CN109671920A - 纳米金刚石与二氧化钛空心球复合电极材料及制备方法 - Google Patents

纳米金刚石与二氧化钛空心球复合电极材料及制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109671920A
CN109671920A CN201811282366.7A CN201811282366A CN109671920A CN 109671920 A CN109671920 A CN 109671920A CN 201811282366 A CN201811282366 A CN 201811282366A CN 109671920 A CN109671920 A CN 109671920A
Authority
CN
China
Prior art keywords
titanium dioxide
nano diamond
hollow ball
dioxide hollow
electrode material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201811282366.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109671920B (zh
Inventor
李红东
高瑄
孙小晨
高楠
王启亮
刘钧松
成绍恒
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jilin University
Original Assignee
Jilin University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jilin University filed Critical Jilin University
Priority to CN201811282366.7A priority Critical patent/CN109671920B/zh
Publication of CN109671920A publication Critical patent/CN109671920A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109671920B publication Critical patent/CN109671920B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/364—Composites as mixtures
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/027—Negative electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Abstract

本发明的纳米金刚石与二氧化钛空心球复合电极材料及制备方法属于锂离子电池负极材料的技术领域，其特征是，二氧化钛呈空心球状态，纳米金刚石粒呈现为颗粒状吸附在二氧化钛空心球表面，制备方法包括纳米金刚石的处理、强碱溶液的配制、高压釜中密封反应、煅烧等步骤。制备的产物晶粒尺寸小、结晶性好，具有较高的锂离子的存储密度与传输速率，可作为一种理想的锂离子电池材料。

