染色、コンディショニング、シャンプー、スタイリングを含む);脱臭剤及び制汗剤;パーソナルクレンジング;化粧品;消費者使用のためのクリーム、ローション、及び局所的に適用される他の製品の用途を含むスキンケア;並びにシェービング製品、布地、硬質表面、及び布地及びホームケア分野のその他の任意の表面の処理用の製品及び/又はそれに関連する方法であって、空気のケア、カーケア、食器洗浄、布地のコンディショニング(柔軟化を含む)、洗濯洗剤、洗濯及びすすぎ用補助剤及び/又はケア、硬質表面洗浄及び/又は処理、並びに消費者又は事業者によるその他の洗浄用のものを含むもの;トイレットペーパ、ティッシュ、紙製ハンカチ、及び/又はペーパタオルに関連する製品及び/又は方法;タンポン、女性用ナプキン;口腔ケアに関連する製品及び/又は方法であって、練り歯磨き、歯磨きジェル、歯すすぎ剤、入れ歯粘着剤、歯ホワイトニング剤を含むもの;市販のヘルスケア剤であって、咳止め及び風邪薬、鎮痛剤、RX医薬、ペットの健康及び栄養剤、並びに浄水剤を含むもの;主として、通常の食事の合間に摂るため又は食事に添えて食べるための加工食品製品(例としては、ポテトチップス、トルティーリャチップス、ポップコーン、プレッツェル、コーンチップス、シリアルバー、野菜チップス又はクリスプ、ミックススナック、パーティーミックス、マルチグレインチップス、クラッカースナック、チーズスナック、豚皮、コーンスナック、小球状スナック、押出し製造スナック、及びベーグルチップスが挙げられるがこれらに制限されない);並びにコーヒーが挙げられるが、これらに限定されない。
本明細書において使用される場合、「洗浄組成物」という用語は、別途記載のない限り、顆粒若しくは粉末状の、汎用又は「ヘビーデューティ」洗浄剤、特に、洗浄用洗剤;液体、ゲル、又はペースト状の汎用洗浄剤、特に、いわゆる、ヘビーデューティ液体タイプのもの;きめの細かい布地用液体洗剤;食器手洗い用洗剤又は軽質食器用洗剤、特に高発泡タイプのもの;家庭用及び業務用の、様々なポーチ、タブレット、顆粒、液体及びすすぎ補助タイプを含む食器洗い機用洗剤;液体洗浄剤及び殺菌剤(抗菌性手洗いタイプ、洗浄用バー、口腔洗液、義歯洗浄剤、口中洗浄薬、車又はカーペット用シャンプー、浴室用洗浄剤;毛髪用シャンプー及び毛髪用リンス剤;シャワー用ジェル、並びに浴室用及び金属用泡状洗浄剤;加えて、漂白添加剤及び「ステインスティック」又は前処理タイプなどの洗浄補助剤、ドライヤ添加シート、乾燥及び湿潤ワイプ及びパッド、不織布基材、並びにスポンジなどの基材付き製品;加えて、スプレー及びミストである。
本明細書において使用する場合、「布地ケア組成物」という用語は、別途記載のない限り、布地柔軟化組成物、布地増強組成物、布地フレッシュニング組成物、及びこれらの組み合わせを含む。当該組成物の形態は、液体、ゲル、ビーズ、粉末、フレーク及び顆粒を含む。
本明細書で使用する場合、「単位用量物品」という用語は、水溶性フィルム中の粉末又は固形洗剤を意味する。
本明細書で使用するとき、「a」及び「an」などの冠詞は、特許請求の範囲で使用されるときに、特許請求又は記載されるもののうちの1つ以上を意味するものと理解される。
本明細書で使用するとき、用語「含む(include)」、「含む(includes)」、及び「含んでいる(including)」は、非限定的であることを意味する。
本出願人らの発明のパラメータのそれぞれの値を求めるには、本出願の試験方法の項で開示される試験方法を用いるべきである。
特に明記しない限り、成分又は組成物の濃度は全て、当該成分又は組成物の活性部分に関するものであり、かかる成分又は組成物の市販の供給源中に存在し得る不純物、例えば、残留溶媒又は副生成物は除外される。
全ての百分率及び比率は、特に指示がない限り、重量で計算される。全ての割合及び比率は、特に指示しない限り、全組成物に基づいて計算される。
本明細書の全体を通して記載される全ての最大数値限定は、それよりも小さい全ての数値限定を、かかるより小さい数値限定があたかも本明細書に明確に記載されているかのように含むものと理解すべきである。本明細書全体を通して与えられる全ての最小数値限定は、それよりも高い全ての数値限定を、かかるより高い数値限定があたかも本明細書に明示的に記載されているかのように含むことになる。本明細書全体を通して与えられる全ての数値範囲は、かかるより広い数値範囲内に含まれるより狭い全ての数値範囲を、かかるより狭い数値範囲があたかも全て本明細書に明示的に記載されているかのように含むことになる。
A.
a)少なくとも1つの自己集合グラフトコポリマー及び有益剤を含む有益剤送達粒子であって、有益剤が、自己集合グラフトコポリマー中にカプセル化され、かつ/又は少なくとも1つの自己集合グラフトコポリマーに部分的に埋め込まれ、好ましくは少なくとも1つの自己集合グラフトコポリマーが、約10ナノメートル〜約100ナノメートル、より好ましくは約15ナノメートル〜約80ナノメートル、最も好ましくは約20ナノメートル〜約60ナノメートルの流体力学的直径を有する、有益剤送達粒子と、
b)補助物質と、
c)96%以下、好ましくは90%以下、より好ましくは約5%〜90%の遊離水レベルであって、好ましくは組成物が、
(i)遊離水が約5%〜約10%である、単位用量組成物、
(ii)遊離水が約10%〜約70%である、液体洗浄剤、
(iii)遊離水が約80%〜約95%である、液体布地強化剤、
(iv)遊離水が約85%〜約96%である、表面ケア洗浄組成物、
(v)遊離水が約20%〜約96%である、スキンケア組成物、
(vi)遊離水が約20%〜約96%である、髪の洗浄及び/又はコンディショニング組成物である場合の、遊離水レベルとを含む組成物が
開示される。
B.有益剤送達粒子が、1〜約100の自己集合指数及び/又は1〜約100のSAXS指数が開示される、パラグラフAに記載の組成物が開示される。
C.有益剤及び少なくとも1つの自己集合グラフトコポリマーを含む有益剤送達粒子であって、有益剤送達粒子が、1の溶解指数を有し、好ましく有益剤粒子が、有益剤を含む少なくとも1つの領域を含み、少なくとも1つの領域が、少なくとも1つの自己集合グラフトコポリマー内に包含された有益剤及び/又は少なくとも1つの自己集合グラフトコポリマー内に部分的に埋め込まれた有益剤を含む、有益剤送達粒子が開示される。
D.有益剤及び少なくとも1つの自己集合グラフトコポリマーを含む有益剤送達粒子であって、有益剤送達粒子が、1〜約100の自己集合指数及び/又は1〜約100のSAXS指数を有し、好ましくは有益剤粒子が、有益剤を含む少なくとも1つの領域を含み、少なくとも1つの領域が、少なくとも1つの自己集合グラフトコポリマー内に包含された有益剤及び/又は少なくとも1つの自己集合グラフトコポリマー内に部分的に埋め込まれた有益剤を含む、有益剤送達粒子が開示される。
E.有益剤粒子が、
a)少なくとも1つの自己集合グラフトコポリマーに埋め込まれた有益剤の単一の領域を含む、有益剤送達粒子、
b)少なくとも1つの自己集合グラフトコポリマーに埋め込まれた有益剤の少なくとも2つの領域を含む、有益剤送達粒子、
c)少なくとも1つの自己集合グラフトコポリマーの表面に少なくとも部分的に埋め込まれた有益剤の少なくとも1つの領域を含む、有益剤粒子、
d)少なくとも1つの自己集合グラフトコポリマーに埋め込まれた有益剤の単一の領域と、少なくとも1つの自己集合グラフトコポリマーの表面に少なくとも部分的に埋め込まれた有益剤の少なくとも1つの領域とを含む、有益剤送達粒子、並びに
e)少なくとも1つの自己集合グラフトコポリマーに埋め込まれた有益剤の少なくとも2つの領域と、少なくとも1つの自己集合グラフトコポリマーの表面に少なくとも部分的に埋め込まれた有益剤の少なくとも1つの領域とを含む、有益剤粒子、からなる群から選択される構造を有する、パラグラフC〜Dのいずれかに記載の有益剤送達粒子
が開示される。
F.有益剤粒子が、
a)約0.5ミクロン〜約5000ミクロン、好ましくは約0.5ミクロン〜約1000ミクロン、より好ましくは約0.5ミクロン〜約250ミクロン、最も好ましくは約1ミクロン〜約60ミクロンの直径、
b)約0.01ミクロン〜約0.5ミクロン、好ましくは約0.02ミクロン〜約0.5ミクロン、より好ましくは約0.04ミクロン〜約0.5ミクロンの直径、又は
c)約250ミクロン〜約10,000ミクロン、好ましくは約250ミクロン〜約7500ミクロン、より好ましくは約500ミクロン〜約5000ミクロン、最も好ましくは約750ミクロン〜約2500ミクロンの直径、を有する少なくとも1つの粒子を有する、パラグラフC〜Eのいずれかに記載の有益剤送達粒子
が開示される。
G.有益剤と少なくとも1つの自己集合グラフトコポリマーとの重量比が、1:20〜20:1、好ましくは有益剤と少なくとも1つの自己集合グラフトコポリマーとの比が、4:1〜20:1である、パラグラフC〜Fのいずれかに記載の有益剤送達粒子が開示される。重量比は、有益剤の総重量とコポリマーの総重量との間の比である。
H.有益剤が、香料原材料、シリコーン油、ワックス、炭化水素、高級脂肪酸、精油、脂質、皮膚の冷却剤、ビタミン、日焼け止め、抗酸化剤、グリセリン、触媒、漂白剤粒子、二酸化ケイ素粒子、悪臭低減剤、臭気制御材料、キレート化剤、帯電防止剤、柔軟化剤、害虫及び蛾忌避剤、着色剤、抗酸化剤、キレート化剤、増ちょう剤、ドレープ及び形態制御剤、平滑剤、しわ制御剤、殺菌剤、除菌剤、病原菌制御剤、カビ制御剤、白カビ制御剤、抗ウイルス剤、乾燥剤、耐汚染剤、汚れ脱離剤、布地リフレッシュ剤及び鮮度延長剤、塩素漂白剤臭気制御剤、染料固定剤、染料移転阻害剤、色維持剤、蛍光増白剤、色復元剤/若返り剤、抗退色剤、白色度増強剤、抗摩滅剤、耐摩耗剤、布整合剤、抗磨耗剤、抗ピル剤、消泡剤、抗発泡剤、布及び皮膚用紫外線保護剤、太陽色落ち阻害剤、抗アレルゲン剤、酵素、防水剤、布コンフォート剤、耐収縮剤、耐ストレッチ剤、ストレッチ回復剤、スキンケア剤、グリセリン、自然活性剤、アロエベラ、ビタミンE、シアバター、ココアバター、増白剤、抗菌活性物質、制汗活性物質、カチオン性ポリマー、染料、色相染料、皮膚健康剤、皮膚修復剤、抗皮膚老化剤、顔コントラスト剤、抗フケ剤、美白剤、抗アクネ剤、軟化薬、非ステロイド系抗炎症剤、局所麻酔、人工タンニング剤、抗微生物及び抗真菌活性物質、皮膚鎮静剤、皮膚バリア修復剤、抗皮膚萎縮活性物質、脂質、皮脂阻害剤、皮脂阻害剤、皮膚感覚剤、プロテアーゼ阻害剤、抗掻痒剤、落屑酵素増強剤、抗糖化剤、並びにこれらの混合物、からなる群から選択される、パラグラフC〜Gのいずれかに記載の有益剤送達粒子が開示される。
I.少なくとも1つの自己集合グラフトコポリマーが、約20〜約90、好ましくは約20〜約75、より好ましくは約20〜約50の表面エネルギーを有する、パラグラフC〜Hのいずれかに記載の有益剤送達粒子が開示される。
J.少なくとも1つの自己集合グラフトコポリマーが、
(a)約2000ダルトン〜約250,000ダルトン、好ましくは約3000ダルトン〜約100,000ダルトン、より好ましくは約4,000ダルトン〜約50,000ダルトン、最も好ましくは約5,000ダルトン〜約20,000ダルトンの重量平均分子量と、
(b)約5:1〜約1:10、好ましくは約3:1〜約1:8、より好ましくは約2:1〜約1:6のポリアルキレングリコール部分とビニルアセテート部分との比と、を有するポリアルキレングリコール及びビニルアセテートのコポリマーを含み、
好ましくはポリアルキレングリコールが、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール及びこれらの混合物からなる群から選択される物質を含み、より好ましくはポリアルキレングリコールがポリエチレングリコールを含む、請求項C〜Iのいずれかに記載の有益剤粒子が開示される。
K.少なくとも1つの自己集合グラフトコポリマーが、ポリアルキレングリコール主鎖に共有結合されたビニルアセテート部分を含むポリアルキレングリコール主鎖を含む、ポリアルキレングリコール及びビニルアセテートのコポリマーを含み、好ましくはポリアルキレングリコールのコポリマーが、ポリアルキレングリコールを含む、パラグラフC〜Jのいずれかに記載の有益剤粒子。
L.少なくとも1つの自己集合グラフトコポリマーが、1つのポリアルキレングリコール主鎖につき1〜約10個のビニルアセテートグラフトを有するポリアルキレングリコール及びビニルアセテートのコポリマーを含み、好ましくはポリアルキレングリコール及びビニルアセテートのコポリマーが、1つのポリアルキレングリコール主鎖につき1〜約5個のビニルアセテート部分を有し、より好ましくはポリアルキレングリコール及びビニルアセテートのコポリマーが、1つのポリアルキレングリコール主鎖につき約1〜約3個のビニルアセテートグラフトを有し、最も好ましくはポリアルキレングリコール及びビニルアセテートのコポリマーが、1つのポリアルキレングリコール主鎖につき1個のビニルアセテートグラフトを有し、好ましくはポリアルキレングリコールのコポリマーが、ポリエチレングリコールを含む、パラグラフC〜Kのいずれかに記載の有益剤粒子が開示される。
M.少なくとも1つの自己集合グラフトコポリマーが、ポリアルキレングリコールと、ビニルエステル、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、アルキルアクリルアミド、アルキルメタクリルアミド、スチレン、ハロゲン化オレフィン及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも1つのモノマーとを含み、好ましくはポリアルキレングリコールのコポリマーがポリエチレングリコールを含む、パラグラフC〜Lのいずれかに記載の有益剤粒子。
N.組成物が、96%以下、好ましくは90%以下、より好ましくは約5%〜90%の遊離水レベルを有し、好ましくは組成物が、
a)遊離水が約5%〜約10%である、単位用量組成物と、
b)遊離水が約10%〜70%である、液体洗剤と、
c)遊離水が約80%〜約95%である、液体布地強化剤と、
d)遊離水が約85%〜約96%である、表面ケア洗浄組成物と、
e)遊離水が約20%〜約96%である、スキンケア組成物と、
f)遊離水が約20%〜約96%である、髪の洗浄及び/又はコンディショニング組成物と、である場合、
好ましくは少なくとも1つの自己集合グラフトコポリマーが、約10ナノメートル〜約100ナノメートル、より好ましくは約15ナノメートル〜約80ナノメートル、最も好ましくは約20ナノメートル〜約60ナノメートルの流体力学的直径を有する、パラグラフC〜Mのいずれかに記載の有益剤粒子を含む組成物が開示される。
O.組成物が、総組成物重量に基づいて、約0.1%〜約25%、好ましくは約0.5%〜約20%の、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及びこれらの混合物からなる群から選択される界面活性剤を含み、好ましくは界面活性剤が、非イオン性界面活性剤を含み、より好ましくは界面活性剤が、5%〜約25%の非イオン性界面活性剤を含む、パラグラフNに記載の組成物が開示される。
