CN109675557A - 具有高热稳定性的贵金属催化剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种具有高热稳定性的贵金属催化剂，它包括贵金属、溶胶粒子、掺镧氧化铝和铈锆氧化物；贵金属占催化剂总质量的0.5%~5%，溶胶粒子占催化剂总质量的1%~10%，掺镧氧化铝和铈锆氧化物占催化剂总质量的85%~98.5%，其中掺镧氧化铝和铈锆氧化物的质量比为1~1.5:1。利用本发明制备的具有高热稳定性的贵金属催化剂，能够在高温条件下抑制贵金属在载体表面的迁移和团聚，提高老化态催化剂中贵金属的利用率，从而降低CO、HC和NOx等有害气体的起燃温度，提高其转换效率，进一步降低机动车尾气中有害气体的排放，满足国六轻型车排放标准。

Description

具有高热稳定性的贵金属催化剂及其制备方法
技术领域
本发明公开了一种具有高热稳定性的贵金属催化剂，本发明还公开了一种具有高热稳定性的贵金属催化剂的制备方法，本发明属于机动车催化剂技术领域。
背景技术
快速发展的汽车产业在带给人们方便快捷的同时，其排放的尾气已经成为我国城市大气污染的主要来源。汽车尾气排放的污染物主要包括一氧化碳(CO)、碳氢化合物(HC)、氮氧化合物(NOx)以及颗粒物，严重污染生态环境和危害人体健康。为了控制和减少汽车的尾气排放对环境的影响，三效催化剂技术(three-way catalyst，TWC)应用而生。三效催化剂主要由载体、涂层、贵金属和助剂构成，可以将汽车尾气排放的污染物CO、HC和NOx转化为其相应的无污染产物CO2、N2和H2O。因此，自20世纪70年代美国和日本首先商业化以来，三效催化剂技术已经成为汽车尾气净化器的核心关键技术。
截至2015年底，我国汽车保有量突破1.7亿。随着汽车保有量的持续增长，汽车尾气排放总量也不断增加。为了进一步减轻汽车尾气排放带来的大气污染问题，我国计划在2020年实施迄今为止最严格的国六轻型车污染物排放标准(简称“国六”)。相对国五标准，不仅测试循环发生了变化，而且加严了污染物排放限值。如表1所示，国六(a)的CO排放限值降低30％，同时新增加了N2O的限值要求。国六(b)相对于国六(a)的CO、HC、NOx排放限值又进一步下降了28％、50％、42％，而且耐久里程从16万公里增加到20万公里。为满足国六排放标准要求，我国现有的尾气排放后处理技术体系面临诸多的挑战。
表1国六轻型车污染物排放限值
更低的污染物排放限值和更长的耐久历程意味着催化剂必须具有更高的CO、HC和NOx转换效率和热稳定性。但是，汽车排放的尾气温度较高，容易导致贵金属纳米颗粒在高温下迁移和团聚，使贵金属活性位的分散度大幅下降，从而大大降低了催化剂的催化活性。为了提高催化剂中贵金属的热稳定性，科研人员采取了多种方法来抑制贵金属颗粒在高温下的迁移和团聚。研究结果表明，Pt和氧化物载体的相互作用强度与氧化物载体中氧的电子密度有关，Pt负载在铈基氧化物上，容易在贵金属和载体界面形成Pt-O-Ce键，该键能起到抑制Pt高温烧结的锚定作用[H.Shinjoh.Noble Metal Sintering SuppressionTechnology in Three-way Catalyst:Automotive Three-way Catalysts with theNoble Metal Sintering Suppression Technology Based on the Support AnchoringEffect.Catalysis Surveys form Asia,2009,13(3):184-190.]。