Description

纳米金刚石与二氧化钛空心球复合电极材料及制备方法
技术领域
本发明属于锂离子电池负极材料的技术领域，涉及一种纳米金刚石粉和二氧化钛的复合电极材料及其制备方法。
背景技术
锂离子电池由于其容量高，循环寿命长以及环保的特性，已成为便携式电子和电动汽车能源供应的主流选择。为了实现高性能锂电池的研发，关键是要求负极材料具有高的比容量、稳定性和安全性。迄今为止，石墨负极已经商业化，然而，它容易产生锂的不均匀沉积，导致在循环过程中出现树枝状晶体，这具有潜在的安全隐患。过渡金属氧化物一直被认为是高性能锂离子电池负极材料的重要候选材料。其中，TiO2由于其循环稳定性和化学惰性而被广泛研究作为提高锂离子电池安全性的负极材料。这是因为相比于其他负极材料，TiO2具有相对较高的锂离子插入/脱出电压，从而阻止固体电解质界面(SEI)膜和锂枝晶的形成，从而获得电极结构稳定和高容量保持率的优异性能。此外，在充放电循环过程中，TiO2体积膨胀率小于4％，可以保持优异的结构稳定性和较长的循环寿命。然而，TiO2的低理论容量(168mAh/g)限制了它作为锂离子电池负极的实际应用。
发明内容
本发明的目的是，克服背景技术存在的不足，提供一种纳米金刚石与二氧化钛空心球复合材料的制备方法，以提高材料的充放电容量、循环稳定性和倍率性能，获得一种电化学性能好、成本低、绿色环保的电极材料。
本发明采用一步水热法制备二氧化钛空心球结构，通过在二氧化钛的反应前驱物中添加不同质量比的纳米金刚石粉，得到纳米金刚石粉和二氧化钛空心球的复合电极材料，以进一步改善二氧化钛的储锂性能。
本发明的技术方案如下：
一种纳米金刚石与二氧化钛空心球复合电极材料，其特征是，二氧化钛呈空心球状态，纳米金刚石粒呈现为颗粒状吸附在二氧化钛空心球表面，二氧化钛空心球与纳米金刚石的质量比值为100:2～3。
所述的纳米金刚石粒，粒径尺寸优选5～10nm。
所述二氧化钛空心球，粒径尺寸优选10～20nm。
上述的纳米金刚石与二氧化钛空心球复合电极材料的制备方法具体技术方案如下：
一种纳米金刚石与二氧化钛空心球复合电极材料的制备方法，有以下步骤：
1)将纳米金刚石在浓硫酸与浓硝酸混合液中加热48小时～96小时，再用去离子水洗涤至上层清液呈中性，得到处理后的纳米金刚石；
2)将Ti(SO4)2的水溶液与NaOH溶液按照溶质摩尔比1:4的比例在室温搅拌下同时滴加在烧杯中，形成凝胶状白色沉淀前驱体，将所得前驱体离心与母液分离并用蒸馏水洗涤至不存在残留的SO4 2-；
3)将LiOH·H2O与去离子水按照质量比1:5的比例在磁力搅拌器下搅拌至全部溶解并超声2小时，形成强碱性溶液。
4)将步骤1)处理后的纳米金刚石与步骤2)制备的前驱体白色沉淀加入到步骤3)配制的强碱性溶液中，并加入聚四氟乙烯衬底，放置于高压釜中，密封后于130℃下反应48小时，取出高压釜后将其中反应物倒出，并用去离子水稀释至溶液呈中性，蒸发溶液得到白色粉末；其中，所述的纳米金刚石、前驱体白色沉淀、强碱溶液三者的用量比为0.016g～0.024g:0.8g:30ml；
5)将步骤4)得到的白色粉末在保护性气体的氛围下300℃～450℃煅烧3小时～4.5小时，得到纳米金刚石与二氧化钛空心球复合电极材料。
在步骤1)中，浓硫酸与浓硝酸的用量按体积比优选9～3:1，在混合酸中加热的温度优选80～100℃，在混合酸中加热时间优选72小时。
在步骤5)中，所述保护性气体优选氩气和氮气中的一种或两种；煅烧过程优选以1～5℃/分钟的升温速率加热至300℃～450℃。
有益效果：
1、本发明制备的样品晶粒尺寸小、结晶性好。
2、本发明制备的样品具有较高的锂离子的存储密度与传输速率，可作为一种理想的锂离子电池材料。
3、本发明制备的样品具有优异的电化学性能，用其制作的锂电池具有很好的比容量与保持率。
附图说明
图1为实施例1与对比例2制备的样品材料与纯二氧化钛空心球材料的XRD示意图。
图2为实施例1制备的纳米金刚石引入二氧化钛材料的扫描电子显微镜照片。
图3为对比例2制备的纯二氧化钛的扫描电子显微镜照片。
图4为实施例1制备的纳米金刚石引入二氧化钛材料的透射电子显微镜照片。
图5为使用实施例1与对比例2制备的纳米金刚石与二氧化钛空心球复合材料与纯二氧化钛空心球作为负极的锂离子电池在0.5C的恒倍率下的充放电曲线图。
图6为使用实施例1与对比例2制备的纳米金刚石与二氧化钛空心球复合材料与纯二氧化钛空心球作为负极的锂离子电池在0.5C、1C、2C、5C、10C的倍率下充放电曲线图。
