CN109679106B - 聚硅氮烷化合物、制造方法、防水处理剂、和防水处理方法 - Google Patents

聚硅氮烷化合物、制造方法、防水处理剂、和防水处理方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及聚硅氮烷化合物、制造方法、防水处理剂、和防水处理方法。提供了一种具有甲硅烷氧基甲硅烷基结构的聚硅氮烷化合物。能够实现简便的表面处理，并且该化合物具有防水性和水滑落性。

Description

聚硅氮烷化合物、制造方法、防水处理剂、和防水处理方法
相关申请的交叉引用
该非临时申请根据35 U.S.C.§119(a)要求于2017年10月18日在日本提交的专利申请号2017-201841的优先权，其全部内容通过引用结合于此。
技术领域
本发明涉及在防水处理中有用的聚硅氮烷化合物、其制造方法、包括该聚硅氮烷化合物的防水剂和防水处理方法。
背景技术
聚硅氮烷化合物是通过使分子中具有至少两个氯原子的氯硅烷化合物氨解聚合而获得的一类化合物。在聚硅氮烷化合物中，广泛使用的是由二氯硅烷(H2SiCl2)得到的无机聚硅氮烷(专利文件1和2)。当将这种聚硅氮烷化合物用于表面处理时，形成呈现出类似玻璃的性质(即亲水性)的无机聚硅氮烷涂层。
聚硅氮烷化合物由高反应性的Si-N键组成，该Si-N键在空气所含的水分或醇的促进下转化为更稳定的Si-O键。然后反复缩合以形成涂层。在使用高反应性聚硅氮烷化合物时，表面处理仅通过涂覆即可容易地进行。它们对具有反应性OH基团的基材(诸如玻璃和金属)是特别有效的。
引文列表
专利文件1：JP-A 2004-155834
专利文件2：WO 2002/088269
发明内容
专利文件1和2中所描述的无机聚硅氮烷化合物对于使处理过的表面具有亲水性而言是有效的。然而，它们不能使处理过的表面具有疏水性以赋予其防水性，因为它们的涂层呈现出类似玻璃的性质。
由于无机聚硅氮烷无法实现防水处理，因此通常使用烷基烷氧基硅烷化合物(诸如癸基三甲氧基硅烷)作为玻璃表面处理的防水剂。使用这些化合物的玻璃表面处理赋予玻璃表面由烷基带来的防水性。
当使用烷基烷氧基硅烷化合物作为防水剂时，需要经由烷氧基甲硅烷基的水解产生高反应性的硅烷醇。这意味着必须在每次处理时制备烷基烷氧基硅烷化合物的水解溶液，这引起了如下问题：与使用聚硅氮烷化合物相比需要更多步骤。
当将烷基烷氧基硅烷化合物用于防水处理时，水接触角大，但液滴开始滚动时的角度(即水滚动角)也是不期望的大。具有较长烷基的烷基烷氧基硅烷化合物的使用有时对改善水滚动角是有效的。通常，烷基越长，水解步骤花费的时间越长，表明效率进一步降低。而且，长烷基常常会引起不溶性凝胶的形成，干扰令人满意的处理。
本发明的目的是提供一种聚硅氮烷化合物、其制备方法、包括该聚硅氮烷化合物的防水剂以及防水处理方法，上述聚硅氮烷化合物可实现与无机聚硅氮烷相当的简便处理，具有至少与烷基烷氧基硅烷化合物相当的防水性，并且在水滑落性(water slidingproperty)方面是良好的。
本发明人已经发现，具有甲硅氧基甲硅烷基结构的聚硅氮烷化合物可以通过简便的处理方法来施加，并且呈现出大的水接触角和良好的水滑落性。
在一个方面，本发明提供一种聚硅氮烷化合物，该聚硅氮烷化合物包含通式(1)的重复单元，并且具有通过凝胶渗透色谱法相对于聚苯乙烯标准物测量的1,000至200,000的数均分子量。
Figure GDA0003517732670000031