通过将Pt负载在铈基氧化物上，Rh负载在锆基氧化物上，成功设计和开发了新型贵金属催化剂，耐久性试验后该新型催化剂表现出更高的催化活性。X.Liu等人通过区域选择性原子层沉积(AS-ALD)方法在Pt纳米颗粒周围沉积Co3O4纳米片，从而将Pt固定在氧化铝载体上[X.Liu et al.OxideNanotrap-Anchored Platinum Nanoparticles with High Activity and SinteringResistance by Area-Selective Atomic Layer Deposition.Angewandte ChemieInternational Edition,2017,56(6):1648-1652.]。该方法制备的贵金属催化剂具有优异的室温CO氧化活性，而且Co3O4纳米片中的Pt纳米颗粒在高温下显示出优异的耐烧结性，高温老化后仍然保持较高的催化活性。但是，原子层沉积方法本身就操作复杂，实验周期较长，设备昂贵，而且难以实现放大试验，因此暂时无法在工业生产中应用。CeO2价格低廉，具有独特的电子结构，能够在贫燃条件下提供活性氧，CeO2包裹的贵金属纳米催化剂，可以有效地防止高温下的质量转变过程，具有比传统催化剂更高的稳定性和催化活性[S.Song etal.CeO2-Encapsulated Noble Metal Nanocatalysts:Enhanced Activity andStability for Catalytic Application.NPG Asia Materials,2015,7:e179.]。X.Wang等人在Ar保护气下，通过碱性水溶液中Ce(NO3)3和K2PtCl4的氧化还原反应，制备了Pt@CeO2多核壳纳米球催化剂[X.Wang et al.Pt@CeO2Multicore@Shell Self-AssembledNanospheres:Clean Synthesis,Structure Optimization and CatalyticApplications.Journal of the American Chemical Society,2013,135(38):15864-15872.]。在空气中600℃煅烧5小时的热处理后，该催化剂中的Pt纳米颗粒仍能保持其新鲜态的粒径和形状，而常规制备的Pt-CeO2催化剂稳定性较差，热处理后Pt颗粒聚集严重，其粒径从4nm增加到超过20nm。但是，汽车尾气温度可高达900℃，该方法制备的贵金属催化剂热处理温度明显较低，时间也较短，因此该方法对汽车催化剂中贵金属热稳定性的提高效果有待进一步验证。而且，更高的排气温度容易导致CeO2粒子的团聚，从而覆盖催化剂中贵金属的活性位，大大降低催化活性。溶胶是一种将直径1～100nm的粒子均匀分散在水中的疏液胶体，其中粒子粒径可控，粒径分布范围较宽，球形粒子不容易完全覆盖住贵金属的活性位，因此通过溶胶包覆贵金属催化剂具有原材料种类广泛，分散粒子粒径可控，价格低廉，工艺简单，效率高等优点。
发明内容
本发明的目的之一是克服现有技术中存在的不足，提供一种具有高热稳定性的贵金属催化剂。
本发明的另一目的是提供一种具有高热稳定性的贵金属催化剂的制备方法。
按照本发明提供的技术方案，所述具有高热稳定性的贵金属催化剂包括贵金属、溶胶粒子、掺镧氧化铝和铈锆氧化物；在所述催化剂中，贵金属占催化剂总质量的0.5％～5％，溶胶粒子占催化剂总质量的1％～10％，掺镧氧化铝和铈锆氧化物占催化剂总质量的85％～98.5％，其中掺镧氧化铝和铈锆氧化物质量比为1～1.5:1。
作为优选：所述的掺镧氧化铝中La2O3的重量百分含量为1％～5％。
作为优选：所述的铈锆氧化物中CeO2的重量百分含量为20％～60％。