图7为使用实施例1制备的纳米金刚石与二氧化钛空心球复合材料的锂离子电池在5C的恒倍率下的充电曲线图。
图8为使用实施例1制备的纳米金刚石与二氧化钛空心球复合材料作为负极的锂离子电池的充放电循环伏安测试曲线图。
图9为使用对比例2制备的纯二氧化钛空心球作为负极的锂离子电池的充放电循环伏安测试曲线图。
图10为使用实施例1制备的纳米金刚石与二氧化钛空心球复合材料作为负极的锂离子电池在0.5C倍率下的充放电平台曲线图。
图11为使用对比例2制备的纯二氧化钛空心球复合材料作为负极的锂离子电池在0.5C倍率下的充放电平台曲线图。
具体实施方式
以下结合附图与实施例对本申请作进一步详细描述，需要指出的是，以下所述实施例旨在便于对本申请的理解，而对其不起任何限定作用。
实施例1:纳米金刚石与二氧化钛空心球复合电极材料的一步水热法制备
将商用爆炸法纳米金刚石在浓硫酸与浓硝酸混合液(体积比9～3：1)中加热72小时，再用去离子水洗涤至上层清液呈中性；
将2.4g Ti(SO4)2溶于30ml去离子水中形成溶液，并将1.6g NaOH溶于30ml去离子水中配置成溶液，将上述两种溶液在室温搅拌下同时滴加在烧杯中，立即形成凝胶状白色沉淀前驱体；
将所述前驱体通过离心使沉淀与母液分离并用蒸馏水洗涤至不存在残留的SO4 2-；
将6.3g LiOH·H2O和30ml去离子水在磁力搅拌器下搅拌至全部溶解并超声2小时，形成强碱性溶液。
将上述处理后的纳米金刚石0.016g与前驱体白色沉淀0.8g加入上述强碱性溶液，并加入到聚四氟乙烯衬底中。将上述衬底放置于高压釜中，拧紧后置于130℃下48小时。
取出高压釜后将其中反应物倒出，并用去离子水稀释，直到溶液呈中性。
蒸发溶液得到白色粉末，将所述粉末在保护性气体的氛围下450℃煅烧4小时，得到纳米金刚石与二氧化钛空心球复合材料。将制得的复合电极材料样品标记为样品1。
本实施中，干燥与蒸发采用60℃的恒温，煅烧时的升温速率为5℃/min。
实施例2：纯二氧化钛空心球材料(没有加入纳米金刚石)一步水热法的制备
本实施例为对照实施例，是现有技术，制备的样品用于与实施例1(本发明的方法)制备的样品进行性能对比，以说明本发明的效果。
将2.4g Ti(SO4)2溶于30ml去离子水中形成溶液，并将1.6g NaOH溶于30ml去离子水中配置成溶液，将上述两种溶液在室温搅拌下同时滴加在烧杯中，立即形成凝胶状白色沉淀前驱体。
将所述前驱体通过离心使沉淀与母液分离并用蒸馏水洗涤至不存在残留的SO4 2-。
将6.3g LiOH·H2O和30ml去离子水在磁力搅拌器下搅拌至全部溶解，并超声2小时，形成强碱性溶液。
将前驱体白色沉淀溶于上述强碱性溶液，并加入聚四氟乙烯衬底。将上述衬底放置于高压釜中，拧紧后置于130℃下48小时。
取出高压釜后将其中反应物倒出，并用去离子水稀释，直到溶液呈中性。
蒸发溶液得到白色粉末，将所述粉末在保护性气体的氛围下450℃煅烧4小时，得到纯二氧化钛空心球复合材料。将制得的纯二氧化钛电极材料样品标记样品2。
本实施中，干燥与蒸发采用60℃的恒温，煅烧时的升温速率为5℃/min。
样品1和样品2的X射线衍射(XRD)谱见图1。X射线衍射(XRD)物相分析在XRD-6000的多晶XRD仪上进行，Cu靶，Kα辐射源(λ＝0.15418nm)。从图1的XRD图谱可以看到样品1有10个峰位，分别位于25.3°，37.8°，48.1°，55.1°和62.8°的峰对应于二氧化钛锐钛矿相，而14.3°，25.0°，28.7°，44.7°和58.4°的峰对应于二氧化钛B相。表明样品1具有二氧化钛混相结构。样品2的XRD图谱也有10个较为明显的峰，分别位于25.3°，37.8°，48.1°，55.1°和62.8°的峰对应于二氧化钛锐钛矿相，而14.3°，25.0°，28.7°，44.7°和58.4°的峰对应于二氧化钛B相。表明样品2具有二氧化钛混相结构。图谱中，样品1比样品2的衍射峰峰形更宽且倾向于扁平，表明样品1比样品2具有更小的晶粒尺寸，样品1的衍射峰峰形尖锐，信号也较好，表明样品1的结晶性较好。对样品1的形貌分析使用JEM-2200FS场发射透射电子显微镜。图4给出的样品1的透射电镜图片显示样品为纳米空心类球型结构，纳米金刚石粒均匀分布在二氧化钛空心球周围。吸附在二氧化钛空心球表面，大量的纳米金刚石提高了样品的比表面，且纳米金刚石颗粒有利于提高锂离子的存储密度与传输速率，可做为一种理想的锂离子电池材料。
实施例3：用样品材料制作锂离子电池的负极