P.水結合剤を含み、好ましくは、当該組成物が、総組成物重量に基づいて、約0.1%〜約50%、好ましくは約1%〜約15%、より好ましくは約2%〜約5%を含み、好ましくは水結合剤が、有機酸、有機酸の塩、保湿剤、乾燥剤、天然糖代替物、人工糖代替物、ヒドロゲル及びこれらの混合物からなる群から選択される、パラグラフN〜Oのいずれかに記載の組成物が開示される。
Q.組成物が、総組成物重量に基づいて、約5%〜約20%、約8%〜約15%、約9%〜約13%の遊離水含有量を含み、組成物が、フィルムに包まれ、好ましくはフィルムがポリビニルアルコールを含む、パラグラフ請求項N〜Pのいずれかに記載の組成物が開示される。
R.組成物が、液体及び/又はゲル及びフィルムを含み、フィルムが液体及び/又はゲルを包み、任意に液体又はゲルが懸濁固形物を含む、パラグラフN〜Qのいずれかに記載の組成物が開示される。
S.組成物が、総組成物重量に基づいて、約5%〜約95%の遊離水及び約0.5%〜約25%のビルダーを含む、請求項N〜Qのいずれかに記載の組成物が開示される。
T.総組成物重量に基づいて、色相染料、構造化剤、追加の香料送達系及びこれらの混合物からなる群から選択される物質を含み、好ましくは、
a)構造化剤が、多糖類であって、好ましくは多糖類が、修飾セルロース、キトサン、植物性セルロース、バクテリアセルロース、被覆バクテリアセルロースからなる群から選択され、好ましくはバクテリアセルロースがキサタンガムを含む、多糖類、ヒマシ油、水素化ヒマシ油、修飾タンパク質、無機塩、四級化高分子物質、イミダゾール、6.0未満のpKaを有する非イオン性ポリマー、ポリウレタン、非ポリマー結晶性ヒドロキシル官能性物質、ポリマー構造化剤、ジアミドゲル化剤、下記の式(Ia)のホモポリマーであって、
Figure 0006932770
式中、
が、水素又はメチルから選ばれ、
が、水素又はC〜Cアルキルから選ばれ、
が、C〜Cアルキレンから選ばれ、
、R及びRが、それぞれ、独立して、水素又はC〜Cアルキルから選ばれ、
Xが、−O−又は−NH−、好ましくは−O−から選ばれ、
Yが、Cl、Br、I、水素サルフェート又はメトサルフェートから選ばれる、ホモポリマー、
並びにこれらの混合物、からなる群から選択される材料を含むことができ、
b)色相染料が、小分子染料、ポリマー染料、染料粘土複合体並びに有機及び無機顔料からなる群から選択され、一態様において、色相染料は、以下、アクリジン、アントラキノン、アジン、アゾ、アズレン、ベンゾジフラン及びベンゾジフラノン、カロテノイド、クマリン、シアニン、ジアザヘミシアニン、ジフェニルメタン、ホルマザン、ヘミシアニン、インジゴイド、メタン、ナフタルイミド、ナフトキノン、ニトロ及びニトロソ、オキサジン、フタロシアニン、ピラゾール、スチルベン、スチリル、トリアリールメタン、トリフェニルメタン、キサンテン並びにこれらの混合物のうちの1つ以上から選択される発色団を含み、
c)追加の香料送達が、第2のマイクロカプセル、ポリマー補助送達系、分子補助送達系、繊維補助送達系、シクロデキストリン送達系、デンプンカプセル化アコード、及び/又は無機担体送達系からなる群から選択される物質を含む、請求項N〜Sのいずれかに記載の組成物
が開示される。
U.組成物が、20秒−1及び21℃での、1〜1500センチポアズ(1〜1500mPa・s)、100〜1000センチポアズ(100〜1000mPa・s)、又は200〜500センチポアズ(200〜500mPa・s)の粘度を有する、パラグラフA、B及びN〜Tのいずれかに記載の組成物が開示される。
V.ポリマーであって、約0.1%〜約90%、好ましくは約0.2%〜約80%、より好ましくは2%〜70%、最も好ましくは約5%〜約65%の遊離水レベルを有する液体中の自己集合粒子を生成するために、約20〜約90、好ましくは約20〜約75、より好ましくは約20〜約50の表面エネルギーを有し、好ましくは、組成物が、総組成物重量に基づいて、約0.1%〜約25%、好ましくは約0.5%〜約20%の界面活性剤を含み、好ましくは界面活性剤が、非イオン性界面活性剤を含み、より好ましくは、界面活性剤が、約5%〜約25%の非イオン性界面活性剤を含み、好ましくは界面活性剤が、アニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤又は水結合剤を含む、ポリマーの使用が開示される。
グラフトコポリマー
グラフトコポリマー分子は、主鎖とは異なる化学性質のモノマーから構成される1つ以上のポリマー側鎖が結合された、1つのモノマーの長配列(主鎖)から構成されるポリマー主鎖からなる。グラフトコポリマー中、化学性質、主鎖及びグラフト両方の分子量及び分子量分布(MWD)並びに主鎖に沿ったグラフト密度の多数のパラメータが変化し得る。したがって、グラフトコポリマーは、1つの物質内で2つ以上のポリマーの特性を組み合わせた物質を表す。適当な重合方法が用いられるという条件で、テイラーメイドのグラフトコポリマーを得ることができる。共通のグラフトコポリマー中、分岐は、主鎖に沿ってランダムに分布する。主鎖及び分岐は、ホモ又はコポリマーであるが、それらは化学的性質又は組成が異なり得る。本明細書で使用される合成条件下で、グラフトコポリマーはまた、グラフトコポリマー自体に加えて、低レベルの主鎖ホモポリマー及び側鎖グラフトホモポリマーを含有するであろう。
性質並びに主鎖中及びグラフト中に使用されるポリマーの比が異なることにより、違う両親媒性のグラフトコポリマーを得ることが可能である。本発明に従う好適なグラフトコポリマーは、ポリエチレン(Polyethylene、PEG)主鎖から吊るされる少数の長ポリビニルアセテート(Poly Vinyl Acetate、PVAc)から構成される。グラフトコポリマーは通常、長PVAc鎖を有する少数のグラフトポイント(PEG鎖が約140単位長さであるPEG鎖全体につき、1〜3PVAcグラフト)のみを有する。
水結合剤
水結合剤は、液体組成物に添加され、その遊離水含有量を低下させることができる。水結合剤は、有機酸、有機酸の塩、保湿剤、乾燥剤、天然糖代替物、人工糖代替物、ヒドロゲル及びこれらの混合物を含む。
有機酸及びその塩は、クエン酸、マレイン酸、フマル酸、それらの塩又はこれらの混合物、好ましくはクエン酸又はそれら塩からなる群から選択され得るが、これらに限定されない。
湿潤剤は、1,2,6−ヘキサントリオール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ヘキシレングリコール、グリコール、パンテノール、フィタントリオール、プロピレングリコール、ソルビトール、トリエチレングリコール、ポリグリセリルソルビトール、グルコース、フラクトース、ポリデキストロース、尿素、ヒアルロン酸、イノシトール、ヘキサンジオール蜜蝋、ヘキサントリオール蜜蝋、加水分解エラスチン、加水分解コラーゲン、加水分解シルク、加水分解ケラチン、エリスリトール、カプリルグリコール、イソセテス−(3−10,20,30)、イソラウレス−(3−10,20,30)、ラネス−(5−50)、ラウレス−(1−30)、ステアレス−(4−20)、トリデセス(5−50)からなる群から選択され得るが、これらに限定されない。
乾燥剤は、活性アルミナ、エアロゲル、ベンゾフェノン、ベントナイト粘土、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、塩化コバルト(ii)、硫酸銅(ii)、塩化リチウム、臭化リチウム、硫酸マグネシウム、過塩素酸マグネシウム、モレキュラーシーブ、炭酸カリウム、シリカゲル、塩素酸ナトリウム、塩化ナトリウム、水酸化ナトリウム、硫酸ナトリウム、ショ糖からなる群から選択され得るが、これらに限定されない。
天然糖代替物は、ブラゼイン、クルクリン、エリスリトール、グリシルリチン、グリセロール、水素化デンプン加水分解物、イヌリン、イソマルト、ラクチトール、羅漢果、マビンリン、マルチトール、マンニトール、ミラクリン、モナチン、sclerochiton ilicifolius、モネリンベリー、オスラジン、ペンタジン、ソルビトール、ステビア、タガトース、ソーマチン、キシリトールからなる群から選択され得るが、これらに限定されない。
人工糖代替物は、アスパルテーム、アスパルテームの塩、シクラレート、ジシン、グルミン、ネラネチンジヒドロカルコン、糖類、スクラロースからなる群から選択され得るが、限定されない。
ヒドロゲルは、シリコーンヒドロゲル、ポリアクリルアミド、架橋ポリマー、ポリエチレン酸化物、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリレート又はアガロース、メチルセルロース、ヒアルロナン及び他の天然由来ポリマーのようなヒドロゲル形成ポリマーからなる群から選択され得るが、限定されない。
有益剤
好適な有益剤は、香料原材料、シリコーン油、ワックス、炭化水素、高級脂肪酸、精油、脂質、皮膚の冷却剤、ビタミン、日焼け止め、抗酸化剤、グリセリン、触媒、漂白剤粒子、二酸化ケイ素粒子、悪臭低減剤、臭気制御材料、キレート化剤、帯電防止剤、柔軟化剤、害虫及び蛾忌避剤、着色剤、抗酸化剤、キレート化剤、増ちょう剤、ドレープ及び形態制御剤、平滑剤、しわ制御剤、殺菌剤、除菌剤、病原菌制御剤、カビ制御剤、白カビ制御剤、抗ウイルス剤、乾燥剤、耐汚染剤、汚れ脱離剤、布地リフレッシュ剤及び鮮度延長剤、塩素漂白剤臭気制御剤、染料固定剤、染料移転阻害剤、色維持剤、蛍光増白剤、色復元剤/若返り剤、抗退色剤、白色度増強剤、抗摩滅剤、耐摩耗剤、布整合剤、抗磨耗剤、抗ピル剤、消泡剤、抗発泡剤、布及び皮膚用バイオレット外線保護剤、太陽色落ち阻害剤、抗アレルゲン剤、酵素、防水剤、布コンフォート剤、耐収縮剤、耐ストレッチ剤、ストレッチ回復剤、スキンケア剤、グリセリン、自然活性剤、アロエベラ、ビタミンE、シアバター、ココアバター、増白剤、抗菌活性物質、制汗活性物質、カチオン性ポリマー、染料、色相染料、皮膚健康剤、皮膚修復剤、抗皮膚老化剤、顔コントラスト剤、抗フケ剤、美白剤、抗アクネ剤、軟化薬、非ステロイド系抗炎症剤、局所麻酔、人工タンニング剤、抗微生物及び抗真菌活性物質、皮膚鎮静剤、皮膚バリア修復剤、抗皮膚萎縮活性物質、脂質、皮脂阻害剤、皮脂阻害剤、皮膚感覚剤、プロテアーゼ阻害剤、抗掻痒剤、落屑酵素増強剤、抗糖化剤及びこれらの混合物、からなる群から選択されるものである。
酵素−本組成物は、洗浄性能、及び/又は布地ケア利益をもたらす、1種又は複数の洗剤酵素を含有してもよい。好適な酵素の例としては、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、DNase及びアミラーゼ又はこれらの混合物が挙げられる。典型的な組み合わせは、プロテアーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、及び/又はセルラーゼのような従来の適用可能な酵素をアミラーゼと組み合わせた混合液であってもよい。
漂白系−本明細書において使用するのに好適な漂白系は、1種又は複数の漂白剤を含有する。好適な漂白剤の非限定的な例としては、触媒金属の錯体、活性化過酸素源、漂白活性化剤、漂白促進剤、光漂白剤、漂白酵素、フリーラジカル開始剤、H、次亜ハロゲン酸漂白剤、過ホウ酸塩及び/又は過炭酸塩を含む過酸素源、並びにその組み合わせが挙げられる。好適な過酸素源としては、ペルオキシ酸が挙げられる。本明細書において、有用で典型的なモノペルオキシ酸としては、
(i)ペルオキシ安息香酸及び環置換ペルオキシ安息香酸、例えば、ペルオキシ−α−ナフトエ酸、モノペルオキシフタル酸(マグネシウム塩六水和物)及びo−カルボキシベンズアミドペルオキシヘキサノン酸(ナトリウム塩)、
(ii)脂肪族、置換脂肪族及びアリールアルキルモノペルオキシ酸、例えば、ペルオキシラウリン酸、ペルオキシステアリン酸、N−ノナノイルアミノペルオキシカプロン酸(NAPCA)、N,N−(3−オクチルスクシノイル)アミノペルオキシカプロン酸(SAPA)及びN,N−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸(PAP)、(iii)アミドペルオキシ酸、例えば、ペルオキシコハク酸(NAPSA)又はペルオキシアジピン酸(NAPAA)のいずれかのモノノニルアミド等のアルキル及びアリールペルオキシ酸が挙げられる。本明細書において、有用で典型的なジペルオキシ酸としては、(iv)1,12−ジペルオキシドデカン二酸等のアルキルジペルオキシ酸及びアリールジペルオキシ酸、(v)1,9−ジペルオキシアゼライン酸、(vi)ジペルオキシブラシル酸、ジペルオキシセバシン酸及びジペルオキシイソフタル酸、(vii)2−デシルジペルオキシブタン−1,4−二酸(viii)4,4’−スルホニルビスペルオキシ安息香酸が挙げられる。好適な漂白活性化剤には、テトラアセチルエチレンジアミン、オクタノイルカプロラクタム、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、ノナノイルオキシベンゼン−スルホネート、ベンゾイルバレロラクタム、ドデカノイルオキシベンゼンスルホネートなどの、過加水分解性エステル及び過加水分解性イミドが挙げられる。他の漂白剤としては、規定された安定度定数の遷移金属と配位子との金属錯体が挙げられる。
シリコーン−好適なシリコーンは、Si−O部分を含み、(a)非官能化シロキサンポリマー、(b)官能化シロキサンポリマー、及びこれらの組み合わせから選択することができる。オルガノシリコーンの分子量は、通常、物質の粘度を参照することにより示される。一態様では、オルガノシリコーンは、25℃で約10〜約2,000,000センチストークスの粘度を含み得る。別の態様では、好適なオルガノシリコーンは、25℃で約10〜約800,000センチストークスの粘度を有し得る。
好適なオルガノシリコーンは、直鎖状であっても、分枝状であっても、又は架橋されていてもよい。
一態様では、オルガノシリコーンは、環式シリコーンを含んでもよい。環式シリコーンは、式[(CHSiO](式中、nは、約3〜約7、又は約5〜約6の範囲とすることができる整数である)のシクロメチコンを含むことができる。
一態様では、オルガノシリコーンは、官能基化シロキサンポリマーを含んでもよい。官能化シロキサンポリマーは、アミノ、アミド、アルコキシ、ヒドロキシ、ポリエーテル、カルボキシ、ヒドリド、メルカプト、スルフェートホスフェート、及び/又は四級アンモニウム部分からなる群から選択される、1つ又は2つ以上の官能性部分を含んでもよい。これらの部分は、二価アルキレンラジカルを介してシロキサン主鎖に直接結合していてもよく(すなわち、「ペンダント」)、又は主鎖の一部であってもよい。好適な官能化シロキサンポリマーとしては、アミノシリコーン、アミドシリコーン、シリコーンポリエーテル、シリコーン−ウレタンポリマー、第四級ABnシリコーン、アミノABnシリコーン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される物質が挙げられる。