作为优选：所述贵金属为贵金属Pt、贵金属Pd或者贵金属Rh。
作为优选：所述溶胶粒子为氧化铈溶胶、氧化锆溶胶、氧化铝溶胶、氧化镧溶胶、氧化钇溶胶、氧化钕溶胶或者氧化镨溶胶中的一种或几种。
作为优选：所述溶胶粒子的一次粒径为1nm～100nm。
具有高热稳定性的贵金属催化剂的制备方法包括以下步骤：
a.将掺镧氧化铝和铈锆氧化物加入到蒸馏水中，搅拌均匀制成白浆，蒸馏水的质量为掺镧氧化铝和铈锆氧化物质量之和的1.5～2.5倍；
b.将贵金属的硝酸盐溶液加入步骤a的白浆中，搅拌0.5～1.0h，制备催化剂浆液；
c.向步骤b的催化剂浆液中滴加还原剂，然后在30～80℃下搅拌2～6h；
d.将步骤c得到的浆液置于80～95℃的水浴锅中，搅拌蒸发1.0～2.0h，得到干燥粉体；
e.将步骤d的干燥粉体置于惰性气氛下、500～600℃焙烧2～3h，然后研磨粉碎制备催化剂粉体；
f.通过初湿浸渍法向步骤e的催化剂粉体中滴加溶胶，然后90～100℃鼓风干燥6～12h，最后在300～500℃焙烧1～2h，得到具有高热稳定性的贵金属催化剂。
作为优选：所述贵金属的硝酸盐为Pt(NO3)2、Pd(NO3)2或者Rh2(NO3)3中的一种或几种。
作为优选：所述还原剂为甲醇、乙二醇、1-丙醇、1,4-丁二醇、甲酸、邻苯三酚或者肼中的一种或几种。
作为优选：所述还原剂与贵金属硝酸盐的摩尔比为1.0～1.8:1。
作为优选：所述惰性气氛为氮气、氩气或者氦气中的一种。
本发明利用溶胶包覆贵金属的方法，将贵金属固定在载体表面，其优点主要有：溶胶种类广泛，根据贵金属和载体的相互作用强弱，不同的贵金属可以选择不同的溶胶；溶胶中粒子粒径可控，粒径分布范围较宽，球形粒子不容易完全覆盖住贵金属的活性位；此制备方法具有工艺简单，成本低，效率高等优点。
利用本发明制备的具有高热稳定性的贵金属催化剂，能够在高温条件下抑制贵金属在载体表面的迁移和团聚，提高老化态催化剂中贵金属的利用率，从而降低CO、HC和NOx等有害气体的起燃温度，提高其转换效率，进一步降低机动车尾气中有害气体的排放，满足国六轻型车排放标准。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
以CeO2溶胶包覆贵金属Pt为例，说明本方法的基本流程：
a.称取掺镧氧化铝47.0g、铈锆氧化物47.0g和蒸馏水141.0g，并将掺镧氧化铝和铈锆氧化物一起加入蒸馏水中，搅拌制成白浆，且在掺镧氧化铝中La2O3的重量百分含量为1％，在铈锆氧化物中CeO2的重量百分含量为60％；
b.称取Pt的重量百分含量为10％的Pt(NO3)2溶液20.0g，然后通过BT100-2J精密蠕动泵将Pt(NO3)2溶液加入步骤a的白浆中，搅拌0.5h，制备催化剂浆液；
c.向步骤b的催化剂浆液中滴加0.74g的1-丙醇，然后在60℃下搅拌4h；
d.将反应完全的上述浆液置于90℃的水浴锅中，搅拌蒸发1.5h，得到干燥粉体；
e.将步骤d的干燥粉体置于氮气气氛下，500℃焙烧2h，然后研磨粉碎制备催化剂粉体；
f.通过初湿浸渍法向步骤e的催化剂粉体中滴加固含量为4.0g、一次粒径为20nm的CeO2溶胶，然后90℃鼓风干燥10h，最后在空气中300℃焙烧1h。
实施例1制得的催化剂中包括2.0g贵金属Pt、4.0g溶胶粒子、47g掺镧氧化铝和47g铈锆氧化物，贵金属占催化剂总质量的2％，溶胶粒子占催化剂总质量的4％，掺镧氧化铝占催化剂总质量的47％，铈锆氧化物占催化剂总质量的47％。
实施例1制备的贵金属催化剂水热老化后的起燃评价结果见表2。
表2
T50:污染物转化率达到50％时的温度。
实施例2
以ZrO2溶胶包覆贵金属Rh为例，说明本方法的基本流程：