在此，R1、R3和R5各自独立地是可以含有杂原子的取代或未取代的C1-C20一价烃基。R2是可以含有杂原子的取代或未取代的C2-C20二价烃基。R4是通式(2)的含有有机硅氧烷的基团：
-O-Si(R6)x[(OSi(R6)2)yOSi(R6)3](3-x) (2)
其中R6各自独立地为可被卤素取代的C1-C10一价烃基；x为0、1、2或3；当x为0或1时，多个OSiR6 3基团可经历硅氧烷消除缩合以形成环状硅氧烷；y是0到30的整数。在式(1)中，p是0或1；q是1、2或3；r是0、1、2或3；a是大于0且小于等于1的数；b为从0至1的数；且a+b等于1。
在第二方面，本发明提供了一种制备上述聚硅氮烷化合物的方法，包括：
对具有通式(3)的氯硅烷化合物单独进行氨解聚合的步骤：
Figure GDA0003517732670000032
其中R1至R4、p和q如上所限定，或
将具有上式(3)的氯硅烷化合物与具有通式(4)的氯硅烷化合物混合并对其进行氨解聚合的步骤：
Figure GDA0003517732670000041
其中R5和r如上所限定。
该方法可以进一步包括在氨解聚合后加入碱性水溶液并进行分离操作的步骤。
在第三方面，本发明提供了一种包括以上限定的聚硅氮烷化合物的防水剂。该防水剂可进一步包含溶剂和/或催化剂。
在第四方面，本发明提供了一种防水处理方法，该方法包括将以上限定的防水剂施加到构件上以处理其表面的步骤。具体地，该施加步骤包括涂覆、接触或混合。
发明的有益效果
当将聚硅氮烷化合物用于防水处理时，由于其聚硅氮烷部分具有高反应性，因此不需要制备烷基烷氧基硅烷化合物所需的水解溶液。因此，通过简便的操作进行防水处理。此外，聚硅氮烷化合物不仅赋予防水性，而且由于末端硅氧烷结构而显著改善水滑落性。
具体实施方式
本文所用的符号(Cn-Cm)是指每个基团含有从n至m个碳原子的基团。
本发明提供一种聚硅氮烷化合物，该聚硅氮烷化合物包含通式(1)的重复单元，并且具有通过凝胶渗透色谱法(GPC)相对于聚苯乙烯标准物测量的1,000至200,000的数均分子量。
Figure GDA0003517732670000051
在式(1)中，R1、R3和R5各自独立地是可以含有杂原子的1-20个碳原子、优选1-10个碳原子的取代或未取代的一价烃基。C1-C20一价烃基可以是直链、支链或环状的。实例包括直链烷基(诸如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基和二十烷基)；支链烷基(诸如异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、新戊基、叔己基(thexyl)和2-乙基己基)；环烷基(诸如环戊基和环己基)；烯基(诸如烯丙基、丙烯基、丁烯基和戊烯基)；芳基(诸如苯基和甲苯基)；和芳烷基(诸如苄基和苯乙基)。
一价烃基可具有一个或多个介于分子链中的杂原子，诸如醚基(-O-)和硫醚基(-S-)。还包括前述一价烃基的取代形式，其中一个或多个或甚至所有氢原子被其它取代基所取代。合适的取代基包括C1-C6烷氧基(诸如甲氧基、乙氧基和(异)丙氧基)；卤素原子(诸如氟、氯、溴和碘)；C6-C10芳基(诸如苯基和甲苯基)；C7-C10芳烷基(诸如苄基和苯乙基)；以及其中每个烷基或烷氧基部分具有1-6个碳原子的三烷基甲硅烷基、三烷氧基甲硅烷基、二烷基一烷氧基甲硅烷基和一烷基二烷氧基甲硅烷基。