一態様では、官能化シロキサンポリマーは、「ジメチコンコポリオール」とも称される、シリコーンポリエーテルを含むことができる。一般に、シリコーンポリエーテルは、1つ以上のポリオキシアルキレン鎖を有するポリジメチルシロキサン主鎖を含む。ポリオキシアルキレン部分は、ペンダント鎖として又は末端ブロックとしてポリマーに組み込まれ得る。別の態様では、官能化シロキサンポリマーは、アミノシリコーンを含んでもよい。
一態様では、オルガノシリコーンは、アミンABnシリコーン及び四級ABnシリコーンを含んでもよい。このようなオルガノシリコーンは、一般に、ジアミンをエポキシドと反応させることによって生成される。
別の態様では、官能化シロキサンポリマーはシリコーン−ウレタンを含んでよい。これらは、SLM−21200(登録商標)という商標名でWacker Siliconesから市販されている。
香料−香料構成成分は、
(1)自由香料
(2)香料送達技術、
(3)前香料、
(4)低悪臭検出閾値香料成分が、総無希釈香料組成物の約25重量%未満を含み得る、低悪臭検出閾値香料成分、
(5)これらの混合物からなる群から選択される構成成分を含み得る。
一態様では、下記の香料送達技術(perfume delivery technology、PDT)を用いてもよい。
ポリマー支援型送達(Polymer Assisted Delivery、PAD):この香料送達技術は、香料物質を送達するうえでポリマー性材料を用いるものである。古典的なコアセルベーション、水溶性又は部分水溶性〜水不溶性の荷電又は中性ポリマー、液晶、ホットメルト、ヒドロゲル、香料付与プラスチック、マイクロカプセル、ナノ−及びマイクロラテックス、ポリマー性フィルム形成剤、及びポリマー吸収剤、ポリマー吸着剤等がいくつかの例である。PADとしては、以下が挙げられるが、これらに限定されない。
マトリクス系:フレグランスは、ポリマーマトリクス又は粒子中に溶解又は分散される。ポリマー粒子、フィルム、溶液などの内部又は上部への吸収及び/又は吸着はこの技術の態様である。有機材料(例えば、ラテックス)からなるナノ又はマイクロ粒子が、その例である。好適な粒子としては、限定するものではないが、ポリアセタール、ポリアクリレート、ポリアクリル酸、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、ポリアリールエーテルケトン、ポリブタジエン、ポリブチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリクロロプレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリクロロプレン、ポリヒドロキシアルカノエート、ポリケトン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルスルホン、ポリエチレンクロリネート、ポリイミド、ポリイソプレン、ポリ乳酸、ポリメチルペンテン、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリフタルアミド、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、アミノプラスト並びにアクリロニトリル−ブタジエン、酢酸セルロース、エチレン−酢酸ビニル、エチレンビニルアルコール、スチレン−ブタジエン、酢酸ビニル−エチレン及びこれらの混合物などに基づいたポリマー又はコポリマー等を含む広範な物質が挙げられる。
リザーバシステム:リザーバシステムはコア/シェル型技術、すなわちフレグランスが保護シェルとして機能し得る香料放出制御膜によって包囲される技術としても知られる。マイクロカプセル内部の物質が、コア、内部相、又は充填物と称されるのに対して、この壁は、時としてシェル、コーティング、又は膜と称される。マイクロ粒子、感圧カプセル、又はマイクロカプセルは、この技術の例である。本発明のマイクロカプセルは、コーティング、押出、噴霧乾燥、界面重合、その場での重合、及びマトリクス重合が挙げられるが、これらに限定されない、様々な手順によって形成される。使用可能なシェル物質は、水に対する安定性が大きく異なる。最も安定したものとして、水溶液(又は製品)中で特定のPRMをより長期にわたって保持し得るポリオキシメチレン尿素(PMU)系材料がある。かかる系としては、尿素−ホルムアルデヒド、及び/又はメラミン−ホルムアルデヒドが挙げられるが、これらに限定されない。例えば架橋度に応じて水に速やかに又はゆっくりと溶解するように、ゼラチン系マイクロカプセルを調製してよい。多くの他のカプセル壁材料が入手可能であり、これらは、観察される香料の拡散安定性の程度が異なっている。理論に束縛されるものではないが、例えば一度表面に付着すると、カプセルからの香料の放出速度は、典型的には生成物内の香料発散安定性の逆順である。
分子支援型送達(MAD):非ポリマー物質又は分子はまた、香料の送達を改善するのに機能し得る。理論に束縛されるものではないが、香料は、有機物質と非共有結合的に相互作用する場合があり、蓄積及び/又は放出の変更につながる。当該有機物質の非限定例としては、有機油、ワックス、鉱油、ワセリン、脂肪酸又はエステル等の疎水性物質、糖類、界面活性剤、リポソーム及び更には他の香料原料(香油)並びにボディーオイル及び/又は他の土壌を含む天然油が挙げられるが、これらに限定されない。香料定着剤は、更なる別の例である。一態様では、非ポリマー物質又は分子は、約2よりも大きいCLogPを有する。
アミン支援型送達(Amine Assisted Delivery、AAD):アミン支援型送達技術の手法は、アミン基を含有する物質を利用して、香料の付着量を増大させるか、あるいは製品使用時の香料放出を修正する。この手法では、製品に加える前に香料原物質及びアミンを予め錯体化させる必要も、又は予め反応させる必要もない。一態様では、本明細書における使用に好適なアミン含有AAD物質は、非芳香族、例えば、ポリエチレンイミン(polyethyleneimine、PEI)若しくはポリビニルアミン(polyvinylamine、PVAm)等のポリアルキルイミン又は芳香族、例えばアントラニレートであり得る。当該物質は、ポリマーであっても、又は非ポリマーであってもよい。一態様では、当該物質は、少なくとも1つの第1級アミンを含有する。この技術は、アミン官能性によって低ODTの香料のノート(例えば、アルデヒド、ケトン、エノン)の持続性を高め、放出も制御し、理論に束縛されるものではないが、更にポリマー性アミンのポリマー支援型送達による他のPRMの送達を可能とするものである。
シブクロデキストリン(Cvclodextrin、CD):この技術手法は、環状
デンプンカプセル化アコード(Starch Encapsulated Accord、SEAを使用する。
ゼオライト及び無機担体(Zeolite & Inorganic Carrier、ZIC):この技術手法は、香料を送達するための多孔質ゼオライト又は他の無機物質の使用に関する。
プロ香料(Pro-Perfume、PP):この技術は、1つ以上のPRMと1つ以上の担体との間に共有結合を有する材料を形成するために香料材料と他の基材又は化学物質とを反応させることから得られる香料技術を指す。PRMは、プロPRM(すなわち、プロ香料)と呼ばれる新たな材料に変換され、プロPRMは、次いで、水又は光などの誘因にさらされたときに元のPRMを放出し得る。プロ香料は、香料付着性、持続性、安定性、保持性を増加させるように、香料送達特性を向上させ得るものである。プロ香料には、モノマー性(非ポリマー性)又はポリマー性のものがあり、予備形成されていてもよく、製品内保存時あるいは湿潤又は乾燥部位に存在し得るような平衡条件下でその場で形成してもよい。前香料の非限定的な例としては、Michael付加物(例えば、β−アミノケトン)、芳香族又は非芳香族イミン(シッフ塩基)、オキサゾリジン、β−ケトエステル及びオルトエステルが挙げられる。別の態様としては、PRMを放出可能な1つ以上のβ−オキシ又はβ−チオ−カルボニル部分を含む化合物、例えばα、β−不飽和ケトン、アルデヒド又はカルボン酸エステルが挙げられる。
布地色相剤−組成物は、布地色相剤(しばしば、シェーディング剤、青味剤又は増白剤と呼ばれる)を含み得る。典型的には、色相剤は、布地に青又は紫の色合いをもたらす。色相剤は、単独又は組み合わせのいずれかで使用して、特定の色相の色合いを作り出し、かつ/又は異なるタイプの布地に色合いをつけることができる。これは、例えば赤と緑−青の染料とを混合して青又は紫の色合いを生じさせることにより提供され得る。色相剤は、任意の既知の化学的部類の染料から選択されてよく、これには、アクリジン、アントラキノン(多環式キノンを含む)、アジン、予め金属化されたアゾを含むアゾ(例えば、モノアゾ、ジスアゾ、トリスアゾ、テトラキスアゾ、ポリアゾ)、ベンゾジフラン及びベンゾジフラノン、カロテノイド、クマリン、シアニン、ジアザヘミシアニン、ジフェニルメタン、ホルマザン、ヘミシアニン、インジゴイド、メタン、ナフタルイミド、ナフトキノン、ニトロ及びニトロソ、オキサジン、フタロシアニン、ピラゾール、スチルベン、スチリル、トリアリールメタン、トリフェニルメタン、キサンテン、並びにこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
好適な布地色相剤は、染料、染料−粘土共役体、並びに有機及び無機顔料を含む。好適な染料としては、低分子染料及び高分子染料が挙げられる。好適な小分子染料としては、例えば、ブルー、バイオレット、レッド、グリーン又はブラックとして分類され、単独で又は組み合わせのいずれかで所望の色合いをもたらす、酸性染料、直接染料、ベーシック染料、反応染料(若しくは加水分解された形態)、溶媒染料又は分散染料のカラー指数(Clour Index、C.I.)分類に入る染料からなる群から選択される、小分子染料が挙げられる。別の態様において、好適な小分子染料としては、カラー指数(Society of Dyers and Colourists、Bradford、英国)番号、9、35、48、51、66及び99等の直接バイオレット染料、1、71、80及び279等のベーシックブルー染料、17、73、52、88及び150等の酸性レッド染料、15、17、24、43、49及び50等の酸性バイオレット染料、15、17、25、29、40、45、75、80、83、90及び113等の酸性ブルー染料、1などの酸性ブラック染料、1、3、4、10及び35等のベーシックバイオレット染料、3、16、22、47、66、75及び159等のベーシックブルー染料、米国特許第8,268,016(B2)号に開示される分散染料又は溶媒染料、又は米国特許第7,208,459(B2)号に開示される染料、又は米国特許第8,247,364(B2)号に開示される染料並びにこれらの混合物からなる群から選択される小分子染料が挙げられる。別の態様では、適切な小分子染料としては、以下からなる群から選択される少分子染料が挙げられる。I.番号酸性バイオレット17、酸性ブルー80、酸性バイオレット50、ベーシックブルー71、直接バイオレット51、ベーシックブルー1、酸性レッド88、酸性レッド150、酸性ブルー29、酸性ブルー113、(1)設定された波長の可視的な範囲(400〜750nm)内の消衰係数を、1000M−1cm−1未満〜5,000超のもの、好ましくは10,000超、より好ましくは20,000超、更により好ましくは50,000超、最も好ましくは80,000超若しくは更には100,000M−1cm−1超に変化させ(2)設定された波長の可視的な範囲(400〜750nm)内の消衰係数を、少なくとも5倍、好ましくは10又は更には20倍に増加させ(設定された波長の最終的な消衰係数が、少なくとも10,000M−1cm−1である)、あるいは(3)前推移値からの可視的な範囲内の最大消衰係数の波長を、少なくとも25nm、好ましくは50nm、更により好ましくは75nm、最も好ましくは100nm以上変化させ、可視的な範囲内の最大消衰係数の最終波長は、550〜700nm、好ましくは550〜650nmである、保存時又は使用中若しくは使用後の推移を経る布地色相剤及び/又はこれらの混合物。
好適なポリマー染料には、共有結合している(共役していると称されることもある)色原体(色素ポリマー共役体)を含有するポリマー、例えば、ポリマーの主鎖に共重合した色原体を有するポリマー、及びこれらの混合物からなる群から選択されるポリマー染料が挙げられる。ポリマー染料は、米国特許第7,686,892(B2)号に記載されるものを含む。
別の態様では、好適なポリマー染料としては、Liquitint(登録商標)(Milliken,Spartanburg,South Carolina,USA)の名称で販売されている布地直接着色剤、少なくとも1つの反応染料と、ヒドロキシル部分、一級アミン部分、二級アミン部分、チオール部分、及びこれらの混合物からなる群から選択される部分を含むポリマーからなる群から選択されるポリマーと、から形成される染料−ポリマー共役体からなる群から選択されるポリマー染料が挙げられる。更に別の態様では、好適なポリマー染料としては、Liquitint(登録商標)バイオレットCT、Megazyme(Wicklow,Ireland)から商品名AZO−CM−CELLULOSE、商品コードS−ACMCで販売されているC.I.リアクティブブルー19と共役されているCMCなどのリアクティブブルー、リアクティブバイオレット又はリアクティブレッドの染料に共有結合しているカルボキシメチルセルロース(CMC)、アルコキシル化トリフェニル−メタンポリマー着色料、アルコキシル化チオフェンポリマー着色料、及びこれらの混合物からなる群から選択されるポリマー染料が挙げられる。
好適な染料−粘土結合体としては、少なくとも1つのカチオン性/塩基性染料及びスメクタイト粘土、並びにこれらの混合物を含む群から選択される染料−粘土結合体が挙げられる。別の態様では、好適な染料−粘土複合体としては、C.I.ベーシックイエロー1〜108、C.I.ベーシックオレンジ1〜69、C.I.ベーシックレッド1〜118、C.I.ベーシックバイオレット1〜51、C.I.ベーシックブルー1〜164、C.I.ベーシックグリーン1〜14、C.I.ベーシックブラウン1〜23、CIベーシックブラック1〜11からなる群から選択される1つの陽イオン性/塩基性染料と、モンモリロナイト粘土、ヘクトライト粘土、サポナイト粘土、及びこれらの混合物からなる群から選択される粘土とからなる群から選択される、染料粘土複合体が挙げられる。更に別の態様では、好適な染料−粘土結合体としては、モンモリロナイトベーシックブルーB7C.I.42595結合体、モンモリロナイトベーシックブルーB9C.I.52015結合体、モンモリロナイトベーシックバイオレットV3C.I.42555結合体、モンモリロナイトベーシックグリーンG1C.I.42040結合体、モンモリロナイトベーシックレッドR1C.I.45160結合体、モンモリロナイトC.I.ベーシックブラック2結合体、ヘクトライトベーシックブルーB7C.I.42595結合体、ヘクトライトトベーシックブルーB9C.I.52015結合体、ヘクトライトベーシックバイオレットV3C.I.42555結合体、ヘクトライトベーシックグリーンG1C.I.42040結合体、ヘクトライトベーシックレッドR1C.I.45160結合体、ヘクトライトC.I.ベーシックブラック2結合体、サポナイトベーシックブルーB7C.I.42595結合体、サポナイトベーシックブルーB9C.I.52015結合体、サポナイトベーシックバイオレットV3C.I.42555結合体、サポナイトベーシックグリーンG1C.I.42040結合体、サポナイトベーシックレッドR1C.I.45160結合体、サポナイトC.I.ベーシックブラック2結合体、及びこれらの混合物からなる群から選択される、染料−粘土結合体が挙げられる。