a.称取掺镧氧化铝49.3g、铈锆氧化物49.2g和蒸馏水147.8g，并将掺镧氧化铝和铈锆氧化物一起加入蒸馏水中，搅拌制成白浆，且在掺镧氧化铝中La2O3的重量百分含量为2％，在铈锆氧化物中CeO2的重量百分含量为20％；
b.称取Rh的重量百分含量为10％的Rh2(NO3)3溶液5.0g，然后通过BT100-2J精密蠕动泵将Rh2(NO3)3溶液加入步骤a的白浆中，搅拌0.5h，制备催化剂浆液；
c.向步骤b的催化剂浆液中滴加0.16g的肼，然后在30℃下搅拌2h；
d.将反应完全的上述浆液置于80℃的水浴锅中，搅拌蒸发2.0h，得到干燥粉体；
e.将步骤d的干燥粉体置于氮气气氛下，500℃焙烧2h，然后研磨粉碎制备催化剂粉体；
f.通过初湿浸渍法向步骤e的催化剂粉体中滴加固含量为1.0g、一次粒径为100nm的ZrO2溶胶，然后90℃鼓风干燥6h，最后在空气中400℃焙烧1h。
实施例2制得的催化剂中包括0.5g贵金属Rh、1.0g溶胶粒子、49.3g掺镧氧化铝和49.2g铈锆氧化物，贵金属占催化剂总质量的0.5％，溶胶粒子占催化剂总质量的1％，掺镧氧化铝占催化剂总质量的49.3％，铈锆氧化物占催化剂总质量的49.2％。
实施例2制备的贵金属催化剂水热老化后的起燃评价结果见表3。
表3
T50:污染物转化率达到50％时的温度。
实施例3
以Al2O3溶胶包覆贵金属Pd为例，说明本方法的基本流程：
a.称取掺镧氧化铝51.0g、铈锆氧化物34.0g和蒸馏水127.5g，并将掺镧氧化铝和铈锆氧化物一起加入蒸馏水中，搅拌制成白浆，且在掺镧氧化铝中La2O3的重量百分含量为5％，在铈锆氧化物中CeO2的重量百分含量为40％；
b.称取Pd的重量百分含量为10％的Pd(NO3)2溶液50.0g，然后通过BT100-2J精密蠕动泵将Pd(NO3)2溶液加入步骤a的白浆中，搅拌1.0h，制备催化剂浆液；
c.向步骤b的催化剂浆液中滴加1.8g的甲醇，然后在80℃下搅拌4h；
d.将反应完全的上述浆液置于95℃的水浴锅中，搅拌蒸发1.5h，得到干燥粉体；
e.将步骤d的干燥粉体置于氮气气氛下，500℃焙烧2h，然后研磨粉碎制备催化剂粉体；
f.通过初湿浸渍法向步骤e的催化剂粉体中滴加固含量为10.0g、一次粒径为10nm的Al2O3溶胶，然后90℃鼓风干燥8h，最后在空气中500℃焙烧1h。
实施例3制得的催化剂中包括5g贵金属Pd、10g溶胶粒子、51g掺镧氧化铝和34g铈锆氧化物，贵金属占催化剂总质量的5％，溶胶粒子占催化剂总质量的10％，掺镧氧化铝占催化剂总质量的51％，铈锆氧化物占催化剂总质量的34％。
实施例3制备的贵金属催化剂水热老化后的起燃评价结果见表4。
表4
T50:污染物转化率达到50％时的温度。
实施例4
以La2O3溶胶包覆贵金属Pd为例，说明本方法的基本流程：
a.称取掺镧氧化铝44.0g、铈锆氧化物44.0g和蒸馏水132.0g，并将掺镧氧化铝和铈锆氧化物一起加入蒸馏水中，搅拌制成白浆，且在掺镧氧化铝中La2O3的重量百分含量为4％，在铈锆氧化物中CeO2的重量百分含量为50％；
b.称取Pd的重量百分含量为10％的Pd(NO3)2溶液40.0g，然后通过BT100-2J精密蠕动泵将Pd(NO3)2溶液加入步骤a的白浆中，搅拌1.0h，制备催化剂浆液；
c.向步骤b的催化剂浆液中滴加3.5g乙二醇，然后在80℃下搅拌6h；
d.将反应完全的上述浆液置于95℃的水浴锅中，搅拌蒸发1.0h，得到干燥粉体；
e.将步骤d的干燥粉体置于氩气气氛下，500℃焙烧2h，然后研磨粉碎制备催化剂粉体；
f.通过初湿浸渍法向步骤e的催化剂粉体中滴加固含量为8.0g、一次粒径为1nm的La2O3溶胶，然后90℃鼓风干燥12h，最后在空气中350℃焙烧1h。