R2是可以含有杂原子的取代或未取代的C2-C20二价烃基。C2-C20二价烃基的实例包括直链亚烷基(诸如亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、六亚甲基、八亚甲基和亚癸基)；支链亚烷基(诸如亚丙基(甲基亚乙基)和甲基三亚甲基)；环状亚烷基(诸如环亚己基)；亚烯基(诸如亚丙烯基)；亚芳基(诸如亚苯基)；亚芳烷基(诸如亚甲基亚苯基和亚甲基亚苯基亚甲基)。含杂原子的二价烃基的实例包括亚烷基氧亚烷基和亚烷基硫代亚烷基。这些基团中的亚烷基结构部分独立地如上面对直链、支链、环状亚烷基所举例说明的那样。
还包括前述二价烃基的取代形式，其中一个或多个或甚至所有氢原子被取代基取代。合适的取代基包括C1-C6烷氧基(诸如甲氧基、乙氧基和(异)丙氧基)；卤素原子(诸如氟、氯、溴和碘)；C6-C10芳基(诸如苯基和甲苯基)；C7-C10芳烷基(诸如苄基和苯乙基)、和其中每个烷基或烷氧基部分具有1-6个碳原子的三烷基甲硅烷基、三烷氧基甲硅烷基、二烷基一烷氧基甲硅烷基和一烷基二烷氧基甲硅烷基。
R4是通式(2)的含有有机硅氧烷的基团。
-O-Si(R6)x[(OSi(R6)2)yOSi(R6)3](3-x) (2)
在此，R6各自独立地为1至10个碳原子、更优选1至6个碳原子的一价烃基，在该一价烃基中一个或多个或甚至所有氢原子可被卤素原子取代。下标x为0、1、2或3，且当x为0或1时，多个OSiR6 3基团可经历硅氧烷消除缩合以形成环状硅氧烷；并且y为0至30的整数，优选为0至20的整数，更优选为5至15的整数。
C1-C10一价烃基可以是直链、支链或环状的。实例包括直链烷基(诸如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基和癸基)；支链烷基(诸如异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、新戊基、叔己基和2-乙基己基)；环烷基(诸如环戊基和环己基)；链烯基(诸如烯丙基、丙烯基、丁烯基和戊烯基)；芳基(诸如苯基和甲苯基)；和芳烷基(诸如苄基和苯乙基)。
在式(2)中，R6、x和y的任何组合都是可接受的。
其中R6、x和y如上所限定的式(2)的含有有机硅氧烷的基团的实例包括三烷基甲硅烷氧基团(诸如三甲基甲硅烷氧基、三乙基甲硅烷氧基、叔丁基二甲基甲硅烷氧基、三异丙基甲硅烷氧基和叔丁基二苯基甲硅烷氧基)；聚烷基聚硅氧烷基团(诸如1,1,1,3,3-五甲基二甲硅烷氧基、1,1,1,3,3,5,5-七甲基三甲硅烷氧基和1,1,1,3,3,5,5,7,7-九甲基四甲硅烷氧基)；聚烷基环聚硅氧烷基团(诸如1,1,3,3,5-五甲基环三硅氧烷基、1,1,3,3,5,5,7-七甲基环四硅氧烷基和1,1,3,3,5,5,7,7,9-九甲基环五硅氧烷基)；和聚苯基聚硅氧烷基团(诸如3,5-二苯基-1,1,1,3,5-五甲基三甲硅烷氧基、1,1,1,3,5,7-六甲基-3,5,7-三苯基四硅氧烷基、1,1,1,3,5,7,9-七甲基-3,5,7,9-四苯基五硅氧烷基、3,3,5,5-四苯基-1,1,1-三甲基三甲硅烷氧基、3,3,5,5,7,7-六苯基-1,1,1-三甲基四硅氧烷基和3,3,5,5,7,7,9,9-八苯基-1,1,1-三甲基五硅氧烷基)。
在式(1)中，p为0或1，q为1、2或3，r为0、1、2或3，a和b为0<a≤1、0≤b≤1、且a+b＝1范围内的数。
聚硅氮烷化合物应具有1,000至200,000、优选2,000至50,000的数均分子量(Mn)。在下列条件下，通过GPC相对于聚苯乙烯标准物来测量Mn。
GPC条件
分析仪： LC-20AD(Shimadzu Corp.)
