JP7371592B2 - アルコキシシリル基を有するポリシロキサザン化合物およびその製造方法、並びにこれを含む組成物および硬化物 - Google Patents

Description

本発明は、アルコキシシリル基を有するポリシロキサザン化合物およびその製造方法、並びにこれを含む組成物および硬化物に関する。

シラザン化合物は、Ｓｉ－Ｎ（シラザン結合）を有する化合物群であり、空気中の水分と反応して、Ｓｉ－Ｎ（シラザン結合）がＳｉ－Ｏ－Ｓｉ（シロキサン結合）に変換される（加水分解縮合）。一般的に、Ｓｉ－Ｎは、Ｓｉ－ＯＲ（ＲはＳｉまたはアルキル基）よりも反応性が高いことが知られている。
代表的なシラザン化合物として、－［ＳｉＨ₂－ＮＨ］_n－の平均組成で示される無機ポリシラザンや、ヘキサメチルジシラザンが挙げられる。

構成単位として、Ｓｉ－Ｎ結合だけでなくＳｉ－Ｏ－Ｓｉ結合も含む化合物は、ポリシロキサザン化合物と呼ばれている。このようなポリシロキサザン化合物としては、ジクロロメチルシラン、１，３－ジクロロテトラメチルジシロキサンとアンモニアの反応物、ジクロロメチルシラン、１，７－ジクロロオクタメチルテトラシロキサンとアンモニアの反応物、ジクロロメチルシラン、両末端シラノール変性シリコーンオイルとアンモニアの反応物等が知られている（特許文献１，２参照）。

これらのポリシラザン化合物およびポリシロキサザン化合物は、加水分解して硬化被膜を形成するが、この硬化被膜の性質は、ポリシラザン化合物およびポリシロキサザン化合物が有する置換基によって変化する。
例えば、有機置換基を有しない－［ＳｉＨ₂－ＮＨ］_n－が主構造、すなわち無機ポリシラザンから得られた硬化被膜はガラス様となって親水性を示す。一方で、Ｒ’－Ｓｉ（ＮＨ）_3/2（Ｒ’は、水素原子またはオルガノキシ基を除く有機基である。）の平均組成を主構造とする有機ポリシラザン化合物の場合、有機置換基としてメチル基等のアルキル基を持てば、得られた硬化被膜はアルキル基に由来する撥水性を示す。

撥水性と滑水性は、カーコーティングや外壁塗料の分野において強く求められる性能の一つである。撥水性および滑水性を示す被膜で処理された基材表面では、空気の対流等の小さな作用や、その基材表面が有する勾配によって、付着した水滴が流れ落ちるため、容易に水滴を基材表面から取り除くことができるという利点を有する。

特表２０１８－５３４４００号公報 特表２０１９－５０５６４５号公報

上記特許文献１および２には、１～１０のジメチルシロキサン単位を有する両末端シラノール変性シリコーン化合物または両末端クロロ変性シリコーン化合物、ジクロロメチルシランおよびアンモニアから得られるポリシロキサザン化合物が開示されている。
しかし、この化合物は有機置換基が炭素数１のメチル基のみであるため、撥水性が十分でないと考えられる。また、これらのポリシロキサザン化合物は直鎖状化合物であり、常温で加水分解縮合しても硬化被膜を形成できないという問題があった。
また、Ｒ’－Ｓｉ（ＮＨ）_3/2（Ｒ’は上記と同じ意味を表す。）を主構造とするポリシラザン化合物は、Ｒ’に炭素数の長いアルキル基を導入すれば高い撥水性を示すが、滑水性は十分でなかった。

本発明は上記事情に鑑みなされたものであり、撥水性および滑水性に優れた硬化膜を与えるポリシロキサザン化合物およびその製造方法、並びにこれを含む組成物および硬化物を提供することを目的とする。

本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、ジメチルポリシロキサン単位とアルコキシシリル基を併せ持つポリシロキサザン化合物が、良好な撥水性および滑水性を示す硬化膜を与えることを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、
１． 下記一般式（１）で示される平均組成を有する、アルコキシシリル基を有するポリシロキサザン化合物、

［式中、Ｒ¹は、それぞれ独立してＯまたはＳを含んでいてもよい、置換または非置換の炭素数１～５０の１価炭化水素基を表し、Ｒ²は、それぞれ独立して置換または非置換の炭素数１～１０の１価炭化水素基を表し、Ｒ³は、それぞれ独立して非置換の炭素数１～１０の１価炭化水素基を表し、Ｒ⁴は、それぞれ独立してＯ，ＳまたはＳｉを含んでいてもよい、置換または非置換の炭素数２～２０の２価炭化水素基を表し、Ｘは、それぞれ独立してメチル基、ＮＨ－ＳｉＲ¹Ｘ、（ＮＨ）_(4-m/2)－ＳｉＲ¹ _mまたは（ＮＨ）_(3-r/2)－ＳｉＲ³ _rＲ⁴－Ｙ（これらのＲ¹、Ｒ³およびＲ⁴は、前記と同じ意味を表す。）を表し、
Ｙは、下記式（２）または（３）

（式中、Ｒ²は、前記と同じ意味を表し、Ｒ⁵およびＲ⁶は、それぞれ独立して、置換また非置換の炭素数１～１０の１価炭化水素基を表し、Ｚは、置換もしくは非置換の炭素数１～１８の２価炭化水素基、または酸素原子を表し、ｐは、０～９の整数であり、ｑは、０，１または２である。）
で示される基を表し、ｎは、それぞれ独立して１１～５００の整数であり、ｍは、それぞれ独立して０，１または２であり、ｒは、それぞれ独立して０または１であり、ａ、ｂおよびｃは、０＜ａ＜１、０≦ｂ＜１、０＜ｃ＜１、ａ＋２ｂ＋２ｃ＝１を満たす数である。また、Ｘが、ＮＨ－ＳｉＲ¹Ｘである場合、その総数をｓとすると、０≦ｓ≦２ａである。］
２． 下記一般式（４）

（式中、Ｒ²およびｎは、前記と同じ意味を表す。）
で示される両末端ＯＨ変性シリコーンオイルと、下記一般式（５）

（式中、Ｒ¹およびｍは、前記と同じ意味を表す。）
で示されるクロロシラン化合物とを脱塩化水素縮合させて、下記一般式（６）

（式中、Ｗは、それぞれ独立してメチル基または塩素原子を表し、Ｒ¹およびｍは、前記と同じ意味を表す。）
で示されるクロロシロキサン化合物を得る工程と、
前記一般式（６）で示されるクロロシロキサン化合物および余剰の前記一般式（５）で示されるクロロシラン化合物に、下記一般式（７）

（式中、Ｒ^4’は、単結合、またはＯ、ＳもしくはＳｉを含んでいてもよい、置換もしくは非置換の炭素数１～１０の２価炭化水素基を表し、Ｒ³およびｒは、前記と同じ意味を表す。）
で示されるクロロシラン化合物をさらに加え、アンモノリシス重合を行って下記一般式（８）

［式中、Ｒ¹～Ｒ³、Ｒ^4’、ａ，ｂ，ｃ，ｎ，ｍ，ｒおよびＸは、上記と同じ意味である。］
で示される不飽和結合含有ポリシロキサザン化合物を得る工程と、
前記一般式（８）で示される不飽和結合含有ポリシロキサザン化合物と、下記一般式（９）

（式中、Ｒ⁷は、炭素数１～８の２価炭化水素基を表し、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびｑは、前記と同じ意味を表す。）
で示されるメルカプト基含有シラン化合物とをラジカル発生剤の存在下にて付加反応させる工程を含む１のアルコキシシリル基を有するポリシロキサザン化合物の製造方法、
３． 下記一般式（１２）

［式中、Ｒ^1’は、前記Ｒ¹またはＲ³と同じ意味を表すが、必ず不飽和結合を含んでいる。Ｒ¹、Ｒ²、ａ、ｂ、ｎ、ｍおよびＸは、前記と同じ意味を表す。］
で示される不飽和結合含有ポリシロキサザン化合物と、下記一般式（９）

（式中、Ｒ⁷は、炭素数１～８の２価炭化水素基であり、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびｑは、上記と同じ意味である。）
で示されるメルカプト基含有シラン化合物とをラジカル発生剤の存在下にて付加反応させる工程とを含む１のアルコキシシリル基を有するポリシロキサザン化合物の製造方法、
４． 下記一般式（４）

（式中、Ｒ²およびｎは、前記と同じ意味を表す。）
で示される両末端ＯＨ変性シリコーンオイルと、下記一般式（５）

（式中、Ｒ¹およびｍは、前記と同じ意味を表す。）
で示されるクロロシラン化合物を脱塩化水素縮合させて下記一般式（６）

（式中、Ｗは、メチル基または塩素原子を表し、Ｒ¹およびｍは、前記と同じ意味を表す。）
で示されるクロロシロキサン化合物を得る工程と、前記一般式（６）で示されるクロロロキサン化合物に下記一般式（７）

（式中、Ｒ^4’は、単結合、またはＯ、ＳもしくはＳｉを含んでいてもよい、置換または非置換の炭素数１～１０の２価炭化水素基を表し、Ｒ³およびｒは、前記と同じ意味を表す。）
で示されるクロロシラン化合物をさらに加え、アンモノリシス重合を行って下記一般式（８）

（式中、Ｒ¹～Ｒ³、Ｒ^4’、ａ、ｂ、ｃ、ｎ、ｍ、ｒおよびＸは、前記と同じ意味を表す。）
で示される不飽和結合含有ポリシロキサザン化合物を得る工程と、
前記一般式（８）で示される不飽和結合含有ポリシロキサザン化合物と、下記一般式（１３）または（１４）

（式中、Ｒ²、Ｒ⁵、Ｒ⁶、ｐ、ｑおよびＺは、前記と同じ意味を表す。）
で示されるハイドロジェンシラン化合物とを、白金触媒存在下にて付加反応させる工程を含む１のアルコキシシリル基を有するポリシロキサザン化合物の製造方法、
５． 下記一般式（１２）

（式中、Ｒ^1’は、前記Ｒ¹またはＲ³と同じ意味を表すが、必ず不飽和結合を含んでいる。Ｒ¹、Ｒ²、ａ、ｂ、ｎ、ｍおよびＸは、前記と同じ意味を表す。）
で示される不飽和結合含有ポリシロキサザン化合物と、
下記一般式（１３）または（１４）

（式中、Ｒ²、Ｒ⁵、Ｒ⁶、ｐ、ｑおよびＺは、前記と同じ意味を表す。）
で示されるハイドロジェンシラン化合物とを、白金触媒存在下にて付加反応させる工程を含む１のアルコキシシリル基を有するポリシロキサザン化合物の製造方法、
６． １のアルコキシシリル基を有するポリシロキサザン化合物と溶媒とを含む組成物、
７． さらに、チタン化合物、アルミ化合物、亜鉛化合物およびスズ化合物から選ばれる少なくとも１種の金属化合物を含む６の組成物、
８． ６または７の組成物を硬化した硬化物
を提供する。

本発明のアルコキシシリル基を有するポリシロキサザン化合物は、主骨格にジメチルシロキサン単位と置換基としてアルコキシシリル基を有するため、主骨格のジメチルポリシロキサン単位が良好な撥水、滑水性を示す。また、アルコキシシリル基とシラザン部位が同時に加水分解縮合することにより、常温でも被膜形成をすることが可能である。

実施例１－１で得られたポリシロキサザン化合物の¹Ｈ－ＮＭＲスペクトルである。 実施例１－１で得られたポリシロキサザン化合物のＩＲスペクトルである。 実施例１－２で得られたポリシロキサザン化合物の¹Ｈ－ＮＭＲスペクトルである。 実施例１－２で得られたポリシロキサザン化合物のＩＲスペクトルである。 実施例１－３で得られたポリシロキサザン化合物の¹－ＨＮＭＲスペクトルである。 実施例１－３で得られたポリシロキサザン化合物のＩＲスペクトルである。 実施例１－４で得られたポリシロキサザン化合物の¹Ｈ－ＮＭＲスペクトルである。 実施例１－４で得られたポリシロキサザン化合物のＩＲスペクトルである。 実施例１－５で得られたポリシロキサザン化合物の¹Ｈ－ＮＭＲスペクトルである。 実施例１－５で得られたポリシロキサザン化合物のＩＲスペクトルである。 実施例１－６で得られたポリシロキサザン化合物の¹Ｈ－ＮＭＲスペクトルである。 実施例１－６で得られたポリシロキサザン化合物のＩＲスペクトルである。