实施例4制得的催化剂中包括4g贵金属Pd、8g溶胶粒子、44g掺镧氧化铝和44g铈锆氧化物，贵金属占催化剂总质量的4％，溶胶粒子占催化剂总质量的8％，掺镧氧化铝占催化剂总质量的44％，铈锆氧化物占催化剂总质量的44％。
实施例4制备的贵金属催化剂水热老化后的起燃评价结果见表5。
表5
T50:污染物转化率达到50％时的温度。
实施例5
以Y2O3溶胶包覆贵金属Rh为例，说明本方法的基本流程：
a.称取掺镧氧化铝58.2g、铈锆氧化物38.8g和蒸馏水145.5g，并将掺镧氧化铝和铈锆氧化物一起加入蒸馏水中，搅拌制成白浆，在掺镧氧化铝中La2O3的重量百分含量为1％，在铈锆氧化物中CeO2的重量百分含量为25％；
b.称取Rh的重量百分含量为10％的Rh2(NO3)3溶液10.0g，然后通过BT100-2J精密蠕动泵将Rh2(NO3)3溶液加入步骤a的白浆中，搅拌0.5h，制备催化剂浆液；
c.向步骤b的催化剂浆液中滴加0.80g甲酸，然后在30℃下搅拌6h；
d.将反应完全的上述浆液置于85℃的水浴锅中，搅拌蒸发2.0h，得到干燥粉体；
e.将步骤d的干燥粉体置于氩气气氛下，500℃焙烧2h，然后研磨粉碎制备催化剂粉体；
f.通过初湿浸渍法向步骤e的催化剂粉体中滴加固含量为2.0g、一次粒径为50nm的Y2O3溶胶，然后90℃鼓风干燥8h，最后在空气中450℃焙烧1h。
实施例5制得的催化剂中包括1.0g贵金属Rh、2.0g溶胶粒子、58.2g掺镧氧化铝和38.8g铈锆氧化物，贵金属占催化剂总质量的1％，溶胶粒子占催化剂总质量的2％，掺镧氧化铝占催化剂总质量的58.2％，铈锆氧化物占催化剂总质量的38.8％。
实施例5制备的贵金属催化剂水热老化后的起燃评价结果见表6。
表6
T50:污染物转化率达到50％时的温度。
实施例6
以Nd2O3溶胶包覆贵金属Rh为例，说明本方法的基本流程：
a.称取掺镧氧化铝47.0g、铈锆氧化物47.0g和蒸馏水141.0g，并将掺镧氧化铝和铈锆氧化物一起加入蒸馏水中，搅拌制成白浆，在掺镧氧化铝中La2O3的重量百分含量为3％，在铈锆氧化物中CeO2的重量百分含量为30％；
b.称取Rh的重量百分含量为10％的Rh2(NO3)3溶液20.0g，然后通过BT100-2J精密蠕动泵将Rh2(NO3)3溶液加入步骤a的白浆中，搅拌0.5h，制备催化剂浆液；
c.向步骤b的催化剂浆液中滴加1.75g的1,3-丁二醇，然后在60℃下搅拌4h；
d.将反应完全的上述浆液置于90℃的水浴锅中，搅拌蒸发1.5h，得到干燥粉体；
e.将步骤d的干燥粉体置于氦气气氛下，500℃焙烧2h，然后研磨粉碎制备催化剂粉体；
f.通过初湿浸渍法向步骤e的催化剂粉体中滴加固含量为4.0g、一次粒径为20nm的Nd2O3溶胶，然后90℃鼓风干燥8h，最后在空气中400℃焙烧1h。
实施例6制得的催化剂中包括2.0g贵金属Rh、4.0g溶胶粒子、47.0g掺镧氧化铝和47.0g铈锆氧化物，贵金属占催化剂总质量的2％，溶胶粒子占催化剂总质量的4％，掺镧氧化铝占催化剂总质量的47％，铈锆氧化物占催化剂总质量的47％。
实施例6制备的贵金属催化剂水热老化后的起燃评价结果见表7。
表7
T50:污染物转化率达到50％时的温度。
实施例7
以Pr6O11溶胶包覆贵金属Pd为例，说明本方法的基本流程：
a.称取掺镧氧化铝54.6g、铈锆氧化物36.4g和蒸馏水136.5g，并将掺镧氧化铝和铈锆氧化物一起加入蒸馏水中，搅拌制成白浆，在掺镧氧化铝中La2O3的重量百分含量为1％，在铈锆氧化物中CeO2的重量百分含量为50％；