柱： LF-404(4.6mm×250mm)(Shodex)
洗脱液： 四氢呋喃
流速： 0.35mL/min
检测器： RI
柱温箱温度： 40℃
标准物： 聚苯乙烯
现描述制备聚硅氮烷化合物的方法。通过单独对具有通式(3)的氯硅烷化合物进行氨解聚合或者通过将通式(3)的氯硅烷化合物与具有通式(4)的氯硅烷化合物混合并对其进行氨解聚合来制备聚硅氮烷化合物。
Figure GDA0003517732670000081
Figure GDA0003517732670000082
在此，R1至R5、p、q和r如上所定义。
式(3)的氯硅烷化合物的实例包括1-三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基-2-三氯甲硅烷基乙烷、1-双(三甲基甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基-2-三氯甲硅烷基乙烷、1-三甲基甲硅烷氧基二甲基甲硅烷基-2-三氯甲硅烷基乙烷、1-三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基-6-三氯甲硅烷基己烷、1-双(三甲基甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基-6-三氯甲硅烷基己烷、1-三甲基甲硅烷氧基二甲基甲硅烷基-6-三氯甲硅烷基己烷、1-三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基-8-三氯甲硅烷基辛烷、1-双(三甲基甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基-8-三氯甲硅烷基辛烷、1-三甲基甲硅烷氧基二甲基甲硅烷基-8-三氯甲硅烷基辛烷、1-三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基-2-甲基二氯甲硅烷基乙烷、1-双(三甲基甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基-2-甲基二氯甲硅烷基乙烷、1-三甲基甲硅烷氧基二甲基甲硅烷基-2-甲基二氯甲硅烷基乙烷、1-三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基-6-甲基二氯甲硅烷基己烷、1-双(三甲基甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基-6-甲基二氯甲硅烷基己烷、1-三甲基甲硅烷氧基二甲基甲硅烷基-6-甲基二氯甲硅烷基己烷、1-三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基-8-甲基二氯甲硅烷基辛烷、1-双(三甲基甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基-8-甲基二氯甲硅烷基辛烷、1-三甲基甲硅烷氧基二甲基甲硅烷基-8-甲基二氯甲硅烷基辛烷、1-三(1,1,1,3,3,5,5,7,7-九甲基四甲硅烷氧基)甲硅烷基-2-三氯甲硅烷基乙烷、1-双(1,1,1,3,3,5,5,7,7-九甲基四甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基-2-三氯甲硅烷基乙烷、1-(1,1,1,3,3,5,5,7,7-九甲基四甲硅烷氧基)二甲基甲硅烷基-2-三氯甲硅烷基乙烷、1-三(1,1,1,3,3,5,5,7,7-九甲基四甲硅烷氧基)甲硅烷基-6-三氯甲硅烷基己烷、1-双(1,1,1,3,3,5,5,7,7-九甲基四甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基-6-三氯甲硅烷基己烷、1-(1,1,1,3,3,5,5,7,7-九甲基四甲硅烷氧基)二甲基甲硅烷基-6-三氯甲硅烷基己烷、1-三(1,1,1,3,3,5,5,7,7-九甲基四甲硅烷氧基)甲硅烷基-8-三氯甲硅烷基辛烷、1-双(1,1,1,3,3,5,5,7,7-九甲基四甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基-8-三氯甲硅烷基辛烷、1-(1,1,1,3,3,5,5,7,7-九甲基四甲硅烷氧基)二甲基甲硅烷基-8-三氯甲硅烷基辛烷、和1-(聚二甲基聚甲硅烷氧基)二甲基甲硅烷基-2-三氯甲硅烷基乙烷。