以下、本発明について具体的に説明する。
［アルコキシシリル基含有ポリシロキサザン化合物］
本発明に係るポリシロキサザン化合物は下記一般式（１）で示される平均組成を有する。

一般式（１）において、Ｒ¹は、それぞれ独立してＯまたはＳを含んでいてもよい、置換または非置換の炭素数１～５０、好ましくは炭素数１～２０、より好ましくは１～１０の１価炭化水素基を表す。
Ｒ¹の１価炭化水素基の具体例としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、ｎ－へプチル、ｎ－オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル基等の直鎖状のアルキル基；イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ネオペンチル、テキシル、２－エチルヘキシル基等の分岐鎖状のアルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシル基等の炭素数３～５０、好ましくは炭素数５～２０の環状アルキル基；ビニル、アリル（２－プロペニル）、１－プロペニル、ブテニル、ペンテニル等の炭素数２～５０、好ましくは炭素数２～２０のアルケニル基；フェニル、トリル基等の炭素数６～５０、好ましくは炭素数６～２０のアリール基；ベンジル、フェネチル基等の炭素数７～５０、好ましくは炭素数７～２０のアラルキル基などが挙げられる。

また、Ｒ¹がＯまたはＳを含む１価炭化水素基の具体例としては、オキシアルキル、アルキレンオキシアルキル、チオアルキル、アルキレンチオアルキル基等が挙げられ、これらのアルキル基としては、それぞれ独立して、上記炭素数１～５０の直鎖状、分岐状、環状アルキル基で例示した基と同様の置換基が挙げられる。

なお、Ｒ¹の１価炭化水素基は、その水素原子の一部または全部が、その他の置換基で置換されていてもよい。この置換基の具体例としては、フッ素原子；フェニル、トリル基等の炭素数６～９のアリール基；ベンジル、フェネチル基等の炭素数７～９のアラルキル基；下記一般式（１５）で示されるシロキサニル基等が挙げられる。

一般式（１５）において、Ｒ⁸は、それぞれ独立して、置換または非置換の炭素数１～１０、好ましくは炭素数１～６の１価炭化水素基を表し、この１価炭化水素基の水素原子の一部または全部は、フッ素原子で置換されていてもよい。
上記Ｒ⁸の１価炭化水素基としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、デシル基等の直鎖状のアルキル基；イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ネオペンチル、テキシル、２－エチルヘキシル基等の分岐鎖状のアルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシル基等の環状のアルキル基；ビニル、アリル（２－プロペニル）、１－プロペニル、ブテニル、ペンテニル基等のアルケニル基；フェニル、トリル基等のアリール基；ベンジル、フェネチル基等のアラルキル基などが挙げられる。
ｘは、０、１または２の整数を表し、ｘが０または１の場合には、複数のＯＳｉＲ⁸ ₃基が脱シロキサン縮合して環状シロキサンを形成していてもよい。
ｙは、０～２０、好ましくは０～１５、より好ましくは０～８の整数を表す。
上記一般式（１５）において、Ｒ⁸、ｘ、ｙの組み合わせは任意であり、特に制限はない。

このようなＲ⁸、ｘ、ｙで定義される一般式（１５）で示されるシロキサニル基の具体例としては、１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサニル、１，１，１，３，３，５，５－ヘプタメチルトリシロキサニル、１，１，１，３，３，５，５，７，７－ノナメチルテトラシロキサニル基等のポリアルキルポリシロキサニル基；１，１，３，３，５－ペンタメチルシクロトリシロキサニル、１，１，３，３，５，５，７－ヘプタメチルシクロテトラシロキサニル、１，１，３，３，５，５，７，７，９－ノナメチルシクロペンタシロキサニル基等のポリアルキルシクロポリシロキサニル基；３，５－ジフェニル－１，１，１，３，５－ペンタメチルトリシロキサニル、１，１，１，３，５，７－ヘキサメチル－３，５，７－トリフェニルテトラシロキサニル、１，１，１，３，５，７，９－ヘプタメチル－３，５，７，９－テトラフェニルペンタシロキサニル、３，３，５，５－テトラフェニル－１，１，１－トリメチルトリシロキサニル、３，３，５，５，７，７－ヘキサフェニル－１，１，１－トリメチルテトラシロキサニル、３，３，５，５，７，７，９，９－オクタフェニル－１，１，１－トリメチルペンタシロキサニル基等のポリフェニルポリシロキサニル基などが挙げられる。

一般式（１）において、Ｒ²は、それぞれ独立して置換または非置換の炭素数１～１０、好ましくは炭素数１～６の１価炭化水素基を表す。この１価炭化水素基としては、Ｒ⁸で例示した基と同様のものが挙げられる。
また、Ｒ²の１価炭化水素基は、その水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換されていてもよい。フッ素原子で置換された１価炭化水素基の具体例としては、（３，３，３－トリフルオロ）プロピル、（３，３，４，４，５，５，６，６，６）ノナフルオロヘキシル、（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８）－トリデカフルオロオクチル基等のフルオロアルキル基が挙げられる。

上記Ｒ³は、それぞれ独立して非置換の炭素数１～１０、好ましくは炭素数１～６の１価炭化水素基を表す。この１価炭化水素基としては、Ｒ⁸で例示した基と同様のものが挙げられる。

上記Ｒ⁴は、それぞれ独立してＯ，ＳまたはＳｉを含んでいてもよい、置換または非置換の炭素数２～２０、好ましくは炭素数２～１０、より好ましくは２～５の２価炭化水素基を表す。
Ｒ⁴の２価炭化水素基の具体例としては、メチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、デシレン基等の直鎖状アルキレン基；プロピレン（メチルエチレン）、メチルトリメチレン基等の分岐状アルキレン基；シクロヘキシレン、メチレンシクロヘキシレンメチレン基等の環状アルキレン基；プロペニレン、ブテニレン、ヘキセニレン、オクテニレン基等のアルケニレン基；フェニレン基等のアリーレン基；メチレンフェニレン、メチレンフェニレンメチレン基等のアラルキレン基などが挙げられる

また、Ｒ⁴のＯ、ＳまたはＳｉを含む２価炭化水素基の具体例としては、オキシアルキレン、アルキレンオキシアルキレン、チオアルキレン、アルキレンチオアルキレン、ジアルキルシリルアルキレン、アルキレンジアルキルシリルアルキレン基等が挙げられ、これらのアルキレン基としては、それぞれ独立して、上記炭素数１～２０の直鎖状、分岐状、環状アルキレン基で例示した基と同様の置換基が挙げられる。

なお、Ｒ⁴の２価炭化水素基は、その水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換されていてもよい。フッ素原子で置換された２価炭化水素基の具体例としては、エチレンテトラフルオロエチレンエチレン、エチレンヘキサフルオロプロピレンエチレン、エチレンオクタフルオロブチレンエチレン、エチレンヘキサデカフルオロヘキシレンエチレン、プロピレンオクタフルオロブチレンプロピレン、プロピレンヘキサデカフルオロヘキシレンプロピレン、ヘキシレンオクタフルオロブチレンヘキシレン、ヘキシレンヘキサデカフルオロヘキシレンヘキシレン基等のアルキレンフルオロアルキレンアルキレン基などが挙げられる。

上記Ｘは、それぞれ独立してメチル基、ａユニットに相当するＮＨ－ＳｉＲ¹Ｘ、ｂユニットに相当する（ＮＨ）_(4-m/2)－ＳｉＲ¹ _mまたはｃユニットに相当する（ＮＨ）_(3-r/2)－ＳｉＲ³ _rＲ⁴－Ｙ（これらのＲ¹、Ｒ³およびＲ⁴は、上記と同じ意味を表す。）を表す。
上記Ｙは、下記式（２）または（３）で示される基を表す。

（式中、Ｒ²は、上記と同じ意味を表し、Ｒ⁵およびＲ⁶は、それぞれ独立して、置換また非置換の炭素数１～１０、好ましくは炭素数１～５の１価炭化水素基を表し、Ｚは、置換もしくは非置換の炭素数１～１８、好ましくは２～１２、より好ましくは２～８の２価炭化水素基、または酸素原子を表し、ｐは、０～９、好ましくは１～５の整数であり、ｑは、０，１または２である。）

式（２）または（３）において、Ｒ⁵およびＲ⁶の具体例としては、Ｒ⁸で例示した基と同様のものが挙げられ、Ｚの具体例としては、Ｒ⁴で例示した基と同様のものが挙げられる。
なお、Ｚが２価炭化水素基である場合、その水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換されていてもよく、その具体例としてもＲ⁴のフッ素原子で置換された２価炭化水素基と同様の基が挙げられる。

一般式（１）において、ｎは、それぞれ独立して１１～５００の整数であるが、原料の調達容易性から、好ましくは１１～３５０の整数、より好ましくは１１～１００の整数である。
ｍは、それぞれ独立して０，１または２であり、ｒはそれぞれ独立して０または１であり、ａ、ｂおよびｃは０＜ａ＜１、０≦ｂ＜１、０＜ｃ＜１、ａ＋２ｂ＋２ｃ＝１を満たす数である。なお、ＸがＮＨ－ＳｉＲ¹Ｘである場合、その総数をｓとした場合、ｓは０≦ｓ≦２ａである。

上記一般式（１）で示される平均組成を有するポリシロキサザン化合物の重量平均分子量は、特に限定されるものではないが、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと記す。）によるポリスチレン換算の重量平均分子量で、３，０００～３００，０００が好ましく、３，０００～２００，０００がより好ましい。なお、ＧＰＣ条件は、実施例に記載の通りである。

［製造方法］
次に、一般式（１）で示されるポリシロキサザン化合物（以下、ポリシロキサザン（１）という。）の製造方法について説明する。
本発明のアルコキシシリル基含有ポリシロキサザン化合物は、例えば、下記一般式（８）で示される不飽和結合含有ポリシロキサザン化合物（以下、不飽和結合含有ポリシロキサザン化合物（８）という。）を出発物質とする製造方法や、下記一般式（１２）で示される不飽和結合含有ポリシロキサザン化合物（以下、不飽和結合含有ポリシロキサザン化合物（１２）という。）を出発物質とする製造方法で得ることができる

これらの不飽和結合含有ポリシロキサザン（８）および（１２）のＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量は特に限定されないが、好ましくは２，５００～２００，０００、より好ましくは、２，５００～１５０，０００である。

まず、不飽和結合含有ポリシロキサザン化合物（８）を出発物質とするポリシロキサザン化合物（１）の製造方法について説明する。
不飽和結合含有ポリシロキサザン化合物（８）は、例えば、下記一般式（４）で示される両末端ＯＨ変性シリコーンオイル（以下、両末端ＯＨ変性シリコーンオイル（４）という。）と、一般式（５）で示されるクロロシラン化合物（以下、クロロシラン化合物（５）という。）を混合して、脱塩化水素縮合を行って一般式（６）で示されるクロロシロキサン化合物（以下、クロロシロキサン化合物（６）という。）へと誘導した後に、一般式（７）で示されるクロロシラン化合物（以下、クロロシラン化合物（７）という。）を加え、ここにアンモニアを導入して得ることができる。

これらの式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、ｍおよびｒは、上記と同じ意味を表す。Ｒ^4’は、単結合、またはＯ、ＳもしくはＳｉを含んでいてもよい置換または非置換の炭素数１～１０の２価炭化水素基を表し、Ｗは、メチル基または塩素原子を表す。
Ｒ^4’の２価炭化水素基の具体例としては、Ｒ⁴と同様の置換基が挙げられるが、メチレン基が好ましい。

両末端ＯＨ変性シリコーンオイル（４）は、２５℃における動粘度が、好ましくは２０～５，０００ｍｍ²／ｓ、より好ましくは３０～１，５００ｍｍ²／ｓである。なお、一般式（４）において動粘度とｎの関係は、２０～５，０００ｍｍ²／ｓで１１≦ｎ≦４００、３０～１，５００ｍｍ²／ｓで１３≦ｎ≦３００である。動粘度は、ウベローデ粘度計による測定値である。