b.称取Pd的重量百分含量为10％的Pd(NO3)2溶液30.0g，然后通过BT100-2J精密蠕动泵将Pd(NO3)2溶液加入步骤a的白浆中，搅拌1.0h，制备催化剂浆液；
c.向步骤b的催化剂浆液中滴加1.94g邻苯三酚，然后在50℃下搅拌2h；
d.将反应完全的上述浆液置于80℃的水浴锅中，搅拌蒸发2.0h，得到干燥粉体；
e.将步骤d的干燥粉体置于氦气气氛下，500℃焙烧2h，然后研磨粉碎制备催化剂粉体；
f.通过初湿浸渍法向步骤e的催化剂粉体中滴加固含量为6.0g、一次粒径为20nm的Pr6O11溶胶，然后90℃鼓风干燥10h，最后在空气中500℃焙烧1h。
实施例7制得的催化剂中包括3.0g贵金属Pd、6.0g溶胶粒子、54.6g掺镧氧化铝和36.4g铈锆氧化物，贵金属占催化剂总质量的3％，溶胶粒子占催化剂总质量的6％，掺镧氧化铝占催化剂总质量的54.6％，铈锆氧化物占催化剂总质量的36.4％。
实施例7制备的贵金属催化剂水热老化后的起燃评价结果见表8。
表8
T50:污染物转化率达到50％时的温度。

Claims (10)

1.一种具有高热稳定性的贵金属催化剂，其特征是：它包括贵金属、溶胶粒子、掺镧氧化铝和铈锆氧化物；在所述催化剂中，贵金属占催化剂总质量的0.5%~5%，溶胶粒子占催化剂总质量的1%~10%，掺镧氧化铝和铈锆氧化物占催化剂总质量的85%~98.5%，其中掺镧氧化铝和铈锆氧化物质量比为1~1.5:1。
2.如权利要求1所述的具有高热稳定性的贵金属催化剂，其特征是：所述的掺镧氧化铝中La2O3的重量百分含量为1%~5%；且所述的铈锆氧化物中CeO2的重量百分含量为20%~60%。
3.如权利要求1所述的具有高热稳定性的贵金属催化剂，其特征是：所述贵金属为贵金属Pt、贵金属Pd或者贵金属Rh。
4.如权利要求1所述的具有高热稳定性的贵金属催化剂，其特征是：所述溶胶粒子为氧化铈溶胶、氧化锆溶胶、氧化铝溶胶、氧化镧溶胶、氧化钇溶胶、氧化钕溶胶或者氧化镨溶胶中的一种或几种。
5.如权利要求4所述的具有高热稳定性的贵金属催化剂，其特征是：所述溶胶粒子的一次粒径为1nm~100nm。
6.一种具有高热稳定性的贵金属催化剂的制备方法，其特征是该制备方法包括以下步骤：
a. 将掺镧氧化铝和铈锆氧化物加入到蒸馏水中，搅拌均匀制成白浆，蒸馏水的质量为掺镧氧化铝和铈锆氧化物质量之和的1.5~2.5倍；
b. 将贵金属的硝酸盐溶液加入步骤a的白浆中，搅拌0.5~1.0h，制备催化剂浆液；
c. 向步骤b的催化剂浆液中滴加还原剂，然后在30~80℃下搅拌2~6h；
d. 将步骤c得到的浆液置于80~95℃的水浴锅中，搅拌蒸发1.0~2.0h，得到干燥粉体；
e. 将步骤d的干燥粉体置于惰性气氛下、500~600℃焙烧2~3h，然后研磨粉碎制备催化剂粉体；
f. 通过初湿浸渍法向步骤e的催化剂粉体中滴加溶胶，然后90~100℃鼓风干燥6~12h，最后在300~500℃焙烧1~2h，得到具有高热稳定性的贵金属催化剂。
7.如权利要求6所述的具有高热稳定性的贵金属催化剂的制备方法，其特征是：所述贵金属的硝酸盐为Pt(NO3)2、Pd(NO3)2或者Rh2(NO3)3中的一种或几种。
8.如权利要求6所述的具有高热稳定性的贵金属催化剂的制备方法，其特征是：所述还原剂为甲醇、乙二醇、1-丙醇、1,4-丁二醇、甲酸、邻苯三酚或者肼中的一种或几种。
9.如权利要求6所述的具有高热稳定性的贵金属催化剂的制备方法，其特征是：所述还原剂与贵金属硝酸盐的摩尔比为1.0~1.8:1。
10.如权利要求6所述的具有高热稳定性的贵金属催化剂的制备方法，其特征是：所述惰性气氛为氮气、氩气或者氦气中的一种或者几种。
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