色相剤は、任意の精製工程での染料分子の有機合成の結果である反応混合物の一部として、洗剤組成物に組み込んでもよい。このような反応混合物は、一般的に、染料分子自体を含み、更に、未反応の出発物質及び/又は有機合成経路の副生成物を含むことができる。
好適なポリマー青味剤は、アルコキシル化され得る。そのようなアルコキシル化化合物のすべてと同様に、有機合成により、異なるアルコキシル化度を有する分子の混合物を製造することができる。このような混合物は、色相剤を提供するために直接、使用されてもよく、又は標的分子の割合を増加させるために精製工程を受けてもよい。
好適な顔料としては、フラバントロン、インダントロン、1〜4個の塩素原子を有する塩素化インダントロン、ピラントロン、ジクロロピラントロン、モノブロモジクロロピラントロン、ジブロモジクロロピラントロン、テトラブロモピラントロン、ペリレン−3,4,9,10−テトラカルボン酸ジイミド(イミド基は置換されていないか、あるいは、C〜Cアルキル若しくはフェニル又は複素環式ラジカルで置換されていてもよく、このフェニル及び複素環式ラジカルは更に、水溶性を付与しない置換基を有していてもよい)、アントラピリミジンカルボン酸アミド、ビオラントロン、イソビオラントロン、ジオキサジン顔料、銅フタロシアニン(1分子当たり2個以下の塩素原子を有していてもよい)、ポリクロロ−銅フタロシアニン、又はポリブロモクロロ−銅フタロシアニン(1分子当たり14個以下の臭素原子を有する)、及びこれらの混合物からなる群より選択される顔料が挙げられる。別の態様では、好適な顔料としては、ウルトラマリンブルー(C.I.ピグメントブルー29)、ウルトラマリンバイオレット(C.I.ピグメントバイオレット15)、モナストラールブルー、及びこれらの混合物からなる群から選択される顔料が挙げられる。
一態様では、本発明の有益剤含有送達粒子への組み込みに好適な物質としては、ロイコ染料、抗酸化剤及びこれらの混合物が挙げられる。ロイコ染料は、特定の化学的又は物理的トリガへの曝露時に、無色又は僅かに着色された状態から着色された状態に変化を示すことが、従来技術において知られている。着色変化をもたらす化学的又は物理的トリガとしては、酸化、分子内開環、pHの変化並びに熱及び/又は冷温又は光(例えば、紫外線)への暴露が挙げられるが、これらに限定されない。好ましいロイコ染料としては、白色知覚を増加させる遮光性染料としての使用に好適な、トリガ時に発色するものが挙げられる。トリアリールメタン化合物は、一態様において有用なロイコ染料のクラスである。
前述の布地色相剤は、組み合わせて用いることができる(布地色相剤のいずれの混合物も用いることができる)。
補助材料
開示される組成物としては、有益剤送達粒子中に見出される物質に加えた、追加の補助成分が挙げることができる。当該補助成分としては、漂白活性化剤、界面活性剤、ビルダー、キレート化剤、移染阻害剤、分散剤、酵素及び酵素安定剤、触媒金属錯体、ポリマー系分散剤、粘土及び汚れ除去/再付着防止剤、増白剤、泡抑制剤、染料、追加の香料及び香料送達系、構造弾性化剤、布地柔軟剤、担体、ヒドロトロープ、加工助剤、構造化剤、抗凝集剤、コーティング剤、ホルムアルデヒドスカベンジャー並びに/又は顔料を挙げることができる。出願人の組成物の他の実施形態は、以下の補助材料、すなわち、漂白活性化剤、界面活性剤、ビルダー、キレート化剤、移染阻害剤、分散剤、酵素及び酵素安定剤、触媒金属錯体、ポリマー系分散剤、粘土及び汚れ除去/再付着防止剤、増白剤、泡抑制剤、染料、追加の香料及び香料送達系、構造弾性化剤、布地柔軟剤、担体、ヒドロトロープ、加工助剤、構造化剤、抗凝集剤、コーティング剤、ホルムアルデヒドスカベンジャー、並びに/又は顔料のうちの1つ以上を含有しない。これらの追加の構成成分の正確な性質及びそれを組み込む濃度は、組成物の物理形態及び使用される作業の性質に依存する。しかし、1種以上の補助剤が存在する場合、このような1種以上の補助剤は、以下に詳述されるように存在することができる。以下は、好適な追加の補助剤の非限定的な列挙である。
界面活性剤−利用される界面活性剤は、アニオン性、非イオン性、双性イオン性、両性若しくはカチオン性の種類のものであり得るか、あるいはこれらの種類の相容性混合物を含み得る。布地ケア製品が洗濯洗剤である場合、アニオン性及び非イオン性界面活性剤が通常使用される。一方、布地ケア製品が布地柔軟剤である場合、カチオン性界面活性剤が通常使用される。アニオン性界面活性剤に加えて、本発明の布地ケア組成物は、非イオン性界面活性剤を更に含有してもよい。本発明の組成物は、組成物の最大約30重量%、あるいは約0.01重量%〜約20重量%、あるいは約0.1重量%〜約10重量%の非イオン性界面活性剤を含有することができる。一実施形態では、非イオン性界面活性剤は、エトキシル化非イオン性界面活性剤を含んでもよい。本明細書において使用するのに適したものは、式R(OC)nOH(式中、Rは、約8〜約20個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素ラジカル、及びアルキル基が約8〜約12個の炭素原子を含有するアルキルフェニルラジカルからなる群から選択され、nの平均値は約5〜約15である)のエトキシル化アルコール及びエトキシル化アルキルフェノールである。
好適な非イオン性界面活性剤は、式R1(OC)nOHであるものであり、式中、R1は、C10〜C16アルキル基又はC〜C12アルキルフェニル基であり、nは、3〜約80である。一態様では、特に有用な材料は、C〜C15アルコールと、アルコール1モルあたり約5〜約20モルのエチレンオキシドと、の縮合生成物である。
本発明の布地ケア組成物は、組成物の最大約30重量%、あるいは約0.01重量%〜約20重量%、あるいは約0.1重量%〜約20重量%のカチオン性界面活性剤を含有することができる。本発明の目的に対して、カチオン性界面活性剤には、布地ケア効果をもたらすことができるものが挙げられる。有用なカチオン性界面活性剤の非限定的な例としては、脂肪族アミン、イミダゾリン四級化物質及び第四級アンモニウム界面活性剤、好ましくはN,N−ビス(ステアロイル−オキシ−エチル)N,N−ジメチルアンモニウムクロリド、N,N−ビス(タロオイル−オキシ−エチル)N,N−ジメチルアンモニウムクロリド、N,N−ビス(ステアロイル−オキシ−エチル)N−(2ヒドロキシエチル)N−メチルアンモニウムメチルサルフェートが挙げられる。1,2ジ(ステアロイル−オキシ)3トリメチルアンモニウムプロパンクロリド;ジカノーラジメチルアンモニウムクロリド、ジ(ハード)タロージメチルアンモニウムクロリド、ジカノーラジメチルアンモニウムメチルサルフェートなどのジアルキレンジメチルアンモニウム塩;1−メチル−1−ステアロイルアミドエチル−2−ステアロイルイミダゾリニウムメチルサルフェート;1−タロイルアミドエチル−2−タロイルイミダゾリン;N,N”−ジアルキルジエチレントリアミン;脂肪酸が、(水素添加)タロー脂肪酸、パーム脂肪酸、水素添加パーム脂肪酸、オレイン酸、菜種脂肪酸、水素添菜種脂肪酸である脂肪酸でエステル化されたN−(2−ヒドロキシエチル)−1,2−エチレンジアミン又はN−(2−ヒドロキシイソプロピル)−1,2−エチレンジアミンとグリコール酸との反応生成物;ポリグリセロールエステル(PGEs)、油状糖誘導体、及びワックスエマルション並びに上記の混合物である。
上記に開示されている柔軟剤活性物質の組合せが、本明細書で使用するのに好適であることが理解されよう。
ビルダー−本組成物はまた、約0.1重量%〜80重量%のビルダーを含んでもよい。液体形態の組成物は、一般に、約1重量%〜10重量%のビルダー成分を含有する。顆粒形態の組成物は、一般に、約1重量%〜50重量%のビルダー成分を含有する。洗剤ビルダーは、当分野において周知であり、例えば、リン酸塩、並びに様々な有機及び無機の無リンビルダーを含有することができる。本明細書において有用な水溶性の無リン有機ビルダーには、様々なアルカリ金属、アンモニウム、並びに置換アンモニウムポリアセテート、カルボキシレート、ポリカルボキシレート、及びポリヒドロキシスルホネートが挙げられる。ポリアセテートビルダー及びポリカルボキシレートビルダーの例には、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、オキシジコハク酸、メリト酸、ベンゼンポリカルボン酸及びクエン酸の、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩、及び置換アンモニウム塩がある。他のポリカルボキシレートビルダーは、オキシジサクシネート、及び酒石酸モノサクシネートと酒石酸ジサクシネートとの組み合わせを含むエーテルカルボキシレートビルダー組成物である。液体洗剤において使用されるビルダーは、クエン酸を含む。好適な非リンの無機ビルダーとしては、シリケート、アルミノシリケート、ボレート及びカーボネート(炭酸、重炭酸、セスキ炭酸、四ホウ酸十水和物のナトリウム及びカリウム塩)が挙げられ、シリケートは、SiO2とアルカリ金属酸化物との重量比が、約0.5〜約4.0又は約1.0〜約2.4を有する。ゼオライトなどのアルミノシリケートもまた有用である。
分散剤−本組成物は、約0.1重量%〜約10重量%の分散剤を含有してもよい。好適な分散剤は、水溶性有機物質であり、ホモポリマー又はコポリマーの酸又はそれらの塩であり、ポリカルボン酸は、互いに2個以下の炭素原子分離れている、少なくとも2個のカルボキシルラジカルを含有し得る。分散剤は、ポリアミンのアルコキシル化誘導体及び/又は四級化誘導体であってもよい。
酵素−本組成物は、洗浄性能、及び/又は布地ケア利益をもたらす、1種又は複数の洗剤酵素を含有してもよい。好適な酵素の例としては、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、DNase及びアミラーゼ又はこれらの混合物が挙げられる。典型的な組み合わせは、プロテアーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、及び/又はセルラーゼのような従来の適用可能な酵素をアミラーゼと組み合わせた混合液であってもよい。酵素は、その技術分野で教示される濃度、例えば、Novozymes及びGenencorなどの供給業者によって推奨される濃度で使用することができる。本組成物中での典型的な濃度は、約0.0001%〜約5%である。酵素が存在する場合、これらは非常に低い濃度、例えば、約0.001%以下で使用することができ、又は、酵素は、より重質の洗濯洗剤配合物中では、より高い濃度、例えば約0.1%以上の濃度で使用することができる。一部の消費者の「非生物的な」洗剤に対する好みにより、本組成物は、酵素含有及び酵素不含のいずれか又はその両方であってもよい。
移染阻止剤−本組成物はまた、当該組成物の約0.0001重量%、約0.01重量%、約0.05重量%〜約10重量%、約2重量%、又は若しくは約1重量%の、1種又は複数の移染阻止剤(ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンN−オキシドポリマー、N−ビニルピロリドンとN−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルオキサゾリドン及びポリビニルイミダゾール、又はこれらの混合物など)を含むことができる。
キレート剤−組成物は、約5%未満、又は約0.01%〜約3%の、シトレートなどのキレート剤;EDDS、EDTA及びDTPAなどの、窒素を含有するP−フリーのアミノカルボキシレート;ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸及びエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸などのアミノホスホネート;窒素フリーホスホネート、例えばHEDP;並びに漂白剤触媒系の使用で知られているものなどの一般的な部類の特定の大環状N−リガンド化合物などの、窒素又は酸素を含有するPフリーカルボキシレートフリーのキレート剤を含有し得る。
増白剤−本組成物はまた、増白剤(「蛍光増白剤」とも呼ばれる)を含んでもよく、蛍光を呈する任意の化合物(UV光を吸収し「青色」の可視光として再放出する化合物を含む)を含むことができる。有用な増白剤の非限定例としては、スチルベンの誘導体又は4,4’−ジアミノスチルベン、ビフェニル、5員の複素環(トリアゾール、ピラゾリン、オキサゾール、イミジアゾールなど)、あるいは6員の複素環(クマリン、ナフタルアミド、s−トリアジンなど)が挙げられる。カチオン性、アニオン性、非イオン性、両性、及び双性イオン性増白剤を使用することができる。好適な増白剤としては、商標名Tinopal−UNPA−GX(登録商標)でCiba Specialty Chemicals Corporation(High Point、NC)により市販されているものが挙げられる。
漂白系−本明細書において使用するのに好適な漂白系は、1種又は複数の漂白剤を含有する。好適な漂白剤の非限定的な例としては、触媒金属の錯体、活性化過酸素源、漂白活性化剤、漂白促進剤、光漂白剤、漂白酵素、フリーラジカル開始剤、H、次亜ハロゲン酸漂白剤、過ホウ酸塩及び/又は過炭酸塩を含む過酸素源、並びにその組み合わせが挙げられる。好適な漂白活性化剤には、テトラアセチルエチレンジアミン、オクタノイルカプロラクタム、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、ノナノイルオキシベンゼン−スルホネート、ベンゾイルバレロラクタム、ドデカノイルオキシベンゼンスルホネートなどの、過加水分解性エステル及び過加水分解性イミドが挙げられる。他の漂白剤としては、規定された安定度定数の遷移金属と配位子との金属錯体が挙げられる。