クロロシラン化合物（５）の具体例としては、テトラクロロシラン；
メチルトリクロロシラン、エチルトリクロロシラン、プロピルトリクロロシラン、ヘキシルトリクロロシラン、シクロヘキシルトリクロロシラン、オクチルトリクロロシラン、デシルトリクロロシラン、ドデシルトリクロロシラン、ヘキサデシルトリクロロシラン、オクタデシルトリクロロシラン、イソブチルトリクロロシラン、２－メチルペンチルトリクロロシラン、２－エチルヘキシルトリクロロシラン、２－プロペニルトリクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ベンジルトリクロロシラン、フェネチルトリクロロシラン、フェニルブチルトリクロロシラン、フェニルオクチルトリクロロシラン、１，４－ビニルフェニルトリクロロシラン、１，２－トリメチルシロキシフェニルプロピルトリクロロシラン、トリクロロシリルプロピルメチルエーテル、トリクロロシリルプロピルメチルスルフィド、トリクロロシリルプロピルフェニルエーテル、トリクロロシリルプロピルフェニルスルフィド、１－トリス（トリメチルシロキシ）シリル－２－トリクロロシリルエタン、１－トリス（トリメチルシロキシ）シリル－６－トリクロロシリルへキサン、１－トリス（トリメチルシロキシ）シリル－８－トリクロロシリルオクタン、ビス（１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキシ）メチルシリルトリクロロシラン、１－ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル－２－トリクロロシリルエタン、１－ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル－６－トリクロロシリルへキサン、１－ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル－８－トリクロロシリルオクタン、１－トリメチルシロキシジメチルシリル－２－トリクロロシリルエタン、１－トリメチルシロキシジメチルシリル－６－トリクロロシリルヘキサン、１－トリメチルシロキシジメチルシリル－８－トリクロロシリルオクタン、１－トリメチルシロキシジメチルシリル－２－トリクロロシリルオクタン、１，１，３，３，５，５，７－ヘプタメチル－７－トリクロロシリルエチルシクロテトラシロキサン、１－（１，１，１，３，３，５，５，７，７，９，９－ウンデカメチルペンタシロキシ）ジメチルシリル－２－トリクロロシリルエタン、１－（１，１，１，３，３，５，５，７，７，９，９，１１，１１，１３，１３，１５，１５，１７，１７，１９，１９－ヘンイコサメチルデカシロキシ）ジメチルシリル－２－トリクロロシリルエタン、１－（１，１，１，３，３，５，５，７，７，９，９－ウンデカメチルペンタシロキシ）ジメチルシリル－６－トリクロロシリルヘキサン、１－（１，１，１，３，３，５，５，７，７，９，９，１１，１１，１３，１３，１５，１５，１７，１７，１９，１９－ヘンイコサメチルデカシロキシ）ジメチルシリル－６－トリクロロシリルヘキサン、１－（１，１，１，３，３，５，５，７，７，９，９－ウンデカメチルペンタシロキシ）ジメチルシリル－８－トリクロロシリルオクタン、１－（１，１，１，３，３，５，５，７，７，９，９，１１，１１，１３，１３，１５，１５，１７，１７，１９，１９－ヘンイコサメチルデカシロキシ）ジメチルシリル－８－トリクロロシリルオクタン、（３，３，３）－トリフルオロピルトリクロロシラン、（３，３，４，４，５，５，６，６，６）－ノナフルオロヘキシルトリクロロシラン、（３，３，4，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８）トリデカフルオロオクチルトリクロロシラン等のトリクロロシラン化合物；
ジメチルジクロロシラン、エチルメチルジクロロシラン、プロピルメチルジクロロシラン、ヘキシルメチルジクロロシラン、シクロヘキシルメチルジクロロシラン、オクチルメチルジクロロシラン、デシルメチルジクロロシラン、ドデシルメチルジクロロシラン、ヘキサデシルメチルジクロロシラン、オクタデシルメチルジクロロシラン、ジエチルジクロロシラン、ジブチルジクロロシラン、ジイソプロピルジクロロシラン、ジシクロペンチルジクロロシラン、イソブチルメチルジクロロシラン、２－メチルペンチルメチルジクロロシラン、２－エチルヘキシルメチルジクロロシラン、２－プロペニルメチルジクロロシラン、フェニルメチルジクロロシラン、ベンジルメチルジクロロシラン、フェネチルメチルジクロロシラン、フェニルブチルメチルジクロロシラン、フェニルオクチルメチルジクロロシラン、１，４－ビニルフェニルメチルジクロロシラン、１，２－（トリメチルシロキシ）フェニルプロピルメチルジクロロシラン、メチルジクロロシリルプロピルメチルエーテル、メチルジクロロシリルプロピルメチルスルフィド、メチルジクロロシリルプロピルフェニルエーテル、メチルジクロロシリルプロピルフェニルスルフィド、１－トリス（トリメチルシロキシ）シリル－２－メチルジクロロシリルエタン、１－ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル－２－メチルジクロロシリルエタン、１－（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル－２－トリクロロシリルエタン、１，１，３，３，５，５，７－ヘプタメチル－７－メチルジクロロシリルエチルシクロテトラシロキサン、１－（１，１，１，３，３，５，５，７，７，９，９－ウンデカメチルペンタシロキシ）ジメチルシリル－２－メチルジクロロシリルエタン、１－（１，１，１，３，３，５，５，７，７，９，９，１１，１１，１３，１３，１５，１５，１７，１７，１９，１９－ヘンイコサメチルデカシロキシ）ジメチルシリル－２－メチルジクロロシリルエタン、１－（１，１，１，３，３，５，５，７，７，９，９－ウンデカメチルペンタシロキシ）ジメチルシリル－６－メチルジクロロシリルヘキサン、１－（１，１，１，３，３，５，５，７，７，９，９，１１，１１，１３，１３，１５，１５，１７，１７，１９，１９－ヘンイコサメチルデカシロキシ）ジメチルシリル－６－メチルジクロロシリルヘキサン、１－（１，１，１，３，３，５，５，７，７，９，９－ウンデカメチルペンタシロキシ）ジメチルシリル－８－メチルジクロロシリルオクタン、１－（１，１，１，３，３，５，５，７，７，９，９，１１，１１，１３，１３，１５，１５，１７，１７，１９，１９－ヘンイコサメチルデカシロキシ）ジメチルシリル－８－メチルジクロロシリルオクタン、（３，３，３）－トリフルオロピルメチルジクロロシラン、（３，３，４，４，５，５，６，６，６）－ノナフルオロヘキシルメチルジクロロシラン、（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８）トリデカフルオロオクチルメチルジクロロシラン等のジクロロシラン化合物；
ビニルトリクロロシラン、アリルトリクロロシラン、ヘキセニルトリクロロシラン、オクテニルトリクロロシラン、１－ビニル－３－トリクロロシリルエチル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１－アリル－３－トリクロロシリルプロピル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１－ヘキセニル－３－トリクロロシリルへキシル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１－オクテニル－３－トリクロロシリルへキシル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１－ビニル－９－トリクロロシリルエチル－１，１，３，３，５，５，７，７，９，９－デカメチルペンタシロキサン、１－ビニル－１５－トリクロロシリルエチル－１，１，３，３，５，５，７，７，９，９，１１，１１，１３，１３，１５，１５－ヘキサデカメチルペンタシロキサン、１－トリクロロシリル－３，３，４，４，５，５，６，６－オクタフルオロ－７－オクテン、１－トリクロロシリル－３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８－ドデカフルオロ－９－デセン等の不飽和結合含有トリクロロシラン化合物；
ビニルメチルジクロロシラン、ビニルフェニルジクロロシラン、アリルメチルジクロロシラン、アリルフェニルジクロロシラン、ヘキセニルメチルジクロロシラン、オクテニルメチルジクロロシラン、１－ビニル－３－メチルジクロロシリルエチル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１－アリル－３－メチルジクロロシリルプロピル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１－ヘキセニル－３－メチルジクロロシリルへキシル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１－オクテニル－３－メチルジロロシリルへキシル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１－ビニル－９－メチルジクロロシリルエチル－１，１，３，３，５，５，７，７，９，９－デカメチルペンタシロキサン、１－ビニル－１５－メチルジクロロシリルエチル－１，１，３，３，５，５，７，７，９，９，１１，１１，１３，１３，１５，１５－ヘキサデカメチルペンタシロキサン、１－メチルジクロロシリル－３，３，４，４，５，５，６，６－オクタフルオロ－７－オクテン、１－トリクロロシリル－３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８－ドデカフルオロ－９－デセン等の不飽和結合含有アルキルジクロロシラン化合物などが挙げられる。

両末端ＯＨ変性シリコーンオイル（４）と、クロロシラン化合物（５）との混合比は特に限定されないが、得られる硬化物に滑水性を付与する観点から、両末端ＯＨ変性シリコーンオイル（４）中のＯＨ基の物質量１モルに対し、好ましくはクロロシラン化合物（５）５～３０モル、より好ましくは５～２０モル、より一層好ましくは７～１５モルである。

クロロシラン化合物（７）の具体例としては、クロロシラン化合物（５）の具体例のうち、不飽和結合を含有する化合物と同様のものが挙げられる。
クロロシラン化合物（７）の使用量は、特に限定されないが、クロロシラン化合物（５）１モルに対し、好ましくは０．５～１０モル、より好ましくは１～５モル、より一層好ましくは１～３モルである。

アンモノリシス重合は、上記のようにして調製したクロロシラン化合物（５）、クロロシロキサン化合物（６）、およびクロロシラン化合物（７）の混合物にアンモニアを導入し、反応させて行われる。
アンモノリシス重合は、無溶媒でも進行するが、反応の進行と共に塩化アンモニウムが副生して撹拌が困難になるため、溶媒を使用することが好ましい。
溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、イソオクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、４－メチルテトラヒドロピラン、シクロペンチルメチルエーテル、ジオキサン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶媒、；酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒；ヘキサメチルジシロキサン、トリス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等のシロキサン系溶媒等が挙げられ、これらの溶媒は、１種単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。

アンモノリシス重合は、無触媒でも進行するが、触媒を添加することにより反応時間を短縮することもできる。
触媒の具体例としては、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、酢酸、プロピオン酸、安息香酸、トリフルオロ酢酸等のブレンステッド酸が挙げられる。
触媒の添加量は特に限定されないが、触媒の添加の効果または副反応抑制の観点から、クロロシラン化合物（５）１モルに対し、好ましくは０．００１～０．１モル、より好ましくは０．００５～０．１モルである。

反応温度は特に限定されないが、塩化アンモニウムの昇華または反応速度の観点から、好ましくは－７８～１００℃、より好ましくは－７８～５０℃、より一層好ましくは－１０～２０℃である。
反応時間は、反応速度または副反応抑制の観点から、好ましくは３０分～２４時間、より好ましくは３時間～１５時間である。さらに、反応を行う雰囲気は特に限定されないが、原料の加水分解を避けるため、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気が好ましい。

反応終了後の反応液から、副生した塩化アンモニウムを除去し、不飽和結合含有ポリシロキサザン化合物を回収することができる。塩化アンモニウムの除去法としては、ろ過法や、アルカリ性の水溶液を用いて塩化アンモニウムを溶解した後に分液する分液法がある。
特に、収率向上の観点から、アルカリ性の水溶液を用いて塩を溶解、分液する方法が好ましい。この場合、使用するアルカリ成分としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物などが挙げられる。また、アルカリ性水溶液の濃度は、生成物の安定性および生産性の観点から、好ましくは５～５２％、より好ましくは１５～５２％、より一層好ましくは２５～４８％である。
アルカリ金属の水酸化物等のアルカリ成分の使用量は、生じた塩化アンモニウム１モルに対し、収率または生成物の安定性の観点から、好ましくは１～２モル、より好ましくは１～１．５モルである

このようにして得られた不飽和結合含有ポリシロキサザン化合物（８）からポリシロキサザン化合物（１）を製造する方法としては、下記一般式（９）で示されるメルカプト基含有シラン化合物（以下、メルカプト基含有シラン化合物（９）という。）をラジカル発生剤の存在下に付加反応させる方法と、下記一般式（１３）または（１４）で示されるハイドロジェンシラン化合物（以下、ハイドロジェンシラン化合物（１３）または（１４）という。）を付加反応させる方法の２通りがある。