式(4)的氯硅烷化合物的实例包括四氯硅烷、甲基三氯硅烷、乙基三氯硅烷、丙基三氯硅烷、己基三氯硅烷、环己基三氯硅烷、辛基三氯硅烷、癸基三氯硅烷、十二烷基三氯硅烷、十六烷基三氯硅烷、十八烷基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、乙基甲基二氯硅烷、己基甲基二氯硅烷、环己基甲基二氯硅烷、辛基甲基二氯硅烷、癸基甲基二氯硅烷、十二烷基甲基二氯硅烷、十六烷基甲基二氯硅烷、十八烷基甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、乙基二甲基氯硅烷、己基二甲基氯硅烷、环己基二甲基氯硅烷、辛基二甲基氯硅烷、癸基二甲基氯硅烷、十二烷基二甲基氯硅烷、十六烷基二甲基氯硅烷、十八烷基二甲基氯硅烷、二乙基二氯硅烷、二丁基二氯硅烷、二异丙基二氯硅烷、二环戊基二氯硅烷、三乙基氯硅烷、叔丁基二甲基氯硅烷、三异丙基氯硅烷和叔丁基二苯基氯硅烷。
可以以任何所需的比例组合式(3)的氯硅烷化合物和式(4)的氯硅烷化合物。优选地，以相对于每摩尔式(3)的化合物为0至10摩尔、更优选0至3摩尔的量使用式(4)的化合物。
通过将氨加入到式(3)的氯硅烷化合物中或加入到式(3)的氯硅烷化合物和式(4)的氯硅烷化合物的混合物中来进行氨解聚合。尽管氨解聚合可以在无溶剂体系中进行，但是优选使用溶剂，因为随着反应的进行氯化铵作为副产物形成，从而干扰搅拌。溶剂的实例包括烃溶剂(诸如戊烷、己烷、环己烷、异辛烷、苯、甲苯和二甲苯)；醚溶剂(诸如乙醚、四氢呋喃、4-甲基四氢吡喃、环戊基甲基醚和二恶烷)；酯溶剂(诸如乙酸乙酯、乙酸异丙酯和乙酸丁酯)；非质子极性溶剂(诸如乙腈和N,N-二甲基甲酰胺)；氯代烃溶剂(诸如二氯甲烷和氯仿)；硅氧烷溶剂(诸如六甲基二硅氧烷、三(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷、八甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷)，它们可以单独使用或混合使用。
氨解聚合可以在催化剂存在或不存在下进行。通过添加催化剂可以减少反应时间。催化剂的实例包括Brons ted酸(Brons ted acid)，诸如甲磺酸、苯磺酸、十二烷基苯磺酸、三氟甲磺酸、乙酸、丙酸、苯甲酸和三氟乙酸。尽管加入的催化剂的量没有特别限制，但是相对于每摩尔式(3)化合物优选为0.001至0.1摩尔，更优选为0.005至0.1摩尔。
反应温度优选在0至200℃的范围内，更优选在10至100℃的范围内，甚至更优选在10至50℃的范围内，但不限于此。反应时间优选为30分钟至24小时，更优选为3至15小时。尽管反应气氛没有特别限制，但为了安全起见，优选非活性气体气氛，诸如氮气或氩气。
在反应结束时，对反应溶液进行过滤或分离操作。溶解并除去所述盐即氯化铵，然后回收目标聚硅氮烷化合物。优选地，通过将所述盐溶解在碱性水溶液中来分离所述盐，因为可以预期更高的产率。此处适用的碱性组分包括碱金属氢氧化物(诸如氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾)和碱土金属氢氧化物(诸如氢氧化钙)。优选以相对于每摩尔氯化铵副产物为1至2摩尔、更优选1至1.5摩尔的量使用诸如碱金属氢氧化物的碱性成分。
现描述本发明的防水剂。防水剂定义为包含上述聚硅氮烷化合物。防水剂可以是单独的聚硅氮烷化合物或者还含有溶剂。溶剂为如上所述用于反应中使用的溶剂所例示的。溶剂的量没有特别限制。优选以如下量使用溶剂，使得聚硅氮烷化合物的浓度可以为0.01至50重量％，更优选为0.1至10重量％，甚至更优选为1至5重量％。
防水剂也可含有催化剂。合适的催化剂包括钛系催化剂，例如原钛酸四烷基酯(诸如原钛酸四丁酯、原钛酸四甲酯、原钛酸四乙酯和原钛酸四丙酯)及其部分水解产物；铝基催化剂(诸如三氢氧化铝、醇铝、酰化铝、酰化铝盐、甲硅烷氧基铝化合物和铝金属螯合物)；锡基催化剂(诸如二辛基锡二辛酸酯和二辛基锡二月桂酸酯)；和锌基催化剂(诸如辛酸锌和2-乙基己酸锌)。催化剂的量没有特别限制。优选以试剂重量的0.01至10％、更优选0.1至5％的量来使用。
防水剂可含有一种或多种选自颜料、消泡剂、润滑剂、防腐剂、pH控制剂、成膜剂、抗静电剂、抗真菌剂、染料等其它添加剂，只要不损害本发明的益处。
下面描述使用防水剂的防水处理方法。将防水剂施加于构件以处理构件表面使其具有防水性。
待处理的构件可以是无机材料或有机材料。
无机材料的实例包括金属板、玻璃板、金属纤维、玻璃纤维、粉末二氧化硅、粉末氧化铝、粉末滑石和粉末碳酸钙。适合的玻璃是普通类型的玻璃，例如E玻璃、C玻璃或石英玻璃。石英玻璃也可以用作纳米压印技术等中的模具材料。玻璃纤维可以用作组件，例如，具有3至30μm的直径的玻璃单纤维的束、合股纱和机织物。
有机材料的实例包括橡胶、纸和天然纤维(诸如纤维素)。
可以通过任何常用的方法来进行使用防水剂的防水处理。具体地，防水剂可以原样涂覆或在用溶剂稀释后涂覆到构件表面，然后干燥。涂覆技术没有特别限制。可以使用各种公知的涂覆技术，诸如刷涂、喷涂、线棒涂覆、刮刀涂覆、辊涂和浸渍。