安定剤−組成物は、1つ以上の安定剤及び増粘剤を含有し得る。安定剤の任意の好適な濃度は、使用の以下の濃度であり得る、代表的な濃度としては、組成物の約0.01重量%〜約20重量%、約0.1重量%〜約10重量%、又は約0.1重量%〜約3重量%が挙げられる。本明細書における使用のための好適な安定剤の非限定的な例としては、結晶性ヒドロキシル含有安定剤、トリヒドロキシステアリン、水素化油又はこれらの変形及びこれらの組み合わせが挙げられる。一部の態様では、結晶性ヒドロキシル含有安定化剤は非水溶性のワックス様物質(脂肪酸、脂肪酸エステル又は脂肪石鹸など)であってよい。他の態様では、結晶性ヒドロキシル含有安定化剤は、硬化ヒマシ油誘導体(例えばヒマシワックス)などのヒマシ油誘導体であってよい。他の安定剤としては、ガム及び他の同様の多糖(例えば、ジェランガム、カラギーナンガム、及び他の既知の種類の増粘剤及びレオロジー添加剤)などの増粘安定剤が挙げられる。このクラスの例示的な安定剤としては、ガム型ポリマー(例えば、キサンタンガム)、ポリビニルアルコール及びこれらの誘導体、セルロース及びこれらの誘導体(セルロースエーテル及びセルロースエステルを含む)並びにタマリンドガム(例えば、キシログルカンポリマーを含む)、グアーガム、ローカストビーンガム(一部の態様において、ガラクトマンナンポリマーを含む)並びにその他の産業用ガム及びポリマーが挙げられる。
好適な安定剤の他の例としては、水素化及び非水素化ポリアルケン及びこれらの混合物;無機塩、例えば、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、ギ酸マグネシウム、塩化アルミニウム、過マンガン酸カリウム、ラポナイト、粘土、ベントナイト粘土及びこれらの混合物、無機塩と組み合わせた多糖類、四級化高分子物質、例えば、ポリエーテルアミン、アルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ジエステルジタローアンモニウムクロリド、イミダゾール、6.0未満のpKaを有する非イオン性ポリマー、例えば、ポリエチレンイミン、ポリエチレンイミンエトキシレート、ポリウレタンが挙げられる。このような物質は、以下から入手することができる:CP Kelco Corp(San Diego,California,USA)、Degussa AG(Dusseldorf,Germany)、BASF AG(Ludwigshafen,Germany)、Rhodia Corp.(Cranbury,New Jersey,USA)、Baker Hughes Corp.(Houston,Texas,USA)、Hercules Corp.(Wilmington,Delaware,USA)、Agrium Inc.(Calgary,Alberta,Canada)、ISP(New Jersey,U.S.A.)。
シリコーン−好適なシリコーンは、Si−O部分を含み、(a)非官能化シロキサンポリマー、(b)官能化シロキサンポリマー、及びこれらの組合せから選択することができる。オルガノシリコーンの分子量は、通常、物質の粘度を参照することにより示される。一態様では、オルガノシリコーンは、25℃で約10〜約2,000,000センチストークスの粘度を含み得る。別の態様では、好適なオルガノシリコーンは、25℃で約10〜約800,000センチストークスの粘度を有し得る。
好適なオルガノシリコーンは、直鎖状であっても、分枝状であっても、又は架橋されていてもよい。
一態様では、オルガノシリコーンは、環式シリコーンを含んでもよい。環式シリコーンは、式[(CHSiO](式中、nは、約3〜約7、又は約5〜約6の範囲とすることができる整数である)のシクロメチコンを含むことができる。
一態様では、オルガノシリコーンは、官能基化シロキサンポリマーを含んでもよい。官能化シロキサンポリマーは、アミノ、アミド、アルコキシ、ヒドロキシ、ポリエーテル、カルボキシ、ヒドリド、メルカプト、スルフェートホスフェート、及び/又は四級アンモニウム部分からなる群から選択される、1つ又は2つ以上の官能性部分を含んでもよい。これらの部分は、二価アルキレンラジカルを介してシロキサン主鎖に直接結合していてもよく(すなわち、「ペンダント」)、又は主鎖の一部であってもよい。好適な官能化シロキサンポリマーとしては、アミノシリコーン、アミドシリコーン、シリコーンポリエーテル、シリコーン−ウレタンポリマー、第四級ABnシリコーン、アミノABnシリコーン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される物質が挙げられる。
一態様では、官能化シロキサンポリマーは、「ジメチコンコポリオール」とも称される、シリコーンポリエーテルを含むことができる。一般に、シリコーンポリエーテルは、1つ以上のポリオキシアルキレン鎖を有するポリジメチルシロキサン主鎖を含む。ポリオキシアルキレン部分は、ペンダント鎖として又は末端ブロックとしてポリマーに組み込まれ得る。別の態様では、官能化シロキサンポリマーは、アミノシリコーンを含んでもよい。
一態様では、オルガノシリコーンは、アミンABnシリコーン及び四級ABnシリコーンを含んでもよい。このようなオルガノシリコーンは、一般に、ジアミンをエポキシドと反応させることによって生成される。
別の態様では、官能化シロキサンポリマーはシリコーン−ウレタンを含んでよい。これらは、SLM−21200(登録商標)という商標名でWacker Siliconesから市販されている。
香料−香料構成成分は、
(1)自由香料
(2)香料担体及びカプセル化香料組成物を含む、香料カプセル又は水分活性化香料カプセルであって、当該香料担体が、シクロデキストリン、デンプンカプセル、多孔質担体カプセル及びこれらの混合物からなる群から選択され得、当該カプセル化香料組成物が、低揮発性香料成分、高揮発性香料成分及びこれらの混合物を含み得る、香料カプセル又は水分活性化香料マイクロカプセル、
(3)前香料、
(4)低悪臭検出閾値香料成分が、総無希釈香料組成物の約25重量%未満を含み得る、低悪臭検出閾値香料成分、
(6)これらの混合物、並びにからなる群から選択される構成成分を含み得る。
布地色相剤−本組成物は布地色相剤(シェーディング剤、青味剤又は増白剤と呼ばれることもある)を含んでもよい。典型的には、色相剤は、布地に青又は紫の色合いをもたらす。色相剤は、単独又は組み合わせのいずれかで使用して、特定の色相の色合いを作り出し、かつ/又は異なるタイプの布地に色合いをつけることができる。これは、例えば赤と緑−青の染料とを混合して青又は紫の色合いを生じさせることにより提供され得る。色相剤は、任意の既知の化学的部類の染料から選択されてよく、これには、アクリジン、アントラキノン(多環式キノンを含む)、アジン、予め金属化されたアゾを含むアゾ(例えば、モノアゾ、ジスアゾ、トリスアゾ、テトラキスアゾ、ポリアゾ)、ベンゾジフラン及びベンゾジフラノン、カロテノイド、クマリン、シアニン、ジアザヘミシアニン、ジフェニルメタン、ホルマザン、ヘミシアニン、インジゴイド、メタン、ナフタルイミド、ナフトキノン、ニトロ及びニトロソ、オキサジン、フタロシアニン、ピラゾール、スチルベン、スチリル、トリアリールメタン、トリフェニルメタン、キサンテン、並びにこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
好適な布地色相剤は、染料、染料−粘土共役体、並びに有機及び無機顔料を含む。好適な染料としては、低分子染料及び高分子染料が挙げられる。好適な小分子染料としては、例えば、ブルー、バイオレット、レッド、グリーン又はブラックとして分類され、単独で又は組み合わせのいずれかで所望の色合いをもたらす、酸性染料、直接染料、ベーシック染料、反応染料(若しくは加水分解された形態)、溶媒染料又は分散染料のカラー指数(C.I.)分類に入る染料からなる群から選択される、小分子染料が挙げられる。別の態様において、好適な小分子染料としては、カラー指数(Society of Dyers and Colourists、Bradford、英国)番号、9、35、48、51、66及び99等の直接バイオレット染料、1、71、80及び279等のベーシックブルー染料、17、73、52、88及び150等の酸性レッド染料、15、17、24、43、49及び50等の酸性バイオレット染料、15、17、25、29、40、45、75、80、83、90及び113等の酸性ブルー染料、1などの酸性ブラック染料、1、3、4、10及び35等のベーシックバイオレット染料、3、16、22、47、66、75及び159等のベーシックブルー染料、米国特許第8,268,016(B2)号に開示される分散染料又は溶媒染料、又は米国特許第7,208,459(B2)号に開示される染料、又は米国特許第8,247,364(B2)号に開示される染料並びにこれらの混合物からなる群から選択される小分子染料が挙げられる。別の態様では、適切な小分子染料としては、以下からなる群から選択される少分子染料が挙げられる。I.番号酸性バイオレット17、酸性ブルー80、酸性バイオレット50、ベーシックブルー71、直接バイオレット51、ベーシックブルー1、酸性レッド88、酸性レッド150、酸性ブルー29、酸性ブルー113、(1)設定された波長の可視的な範囲(400〜750nm)内の消衰係数を、1000M−1cm−1未満〜5,000超のもの、好ましくは10,000超、より好ましくは20,000超、更により好ましくは50,000超、最も好ましくは80,000超若しくは更には100,000M−1cm−1超に変化させ(2)設定された波長の可視的な範囲(400〜750nm)内の消衰係数を、少なくとも5倍、好ましくは10又は更には20倍に増加させ(設定された波長の最終的な消衰係数が、少なくとも10,000−1cm−1である)、あるいは(3)前推移値からの可視的な範囲内の最大消衰係数の波長を、少なくとも25nm分、好ましくは50nm、更により好ましくは75nm、最も好ましくは100nm以上分、変化させ、可視的な範囲内の最大消衰係数の最終波長は、550〜700nm、好ましくは550〜650nmである、保存時又は使用中若しくは使用後の推移を経る布地色相剤及び/又はこれらの混合物。
好適なポリマー染料には、共有結合している(共役していると称されることもある)色原体(色素ポリマー共役体)を含有するポリマー、例えば、ポリマーの主鎖に共重合した色原体を有するポリマー、及びこれらの混合物からなる群から選択されるポリマー染料が挙げられる。ポリマー染料は、米国特許第7,686,892(B2)号に記載されるものを含む。
別の態様では、好適なポリマー染料としては、Liquitint(登録商標)(Milliken,Spartanburg,South Carolina,USA)の名称で販売されている布地直接着色剤、少なくとも1つの反応染料と、ヒドロキシル部分、一級アミン部分、二級アミン部分、チオール部分、及びこれらの混合物からなる群から選択される部分を含むポリマーからなる群から選択されるポリマーと、から形成される染料−ポリマー共役体からなる群から選択されるポリマー染料が挙げられる。更に別の態様では、好適なポリマー染料としては、Liquitint(登録商標)バイオレットCT、Megazyme(Wicklow,Ireland)から商品名AZO−CM−CELLULOSE、商品コードS−ACMCで販売されているC.I.リアクティブブルー19と共役されているCMCなどのリアクティブブルー、リアクティブバイオレット又はリアクティブレッドの染料に共有結合しているカルボキシメチルセルロース(CMC)、アルコキシル化トリフェニル−メタンポリマー着色料、アルコキシル化チオフェンポリマー着色料、及びこれらの混合物からなる群から選択されるポリマー染料が挙げられる。
好適な染料−粘土結合体としては、少なくとも1つのカチオン性/塩基性染料及びスメクタイト粘土、並びにこれらの混合物を含む群から選択される染料−粘土結合体が挙げられる。別の態様では、好適な染料−粘土複合体としては、C.I.ベーシックイエロー1〜108、C.I.ベーシックオレンジ1〜69、C.I.ベーシックレッド1〜118、C.I.ベーシックバイオレット1〜51、C.I.ベーシックブルー1〜164、C.I.ベーシックグリーン1〜14、C.I.ベーシックブラウン1〜23、CIベーシックブラック1〜11からなる群から選択される1つの陽イオン性/塩基性染料と、モンモリロナイト粘土、ヘクトライト粘土、サポナイト粘土、及びこれらの混合物からなる群から選択される粘土とからなる群から選択される、染料粘土複合体が挙げられる。更に別の態様では、好適な染料−粘土結合体としては、モンモリロナイトベーシックブルーB7C.I.42595結合体、モンモリロナイトベーシックブルーB9C.I.52015結合体、モンモリロナイトベーシックバイオレットV3C.I.42555結合体、モンモリロナイトベーシックグリーンG1C.I.42040結合体、モンモリロナイトベーシックレッドR1C.I.45160結合体、モンモリロナイトC.I.ベーシックブラック2結合体、ヘクトライトベーシックブルーB7C.I.42595結合体、ヘクトライトトベーシックブルーB9C.I.52015結合体、ヘクトライトベーシックバイオレットV3C.I.42555結合体、ヘクトライトベーシックグリーンG1C.I.42040結合体、ヘクトライトベーシックレッドR1C.I.45160結合体、ヘクトライトC.I.ベーシックブラック2結合体、サポナイトベーシックブルーB7C.I.42595結合体、サポナイトベーシックブルーB9C.I.52015結合体、サポナイトベーシックバイオレットV3C.I.42555結合体、サポナイトベーシックグリーンG1C.I.42040結合体、サポナイトベーシックレッドR1C.I.45160結合体、サポナイトC.I.ベーシックブラック2結合体、及びこれらの混合物からなる群から選択される、染料−粘土結合体が挙げられる。
色相剤は、任意の精製工程での染料分子の有機合成の結果である反応混合物の一部として、洗剤組成物に組み込んでもよい。このような反応混合物は、一般的に、染料分子自体を含み、更に、未反応の出発物質及び/又は有機合成経路の副生成物を含むことができる。
好適なポリマー青味剤は、アルコキシル化され得る。そのようなアルコキシル化化合物のすべてと同様に、有機合成により、異なるアルコキシル化度を有する分子の混合物を製造することができる。このような混合物は、色相剤を提供するために直接、使用されてもよく、又は標的分子の割合を増加させるために精製工程を受けてもよい。
好適な顔料としては、フラバントロン、インダントロン、1〜4個の塩素原子を有する塩素化インダントロン、ピラントロン、ジクロロピラントロン、モノブロモジクロロピラントロン、ジブロモジクロロピラントロン、テトラブロモピラントロン、ペリレン−3,4,9,10−テトラカルボン酸ジイミド(イミド基は置換されていないか、あるいは、C〜Cアルキル若しくはフェニル又は複素環式ラジカルで置換されていてもよく、このフェニル及び複素環式ラジカルは更に、水溶性を付与しない置換基を有していてもよい)、アントラピリミジンカルボン酸アミド、ビオラントロン、イソビオラントロン、ジオキサジン顔料、銅フタロシアニン(1分子当たり2個以下の塩素原子を有していてもよい)、ポリクロロ−銅フタロシアニン、又はポリブロモクロロ−銅フタロシアニン(1分子当たり14個以下の臭素原子を有する)、及びこれらの混合物からなる群より選択される顔料が挙げられる。別の態様では、好適な顔料としては、ウルトラマリンブルー(C.I.ピグメントブルー29)、ウルトラマリンバイオレット(C.I.ピグメントバイオレット15)、モナストラールブルー、及びこれらの混合物からなる群から選択される顔料が挙げられる。