白金触媒を用いた付加反応において、原料に硫黄原子が含まれると触媒毒として働くことがあり、反応効率が著しく悪化、あるいは目的とする化合物が得られない場合があるため、不飽和結合含有ポリシロキサザン化合物（８）においてＲ¹、Ｒ^4’が硫黄原子を含む場合は、メルカプト基含有シラン化合物（９）を用いた付加反応を選択することが好ましい。
一方、上記白金触媒を用いた場合の問題がない場合は、メルカプト基含有シラン化合物（９）を添加する方法、ハイドロジェンシラン化合物（１３）または（１４）を付加させる方法のいずれの方法によっても、ポリシロキサザン化合物（１）を製造できる。

不飽和結合含有ポリシロキサザン化合物（８）に、メルカプト基含有シラン化合物（９）をラジカル発生剤の存在下に付加反応させてアルコキシシリル基を導入し、ポリシロキサザン化合物（１）を製造する方法について説明する。

（式中、Ｒ¹～Ｒ⁶、ａ、ｂ、ｃ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、ＸおよびＹは、上記と同じ意味を表す。）

一般式（９）におけるＲ⁷は炭素数１～８、好ましくは１～５の２価炭化水素基である。
Ｒ⁷の具体例としては、メチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン基等の直鎖状アルキレン基；プロピレン（メチルエチレン）、メチルトリメチレン基等の分岐状アルキレン基；シクロヘキシレン、メチレンシクロヘキシレンメチレン基等の環状アルキレン基；プロペニレン、ブテニレン、ヘキセニレン、オクテニレン基等のアルケニレン基；フェニレン基等のアリーレン基；メチレンフェニレン、メチレンフェニレンメチレン基等のアラルキレン基などが挙げられる。

メルカプト基含有シラン化合物（９）の具体例としては、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリエトキシシラン、メルカプトプロピルトリプロポキシシラン、メルカプトプロピルトリイソプロポキシシラン、メルカプトメチルトリメトキシシラン、メルカプトエチルトリエトキシシラン、メルカプトヘキシルトリメトキシシラン、メルカプトヘキシルトリエトキシシラン、メルカプトオクチルトリメトキシシラン、メルカプトオクチルトリエトキシシラン等のメルカプトアルキルトリアルコキシシラン化合物；メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、メルカプトメチルメチルジメトキシシラン、メルカプトヘキシルメチルジメトキシシラン、メルカプトオクチルメチルジメトキシシラン、メルカプトプロピルフェニルジメトキシシラン、メルカプトメチルフェニルジメトキシシラン、メルカプトヘキシルフェニルジメトキシシラン、メルカプトオクチルフェニルジメトキシシラン等のメルカプトアルキルアルキルジアルコキシシラン；メルカプトプロピルジメチルメトキシシラン、メルカプトメチルジメチルメトキシシラン、メルカプトプロピルジフェニルメトキシシラン、メルカプトメチルジフェニルメトキシシラン等のメルカプトアルキルジアルキルアルコキシシラン；１－メルカプト－４－トリメトキシシリルベンゼン、１－メルカプト－４－メチルジメトキシシリルベンゼン、１－メルカプト－４－ジメチルメトキシシリルベンゼン、１－メルカプト－４－トリエトキシシリルベンゼン、１－メルカプト－４－メチルジエトキシシリルベンゼン、１－メルカプト－４－ジメチルエトキシシリルベンゼン等のメルカプトアリールアルコキシシラン；１－メルカプトエチル－４－トリメトキシシリルベンゼン、１－メルカプト－４－トリメトキシシリルエチルベンゼン、１－メルカプトエチル－４－トリメトキシシリルエチルベンゼン等のメルカプトアリーレンアルコキシシランなどが挙げられる。

また、不飽和結合含有ポリシロキサザン化合物（８）と、メルカプト基含有シラン化合物（９）との付加反応では、ラジカル発生剤を用いる。
このラジカル発生剤の具体例としては、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド、ジｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド、過酸化ベンゾイル等の有機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス２－メチルブチロニトリル等のアゾ化合物などが挙げられるが、特にアゾ化合物が好ましい。
ラジカル発生剤の使用量は特に限定されないが、生産性の観点から、不飽和結合含有ポリシロキサザン化合物（８）中に含まれる不飽和結合１モルに対し、０．０００１～０．２モルが好ましく、０．００１～０．１モルがより好ましい。

不飽和結合含有ポリシロキサザン化合物（８）と、メルカプト基含有シラン化合物（９）の配合比は特に限定されないが、生成物の有用性や、反応性の観点から、不飽和結合含有有機ポリシロキサザン化合物（８）中に含まれる不飽和結合１モルに対し、メルカプト基含有シラン化合物（９）０．１～１．５モルが好ましく、０．２～１．２モルがより好ましく、０．３～１．０モルがより一層好ましい。

上記付加反応の反応温度は特に限定されないが、望まない副反応を避けるという観点から、０～２００℃が好ましく、２０～１５０℃がより好ましい。
また、反応時間も特に限定されないが、望まない副反応を避けると言う観点から、１～４０時間が好ましく、１～２０時間がより好ましい。
なお、上記付加反応は、メルカプト基含有シラン化合物の加水分解を防ぐために窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。

上記付加反応は、無溶媒でも進行するが、溶媒を用いることもできる。
溶媒の具体例としては、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、イソオクタン、イソドデカン等の炭素数５～２０の脂肪族炭化水素系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭素数６～１０の芳香族炭化水素系溶媒；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒；アセトニトリル、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチルピロリドン等の非プロトン性極性溶媒；ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、トリス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等のシリコーン系溶媒などが挙げられ、これらの溶媒は１種を単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。特にアゾ化合物を触媒として利用する際は、触媒の溶解性の点からトルエン、キシレンが好ましい。

次に、不飽和結合含有ポリシロキサザン化合物（８）に、ハイドロジェンシラン化合物（１３）または（１４）を付加反応させて一般式（１）で示されるアルコキシシリル基を有するポリシロキサザン化合物を製造する方法について説明する。

（式中、Ｒ¹～Ｒ⁶、ａ、ｂ、ｃ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、Ｘ、ＹおよびＺは、上記と同じ意味を表す。）

ハイドロジェンシラン化合物（１３）の具体例としては、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、トリプロポキシシラン、トリイソプロポキシシラン、トリブトキシシラン等のトリアルコキシシラン化合物；メチルジメトキシシラン、メチルジエトキシシラン、エチルジメトキシシラン、フェニルジメトキシシラン等のアルキルジアルコキシシラン化合物；ジメチルメトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジフェニルエトキシシラン等のジアルキルアルコキシシラン化合物などが挙げられる。

Ｚが２価炭化水素基の場合におけるハイドロジェンシラン化合物（１４）の具体例としては、１－トリメトキシシリルエチル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１－トリエトキシシリルエチル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１－トリプロポキシシリルエチル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１－トリイソプロポキシシシリルエチル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１－トリメトキシシリルヘキシル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１－トリエトキシシリルヘキシル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１－トリメトキシシリルオクチル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１－トリエトキシシリルオクチル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１－トリメトキシシリルエチル－１，１，３，３，５，５，７，７，９，９－デカメチルペンタシロキサン、１－トリエトキシシリルエチル－１，１，３，３，５，５，７，７，９，９－デカメチルペンタシロキサン、１－トリメトキシシリルエチル－１，１，３，３，５，５，７，７，９，９，１１，１１，１３，１３，１５，１５－ヘキサデカメチルオクタシロキサン、１－トリエトキシシリルエチル－１，１，３，３，５，５，７，７，９，９，１１，１１，１３，１３，１５，１５－ヘキサデカメチルオクタシロキサン等のトリアルコキシシリルアルキル－シロキサン化合物；１－メチルジメトキシシリルエチル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１－メチルジエトキシシリルエチル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１－メチルジメトキシシリルオクチル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１－メチルジエトキシシリルオクチル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１－メチルジメトキシシリルエチル－１，１，３，３，５，５，７，７，９，９－デカメチルペンタシロキサン、１－メチルジエトキシシリルエチル－１，１，３，３，５，５，７，７，９，９－デカメチルペンタシロキサン、１－エチルジメトキシシリルエチル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１－エチルジエトキシシリルエチル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１－フェニルジメトキシシリルエチル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１－フェニルジエトキシシリルエチル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン等のアルキルジアルコキシシリルアルキル－シロキサン化合物；１－ジメチルメトキシシリルエチル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１－ジメチルエトキシシリルエチル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１－ジメチルメトキシシリルオクチル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１－ジメチルエトキシシリルオクチル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１－ジメチルメトキシシリルエチル－１，１，３，３，５，５，７，７，９，９－デカメチルペンタシロキサン、１－ジメチルエトキシシリルエチル－１，１，３，３，５，５，７，７，９，９－デカメチルペンタシロキサン、１－ジエチルメトキシシリルエチル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１－ジエチルエトキシシリルエチル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１－ジフェニルメトキシシリルエチル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１－ジフェニルエトキシシリルエチル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン等のアルキルジアルコキシシリルアルキル－シロキサン化合物；１－（３，３，４，４，５，５，６，６－オクタフルオロ－８－トリメトキシシリル）オクチル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１－（３，３，４，４，５，５，６，６－オクタフルオロ－８－トリエトキシシリル）オクチル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１－（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８－ドデカフルオロ－１０－トリメトキシシリル）デシル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１－（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８－ドデカフルオロ－１０－トリエトキシシリル）デシル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１－（３，３，４，４，５，５，６，６－オクタフルオロ－８－メチルジメトキシシリル）オクチル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１－（３，３，４，４，５，５，６，６－オクタフルオロ－８－メチルジエトキシシリル）オクチル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン等のアルコキシシリルフルオロアルキル－シロキサン化合物などが挙げられる。

Ｚが酸素の場合におけるハイドロジェンシラン化合物（１４）の具体例としては、１，１，１－トリメトキシシロキシ－３，３，５，５，７，７，９，９－オクタメチルペンタシロキサン、１，１，１－トリメトキシシロキシ－３，３，５，５，７，７，９，９，１１，１１，１３，１３，１５，１５－テトラデカメチルオクタシロキサン、１，１，１－トリメトキシシロキシ－３，３，５，５，７，７，９，９，１１，１１，１３，１３，１５，１５，１７，１７，１９，１９，２１，２１－イコサメチルウンデカシロキサン、１，１，１－トリエトキシシロキシ－３，３，５，５，７，７，９，９－オクタメチルペンタシロキサン、１，１，１－トリエトキシシロキシ－３，３，５，５，７，７，９，９，１１，１１，１３，１３，１５，１５－テトラデカメチルオクタシロキサン、１，１，１－トリエトキシシロキシ－３，３，５，５，７，７，９，９，１１，１１，１３，１３，１５，１５，１７，１７，１９，１９，２１，２１－イコサメチルウンデカシロキサン等のトリアルコキシシロキシシロキサン化合物；１，１－ジメトキシシロキシ－１，３，３，５，５，７，７，９，９－ノナメチルペンタシロキサン、１，１－ジメトキシシロキシ－１－フェニル－３，３，５，５，７，７，９，９－オクタメチルペンタシロキサン、１，１－ジメトキシシロキシ－１－ビニル－３，３，５，５，７，７，９，９－オクタメチルペンタシロキサン、１，１－ジエトキシシロキシ－１，３，３，５，５，７，７，９，９－ノナメチルペンタシロキサン、１，１－ジエトキシシロキシ－１－フェニル－３，３，５，５，７，７，９，９－オクタメチルペンタシロキサン、１，１－ジエトキシシロキシ－１－ビニル－３，３，５，５，７，７，９，９－オクタメチルペンタシロキサン等のジアルコキシシロキシシロキサン化合物；１－メトキシシロキシ－１，１，３，３，５，５，７，７，９，９－デカメチルペンタシロキサン、１－メトキシシロキシ－１－フェニル－１，３，３，５，５，７，７，９，９－ノナメチルペンタシロキサン、１－メトキシシロキシ－１－ビニル－１，３，３，５，５，７，７，９，９－ノナメチルペンタシロキサン、１－エトキシシロキシ－１，１，３，３，５，５，７，７，９，９－デカメチルペンタシロキサン、１－エトキシシロキシ－１－フェニル－１，３，３，５，５，７，７，９，９－ノナメチルペンタシロキサン、１－エトキシシロキシ－１－ビニル－１，３，３，５，５，７，７，９，９－ノナメチルペンタシロキサン等のモノアルコキシシロキシシロキサン化合物などが挙げられる。