在另一种方式中，通过用非活性气体携带该防水剂并使该气体与构件接触来使防水剂与构件接触。可选地，可以使用混合器或研磨机将防水剂与构件直接混合。
防水处理后的干燥也可以在任何所需条件下进行。干燥步骤可以在室温或升高的温度下进行，优选在升高的温度下进行。干燥温度没有特别限制，只要该构件不受不利影响，但通常为约50℃至约150℃的温度。
实施例
以下通过说明而非限制的方式给出本发明的实施例。Mw和Mn分别是通过GPC测量的重均分子量和数均分子量，Mw/Mn是多分散性指数。Me代表甲基，且TMS代表三甲基甲硅烷基。
聚硅氮烷的合成
实施例1-1
Figure GDA0003517732670000121
向带有搅拌器、回流冷凝器、入口管和温度计的烧瓶中加入108.6g的作为氯硅烷化合物的1-三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基-8-三氯甲硅烷基辛烷和100.8g甲苯。将氨吹入保持在60℃以下的反应溶液中。在确认回流冷凝器顶部处氨蒸馏后，将反应溶液在室温下再搅拌1小时。向所得反应溶液中加入100.9g 25wt％的氢氧化钠和60.0g水的混合物，搅拌2小时。此时，反应溶液分成两层。除去下层后，浓缩上层，得到89.9g反应产物。
经IR分析，观察到归属于NH的3,387cm-1处的峰和归属于Si-N-Si的941cm-1处的峰。经GPC分析，反应产物具有6,947的Mw，6,208的Mn，及1.190的Mw/Mn。这些数据证明了聚硅氮烷1的形成。
实施例1-2
Figure GDA0003517732670000122
向带有搅拌器、回流冷凝器、入口管和温度计的烧瓶中加入38.3g(0.0997摩尔)的作为氯硅烷化合物的1-双(三甲基甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基-2-三氯甲硅烷基乙烷和52.0g甲苯。将氨吹入保持在60℃以下的反应溶液中。在确认回流冷凝器顶部处氨蒸馏后，将反应溶液在室温下再搅拌1小时。将所得到的反应溶液过滤，以分离氯化铵副产物。浓缩滤液，得到26.1g反应产物。
经IR分析，观察到归属于NH的3,393cm-1处的峰和归属于Si-N-Si的1033cm-1处的峰。经GPC分析，反应产物具有2,245的Mw，2,394的Mn，及1.07的Mw/Mn。这些数据证明了聚硅氮烷2的形成。
实施例1-3
Figure GDA0003517732670000131
按照实施例1-1进行反应，不同之处在于：用37.5g的1-双(三甲基甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基-8-三氯甲硅烷基辛烷代替氯硅烷化合物，甲苯的量变为62.2g，且使用40.0g的25wt％氢氧化钠和23.8g水的混合物。得到29.7g反应产物。
经IR分析，观察到归属于NH的3,388cm-1处的峰和归属于Si-N-Si的940cm-1处的峰。经GPC分析，反应产物具有4,268的Mw，3,622的Mn，及1.162的Mw/Mn。这些数据证明了聚硅氮烷3的形成。
实施例1-4
Figure GDA0003517732670000132
按照实施例1-1进行反应，不同之处在于：用26.7g 1-(1,1,1,3,3,5,5,7,7-九甲基四甲硅烷氧基)二甲基甲硅烷基-2-三氯甲硅烷基乙烷代替氯硅烷化合物，甲苯的量变为36.4g，并使用25.3g的25wt％氢氧化钠和15.2g水的混合物。得到21.1g反应产物。
经IR分析，观察到归属于NH的3,393cm-1处的峰和归属于Si-N-Si的943cm-1处的峰。经GPC分析，反应产物具有2,150的Mw，2,043的Mn，及1.052的Mw/Mn。这些数据证明了聚硅氮烷4的形成。
实施例1-5
Figure GDA0003517732670000141
按照实施例1-1进行反应，不同之处在于：用44.8g的1-(1,1,1,3,3,5,5,7,7-九甲基四甲硅烷氧基)二甲基甲硅烷基-8-三氯甲硅烷基辛烷代替氯硅烷化合物，甲苯的量变为58.4g，并使用36.3g的25wt％氢氧化钠和21.5g的水的混合物。得到38.1g反应产物。
经IR分析，观察到归属于NH的3,388cm-1处的峰和归属于Si-N-Si的957cm-1处的峰。经GPC分析，反应产物具有8,309的Mw，7,382的Mn，及1.126的Mw/Mn。这些数据证明了聚硅氮烷5的形成。
实施例1-6
Figure GDA0003517732670000142
按照实施例1-2进行反应，不同之处在于：用30.2g的化合物A代替氯硅烷化合物，并且甲苯的量变为24.0g。得到25.1g反应产物。