前述の布地色相剤は、組み合わせて用いることができる(布地色相剤のいずれの混合物も用いることができる)。
抗凝集剤−有用な抗凝集剤物質としては、マグネシウム塩等の二価の塩、例えば、塩化マグネシウム、酢酸マグネシウム、リン酸マグネシウム、ギ酸マグネシウム、ホウ化マグネシウム、チタン酸マグネシウム、硫酸マグネシウム水和物;カルシウム塩、例えば、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、酢酸カルシウム、臭化カルシウム;アルミニウム塩等の三価の塩、例えば、硫酸アルミニウム、リン酸アルミニウム、塩化アルミニウム水和物及び懸濁ポリマー等のアニオン性粒子を懸濁させる能力を有するポリマー、例えば、ポリエチレンのイミン、アルコキシル化ポリエチレンのイミン、ポリクオタニウム−6及びポリクオタニウム−7が挙げられる。
使用方法及び処理される部位
本明細書に開示される有益剤送達粒子を含有する組成物は、ある部位、とりわけ表面又は布地を洗浄又は処理するのに使用され得る。典型的には、この部位の少なくとも一部を、無希釈形態で、又は液体(例えば洗浄液)で希釈して、本出願人の組成物の実施形態と接触させてから、任意選択的にその部位を洗浄及び/又はすすぎ洗いし得る。
一態様では、部位を処理及び/又は洗浄する方法であって、
a)任意に、当該部位を洗浄、すすぎ及び/又は乾燥することと、
b)当該部位を、本発明に記載の組成物と接触させることと、
c)必要に応じて、上記部位を洗浄及び/又はすすぐことと、
d)任意に、受動的に乾燥させることによって、かつ/又は洗濯乾燥機等の能動的方法によって乾燥させることと、を含む、方法。
本発明の目的に関して、洗浄は、こすり洗い及び機械的撹拌を含むが、これらに限定されない。布地は、標準的な消費者の使用条件で洗濯又は処理することが可能な、ほとんどどの布地を含んでもよい。開示される組成物を含み得る液体は、約3〜約11.5のpHを有していてよい。かかる組成物は、典型的には、溶液中約500ppm〜約15,000ppmの濃度で使用される。洗浄溶媒が水であるとき、水温は、典型的には約5℃〜約90℃であり、部位が布地を含むとき、水の布地に対する比は、典型的には約1:1〜約30:1である。
一態様では、本明細書で開示される任意の組成物の任意の実施形態で処理される部位が開示される。
試験方法
本出願の「試験方法」の項で開示されている試験方法は、本出願人らの発明が本明細書に記載されかつ特許請求されているように、本出願人らの発明のパラメータの各値を求めるために使用されるものと理解される。
1.流体力学的径の粒子試験方法
この方法を使用し、動的光散乱法(Dymamic Light Scattering、DLS)を介して、粒子の強度平均化流体力学的直径を決定する。DLS装置は、モデル9000AT相関器及びmoderu200SMゴニオメータを含み、加えて動的光散乱法ソフトウェア(vers.5.78)(全て、Brookhaven Instruments、USAから)又は同等物を伴う。システムは、温度サーモスタット並びにEMI9863B/350光電子増倍管又は同等物及びコヒーレントDPY315M−100Nd(垂直方向の直線偏光であるYAGレーザ(λが532nm=))を備える。サーモスタットは、25℃に設定される。「Control」、次いで「Motor」、次いで「Set Angle」をクリックし、そして「90℃」を選択する。ピンホールを100に設定して、相関器のシャッタをレーザ位置(532)まで開ける。1.5mLの試料を試験管管(12×75mm使い捨てホウケイ酸ガラス試験管等)に入れ、管及び試料を4000rpmで5分間遠心分離する。試験試料を含む試験物をDLS機器に入れる。ソフトウェア上で、「Correlation Functions」をクリックして、次いで「New Window」、次いで「OK」をクリックする。「Correlator Control Window」が出現し、スタート(緑のボタン)を押し、平均カウントレート(ACR)をチェックする。ACR>500kcpsの場合、測定を停止し、試料を希釈し、500kcps未満のACR値が得られるまで繰り返す。「Graphs」、次いで「Correlation Functions」、次いで「New Window」をクリックする。「ISDA」、次いで「Cumulant Analysis」、次いで「New Window」をクリックする。「Correlator Control Window」中、「Params」をクリックし、試料パラメータを追加する(液体を水として選択することと、角度で90を選択し、入射波長に532を入力することと、「Use dust filter」にフラグを付けることとを含む)。「Correlator Control Window」中、「Dur」、次いで「Elapsed time」をクリックし、2分を選択する。「Correlator Control Window」中、「レイアウト」をクリックし、自己相関曲線に応じて最初と最後の遅延を最適化する。「Correlator Control Window」中、スタートを押し、測定が完了するまで待つ。強度平均化流体力学的直径値は、「Cumulant Analysis」ウィンドウ中において報告され、ナノメータ単位で報告される。
2.表面エネルギー試験方法
総表面エネルギー値(mJ/mの単位)は、接触角測定を用いた固形コーティング、基板及び顔料の表面張力の測定のための標準試験方法である標準方法ASTM D7490−13に従って、ポリマー試験試料上で接触角の測定を行うことにより決定され、修正は下記のとおりである。ポリマー試験試料は、表面コーティング試験基板として調製された際に、分析される。このポリマー試験基板コーティングは、ニートポリマー試験試料をガラススライド上に拡散し、乾燥させることにより、平で大量のポリマーコーティングが、ガラススライド上に作成されるように、調製される。
基準測定値は、清潔な未処理セラミックタイルのグロス仕上げ面上に配置された、数滴の蒸留水及びジヨードメタン(全て、ミズーリ州、St.Louis、Sigma Aldrichより入手可能)の両側面上の接触角を測定することにより、行われる。次いで、2つの値が、Owens−Wendt−Kaelble等式の2つの別個の式に代入される(それぞれの液体に1つ)。これは、3つの等式及び2つの未知数をもたらし、次いで、未知数を、表面張力の分散及び極性構成要素に分解する。モデル200(米国、バージニア州、ポーツマウス、First Ten Angstroms Incから)又は同等物等のゴニオメータ機器が必要とされ、制御光源、タイルを保持するステージ及びタイル状の滴を見るためのマイクロスコープ又はカメラを含む。No.27の丸いステンレス鋼針を備え、1mlから100〜200滴を提供することができる、1mLの皮下注射気等のガスタイトシリンジ。ASTM仕様D1193−99に従って、ジヨードメタン(99+%純度)として、II型試薬水(蒸留)が必要とされる。タイルは、試験中若しくは前、又はゴイノメータステージ上での位置決め中に、指で触るべきではなく、又はあらゆる方法でも汚染されるべきではない。試験は、一定温度(73±2°F)及び一定湿度(50±10%RH)の環境内でタイルがゴニオメータに装着される間に、行われる。ゴニオメータを設定し、製造者の指示に従ってステージの高さを調整する。ASTM D7334又は使用される機器用の製造者の文献に記載されるように、タイル上の水及びジヨードメタンのそれぞれの液滴の接触角を測定する。タイルを位置決めし、動きによる滴の形の可視的な歪みなしに、滴を堆積させる。皮下注射針の先端を、機器の製造者が推奨する表面からの距離(3mm[1/8インチ])に設定し、試料液体5μLサイズの一滴を、タイル上に堆積させる。滴サイズは、±0.1μLに制御されるべきである。滴の画像を撮影できるように、カメラ又はビデオ装置の焦点を合わす。2つの角度測定は、動画又は画像(例えば、First Ten Angstroms Inc.、ソフトウェアバージョン2.1、ビルド363又は同等物)から接触角を抽出するように設計されたコマーシャルソフトウェアを使用して、タイル上の2滴のそれぞれへ行われる。2つの縁部における接触角が、4°より大きく異なる場合は、その値は除外され、試験が繰り返れる。この測定は、毎回新たな液滴上に、6回反復される。タイルに対する接触角は、6個の液滴上で測定された12の角度の平均であるべきである。Owens−Wendt−Kaelble等式:
Figure 0006932770
式中、
θ=試験基板上の試験液に対する平均接触角
Figure 0006932770
=試験液の総表面張力(dyn/cm)
σ及びσ=それぞれ液体表面張力の拡散及び極性構成成分(dyn/cm)
γsg=試験基板の総表面エネルギー(dyn/cm)
γ及びγ=それぞれ試験基板の拡散及び極性構成成分(また、dyn/cm)
Figure 0006932770
ジヨードメタン等の分散性(非極性)溶媒を使用する場合、Owens−Wendt−Kaelble等式を以下に簡易化する。
Figure 0006932770
表面エネルギー(γ sg)の分散性(非極性)構成成分が、決定される。ジヨードメタンの表面張力特性が既知であり、上記のテーブルに含まれる。接触角が、上記に記載の方法を使用して実験的に決定される。基板に対する表面エネルギー(γ sg)の計算された分散性構成成分を、上記に記載のOwens Wendt Kaelble等式に挿入し、水に対して決定された接触角を使用する際に、試験基板の表面エネルギー(γ sg)の極性構成成分が、水に対する既知の表面張力特性を使用して決定される(上の表に含まれる)。試験基板の分散性構成成分(γ sg)が、上で説明されるジヨードメタンを用いて決定される。
ポリマー試験試料(大量のポリマーコーティング試験基板として)に対して報告される表面エネルギー値は、mJ/mの単位で表される総表面エネルギーである。
3.粒径及び構造試験方法
顕微鏡が、コポリマー粒子の数重量化平均直径を測定するために使用される。顕微鏡もまた、粒子中の有益剤領域の頻度及び位置の観察を介して、粒子の構造を決定するために使用される。顕微鏡測定粒子径は、試料中の粒子の外形を撮像することができる任意の顕微鏡技術を使用して行うことができる。構造の顕微鏡決定は、粒子中の有益剤領域の内形及び位置を撮像することができる任意の顕微鏡技術を使用して行うことができる。好適な顕微鏡技術は、走査電子顕微鏡(SEM)、位相コントラスト顕微鏡、微分干渉顕微鏡(DIC)、蛍光顕微鏡及び共焦点レーザ走査型顕微鏡(CLSM)が挙げられ得るが、これらに限定されない。当業者は、異なり、かつ可変の試料調製工程が、好適であり得る異なる撮像技術必要であることを理解するであろう。全ての場合において、粒子の数重量化平均直径は、試料中の少なくとも30のランダムに選択された粒子の直径を観察及び測定することで、顕微鏡によって得られる値から計算される。
粒子の構造は、試料中の少なくとも30のランダムに選択された粒子中の、全ての観察可能な有益剤領域の頻度及び位置を顕微鏡的に観察及び測定することによって、評価される。光学光顕微鏡技術の場合、(LabTekから等)チャンバ#1.0ホウケイ酸カバーガラスシステム等のカバーガラスチャンバ内に配置された0.5mLの試料を観察するために、63x/1.2NA水レンズ(Zeiss)等の高倍率水浸対物レンズを使用し、必要に応じて試料を希釈し、粒子径及び構造の非閉塞画像を得ることが好適である。蛍光顕微鏡法、特に共焦点レーザ走査型顕微鏡(CLSM)の場合、異なる蛍光染料を用いたポリマー及び有益剤の選択的な標識は、光の異なる波長を用いた励起を介した、別個の検知を可能にする。例えば、ローダミンイソチオシアネート(λex=561nm)等のレッド染料標識及び、例えば、Coumarin6(λex=488nm)等の異なる励起波長を有する染料プローブを用いた有益剤を用いて、ポリマーを標識することにより、次いで、顕微鏡上の異なるフィルタ及び検知器を用いて、どこにポリマー及び有益剤が位置しているかを決定することが可能である。異なる検出器からの画像のオーバーレイを使用して、同時局在の領域を特定し、粒子及びそのポリマー領域に対する有益剤領域の頻度及び空間的位置を観察することが可能である。
例として、両親媒性ポリマーは、ローダミンイソチオシアネートλex=561nmを用いて標識され、共焦点レーザ顕微鏡を介して撮像されている。本方法は、粒子の構造の観察及び決定を容易にすることができる。3つの異なる種類のマイクロカプセル粒子構造:また、ポリマーがコア内に位置するマトリクス状カプセル;ポリマーがコア周辺に壁を形成するコアシェルカプセル;複数コアカプセルが、図に示される。
4.自己集合指数試験方法
この方法を用いて、粒子を、サブマイクロスケールの粒子(<1μm)からマイクロスケール及びマクロスケール(1μm〜1cm)に分離することができる。特定の溶媒中、自己集合が可能なポリマーに対して、自己集合指数(SAI)が、以下のように定義され、
Figure 0006932770
式中、wSAが、自己集合ポリマーの重量分率であり、wフリーが、フリーポリマーの重量分率である。物質:
●±0.0001g(ザルトリウスCP225D等)の精度を有する天秤。
●磁気撹拌機−(イタリア、MST VELP Scientifica等)及び攪拌棒
●透析チュービングセルロース膜(14.4kDaに切断された、米国、D9777−100FT、Sigma−Aldrich又は同等物)及び100mLビーカー。
●UV/Vis分光器−Lambda900(パーキンエルマー)及びUV/Vis分光器ソフトウェア−スペクトル(パーキンエルマー)又は同等物。
●使い捨てキュベット(1.5mLのセミマイクロ、Brand、Cat.No.7591 50、寸法12.5×12.5×45mm)。
洗剤配合物中のポリマーの総量(wtot=wsa+wフリー)を、SAIを算出するために知らなければいけないことに留意されたい。
標識ポリマーを含有する洗浄配合物の約1gが、透析膜の内部に配置され、全てを考慮して計量される(重量を記録する)。両端部の膜を封止する。ビーカー内部の約50gの洗剤配合物を計量する(重量を記録する)。撹拌棒及び試料を、配合物を含有するビーカー内部に挿入し、それを磁気攪拌器上に配置する。72時間、500rpmの一定撹拌で維持する(必要に応じて、ビーカーを、パラフィルム又は同等物等のいくつかのプラスチックパラフィンフィルムを用いて被覆する)。透析後、ビーカーから膜を除去し、残った洗剤配合物(W配合物)を精密に計量する。
透析後、外部マトリクスを1.5g取り出し、キュベット内に配置する。これは、「試料」と称されるであろう。1.5gの非透析洗剤配合物を取り出し、キュベット内に配置する。これは「ブランク」と称されるであろう。
●UV/Vis分光計及び制御ソフトウェアをオンにする
●ブランク試料を、機器内部の試料位置に挿入する
●「Autozero」をクリックし、手順が完了するまで待つ
●「Utilities」タブ、次いで「Configuration...」をクリックする
●方法及びデータの両方に対するディレクトリを生成した後、「Ok」を押す。
●走査パネル中、横軸モードにはnm、サイクル数には1、横軸開始には800、横軸終了には400を選ぶ。