不飽和結合含有ポリシロキサザン化合物（８）と、ハイドロジェンシラン化合物（１３）または（１４）との配合比は特に限定されないが、反応物の有用性と生産性の観点から、不飽和結合含有ポリシロキサザン化合物（８）中に含まれる不飽和結合１モルに対し、一ハイドロジェンシラン化合物（１３）または（１４）０．１～１．５モルが好ましく、０．２～１．２モルがより好ましく、０．３～１．０モルがより一層好ましい。

また、不飽和結合含有ポリシロキサザン化合物（８）と、ハイドロジェンシラン化合物（１３）または（１４）との付加反応では、触媒として白金化合物を用いる。
この白金化合物の具体例としては、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、白金－１，３－ジビニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン錯体のトルエンまたはキシレン溶液、テトラキストリフェニルホスフィン白金、ジクロロビストリフェニルホスフィン白金、ジクロロビスアセトニトリル白金、ジクロロビスベンゾニトリル白金、ジクロロシクロオクタジエン白金、白金－活性炭等が挙げられる。
白金化合物の使用量は特に限定されないが、生産性の点から、不飽和結合含有ポリシロキサザン化合物（８）中に含まれる不飽和結合１モルに対し、０．０００００１～０．２モルが好ましく、０．００００１～０．１モルがより好ましい。

上記付加反応の反応温度は特に限定されないが、生成物の安定性の観点から、０～２００℃が好ましく、２０～１５０℃がより好ましい。
また、反応時間も特に限定されないが、生成物の安定性の観点から、１～４０時間が好ましく、１～２０時間がより好ましい。
なお、上記反応は、触媒の失活や、不飽和結合含有ポリシロキサザン化合物、ハイドロジェンシラン化合物の加水分解を防ぐために窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。

上記付加反応は、無溶媒でも進行するが、溶媒を用いることもできる。
溶媒の具体例としては、メルカプト基含有シラン化合物（９）との反応に用いられる溶媒と同様のものが挙げられる。

次に、不飽和結合含有ポリシロキサザン化合物（１２）を出発物質とするポリシロキサザン化合物（１）の製造方法について説明する。
不飽和結合含有ポリシロキサザン化合物（１２）は、例えば、両末端ＯＨシリコーンオイル（４）と、一般式（１０）で示される不飽和結合含有クロロシラン化合物（以下、不飽和結合含有クロロシラン化合物（１０）という。）を混合し、脱塩化水素縮合を行って一般式（１１）で示されるクロロシロキサン化合物（以下、クロロシロキサン化合物（１１）という。）へと誘導した後に、アンモニアを導入して得ることができる。

一般式（１０）および（１１）におけるＲ^1’は、Ｒ¹またはＲ³と同じ意味を表すが、必ず不飽和結合を含んでいる。不飽和基が導入された位置は、鎖状炭化水素基の末端、内部のどちらでもよいが、後述するアルコキシ基の導入における反応性の点から末端に不飽和結合を有していることが好ましい。

両末端ＯＨ変性シリコーンオイル（４）とクロロシラン化合物（１０）との混合比は特に限定されないが、滑水性を付与する観点から、両末端ＯＨ変性シリコーンオイル（４）中のＯＨ基の物質量１モルに対し、好ましくはクロロシラン化合物（１０）５～３０モル、より好ましくは５～２０モル、さらに好ましくは７～１５モルである。

クロロシロキサン化合物（１１）および余剰のクロロシラン化合物（１０）に、アンモニアを導入してアンモノリシス重合を行う条件は、不飽和結合含有ポリシロキサザン化合物（８）の製造方法と同様である。

このようにして得られた不飽和結合含有ポリシロキサザン化合物（１２）からポリシロキサザン化合物（１）を製造する方法としては、不飽和結合含有ポリシロキサザン化合物（８）を出発原料とする場合と同様、メルカプト基含有シラン化合物（９）をラジカル発生剤の存在下に付加反応させる方法と、ハイドロジェンシラン化合物（１３）または（１４）を付加反応させる方法の２通りがある。

（式中、Ｒ¹～Ｒ⁷、ａ、ｂ、ｃ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、Ｘ、ＹおよびＺは、上記と同じ意味を表す。）

この場合も、不飽和結合含有ポリシロキサザン化合物（８）を出発原料とする場合と同様の理由から、不飽和結合含有ポリシロキサザン化合物（１２）においてＲ^1’が硫黄原子を含む場合は、メルカプト基含有シラン（９）を用いた付加反応を選択することが好ましく、Ｒ^1’が硫黄原子を含まない場合は、一般式（９）で示されるメルカプト基含有シラン化合物を添加する方法、一般式（１３）および（１４）で示されるハイドロジェンシラン化合物を付加させる方法のいずれでもよい。

この場合、不飽和結合含有ポリシロキサザン化合物（１２）と、メルカプト基含有シラン化合物（９）との付加反応は、不飽和結合含有ポリシロキサザン化合物（８）と、メルカプト基含有シラン化合物（９）との付加反応と同様に行うことができる。
また、不飽和結合含有ポリシロキサザン化合物（１２）と、ハイドロジェンシラン化合物（１２）または（１３）との付加反応は、不飽和結合含有ポリシロキサザン化合物（８）と、ハイドロジェンシラン化合物（１２）または（１３）との付加反応と同様に行うことができる。

［組成物および硬化物］
次に、このようにして得られたポリシロキサザン化合物（１）と溶媒を含む組成物について説明する。
組成物に含まれる溶媒としては、上述したポリシロキサザン化合物（１）の製造方法において使用する溶媒と同様のものが挙げられるが、作業性や安全性の観点から、炭素数８～１４の脂肪族炭化水素化合物、ケイ素数２～５のシリコーン化合物、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、トリエチレングリコールジアルキルエーテル、ジプロピレングリコールジアルキルエーテル等が好ましく、その中でも沸点１００～２２０℃であるイソパラフィン化合物の混合物、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、トリス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、ジプロピレングリコールジメチルエーテルがより好ましい。

また、上記組成物は硬化触媒として、チタン化合物、アルミ化合物、亜鉛化合物およびスズ化合物から選ばれる少なくとも一種の金属化合物を含んでいてもよい。
金属化合物としては、オルトチタン酸テトラブチル、オルトチタン酸テトラメチル、オルトチタン酸テトラエチル、オルトチタン酸テトラプロピル、オルトチタン酸テトライソプロピル等のオルトチタン酸テトラアルキル、それらの部分加水分解縮合物、チタニウムアシレート等のチタン化合物；三水酸化アルミニウム、アルミニウムアルコラート、アルミニウムアシレート、アルミニウムアシレートの塩、アルミノシロキシ化合物、アルミニウム金属キレート化合物等のアルミニウム化合物；ジオクチルチンジオクテート、ジオクチルチンジラウレート等のスズ化合物；オクチル酸亜鉛、２－エチルヘキサン酸亜鉛等の亜鉛化合物等が挙げられる。
金属化合物の使用量は特に限定されないが、触媒の効果を十分に得る観点から、０．０１～１０質量％が好ましく、０．１～５質量％がより好ましい。

さらに、上記組成物は、下記一般式（１６）で示されるオルガノキシシラン化合物（以下、オルガノキシシラン化合物（１６）という。）を含んでいてもよい。

（式中、Ｒ⁵およびＲ⁶は、上記と同じ意味を表し、ｄおよびｅは、それぞれ独立して、０、１または２である。）

上記一般式（１６）において、Ｒ⁹は、Ｏ、Ｓ、ＮまたはＳｉ等のヘテロ原子の１種もしくは２種以上を含んでいてもよい、置換または非置換の、炭素数１～５０、好ましくは炭素数２～３０、より好ましくは炭素数２～８の２価炭化水素基である。この２価炭化水素基の具体例としては、Ｒ⁴と同様のものが挙げられる。

なお、Ｒ⁹はＯ、Ｓ、ＮまたはＳｉ等のヘテロ原子の１種または２種以上を含んでいてもよく、これらのヘテロ原子は、環状シロキサンのように２種以上が組み合わさって環を形成していてもよい。
このようなヘテロ原子が介在した２価炭化水素基の具体例としては、アルキレンオキシアルキレン、アルキレンチオアルキレン、アルキレンアミノアルキレン、アルキレンシリルアルキレン、アルキレンシロキシシリルアルキレン基等が挙げられ、これらのアルキレン基としては、それぞれ独立して上記直鎖状、分岐状、環状アルキレン基で例示した基と同様の基が挙げられる。この環状アルキレン基については、環構造中にヘテロ原子を含有していてもよく、その具体例としては、フラン、ピロール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、トリアジン、イソシアヌレート等が挙げられる。
さらに、これらのヘテロ原子上には、アルコキシシリル基を含んでいてもよい炭素数１～２０の置換または非置換の１価炭化水素基を有していてもよい。この１価炭化水素基としては、上記Ｒ⁵およびＲ⁶で例示した基と同様のものが挙げられる。

上記アルコキシシリル基を含んでいる炭素数１～２０の置換または非置換の１価炭化水素基の具体例としては、（トリメトキシシリル）メチル、（トリメトキシシリル）エチル、（トリメトキシシリル）プロピル、（ジメトキシメチルシリル）メチル、（ジメトキシメチルシリル）エチル、（ジメトキシメチルシリル）プロピル、（ジメチルメトキシシリル）メチル、（ジメチルメトキシシリル）エチル、（ジメチルメトキシシリル）プロピル、（トリエトキシシリル）メチル、（トリエトキシシリル）エチル、（トリエトキシシリル）プロピル、（ジエトキシメチルシリル）メチル、（ジエトキシメチルシリル）エチル、（ジエトキシメチルシリル）プロピル、（ジメチルエトキシシリル）メチル、（ジメチルエトキシシリル）エチル、（ジメチルエトキシシリル）プロピル基等が挙げられる。

より具体的な上記ヘテロ原子を含んでいてもよい２価炭化水素基としては、例えば、－（ＣＨ₂）₃－Ｏ－（ＣＨ₂）₃－、－（ＣＨ₂）₃－Ｓ－（ＣＨ₂）₃－、－（ＣＨ₂）₃－ＮＨ－（ＣＨ₂）₃－、－（ＣＨ₂）₂－Ｓｉ（ＣＨ₃）₂－（ＣＨ₂）₂－、－（ＣＨ₂）₂－Ｓｉ（ＣＨ₃）₂ＯＳｉ（ＣＨ₃）₂－（ＣＨ₂）₂－や、下記式で示される基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

さらに、Ｒ⁹の２価炭化水素基は、水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換されていてもよい。フッ素原子で置換された２価炭化水素基の具体例としては、上記Ｒ⁴と同様のものが挙げられる。

オルガノアルコキシシラン化合物（１６）の具体例としては、１，２－ビス（トリメトキシシリル）エタン、１，２－ビス（メチルジメトキシシリル）エタン、１，２－ビス（ジメチルメトキシシリル）エタン、１－（トリメトキシシリル）－２－（メチルジメトキシシリル）エタン、１－（トリメトキシシリル）－２－（ジメチルメトキシシリル）エタン、１，６－ビス（トリメトキシシリル）ヘキサン、１，６－ビス（トリエトキシシリル）ヘキサン、１，８－ビス（トリメトキシシリル）オクタン、１，８－ビス（トリエトキシシリル）オクタン、ビス（トリメトキシシリルプロピル）エーテル、ビス（トリエトキシシリルプロピル）エーテル、ビス（トリメトキシシリルプロピル）スルフィド、ビス（トリエトキシシリルプロピル）スルフィド、ビス（トリメトキシシリルプロピル）アミン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）アミン、ビス（トリメトキシシリルプロピル）ピペラジン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）ピペラジン、ビス（トリメトキシシリルエチル）ジメチルシラン、ビス（トリエトキシシリルエチル）ジメチルシラン、１，３－ビス（トリメトキシシリル）－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１，７－ビス（トリメトキシシリル）－１，１，３，３，５，５，７，７－オクタメチルテトラシロキサン、１，３－ビス（トリメトキシシリルエチル）－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１，３－ビス（トリエトキシシリルエチル）－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１，９－ビス（トリメトキシシリルエチル）－１，１，３，３，５，５，７，７，９，９－デカメチルペンタシロキサン、１，４－ビス（トリメトキシシロキシジメチルシリル）ベンゼン、１，４－ビス（トリメトキシシリルエチルジメチルシリル）ベンゼン等のビスアルコキシシリル化合物；トリス（トリメトキシシリルプロピル）アミン、トリス（トリエトキシシリルプロピル）アミン、トリス（トリメトキシシリルエチル）メチルシラン、トリス（トリエトキシシリルエチル）メチルシラン、トリス（トリメトキシシリルプロピル）メチルシラン、トリス（トリエトキシシリルプロピル）メチルシラン、トリス（トリメトキシシリルエチルジメチルシロキシ）メチルシラン、トリス（トリエトキシシリルエチルジメチルシロキシ）メチルシラン、１，３，５－トリス（トリメトキシシリルエチル）－１，３，５－トリメチルシクロトリシロキサン、１，３，５－トリス（トリメトキシシリルオクチル）－１，３，５－トリメチルシクロトリシロキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリス（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート等のトリスアルコキシシリル化合物；テトラキス（トリメトキシシリルエチル）シラン、テトラキス（トリエトキシシリルエチル）シラン、テトラキス（トリメトキシシリルプロピル）シラン、テトラキス（トリエトキシシリルプロピル）シラン、１，３，５，７－テトラキス（トリメトキシシリルエチル）－１，３，５，７－テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７－テトラキス（トリメトキシシリルオクチル）－１，３，５，７－テトラメチルシクロテトラシロキサン等のテトラキスアルコキシシリル化合物などが挙げられる。