经IR分析，观察到归属于NH的3,390cm-1处的峰和归属于Si-N-Si的1,031cm-1处的峰。经GPC分析，反应产物具有8,674的Mw，6,531的Mn，及1.328的Mw/Mn。这些数据证明了聚硅氮烷6的形成。
玻璃表面处理
实施例2-1至2-6
制备含有3wt％的实施例1-1至1-6中的每种聚硅氮烷化合物的甲苯溶液。将已暴露于UV/臭氧10分钟的载玻片(76mm×26mm，来自Matsunami Glass Ind.,Ltd.)浸入甲苯溶液中一天，以用聚硅氮烷化合物处理玻璃。然后，将载玻片浸入甲苯中，在其中超声清洗30分钟以除去多余的聚硅氮烷化合物的沉积物。接下来，将载玻片浸入水中，在其中超声处理15分钟以水解聚硅氮烷化合物。随后将载玻片在烘箱中在150℃下干燥1小时，并在室温下静置1小时，得到样品。
比较例1
通过与实施例2-1相同的工序形成样品，不同之处在于：用含有3wt％癸基三甲氧基硅烷的组合物代替含有3wt％聚硅氮烷化合物的甲苯溶液，上述癸基三甲氧基硅烷的组合物是通过混合1.71g癸基三甲氧基硅烷、44g乙醇和13g的含80ppm硝酸的水并搅拌2小时所制备的。
使用接触角测量仪(Kyowa Interface Science Co.，Ltd.)测量实施例2-1至2-6和比较例1中的样品的1μL水的接触角和20μL水的滚动角。结果显示在表1中。
表1
Figure GDA0003517732670000161
如表1所示，用本发明范围内的聚硅氮烷化合物处理的载玻片样品具有比比较例1中的用癸基三甲氧基硅烷水解产物处理的载玻片更大的接触角，体现高防水性。实施例2-2与比较例1的比较表明，它们的接触角之差很小，但实施例2-2的滚动角非常小，证明了引入硅氧烷结构的效果。使用癸基三甲氧基硅烷的比较例1需要在防水处理之前制备其水解产物溶液。与之相对，本发明的聚硅氮烷化合物仅需要在防水处理之前进行稀释，证明了防水处理以简便的方式进行。
日本专利申请号2017-201841通过引用结合入本文。
尽管已经描述了一些优选实施方案，但是根据上述教导可以对其进行许多修改和变化。因此，应该理解，在不脱离所附权利要求的范围的情况下，可以以不同于具体描述的方式来实践本发明。

Claims (5)

1.一种防水剂，其由包括通式(1)的重复单元、且具有通过凝胶渗透色谱法相对于聚苯乙烯标准物测量的1,000至200,000的数均分子量的聚硅氮烷化合物构成，
Figure FDF0000020476280000011
其中R1和R3各自独立地是未取代的C1-C20一价烃基，R5各自独立地是可以介入有醚基或硫醚基的未取代的C1-C20一价烃基，R2是未取代的C2-C20二价烃基，R4是通式(2)的含有有机硅氧烷的基团：
-O-Si(R6)x[(OSi(R6)2)yOSi(R6)3](3-x) (2)
其中R6各自独立地为C1-C10一价烃基；x为0、1、2或3，当x为0或1时，多个OSiR6 3基团可经历硅氧烷消除缩合以形成环状硅氧烷；且y为0至30的整数；
p为0或1；q为1、2或3；r为0、1、2或3；a为大于0且小于等于1的数，b为0至小于1的数，且a+b等于1。
2.一种防水剂，其包含聚硅氮烷化合物，
所述聚硅氮烷化合物仅由包括通式(1)的重复单元、且具有通过凝胶渗透色谱法相对于聚苯乙烯标准物测量的1,000至200,000的数均分子量的聚硅氮烷化合物构成，
Figure FDF0000020476280000021
其中R1和R3各自独立地是未取代的C1-C20一价烃基，R5各自独立地是未取代的C1-C20一价烃基，R2是未取代的C2-C20二价烃基，R4是通式(2)的含有有机硅氧烷的基团：
-O-Si(R6)x[(OSi(R6)2)yOSi(R6)3](3-x) (2)
其中R6各自独立地为C1-C10一价烃基；x为0、1、2或3，当x为0或1时，多个OSiR6 3基团可经历硅氧烷消除缩合以形成环状硅氧烷；且y为0至30的整数；
p为0或1；q为1、2或3；r为0、1、2或3；a为大于0且小于等于1的数，b为0至小于1的数，且a+b等于1。
3.根据权利要求2所述的防水剂，还包含溶剂。
4.根据权利要求3所述的防水剂，还包含催化剂。
5.一种防水处理方法，包括将权利要求1～4中任一项所述的防水剂施加于构件以处理其表面的步骤，其中所述施加步骤包括涂覆、接触或混合。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109336918B (zh) * 2018-10-12 2020-12-01 成都硅宝科技股份有限公司 一种有机硅氧烷阻燃剂及其制备方法和应用
CN115216017B (zh) * 2021-04-21 2023-09-15 中国科学院化学研究所 一种烷氧基聚硅氮烷的制备方法及其应用