●試料パネル中、試料の数には1を挿入する
●ブランクを機器試料位置の試料と取り替える。
●「Start」を押し、スペクトルが収集されるまで待つ。
●ポリマー標識された分子の、吸収に対するピークが、現われるべきである。吸収の最大ラムダでの吸収値を記録する。
較正曲線及び結果−少なくとも4つの試料を、洗剤配合物中の異なる濃度の標識されたポリマーで調製する。これらは「基準」と称されるであろう。記述される全ての基準に対して、スペクトルを収集する。
●スペクトルの最大の吸収ピークでの吸収値を記録する。
●プロット吸収値vs濃度。ビールの法則に従って、線形依存性が得られるべきである。
●較正曲線を使用して、(吸収データから)試料濃度を決定する。この濃度は、1.5gの外部マトリクスでのフリーポリマーの量を表す。
●外部マトリクス(W配合物)の総量に合わせて調整し、Wフリーを得る。
●wSA=wTOT−wフリーを計算する。
●提供された方程式に従ってSAIを計算する。
5.遊離水含有量試験方法
遊離水含有量(FWC)は、0℃の融解温度を有する凍結非結合水の量として言及され、以下のように定義され、
Figure 0006932770
式中、ΔHf、試料が、J/グラムでの、試料中の水の融解エンタルピーであり、m試料が、グラムでの試料の重量であり、ΔHf、H2Oが、J/グラムでの、純水の融解エンタルピーである。
1.材料
●DSCソフトウェアAdvantage for Q seriesバージョン5.4.0を用いたDSC−Q2000及びUniversal analysis 2000バージョン4.5A(TA機器)等の分析ソフトウェア等の冷蔵冷却システムを用いた示差走査熱量測定、又は同等物。
●ザルトリウスCP225D等の化学天秤(感受性0.0001g)。
●パーキンエルマーモデル:0319−1525(下部)0319−1526(カバー)0319−1535(O−リング)等のDSCスチールパン
2.ΔHf、試料の測定手順
1)全てを考慮して、スチールパンをそのカバー及びO−リングとともに計量する。重量(W)を記録する
2)カバーとともにO−リングを組み立てる
3)全てを考慮して、パン内に加えた試料の量(10〜20mg)を計量し、重量(Ws+p)を記録する
4)パンを密封して閉める
5)W=Ws+p−Wを計算する
6)DSC内にパンを挿入する
7)窒素線を開ける(流れは50mL/分未満であってはならない)
8)ソフトウェアTA機器エクスプローラを開ける
9)下部の制御から冷却器をオンにし、ソフトウェアの「イベントオン」を押す
10)ソフトウェアは、3つのメインパートに細分化される。(要約−手順−記録)。要約では、試料の詳細(試料名、W、W)及び使用しているパンの種類を書く必要があり、次いで、ディレクトリを選択し、データ及びフラグ「パンマス」を保存する。「手順」パネル中、「Editor」を押すことによって、試料に必要な手順を書き留めることができる。ここで、FWCの計算に使用した手順を報告する。
●5℃での平衡
●データ保存オン
●ランプ−80℃まで0.5°/分
●サイクル「0」の終了をマークする
●ランプ25℃まで0.5℃/分
●サイクル「1」の終了をマークする
「記録」パネルでは、この場合の適当な較正(スチールパン0.5℃/分)を選ぶ。
11)「apply」ボタンを押し、実行している手順を終了し、メインソフトウェアパネルから開始する。
12)一度実行を終了すると、緑色のフラグになる。
3.データを分析するための手順
1)ソフトウェア分析(Universal analysis 2000バージョン4.5A)を使用して、DSCを用いて収集したデータを開く
2)関心領域(典型的には、−20〜+5℃)を拡張する。
3)「Integrate Peak Linear」をクリックする
4)サーマルピークの前後でダブルクリックし、積分限界を決定する2つのカーソルを挿入する。
5)2つのカーソルの間で右クリックし、「accept limits」をクリックする
6)ソフトウェアが、J/グラムでのΔH試料を計算する。
4.ΔHf、H2Oの決定
ΔHf、H2Oとして333.55J/グラムの基準値を使用する代わりに、使用される機器に対してΔHf、H2Oを計算することができる(値は333.55±30j/グラムの間に含まれるべきである)。
1〜2mgの脱イオン水の3つの試料(ミリQグレード、18.2MΩcm)それぞれが、DSCスチールパン内で精密に計量され(精密な重量を記録する)、DSC内に配置される。全ての試料は、記載されるΔHf、試料を決定するのに使用された同じ手順を使用して分析される。一度ΔHf、試料、ΔHf、H2Oが決定されると、FWCを計算することができる。
6.SAXS指数試験方法
特定の溶媒内で自己集合可能なポリマーに対して、SAXS指数(SAXS)が、以下のように定義され、
Figure 0006932770
式中、wSAが、自己集合ポリマーの重量分率であり、wフリーが、フリーポリマーの重量分率である。
1.背景
小角度X線散乱(Small angle X-ray scattering、SAXS)は、機器設定に応じて、寸法が1〜約100nmの範囲の物質構造の決定を可能にする。
SAXS実験では、溶液中の粒子の散乱強度は以下のように報告され、
Figure 0006932770
式中、N/Vは、1cm毎の粒子の数密度であり、Vが、粒子体積であり、Δρが、コントラスト因子であり、P(Q)が、因子からの単一の粒子であり、S(Q)が、粒子間構造因子である。希釈された条件では、粒子間相互作用は取るに足らないものであり、そのためS(Q)=1である。Qは、散乱ベクトルであり、以下に等しく、
Q=(4π/λ)sin(θ/2)
式中、λが、X線波長であり、θが散乱角度である。
強度が絶対的なスケールの場合、かつ自己集合ポリマー構造が100nmよりも大きい場合、適当な形態の因子を用いて、実験的な曲線を当てはめることにより、フリーポリマー(wフリー)の重量分率である散乱粒子の数密度を得ることができる。
ポリマーの総量(wtot)がわかる場合は、次いで、
SA=wtot−wフリー
2.コントラスト因子
コントラスト因子Δρは、ポリマーの散乱長密度(ρpol)と溶媒(ρsolv)の間の差として得られる。
散乱長密度は、以下の2つの方法で計算することができ、
1)以下の式を用いて、
Figure 0006932770
式中、Zが、分子の電子の総数であり、rが、電子半径(2.8110−13cm)であり、Vmolが、以下の関係から得ることができる分子体積であり、
Figure 0006932770
が、分子の分子量であり、dが、物質の密度であり、Nが、アボガドロ定数である。
2)化学式及び物質の密度を、https://www.ncnr.nist.gov/resources/activationより入手可能な「Neutron activation and scattering calculator」ソフトウェアに挿入する。
例えば、40%のブロックA及び60%のブロックBを有するコポリマーABの場合、散乱長密度は、以下のように計算され得る。
ρAB=ρ 0.4+ρ 0.6
3.形成因子
SAXSデータの分析のために、Wavemetric’sソフトウェアIgor Pro 6.2(以上)(https://www.wavemetrics.com/products/igorpro/igorpro.htm)又はSasViewソフトウェア(http://www.sasview.org/)のPC又はMacへのインストールは義務である。
SAXS曲線当てはめのための形成因子は、https://www.ncnr.nist.gov/programs/sans/data/red_anal.html
.zipフォーマット(NCNR_SANS_package.zip、現在のリリースv7.41−2016年6月)のダウンロード可能なパッケージとして、より入手可能である。
このファイルをアンジップし、Igor Pro又はSasViewを用いて開き、パッケージインストールのための指示に従う。一度インストールが行われると、全ての形成因子をロードするために、
●Igor Proソフトウェアを開き、
●「Macros」タブへ行き、「Load NCNR Analysis Macros」を選択する
●「Procedure List」ウィンドウの所望の形成因子を選択し、「Include File(s)」をクリックする。
●「Curve Fit Setup」ウィンドウで、所望の手順を選択し、次いで「Plot 1D Function」をクリックする
●ポップアップウィンドウ「Plotselected procedure」で、モデルへはデータポイントの所望の数、(Å−1中の)モデルへは最小及び最大Q値を入力する。
●「Continue」をクリックし、デフォルト値を有する形成因子がここで生成される。
4.SAXSデータ補正
一度試料に対するSAXS曲線が収集されると、強度は以下の式内で訂正されなければならなく、
Figure 0006932770
式中、それぞれ、I(Q)が、減算され、再スケールされた散乱強度であり、Is+c(Q)が、機器から得られる元の強度であり、I(Q)が、空のセル及び溶媒の散乱であり、Iが、ブロックされたビームを用いた散乱であり、Ts+c及びTが、溶媒推移を用いた元の試料及び空のセルである。ビームカウントI(λ)を使用して、散乱強度は、以下の絶対断面積(cm−1の単位)に合わせてスケールされ、
Figure 0006932770
式中、Tが、試料推移であり、dが試料厚さであり、ΔΩが、検出器セルに対する立体角である。2D補正及びスケールされたデータは、半径方向に補正され、一般的にはSAXS施設からのインハウスソフトウェアを用いて、1Dデータを作成する。
5.SAXSデータ分析
Igor PRo(又はSasView)ソフトウェアでは、実験から取得された強度、Q及びエラーデータをロードし、Log(強度)対Log(Q)グラフをプロットする。Log(強度)対Log(Q)で表される試料曲線が評価される。低−Q領域中に少なくとも10ポイントの一定の強度を有する曲線が許容可能と考えられ、続く計算に使用され、別様にSAXS指数は計算することができない。所望される形成因子をロードし、セクション4で報告される係数波を生成した後、この方法論に従わなければならない。
●「Analysis」タブに行き、「Curve Fitting...」を選択する。
●「Function and Data」パネルで、当てはめ機能、Yデータ及びXデータを選択する。
●「Data Options」で、「Weighting」下のエラー波を選択する。
●「Coefficients」パネルで、係数波を選択し、コントラストに対する正しい値を挿入し、「Do it」をクリックする。
当てはめ手順が完了した後、体積分率を含む当てはめ係数が印刷される。体積分率は、総体積を分割したポリマーが占める体積を表す。密度を用いて、重量分率を得ることで、SAXSを計算することができる。
7.溶解指数試験方法
カプセル粒子の形成は、遊離水含有量に強く影響される。水で希釈することにより、試料の遊離水含有量が増加し、臨界値より高くなると、カプセル粒子の完全な溶解が起こる。希釈時の溶解は、自己集合システムを示す。試験試料の溶解指数値を決定する試験方法は、25℃である環境で行われる。
1)本明細書で明示される遊離水含有量試験方法を使用したDSCにより、試料(例えば、FWC試料)の遊離水含有量を測定する。
2)0.5mLの試験試料を、チャンバカバーガラス内に加え、光学顕微鏡を使用してマイクロカプセルを観察する。
3)脱イオン水のアリコットを、0.5mLの元の試料に加えることで、試験試料の希釈物を準備する(例えば、希釈物A=元の試料+0.1mlの水、希釈物B=元の試料+0.2mLの水、等)。
4)顕微鏡下で、希釈された試料をチェックし、どの試料が、カプセルが溶解した(例えば、それ以上目に見えない)、最も希釈されていない試料かを決定する。全ての他の希釈物を廃棄する。
5)本明細書で明示される遊離水含有量試験方法を用いて、マイクロカプセルが溶解した、残りの希釈された試料の遊離水含有量を測定する。
6)FWCdil−FWC試料が60%未満である場合、試料は1の溶解指数を有する。FWCdil−FWC試料が、60%以上である場合、試料は0の溶解指数を有する。
8.重量平均分子量試験方法
オートサンプラ及びWaters 2414屈折率検出器を備えたWaters Alliance 2695システム(米国、マサチューセッツ州、ミルフォード、Waters Inc.,)等の、屈折率検出器を有する高性能液体クロマトグラフィ(high performance liquid chromatography、HPLC)機器システムを使用して重量平均分子量値が決定される。データ保存及び分析が、Astra6.1.6ソフトウェア(米国、カリフォルニア、サンタバーバラ、Wyatt Technologies)を用いて実施される。使用されるクロマトグラフィ条件は、以下の表に明示されるとおりである。
Figure 0006932770
計算の実行において、結果は、162〜364,000M既知の分子量を有するEasiVial PS−Mセット(カリフォルニア、サンタクララ、Agilent Technologies)等の12ポリスチレン基準試料の一組を使用して、かつ第2の順番の当てはめを使用して測定される。分子量分析は、テトラヒドロフラン(tetrahydrofuran、THF)移動相を使用して決定される。以下の表は、ポリスチレン基準物の分子量及び滞留時間を示す。
Figure 0006932770
9.ポリアルキレングリコール:ビニルアセテート部分のグラフティング及び比の試験方法
百分率グラフティングは、Bruker 600MHz NMRを使用して13C−NMRにより決定される。16,000スキャン及び5秒の緩和遅延を用いて、逆ゲートされた30°のパルスシーケンスが使用された。試料が、常磁性緩和試薬として追加の0.79mg/mlのGd(NO及び0.31mg/mlのイノシトールを用いて、重水素化DMSO−d6中、50mg/mlで調製された。グラフトメチン炭素に対する76.75〜77.5ppmの面積の積分と、PEG炭素に対する70.00〜70.65ppmの面積の積分との比が計算され、パーセントに換算される。
ポリアルキレングリコール:ビニルアセテート部分の重量パーセントは、ポリビニルアセテートに対する1.35〜2.07ppm及び4.65〜5.1ppm並びにポリアルキレングリコールに対する3.38〜3.58ppmのNMRプロトンスペクトルの面積の積分を平均化して計算される。積分は、モル比を求めるために除され、次いで、それらの各モル質量でかけ、重量パーセントを計算する。
10.粘度の測定方法
粘度は、Thermo ScientificからのHAAKE MARSを使用し、60mm1°のコーン及び52マイクロメータのギャップサイズを用いて測定される。20s−1のせん断粘度を、21℃での0.01s−1〜1200s−1の対数せん断速度スウィープから得ることができる。粘度は、センチポアズ(cP)として表される。