Ｒ⁹の２価炭化水素基の一部または全部がフッ素で置換された化合物の具体例としては、１，６－ビス（トリメトキシシリル）－３，３，４，４－テトラフルオロへキサン、１，６－ビス（トリエトキシシリル）－３，３，４，４－テトラフルオロへキサン、１，８－ビス（トリメトキシシリル）－３，３，４，４，５，５，６，６－オクタフルオロオクタン、１，８－ビス（トリエトキシシリル）－３，３，４，４，５，５，６，６－オクタフルオロオクタン等のビスアルコキシシリルフルオロアルカン化合物などが挙げられる。

上記一般式（１６）のＲ⁹がアルキレンアミノアルキレン基の場合は、該当するアミノ基またはアミノ基に置換されたアルコールと、一般式（１６）で示されるオルガノキシシラン化合物中のオルガノキシシリル基が環構造を形成した下記一般式（１７）で示されるオルガノキシシラン化合物（以下、オルガノキシシラン化合物（１７）という。）が好ましい。

（式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶、ｄおよびｅは、上記と同じ意味を表し、Ｒ^9’はＲ⁹と同じ意味を表す。）

一般式（１７）において、Ｒ¹⁰は、単結合、またはＳｉ原子側末端基が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－または－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－で置換された炭素数２～１０の２価炭化水素基を表すが、反応性の観点から、単結合が好ましい。
このような炭素数２～１０の２価炭化水素基としては、Ｒ⁴で例示した基と同様の基が挙げられる。

オルガノキシシラン化合物（１７）の具体例としては、２，２－ジメトキシ－１－（３－トリメトキシシリルプロピル）－１－アザ－２－シラシクロペンタン、２，２－ジメトキシ－６－（３－トリメトキシシリルプロピル）－６－アザ－１－シラシクロオクタン、２，２－ジメトキシ－６－（３－トリメトキシシリルプロピル）－８－メチル－６－アザ－１－シラシクロオクタン等が挙げられる。

オルガノキシシラン化合物（１６）または（１７）の含有量は特に制限されないが、ポリシロキサザン化合物（１）に対して、好ましくは１～５０質量％、より好ましくは１～３０質量％である。

なお、上記組成物は、その効果を損なわない範囲であれば、顔料、消泡剤、潤滑剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、フィルム形成剤、帯電防止剤、抗菌剤、染料等から選択されるその他の添加剤の１種以上を含有していてもよい。

上記組成物は、通常空気中の水分と反応して硬化し、硬化物を与える。
硬化の際には、予め溶媒を揮発させても、揮発させなくても良く、または揮発させながら硬化させてもよい。
硬化時の温度は常温から加熱下が採用できる。この際の温度は基材に悪影響を与えない限り特に制限はないが、反応性を保つために通常０～２００℃、好ましくは０～１００℃、より好ましくは２５～５０℃である。

また、上記組成物で被膜形成対象物の表面を被覆した後、空気中の水分と反応させて硬化させることで、被膜を形成することができる。
被膜形成対象物は、無機材料と有機材料のどちらでもよい。
無機材料としては、例えば、金属、ガラス、シリカ、アルミナ、タルク、炭酸カルシウム、カーボン等が挙げられる。

ガラスとしては、Ｅガラス、Ｃガラス、石英ガラス等の一般的に用いられる種類のガラスを用いることができ、またガラス繊維でもよい。
ガラス繊維は、その集合物でもよく、たとえば繊維径が３～３０μｍのガラス系（フィラメント）の繊維束、撚糸、織物等でもよい。
有機材料としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ（メタ）アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ナイロン、ポリウレタン、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ＡＢＳ（アクリロニトリル、ブタジエン、スチレンの重合物）、メラミン、フェノール、エポキシ、ポリイミド等の樹脂材料；ポリブタジエンラバー、ポリイソプロピレンラバー、ニトリルラバー、ネオプレンラバー、ポリサルファイド、ウレタンラバー等のエラストマー、ゴム材料が挙げられる。
なお、被覆対象物の形状は、特に限定されないが、板状、シート状、繊維状または粉末状のいずれでもよい。

被膜形成対象物を被覆する方法としては、公知の塗布方法、例えば、ハケ塗り法、スポンジ塗り法、布塗り法、スプレーコーティング法、ワイヤーバー法、ブレード法、ロールコーティング法、ディッピング法、スピンコーティング法等が挙げられる。
また、シリカ、アルミナ、タルク、炭酸カルシウム等の粉末状の材料においては、被膜形成対象物とともに上記組成物を直接ミキサーやミルで混合する混合法を採用してもよい。
このようにして得られる組成物の硬化被膜は、優れた撥水、滑水性を示す。

以下、実施例および比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。

［実施例１－１］

（式中、Ｍｅはメチル基を表す。以下同様である。）

撹拌機、ガスフィード管、温度計および還流冷却器を備えた四つ口ガラスフラスコの内部を窒素で置換し、還流冷却器上部の開放端に窒素ガスを通気させて外気が混入しないようにしながら、ヘキシルトリクロロシラン６５．９ｇ（０．３００モル）、２５℃での動粘度６０ｍｍ²／ｓの両末端シラノール変性シリコーンオイル４５．０ｇ、および溶媒としてシクロペンチルメチルエーテル（以下、「ＣＰＭＥ」という。）２９５．６ｇを仕込み、室温で１時間撹拌した。これにメチルビニルジクロロシラン４２．３ｇ（０．３００モル）とＣＰＭＥ７６．８ｇを加えて撹拌し、均一な反応液を得た。反応液を１０℃以下に冷却し、フィード管を通じてアンモニアガスを反応液中にフィードした。反応液の温度が３０℃を超えないように冷却しながら、６時間アンモニアのフィードを継続した。その後、アンモニアのフィードを停止し、フィード管を通じて窒素ガスを２時間吹き込んで、余剰のアンモニアガスをパージした。この反応液に４８質量％水酸化ナトリウム水溶液１３１．５ｇをゆっくりと加え、さらに水２７０．６ｇを加えて室温で１時間撹拌した。その後、静置して下層を除去した。上層を１００℃／１８ｋＰａで濃縮した後、１２０℃／４ｋＰａでさらに濃縮した。次いで、得られた濃縮物１１０．９ｇにトルエン１１０．９ｇを加え、１μｍメンブレンフィルターでろ過し、無色透明溶液２１９．６ｇを得た。
続いて、撹拌機、温度計、還流冷却器および滴下ロートを備えた四つ口ガラスフラスコの内部を窒素で置換し、メルカプトプロピルトリメトキシシラン１６．９ｇ（０．０８６モル）、トルエン１６．９ｇを仕込み９０℃に加熱した。これに上記で得られたた無色透明溶液８０．０ｇと２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）０．１６８ｇ（０．０００８７４モル）との混合物を２．５時間かけて滴下ロートより加え、同じ温度を維持しながら、１時間撹拌して、ポリシロキサザン１を得た。

得られたポリシロキサザン１に、イソパラフィン溶剤（ＩＰソルベント１６２０、出光興産（株）製、以下同様）６０．０ｇを加え、１００℃／１５ｋＰａにて濃縮した後、１００℃／４ｋＰａにてさらに濃縮した。得られた反応液の不揮発分を赤外線水分計（ＦＤ－７２０、（株）ケット科学研究所製）を用いて１０５℃／３時間の条件で測定すると、不揮発分は５３．８％であった。この反応液にイソパラフィン溶剤７．５ｇを加えて不揮発分５０％に調製し、組成物１を得た。
得られた組成物１をＩＲ分析に供したところ、Ｓｉ－Ｎ－Ｓｉ構造に由来する９３２ｃｍ^-1、１，１９０ｃｍ^-1、Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉに由来するピーク１，０９２ｃｍ^-1、ＮＨに由来するピーク３，３９１ｃｍ^-1が観測された。また、下記の条件でＧＰＣ分析を行ったところ、重量平均分子量５，３００であり、目的のポリシロキサザン１の生成が支持された。¹Ｈ－ＮＭＲスペクトルを図１に、ＩＲスペクトルを図２に示す。

（ＧＰＣ条件）
装置：ＨＬＣ－８４２０ＧＰＣ ＥｃｏＳＥＣ Ｅｌｉｔｅ－ＷＳ（東ソー（株）製）
カラム：ＧＰＣ ＫＦ－Ｇ ４Ａ（Ｓｈｏｄｅｘ社製）
ＧＰＣ ＫＦ－４０４ ＨＱ（Ｓｈｏｄｅｘ社製）
ＧＰＣ ＫＦ－４０２．５ ＨＱ（Ｓｈｏｄｅｘ社製）
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速：０．３５ｍｌ／ｍｉｎ
検出器：ＲＩ
カラム恒温槽温度：４０℃
標準物質：ポリスチレン

［実施例１－２］

撹拌機、ガスフィード管、温度計および還流冷却器を備えた四つ口ガラスフラスコの内部を窒素で置換し、還流冷却器上部の開放端に窒素ガスを通気させて外気が混入しないようにしながら、ヘキシルトリクロロシラン２２．０ｇ（０．１００モル）、２５℃での動粘度７００ｍｍ²／ｓの両末端シラノール変性シリコーンオイル１５．０ｇ、および溶媒としてＣＰＭＥ１２６．３ｇを仕込み、室温で１時間撹拌した。これにメチルビニルジクロロシラン１４．１ｇ（０．１００モル）を加えて撹拌し、均一な反応液を得た。反応液を１０℃以下に冷却し、フィード管を通じてアンモニアガスを反応液中にフィードした。反応液の温度が３０℃を超えないように冷却しながら、４．５時間アンモニアのフィードを継続した。その後、アンモニアのフィードを停止し、フィード管を通じて窒素ガスを２時間吹き込んで、余剰のアンモニアガスをパージした。この反応液に４８質量％水酸化ナトリウム水溶液４４．０ｇをゆっくりと加え、さらに水８８．０ｇを加えて室温で１時間撹拌した。その後、静置して下層を除去した。上層を１００℃／１８ｋＰａで濃縮した後、１２０℃／４ｋＰａでさらに濃縮した。次いで、得られた濃縮物３５．９ｇにトルエン３６．０ｇ加え、１μｍメンブレンフィルターでろ過し、無色透明溶液を７１．０ｇ得た。
続いて、撹拌機、温度計、還流冷却器および滴下ロートを備えた四つ口ガラスフラスコの内部を窒素で置換し、メルカプトプロピルトリメトキシシラン４．１ｇ（０．０２１モル）、トルエン４．１ｇを仕込み９０℃に加熱した。これに上記で得られた無色透明溶液２０．０ｇと２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）０．０４７ｇ（０．０００２４モル）との混合物を２．５時間かけて滴下ロートより加え、同じ温度を維持しながら、２時間撹拌して、ポリシロキサザン２を得た。