锂离子电池负极采用80wt％样品材料(活性物质)、10wt％的粘结剂(聚偏氟乙烯，PVDF)和10wt％的助导电剂炭黑混合构成。三者混合研磨0.5h后装入容器中，容器内添加10-12滴1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP，溶剂)再放置于磁力搅拌器上匀速搅拌6小时，以至混合物为粘稠流体。以铜箔作为集流体，将上述混合粘稠物涂于铜箱上，涂层密度需均匀。将真空干燥箱的温度设置在120℃，并取上述铜箔涂片置于干燥箱内，计时12小时后，取出待用。将制备好的铜箔涂片用专用切刀模具，切成若干个电极圆片，后用压片机压实极片上的活性材料，使其与集流体充分接触，防止脱料。
实施例4：锂离子电池的制作及性能测试
分别以样品1、样品2按实施例3的方法制备锂电池负极，测试其用于锂离子电池的性能。该测试制备的锂离子电池为CR-2025型纽扣电池。然后称量电极片质量，以备计算后续的比容量参数等。取配套的电池正负极外壳，垫片，弹片以及聚丙烯隔膜，电解液，电极片等按照锂电池的制作规定操作，在手套箱内安全有序操作，封装电池。以样品1、样品2为锂电池负极活性材料所制得的电池分别标记为Sl、S2。
1)充放电倍率测试
在蓝电测试系统中测试电池Sl、S2。在25℃下，按照一定的倍率放电至1V；放电结束后，电池静置3分钟：然后以一定的倍率充电至2.5V，充电结束后，电池静置3分钟后以相同的恒倍率放电至1V；电池满充后静置3分钟，再以相同的条件充电。电化学性能测试结果如图4所示，从图中可以看出样品1的首次放电和充电比容量分别达到了454.2mAh/g和421.6mAh/g，首次放电效率为92％，随着循环次数的增加，放电容量有小幅的下降，第100次循环的充放电容量为348.8mAh/g，超过二氧化钛理论容量的2倍，充放电库伦效率接近100％。样品2的首次循环容量分别为302.4mAh/g和286.2mAh/g，100次循环后容量为209.6mAh/g，库伦效率也接近100％。可见样品2的比容量明显低于样品1的比容量。
变倍率放电，依次设定为0.5C，1C，2C，5C，10C。对电池Sl、S2进行充电可逆比容量测试。电化学性能测试结果如图5所示。由图可以看出，纳米金刚石与二氧化钛空心球复合材料(样品1)制得的电池S1变倍率充放电情形下，均有很好的比容量与保持率，显示了优异的电化学性能。
高倍率长循环充放电测试，将倍率设置为5C，对样品电池S1进行了充放电可逆比容量测试。电化学性能测试结果如图6所示。图中所示的循环曲线中，样品1所组装的电池S1在5C的高倍率下循环800圈后仍能保持246.3mAh/g的较高比容量，这一数值也远高于纯二氧化钛的理论容量。
2)充放电循环伏安测试
循环伏安测试条件为测试温度控制在25℃，应用电化学工作站，设置扫描速度为0.lmV/s，选用样品1、2为电极活性物质。如图7、8中分别给出了前3次循环的循环伏安曲线，可以看出除了第一次循环中有特殊的峰出现外，从第二次循环以后，CV曲线趋于稳定。从图中可以看出样品1的稳定性较样品2更好。在第一次循环曲线中，位于0.3V到1.0V处宽的特征峰对应了固体电解质界面膜(SEI)的产生。SEI膜是在鲤离子电池首次充放电过程中，电极材料与电解液在固液相界面上发生反应丽形成一层覆盖于电极材料表面的钝化层，该钝化层能阻止电解液的进一步反应，从而提高电池的稳定性。有纳米金刚石的电极形成了更稳定的SEI膜，有利于获得优良特性的电池。
3)恒倍率充放电曲线测试
以样品1、2为电极活性物质制备的电池S1、S2的恒倍率充放电压平台曲线分别如图9、10所示，倍率大小为0.5C电压范围为1-2.5V图中给出了有代表性的4次曲线。在第一次充放电曲线中，可以看出在1.75V和1.95V附近有一个比较明显的放电平台，对应了CV曲线的SEI峰。随后的循环中充放电容量趋于稳定。这表明容量的不可逆损失主要发生在第一次充放电过程中。由图9所示样品1的首次循环容量分别为458.2和416.2mAh/g，首次放电效率为83.8％，在循环100次后，其放电比容量可以达到348.8mAh/g，远高于纯二氧化钛的理论容量(168mAh/g)。图10可以看出样品2的首次放电和充电比容量分别达到了302.8和281.1mAh/g，循环100次后，其放电比容量为201.0mAh/g，低于样品1，表明样品1具有较好的循环稳定性以及较大的电压平台，说明其充放电反应更加稳定。
由实施例4的对比实验可以看出，按本发明的方法制备的样品1用作锂离子电池负极材料时，所制得的电池S1较样品2(由传统方法制备)制得的电池S2有很好的比容量与保持率，显示了本发明制备的材料具有优异的电化学性能。