CN114805820B (zh) * 2022-04-12 2023-05-02 中国船舶重工集团公司第七一八研究所 一种疏水有机聚硅氮烷及其制备方法和应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003176152A (ja) * 2001-12-12 2003-06-24 Shozo Sawada 常温硬化型レンズ及びレンズフイルター用撥水剤
CN101628980A (zh) * 2008-07-17 2010-01-20 信越化学工业株式会社 经全氟聚醚改性的聚硅氮烷以及使用其的表面处理剂
JP2014139301A (ja) * 2012-12-20 2014-07-31 Soft99 Corporation コーティング剤
JP2015137284A (ja) * 2014-01-20 2015-07-30 マテックス株式会社 撥水性コーティング剤
CN105602226A (zh) * 2014-11-17 2016-05-25 信越化学工业株式会社 具有耐热性的防水/防油处理剂，制备方法和处理的制品
CN106432738A (zh) * 2016-10-12 2017-02-22 中国科学院化学研究所 一种含氟聚硅氮烷及其制备方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2834027A1 (de) * 1978-08-03 1980-02-14 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung kondensationsfaehiger, filmbildender organosilazane
JP3284946B2 (ja) * 1997-10-17 2002-05-27 信越化学工業株式会社 表面処理剤
JP3876961B2 (ja) * 2000-06-29 2007-02-07 信越化学工業株式会社 表面処理剤及び撥水・撥油性物品
TWI259844B (en) 2001-04-27 2006-08-11 Clariant Int Ltd Anti-fouling coating solution containing inorganic polysilazane
JP2004155834A (ja) 2002-11-01 2004-06-03 Clariant Internatl Ltd ポリシラザン含有コーティング液
GB2490968A (en) 2011-05-20 2012-11-21 Nec Corp Sharing radio access networks fairly between multiple operators
JP6017377B2 (ja) * 2013-07-02 2016-11-02 メルクパフォーマンスマテリアルズマニュファクチャリング合同会社 コーティング組成物
WO2015007778A1 (en) * 2013-07-19 2015-01-22 AZ Electronic Materials (Luxembourg) S.à.r.l. Encapsulation material for light emitting diodes
CN107207908B (zh) * 2015-01-26 2019-09-27 琳得科株式会社 防污性组合物、防污片、及防污片的制造方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003176152A (ja) * 2001-12-12 2003-06-24 Shozo Sawada 常温硬化型レンズ及びレンズフイルター用撥水剤
CN101628980A (zh) * 2008-07-17 2010-01-20 信越化学工业株式会社 经全氟聚醚改性的聚硅氮烷以及使用其的表面处理剂
JP2014139301A (ja) * 2012-12-20 2014-07-31 Soft99 Corporation コーティング剤
JP2015137284A (ja) * 2014-01-20 2015-07-30 マテックス株式会社 撥水性コーティング剤
CN105602226A (zh) * 2014-11-17 2016-05-25 信越化学工业株式会社 具有耐热性的防水/防油处理剂，制备方法和处理的制品
CN106432738A (zh) * 2016-10-12 2017-02-22 中国科学院化学研究所 一种含氟聚硅氮烷及其制备方法

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