得られたポリシロキサザン２を１００℃／１ｋＰａで濃縮し、反応物１２．６ｇを得た。これにイソパラフィン溶剤２９．４ｇを加えて不揮発分３０％に調製し、組成物２を得た。
得られた組成物２をＩＲ分析に供したところ、Ｓｉ－Ｎ－Ｓｉ構造に由来するピーク９３２ｃｍ^-1、１，１９１ｃｍ^-1、Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉに由来するピーク１，０９３ｃｍ^-1、ＮＨに由来するピーク３，３９０ｃｍ^-1が観測された。また、ＧＰＣ分析を行ったところ、重量平均分子量４，２００であり、目的のポリシロキサザン２の生成が支持された。¹Ｈ－ＮＭＲスペクトルを図３に、ＩＲスペクトルを図４に示す。

［実施例１－３］

撹拌機、ガスフィード管、温度計および還流冷却器を備えた四つ口ガラスフラスコの内部を窒素で置換し、還流冷却器上部の開放端に窒素ガスを通気させて外気が混入しないようにしながら、ヘキシルトリクロロシラン２２．１ｇ（０．１０１モル）、２５℃での動粘度１，５００ｍｍ²／ｓの両末端シラノール変性シリコーンオイル１５．０ｇ、および溶媒としてＣＰＭＥ１３０ｇを仕込み、室温で１時間撹拌した。これにメチルビニルジクロロシラン１４．１ｇ（０．１００モル）を加えて撹拌し、均一な反応液を得た。反応液を１０℃以下に冷却し、フィード管を通じてアンモニアガスを反応液中にフィードした。反応液の温度が３０℃を超えないように冷却しながら、６時間アンモニアのフィードを継続した。その後、アンモニアのフィードを停止し、フィード管を通じて窒素ガスを２時間吹き込んで、余剰のアンモニアガスをパージした。この反応液に４８質量％水酸化ナトリウム水溶液４４．０ｇをゆっくりと加え、さらに水８８．０ｇを加えて室温で１時間撹拌した。その後、静置して下層を除去した。上層を１００℃／１６ｋＰａで濃縮した後、１２０℃／４ｋＰａでさらに濃縮した。次いで、得られた濃縮物３６．４ｇにトルエン３６．４ｇを加え、１μｍメンブレンフィルターでろ過し、無色透明溶液を７１．４ｇ得た。
続いて、撹拌機、温度計、還流冷却器および滴下ロートを備えた四つ口ガラスフラスコの内部を窒素で置換し、メルカプトプロピルトリメトキシシラン４．２ｇ（０．０２１モル）、トルエン４．４ｇを仕込み９０℃に加熱した。これに上記で得られた無色透明溶液２０．０ｇと２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）０．０４９７ｇ（０．０００２５９モル）との混合物を１時間かけて滴下ロートより加え、同じ温度を維持しながら、２時間撹拌して、ポリシロキサザン３を得た。

得られたポリシロキサザン３を１２０℃／１ｋＰａで濃縮し、反応物１３．３ｇを得た。イソパラフィン溶剤３１．０ｇを加えて不揮発分３０％に調製し、組成物３を得た。
得られた組成物３をＩＲ分析に供したところ、Ｓｉ－Ｎ－Ｓｉ構造に由来するピーク９３１ｃｍ^-1、１１９１ｃｍ^-1、Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉに由来するピーク１０９３ｃｍ^-1、ＮＨに由来するピーク３３８５ｃｍ^-1が観測された。また、ＧＰＣ分析を行ったところ、重量平均分子量４，３００であり、目的のポリシロキサザン３の生成が支持された。¹Ｈ－ＮＭＲスペクトルを図５に、ＩＲスペクトルを図６に示す。

［実施例１－４］

撹拌機、ガスフィード管、温度計および還流冷却器を備えた四つ口ガラスフラスコの内部を窒素で置換し、還流冷却器上部の開放端に窒素ガスを通気させて外気が混入しないようにしながら、ヘキシルトリクロロシラン２１．９ｇ（０．１００モル）、２５℃での動粘度３０ｍｍ²／ｓの両末端シラノール変性シリコーンオイル１５．０ｇ、および溶媒としてＣＰＭＥ７５．６ｇを仕込み、室温で１時間撹拌した。これにメチルビニルジクロロシラン１４．１ｇ（０．１００モル）とＣＰＭＥ５２．２ｇを加えて撹拌し、均一な反応液を得た。反応液を１０℃以下に冷却し、フィード管を通じてアンモニアガスを溶液中にフィードした。反応液の温度が３０℃を超えないように冷却しながら、３時間アンモニアのフィードを継続した。その後、アンモニアのフィードを停止し、フィード管を通じて窒素ガスを２時間吹き込んで、余剰のアンモニアガスをパージした。この反応液に４８質量％水酸化ナトリウム水溶液４３．８ｇをゆっくりと加え、さらに水９０．１ｇを加えて室温で１時間撹拌した。その後、静置して下層を除去した。上層を１００℃／１７ｋＰａで濃縮した後、１２０℃／４ｋＰａでさらに濃縮した。次いで、得られた濃縮物３４．７ｇにトルエン３４．７ｇを加え無色透明溶液を６９．４ｇ得た。
続いて、撹拌機、温度計、還流冷却器および滴下ロートを備えた四つ口ガラスフラスコの内部を窒素で置換し、メルカプトプロピルトリメトキシシラン８．４ｇ（０．０４２モル）、トルエン８．４ｇを仕込み９０℃に加熱した。これに上記で得られた無色透明溶液４０．０ｇと２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）０．０９４ｇ（０．０００４９モル）との混合物を２時間かけて滴下ロートより加え、同じ温度を維持しながら、２時間撹拌して、ポリシロキサザン４を得た。

得られたポリシロキサザン４にイソパラフィン溶剤２８．０ｇを加え、１２０℃／１６ｋＰａで濃縮し、さらに１２０℃／４ｋＰａで濃縮し、反応物４６．３ｇを得た。
得られた反応液の不揮発分を赤外線水分計（ＦＤ－７２０、（株）ケット科学研究所製）で１０５℃／３時間の条件で測定すると、不揮発分は５１．９％であった。この反応液にイソパラフィン溶剤１．８ｇを加えて不揮発分５０％に調製し、組成物４を得た。
得られた組成物４をＩＲ分析に供したところ、Ｓｉ－Ｎ－Ｓｉ構造に由来するピーク９３３ｃｍ^-1、１，１９０ｃｍ^-1、Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉに由来するピーク１，０９２ｃｍ^-1、ＮＨに由来するピーク３，３８４ｃｍ^-1が観測された。また、ＧＰＣ分析を行ったところ、重量平均分子量６，４００であり、目的のポリシロキサザン４の生成が支持された。¹Ｈ－ＮＭＲスペクトルを図７に、ＩＲスペクトルを図８に示す。

［実施例１－５］

撹拌機、ガスフィード管、温度計および還流冷却器を備えた四つ口ガラスフラスコの内部を窒素で置換し、還流冷却器上部の開放端に窒素ガスを通気させて外気が混入しないようにしながら、１－トリクロロシリル－２－（トリメチルシロキシジメチルシリル）エチレン３１．０ｇ（０．１００モル）、２５℃での動粘度６０ｍｍ²／ｓの両末端シラノール変性シリコーンオイル１５．１ｇ、および溶媒としてＣＰＭＥ７４．９ｇを仕込み、室温で１時間撹拌した。これにメチルビニルジクロロシラン１４．１ｇ（０．１００モル）とＣＰＭＥ４８．６ｇを加えて撹拌し、均一な反応液を得た。反応液を１０℃以下に冷却し、フィード管を通じてアンモニアガスを反応液中にフィードした。内容物の温度が３０℃を超えないように冷却しながら、３時間アンモニアのフィードを継続した。その後、アンモニアのフィードを停止し、フィード管を通じて窒素ガスを２時間吹き込んで、余剰のアンモニアガスをパージした。この反応液に４８質量％水酸化ナトリウム水溶液４３．９ｇをゆっくりと加え、さらに水９０．３ｇを加えて室温で１時間撹拌した。その後、静置して下層を除去した。上層を１００℃／１８ｋＰａで濃縮した後、１２０℃／４ｋＰａでさらに濃縮した。次いで、得られた濃縮物４５．４ｇにトルエン４５．４ｇを加え無色透明溶液を８６．１ｇ得た。
続いて、撹拌機、温度計、還流冷却器および滴下ロートを備えた四つ口ガラスフラスコの内部を窒素で置換し、メルカプトプロピルトリメトキシシラン６．８ｇ（０．０３５モル）、トルエン６．８ｇを仕込み９０℃に加熱した。これに上記で得られた無色透明溶液４０．０ｇと２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）０．０６６７ｇ（０．０００３４７モル）との混合物を１．５時間かけて滴下ロートより加え、同じ温度を維持しながら、２時間撹拌して、ポリシロキサザン５を得た。

得られたポリシロキサザン５にイソパラフィン溶剤２６．１ｇを加え、１２０℃／１５ｋＰａで濃縮し、さらに１２０℃／４ｋＰａで濃縮した。得られた反応液の不揮発分を赤外線水分計（ＦＤ－７２０、（株）ケット科学研究所製）で１０５℃／３時間の条件で測定すると、不揮発分は７０％であった。この反応液にイソパラフィン溶剤１４．０ｇを加えて不揮発分５０％に調製し、組成物５を得た。
得られた組成物５をＩＲ分析に供したところ、Ｓｉ－Ｎ－Ｓｉ構造に由来するピーク９３４ｃｍ^-1、１，１８９ｃｍ^-1、Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉに由来するピーク１，０９１ｃｍ^-1、ＮＨに由来するピーク３，３８８ｃｍ^-1が観測された。また、ＧＰＣ分析を行ったところ、重量平均分子量５，８００であり、目的のポリシロキサザン５の生成が支持された。¹Ｈ－ＮＭＲスペクトルを図９に、ＩＲスペクトルを図１０に示す。

［実施例１－６］

撹拌機、ガスフィード管、温度計および還流冷却器を備えた四つ口ガラスフラスコの内部を窒素で置換し、還流冷却器上部の開放端に窒素ガスを通気させて外気が混入しないようにしながら、ヘキシルトリクロロシラン２２．１ｇ（０．１０１モル）、２５℃での動粘度６０ｍｍ²／ｓの両末端シラノール変性シリコーンオイル１５．０ｇ、および溶媒としてＣＰＭＥ１３１．１ｇを仕込み、室温で１時間撹拌した。これに１－ビニル－３－ジクロロメチルエチル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン３０．１ｇを加えて撹拌し、均一な反応液を得た。反応液を１０℃以下に冷却し、フィード管を通じてアンモニアガスを溶液中にフィードした。反応液の温度が３０℃を超えないように冷却しながら、２時間アンモニアのフィードを継続した。その後、アンモニアのフィードを停止し、フィード管を通じて窒素ガスを２時間吹き込んで、余剰のアンモニアガスをパージした。この反応液に４８質量％水酸化ナトリウム水溶液４３．８ｇをゆっくりと加え、さらに水９０．２ｇを加えて室温で１時間撹拌した。その後、静置して下層を除去した。上層を１００℃／１８ｋＰａで濃縮した後、１２０℃／４ｋＰａでさらに濃縮した。次いで、得られた濃縮物５２．０ｇにイソパラフィン溶剤５２．０ｇを加え無色透明溶液１０４．０ｇを得た。
続いて、撹拌機、温度計、還流冷却器および滴下ロートを備えた四つ口ガラスフラスコの内部を窒素で置換し、上記で得られた無色透明溶液２０．０ｇと白金ジビニルテトラメチルシロキサン錯体のトルエン溶液１２．５ｍｇ（白金として０．０００００１９２モル）を加え６０℃に加熱した。得られた反応液にトリメトキシシラン１．９ｇ（０．０１６モル）を加え、同じ温度を維持しながら、１２時間撹拌して、ポリシロキサザン６を得た。この反応液を１２０℃／４ｋＰａで濃縮した。

得られた反応液の不揮発分を赤外線水分計（ＦＤ－７２０、（株）ケット科学研究所製）で１０５℃／３時間の条件で測定すると、不揮発分は５５．９％であった。この溶液にＩＰソルベント１６２０ １．８ｇを加えて不揮発分５０％に調製し、組成物６を得た。
得られた組成物６をＩＲ分析に供したところ、Ｓｉ－Ｎ－Ｓｉ構造に由来するピーク９２９ｃｍ^-1、１，１６７ｃｍ^-1、Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉに由来するピーク１，０４８ｃｍ^-1、ＮＨに由来するピーク３，３９０ｃｍ^-1が観測された。また、ＧＰＣ分析を行ったところ、重量平均分子量４，６００であり、目的のポリシロキサザン６の生成が支持された。¹Ｈ－ＮＭＲスペクトルを図１１に、ＩＲスペクトルを図１２に示す。