本発明の特定の実施形態を例示及び説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を行うことができる点は当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内に含まれるそのような全ての変更及び修正は、添付の特許請求の範囲にて網羅することを意図したものである。
SokalanHP−22の精製
SokalanHP−22(BASF)は、ポリ(エチレンオキシド−g−ビニルアセテート)の22%水溶液である。この物質を評価するために、ポリマー溶液を、まず1000MWCO透析管(SpectaPor)に配置する。次いで、試料を、完全な水交換が合計48時間の透析中2時間毎に起きるように保持された水流を用いて、RO水に対して透析する。次いで、Labconco lyophilizerを使用して試料を凍結乾燥する。
Peg−g−PVAc:一般的な合成手順(実施例1〜10)
(具体的な量に関しては以下の表1を参照されたい)
撹拌器及び還流凝縮器を有する反応槽に、窒素大気下で初期PEGを投入し、反応温度で溶解する。ビニルアセテート(新たに蒸留された)及びt−ブチルペルオキシピバレート開始剤(初期ジプロピレングリコール内で溶解された)の初期投入物の添加後、内容物を5分間撹拌する。槽に対して、一定流量で同時に、ビニルアセテート供給物(新たに蒸留された)を6時間超及びペルオキシピバレート開始剤供給物1(ジプロピレングリコール中で溶解された)を7時間超計量する。内部温度は、全体を撹拌しながら反応温度で維持される。開始剤供給物1の終了後、混合物を反応温度で1時間撹拌する。次いで、その反応温度で、t−ブチルペルオキシピバレート開始剤供給物2(ジプロピレングリコール中で溶解された)を添加する。1時間後に、t−ブチルペルオキシピバレート開始剤供給物3(ジプロピレングリコール中で溶解された)を添加する。反応は、反応温度で4時間撹拌する。
反応混合物を90℃で真空蒸留し、残留ビニルアセテートを除去する。
Figure 0006932770
Figure 0006932770
自己集合グラフトコポリマー及び有益剤を含む粒子の調製
1.材料
●実施例1〜10に従った、PEG−g−PVAc、両親媒性グラフトコポリマー
●液体洗剤
●Stuart SA8渦混合器(英国、スタフォードシア、Bibby Scientific)
●EchoTherm(商標)軌道混合(Torrey Pines scientific、INC)
2.手順
2.1活性物質を含有するマトリクスの調製
グラフトコポリマー(表1中の実施例1〜10)の約5gをガラスバイアル中に計量し、キャップを締める。EchoTherm(商標)ブロックヒータを80℃に設定し、ポリマーが解けるまで待つ。バイアルを天秤上に配置し、活性物質、例えば、色相染料、酵素溶液、非イオン物、シリコーン、増白剤溶液又はこれらの混合物のうちの1つを加え、カプセル化させる。2500rpmでStuart SA8渦混合器(英国、スタフォードシア、Bibby Scientific)を用いて、均質な粘性液体が得られるまで混合する。重量比は、コポリマーの総重量を分割した有益剤の総重量として意図される。
2.2自己集合グラフトコポリマーカプセルの調製
2.1で調製された混合物質のバイアルから試料の十分な量を取り出し、洗剤中で5%w/w濃度を有するように、メイン製品配合物、例えば、Ariel等の液体洗剤を含有する別のバイアルに添加する。600rpmでのStuart SA8渦混合器を用いて混合し、洗剤マトリクス中の有益剤と混合された自己集合グラフトコポリマーを分散させる。
有益剤粒子の異なる組成物への添加
添加時に、共焦点顕微鏡下で組成物を観察し、粒子の存在を評価する。
Figure 0006932770
Figure 0006932770
Figure 0006932770
Na LAS鎖長C11〜13を有するアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
**BASFより提供、40%PEG6000及び60%PVAcの70%グラフトコポリマー、Mw27K、20%Lutensol XL100(BASF)、7%水、3%トリプロピレングリコールの混合物
***BASFより提供、40%のPEG6000及び60%PVAcのグラフトコポリマー
本明細書で開示する寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳密に限られるとして理解されるべきではない。その代わりに、特に指示がない限り、このような寸法はそれぞれ、列挙された値とその値を囲む機能的に同等な範囲との両方を意味することが意図されている。例えば、「40mm」として開示される寸法は、「約40mm」を意味するものとする。
「発明を実施するための形態」の中で引用される全ての文献は、関連部分において参照により本明細書に援用されている。いかなる文書の引用も、それが本発明に対する先行技術であることを認めるものとして解釈されるべきではない。本文書における用語のいずれかの意味又は定義が、参照により組み込まれる文書における同じ用語のいずれかの意味又は定義と相反する限りにおいては、本文献においてその用語に与えられる意味又は定義が優先するものとする。
本発明の特定の実施形態を例示及び説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を行うことができる点は当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内に含まれるそのような全ての変更及び修正は、添付の特許請求の範囲にて網羅することを意図したものである。

Claims (25)

  1. 組成物であって、
    a)少なくとも1つの自己集合グラフトコポリマー及び有益剤を含む有益剤送達粒子であって、前記有益剤が、前記自己集合グラフトコポリマー中にカプセル化され、かつ/又は前記自己集合グラフトコポリマーに部分的に埋め込まれ、前記有益剤送達粒子の構造が、マトリクス状カプセル又は複数コアカプセルであり、前記有益剤と前記自己集合グラフトコポリマーとの重量比が、1:20〜20:1であり、前記自己集合グラフトコポリマーが、ポリアルキレングリコール主鎖に共有結合されたビニルアセテート部分を含む前記ポリアルキレングリコール主鎖を含み、2000ダルトン〜250,000ダルトンの重量平均分子量と、5:1〜1:10のポリアルキレングリコール部分とビニルアセテート部分との比と、を有するポリアルキレングリコール及びビニルアセテートのコポリマーを含む、有益剤送達粒子と、
    b)補助物質と、
    c)96%以下の遊離水含有量と、を含む、組成物。
  2. 前記組成物が、
    (i)5%〜10%の遊離水含有量を含む、単位用量組成物、
    (ii)10%〜70%の遊離水含有量を含む、液体洗剤、
    (iii)80%〜95%の遊離水含有量を含む、液体布地強化剤、
    (iv)85%〜96%の遊離水含有量を含む、表面ケア洗浄組成物、
    (v)20%〜96%の遊離水含有量を含む、スキンケア組成物、並びに
    (vi)20%〜96%の遊離水含有量を含む、髪の洗浄及び/又はコンディショニング組成物、からなる群から選択される、請求項1に記載の組成物。
  3. 前記有益剤送達粒子が、1〜100の自己集合指数及び/又は1〜100のSAXS指数を有する、請求項1又は2に記載の組成物。
  4. 前記有益剤送達粒子が、1の溶解指数を有する、請求項1〜3のいずれか一項に記載の組成物。
  5. 前記有益剤送達粒子が、
    a)前記自己集合グラフトコポリマーに埋め込まれた有益剤の単一の領域を含む、有益剤送達粒子、
    b)前記自己集合グラフトコポリマーに埋め込まれた有益剤の少なくとも2つの領域を含む、有益剤送達粒子、
    c)前記自己集合グラフトコポリマーの表面に少なくとも部分的に埋め込まれた有益剤の少なくとも1つの領域を含む、有益剤送達粒子、
    d)前記自己集合グラフトコポリマーに埋め込まれた有益剤の単一の領域と、前記自己集合グラフトコポリマーの表面に少なくとも部分的に埋め込まれた有益剤の少なくとも1つの領域とを含む、有益剤送達粒子、並びに
    e)前記自己集合グラフトコポリマーに埋め込まれた有益剤の少なくとも2つの領域と、前記自己集合グラフトコポリマーの表面に少なくとも部分的に埋め込まれた有益剤の少なくとも1つの領域とを含む、有益剤送達粒子、からなる群から選択される構造を有する、請求項1〜4のいずれか一項に記載の組成物。
  6. 前記有益剤送達粒子が、
    a)0.5ミクロン〜5000ミクロンの直径、
    b)0.01ミクロン〜0.5ミクロンの直径、又は
    c)250ミクロン〜10,000ミクロンの直径、を有する少なくとも1つの粒子を有する、請求項1〜5のいずれか一項に記載の組成物。
  7. 前記有益剤と前記自己集合グラフトコポリマーとの重量比が、4:1〜20:1である、請求項1〜6のいずれか一項に記載の組成物。
  8. 前記有益剤が、香料原材料、シリコーン油、ワックス、炭化水素、高級脂肪酸、精油、脂質、皮膚の冷却剤、ビタミン、日焼け止め、抗酸化剤、グリセリン、触媒、漂白剤粒子、二酸化ケイ素粒子、悪臭低減剤、臭気制御材料、キレート化剤、帯電防止剤、柔軟化剤、害虫及び蛾忌避剤、着色剤、抗酸化剤、キレート化剤、増ちょう剤、ドレープ及び形態制御剤、平滑剤、しわ制御剤、殺菌剤、除菌剤、病原菌制御剤、カビ制御剤、白カビ制御剤、抗ウイルス剤、乾燥剤、耐汚染剤、汚れ脱離剤、布地リフレッシュ剤及び鮮度延長剤、塩素漂白剤臭気制御剤、染料固定剤、染料移転阻害剤、色維持剤、蛍光増白剤、色復元剤/若返り剤、抗退色剤、白色度増強剤、抗摩滅剤、耐摩耗剤、布整合剤、抗磨耗剤、抗ピル剤、消泡剤、抗発泡剤、布及び皮膚用紫外線保護剤、太陽色落ち阻害剤、抗アレルゲン剤、酵素、防水剤、布コンフォート剤、耐収縮剤、耐ストレッチ剤、ストレッチ回復剤、スキンケア剤、グリセリン、自然活性剤、アロエベラ、ビタミンE、シアバター、ココアバター、増白剤、抗菌活性物質、制汗活性物質、カチオン性ポリマー、染料、色相染料、皮膚健康剤、皮膚修復剤、抗皮膚老化剤、顔コントラスト剤、抗フケ剤、美白剤、抗アクネ剤、軟化薬、非ステロイド系抗炎症剤、局所麻酔、人工タンニング剤、抗微生物及び抗真菌活性物質、皮膚鎮静剤、皮膚バリア修復剤、抗皮膚萎縮活性物質、脂質、皮脂阻害剤、皮脂阻害剤、皮膚感覚剤、プロテアーゼ阻害剤、抗掻痒剤、落屑酵素増強剤、抗糖化剤、並びにこれらの混合物、からなる群から選択される、請求項1〜7のいずれか一項に記載の組成物。
  9. 前記有益剤が、酵素、漂白系、シリコーン、香料、布地色相剤及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項1〜8のいずれか一項に記載の組成物。
  10. 前記有益剤が、シリコーンである、請求項1〜9のいずれか一項に記載の組成物。
  11. 前記有益剤が、香料である、請求項1〜9のいずれか一項に記載の組成物。
  12. 前記有益剤が、ロイコ染料である、請求項1〜9のいずれか一項に記載の組成物。
  13. 前記自己集合グラフトコポリマーが、20〜90mJ/m 表面エネルギーを有する、請求項1〜12のいずれか一項に記載の組成物。
  14. 前記自己集合グラフトコポリマーが、
    (i)3000ダルトン〜100,000ダルトンの重量平均分子量と、
    (ii)3:1〜1:8のポリアルキレングリコール部分とビニルアセテート部分との比と、を有するポリアルキレングリコール及びビニルアセテートのコポリマーを含む、請求項1〜13のいずれか一項に記載の組成物。
  15. 前記自己集合グラフトコポリマーが、1つのポリアルキレングリコール主鎖につき1〜10個のビニルアセテートグラフトを有するポリアルキレングリコール及びビニルアセテートのコポリマーを含む、請求項1〜14のいずれか一項に記載の組成物。
  16. 前記組成物が、総組成物重量に基づいて、0.1%〜25%の、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及びこれらの混合物からなる群から選択される界面活性剤を更に含む、請求項1〜15のいずれか一項に記載の組成物。
  17. 前記界面活性剤が、非イオン性界面活性剤を含む、請求項16に記載の組成物。
  18. 前記組成物が、水結合剤を更に含む、請求項1〜17のいずれか一項に記載の組成物。
  19. 前記水結合剤が、有機酸、有機酸の塩、保湿剤、乾燥剤、天然糖代替物、人工糖代替物、ヒドロゲル及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項18に記載の組成物。
  20. 前記組成物が、総組成物重量に基づいて、5%〜20%の遊離水含有量を含み、前記組成物がフィルムに包まれる、請求項1〜19のいずれか一項に記載の組成物。
  21. 前記組成物が、液体及び/又はゲルとフィルムとを含み、前記フィルムが前記液体及び/又はゲルを包み、任意に前記液体又はゲルが懸濁固形物を含む、請求項1〜20のいずれか一項に記載の組成物。
  22. 前記組成物が、総組成物重量に基づいて、5%〜95%の水及び0.5%〜25%のビルダーを含む、請求項1〜21のいずれか一項に記載の組成物。
  23. 前記組成物が、色相染料、構造化剤、追加の香料送達系及びこれらの混合物からなる群から選択される物質を含む、請求項1〜22のいずれか一項に記載の組成物。
  24. 前記組成物が、
    a)多糖類ヒマシ油、水素化ヒマシ油、修飾タンパク質、無機塩、四級化高分子物質、イミダゾール、6.0未満のpKaを有する非イオン性ポリマー、ポリウレタン、非ポリマー結晶性ヒドロキシル官能性物質、ポリマー構造化剤、ジアミドゲル化剤、下記の式(Ia)のホモポリマーであって、
    Figure 0006932770
    式中、
    が、水素又はメチルから選ばれ、
    が、水素又はC〜Cアルキルから選ばれ、
    が、C〜Cアルキレンから選ばれ、
    、R、及びRが、それぞれ独立して、水素又はC〜Cアルキルから選ばれ、
    Xが、−O−又は−NH−から選ばれ、
    Yが、Cl、Br、I、水素サルフェート又はメトサルフェートから選ばれる、ホモポリマー、
    並びにこれらの混合物、からなる群から選択される構造化剤、
    b)小分子染料、ポリマー染料、染料粘土複合体、並びに有機及び無機顔料からなる群から選択される色相染料、並びに/又は、
    c)第2のマイクロカプセル、ポリマー補助送達系、分子補助送達系、繊維補助送達系、シクロデキストリン送達系、デンプンカプセル化アコード、及び無機担体送達系からなる群から選択される物質を含む追加の香料送達、を含む、請求項1〜23のいずれか一項に記載の組成物。
  25. 前記組成物が、20秒−1及び21℃で、1〜1500センチポアズ(1〜1500mPa・s)の粘度を有する、請求項1〜24のいずれか一項に記載の組成物。
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