［比較例１－１］

撹拌機、ガスフィード管、温度計および還流冷却器を備えた四つ口ガラスフラスコの内部を窒素で置換し、還流冷却器上部の開放端に窒素ガスを通気させて外気が混入しないようにしながら、ヘキシルトリクロロシラン１４８．３ｇ（０．６７５モル）、ジメチルジクロロシラン２９．２ｇ（０．２２５モル）および溶媒としてＣＰＭＥ７００ｇを仕込み、均一な溶液を得た。この溶液を１０℃以下に冷却し、フィード管を通じてアンモニアガスを溶液中にフィードした。反応液の温度が３０℃を超えないように冷却しながら、７時間アンモニアのフィードを継続した。その後、アンモニアのフィードを停止し、フィード管を通じて窒素ガスを２時間吹き込んで、余剰のアンモニアガスをパージした。反応液をろ過し、塩化アンモニウムを除去して、ポリシラザン１を得た。
この反応液にイソパラフィン溶剤１０５ｇを加え、無色透明溶液の組成物７（濃度５０％）２１０．０ｇを得た。
得られた組成物７をＩＲ分析に供したところ、Ｓｉ－Ｎ－Ｓｉ構造に由来するピーク９２２ｃｍ^-1、ＮＨに由来するピーク３，３７０ｃｍ^-1が観測された。また、下記の条件でＧＰＣ分析を行ったところ、重量平均分子量２，７００であり、目的のポリシラザン１の生成が支持された。

［比較例１－２］

撹拌機、ガスフィード管、温度計および還流冷却器を備えた四つ口ガラスフラスコの内部を窒素で置換し、還流冷却器上部の開放端に窒素ガスを通気させて外気が混入しないようにしながら、ヘキシルトリクロロシラン５５．０ｇ（０．２５０モル）、ジメチルジクロロシラン９７．４ｇ（０．７５３モル）および溶媒としてＣＰＭＥ５２０ｇを仕込み、均一な溶液を得た。この溶液を１０℃以下に冷却し、フィード管を通じてアンモニアガスを溶液中にフィードした。反応液の温度が３０℃を超えないように冷却しながら、７時間アンモニアのフィードを継続した。その後、アンモニアのフィードを停止し、フィード管を通じて窒素ガスを２時間吹き込んで、余剰のアンモニアガスをパージした。反応液をろ過し、塩化アンモニウムを除去して、ポリシラザン２を得た。
この反応液にイソパラフィン溶剤８８．０ｇを加え無色透明溶液の組成物８（濃度５０％）１７６．０ｇを得た。
得られた組成物８をＩＲ分析に供したところ、Ｓｉ－Ｎ－Ｓｉ構造に由来するピーク９２２ｃｍ^-1、ＮＨに由来するピーク３，３７０ｃｍ^-1が観測された。また、下記の条件でＧＰＣ分析を行ったところ、重量平均分子量７８０であり、目的のポリシラザン２の生成が支持された。

［実施例２－１～２－６、比較例２－１、２－２］
実施例１－１～１－６および比較例１－１、１－２で得られた組成物を、下記の表１に示す比率で湿気が入らないように注意しながら混合し、被膜形成用組成物を調製した。
ＪＩＳ Ｋ ２３９８準拠の黒色アミノアルキッド樹脂塗装板を研磨剤（爆白ＯＮＥ、ＫｅｅＰｅｒ技研製）で洗浄し、室温で乾燥した。この塗装板に、調製した被膜形成用組成物をスポンジで塗り広げた。５分間静置した後、マイクロファイバークロスでムラがなくなるまで拭き上げた。その後室温で一晩静置して試験片を得た。
この試験片について、５μＬの水接触角と５０μＬの水滑落角を、接触角計（協和界面科学製）を用いて測定し、下記基準により評価した。結果を表１に示す。
［評価基準］
［水接触角］
◎：１００度以上
○：９５度以上、１００度未満
△：９０度以上、９５度未満
×：９０度未満
［水滑落角］
◎：１０度未満で水滴が滑落する
○：１０度以上～２０度未満で水滴が滑落する
△：２０度以上～２９度未満で水滴が滑落する
×：３０度以上で水滴が滑落する

表１に示されるように、実施例で得られたポリシロキサザン化合物を主成分とする被膜形成用組成物から得られた被膜では、水接触角がいずれも９５度以上で、水滑落が２０度未満であり、優れた撥水性と滑水性を有していることがわかる。
特に、実施例２－１および２－４の被膜形成用組成物は、１０度未満で水滴が滑落しており、極めて高い滑水性を有していることが示された。一方で、比較例２－１では撥水性は実施例と同程度なものの、滑落性が明らかに劣っていた。比較例２－２では、撥水性と滑水性どちらも実施例よりも劣っていた。

Claims (8)

1. 下記一般式（１）で示される平均組成を有する、アルコキシシリル基を有するポリシロキサザン化合物。
   

   

   ［式中、Ｒ¹は、それぞれ独立してＯまたはＳを含んでいてもよい、置換または非置換の炭素数１～５０の１価炭化水素基を表し、Ｒ²は、それぞれ独立して置換または非置換の炭素数１～１０の１価炭化水素基を表し、Ｒ³は、それぞれ独立して非置換の炭素数１～１０の１価炭化水素基を表し、Ｒ⁴は、それぞれ独立してＯ，ＳまたはＳｉを含んでいてもよい、置換または非置換の炭素数２～２０の２価炭化水素基を表し、Ｘは、それぞれ独立してメチル基、ＮＨ－ＳｉＲ¹Ｘ、（ＮＨ）_(4-m/2)－ＳｉＲ¹ _mまたは（ＮＨ）_(3-r/2)－ＳｉＲ³ _rＲ⁴－Ｙ（これらのＲ¹、Ｒ³およびＲ⁴は、前記と同じ意味を表す。）を表し、
   Ｙは、下記式（２）または（３）
   

   

   （式中、Ｒ²は、前記と同じ意味を表し、Ｒ⁵およびＲ⁶は、それぞれ独立して、置換また非置換の炭素数１～１０の１価炭化水素基を表し、Ｚは、置換もしくは非置換の炭素数１～１８の２価炭化水素基、または酸素原子を表し、ｐは、０～９の整数であり、ｑは、０，１または２である。）
   で示される基を表し、ｎは、それぞれ独立して１１～５００の整数であり、ｍは、それぞれ独立して０，１または２であり、ｒは、それぞれ独立して０または１であり、ａ、ｂおよびｃは、０＜ａ＜１、０≦ｂ＜１、０＜ｃ＜１、ａ＋２ｂ＋２ｃ＝１を満たす数である。また、Ｘが、ＮＨ－ＳｉＲ¹Ｘである場合、その総数をｓとすると、０≦ｓ≦２ａである。］
2. 下記一般式（４）
   

   

   （式中、Ｒ²およびｎは、前記と同じ意味を表す。）
   で示される両末端ＯＨ変性シリコーンオイルと、下記一般式（５）
   

   

   （式中、Ｒ¹およびｍは、前記と同じ意味を表す。）
   で示されるクロロシラン化合物とを脱塩化水素縮合させて、下記一般式（６）
   

   

   （式中、Ｗは、それぞれ独立してメチル基または塩素原子を表し、Ｒ¹ 、Ｒ ² およびｍは、前記と同じ意味を表す。）
   で示されるクロロシロキサン化合物を得る工程と、
   前記一般式（６）で示されるクロロシロキサン化合物および余剰の前記一般式（５）で示されるクロロシラン化合物に、下記一般式（７）
   

   

   （式中、Ｒ^4’は、単結合、またはＯ、ＳもしくはＳｉを含んでいてもよい、置換もしくは非置換の炭素数１～１０の２価炭化水素基を表し、Ｒ³およびｒは、前記と同じ意味を表す。）
   で示されるクロロシラン化合物をさらに加え、アンモノリシス重合を行って下記一般式（８）
   

   

   ［式中、Ｒ¹～Ｒ³、Ｒ^4’、ａ，ｂ，ｃ，ｎ，ｍ，ｒおよびＸは、上記と同じ意味である。］
   で示される不飽和結合含有ポリシロキサザン化合物を得る工程と、
   前記一般式（８）で示される不飽和結合含有ポリシロキサザン化合物と、下記一般式（９）
   

   

   （式中、Ｒ⁷は、炭素数１～８の２価炭化水素基を表し、Ｒ ⁵ 、Ｒ ⁶ およびｑは、前記と同じ意味を表す。）
   で示されるメルカプト基含有シラン化合物とをラジカル発生剤の存在下にて付加反応させる工程を含む請求項１記載のアルコキシシリル基を有するポリシロキサザン化合物の製造方法。
3. 下記一般式（１２）
   

   

   ［式中、Ｒ^1’は、前記Ｒ¹またはＲ³と同じ意味を表すが、必ず不飽和結合を含んでいる。Ｒ¹、Ｒ²、ａ、ｂ、ｎ、ｍおよびＸは、前記と同じ意味を表す。］
   で示される不飽和結合含有ポリシロキサザン化合物と、下記一般式（９）
   

   

   （式中、Ｒ⁷は、炭素数１～８の２価炭化水素基であり、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびｑは、上記と同じ意味である。）
   で示されるメルカプト基含有シラン化合物とをラジカル発生剤の存在下にて付加反応させる工程とを含む請求項１記載のアルコキシシリル基を有するポリシロキサザン化合物の製造方法。
4. 下記一般式（４）
   

   

   （式中、Ｒ²およびｎは、前記と同じ意味を表す。）
   で示される両末端ＯＨ変性シリコーンオイルと、下記一般式（５）
   

   

   （式中、Ｒ¹およびｍは、前記と同じ意味を表す。）
   で示されるクロロシラン化合物を脱塩化水素縮合させて下記一般式（６）
   

   

   （式中、Ｗは、メチル基または塩素原子を表し、Ｒ¹およびｍは、前記と同じ意味を表す。）
   で示されるクロロシロキサン化合物を得る工程と、前記一般式（６）で示されるクロロロキサン化合物に下記一般式（７）
   

   

   （式中、Ｒ^4’は、単結合、またはＯ、ＳもしくはＳｉを含んでいてもよい、置換または非置換の炭素数１～１０の２価炭化水素基を表し、Ｒ³およびｒは、前記と同じ意味を表す。）
   で示されるクロロシラン化合物をさらに加え、アンモノリシス重合を行って下記一般式（８）
   

   

   （式中、Ｒ¹～Ｒ³、Ｒ^4’、ａ、ｂ、ｃ、ｎ、ｍ、ｒおよびＸは、前記と同じ意味を表す。）
   で示される不飽和結合含有ポリシロキサザン化合物を得る工程と、
   前記一般式（８）で示される不飽和結合含有ポリシロキサザン化合物と、下記一般式（１３）または（１４）
   

   

   （式中、Ｒ²、Ｒ⁵、Ｒ⁶、ｐ、ｑおよびＺは、前記と同じ意味を表す。）
   で示されるハイドロジェンシラン化合物とを、白金触媒存在下にて付加反応させる工程を含む請求項１記載のアルコキシシリル基を有するポリシロキサザン化合物の製造方法。
5. 下記一般式（１２）
   

   

   （式中、Ｒ^1’は、前記Ｒ¹またはＲ³と同じ意味を表すが、必ず不飽和結合を含んでいる。Ｒ¹、Ｒ²、ａ、ｂ、ｎ、ｍおよびＸは、前記と同じ意味を表す。）
   で示される不飽和結合含有ポリシロキサザン化合物と、
   下記一般式（１３）または（１４）
   

   

   （式中、Ｒ²、Ｒ⁵、Ｒ⁶、ｐ、ｑおよびＺは、前記と同じ意味を表す。）
   で示されるハイドロジェンシラン化合物とを、白金触媒存在下にて付加反応させる工程を含む請求項１記載のアルコキシシリル基を有するポリシロキサザン化合物の製造方法。
6. 請求項１記載のアルコキシシリル基を有するポリシロキサザン化合物と溶媒とを含む組成物。
7. さらに、チタン化合物、アルミ化合物、亜鉛化合物およびスズ化合物から選ばれる少なくとも１種の金属化合物を含む請求項６記載の組成物。
8. 請求項６または７記載の組成物を硬化した硬化物。

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