Claims (6)

1.一种纳米金刚石与二氧化钛空心球复合电极材料，其特征在于，二氧化钛呈空心球状态，纳米金刚石粒呈现为颗粒状吸附在二氧化钛空心球表面，二氧化钛空心球与纳米金刚石的质量比值为100:2～3。
2.根据权利要求1所述的一种纳米金刚石与二氧化钛空心球复合电极材料，其特征在于，所述的纳米金刚石粒，粒径尺寸为5～10nm。
3.根据权利要求1或2所述的一种纳米金刚石与二氧化钛空心球复合电极材料，其特征在于，所述二氧化钛空心球，粒径尺寸为10～20nm。
4.一种权利要求1所述的纳米金刚石与二氧化钛空心球复合电极材料的制备方法，有以下步骤：
1)将纳米金刚石在浓硫酸与浓硝酸混合液中加热48小时～96小时，再用去离子水洗涤至上层清液呈中性，得到处理后的纳米金刚石；
2)将Ti(SO4)2的水溶液与NaOH溶液按照溶质摩尔比1:4的比例在室温搅拌下同时滴加在烧杯中，形成凝胶状白色沉淀前驱体，将所得前驱体离心与母液分离并用蒸馏水洗涤至不存在残留的SO4 2-；
3)将LiOH·H2O与去离子水按照质量比1:5的比例在磁力搅拌器下搅拌至全部溶解并超声2小时，形成强碱性溶液；
4)将步骤1)处理后的纳米金刚石与步骤2)制备的前驱体白色沉淀加入到步骤3)配制的强碱性溶液中，并加入聚四氟乙烯衬底，放置于高压釜中，密封后于130℃下反应48小时，取出高压釜后将其中反应物倒出，并用去离子水稀释至溶液呈中性，蒸发溶液得到白色粉末；其中，所述的纳米金刚石、前驱体白色沉淀、强碱溶液三者的用量比为0.016g～0.024g:0.8g:30ml；
5)将步骤4)得到的白色粉末在保护性气体的氛围下300℃～450℃煅烧3小时～4.5小时，得到纳米金刚石与二氧化钛空心球复合电极材料。
5.根据权利要求4所述的一种纳米金刚石与二氧化钛空心球复合电极材料的制备方法，其特征在于，在步骤1)中，浓硫酸与浓硝酸的用量按体积比为9～3:1，在混合酸中加热的温度为80～100℃，在混合酸中加热时间为72小时。
6.根据权利要求4或5所述的一种纳米金刚石与二氧化钛空心球复合电极材料的制备方法，其特征在于，在步骤5)中，所述保护性气体选自氩气和氮气中的一种或两种；煅烧过程是以1～5℃/分钟的升温速率加热至300℃～450℃。
CN201811282366.7A 2018-10-31 2018-10-31 纳米金刚石与二氧化钛空心球复合电极材料及制备方法 Active CN109671920B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811282366.7A CN109671920B (zh) 2018-10-31 2018-10-31 纳米金刚石与二氧化钛空心球复合电极材料及制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811282366.7A CN109671920B (zh) 2018-10-31 2018-10-31 纳米金刚石与二氧化钛空心球复合电极材料及制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109671920A true CN109671920A (zh) 2019-04-23
CN109671920B CN109671920B (zh) 2021-12-31

Family

ID=66141730

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811282366.7A Active CN109671920B (zh) 2018-10-31 2018-10-31 纳米金刚石与二氧化钛空心球复合电极材料及制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109671920B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110071276A (zh) * 2019-04-26 2019-07-30 吉林大学 纳米金刚石与SiOx复合电极材料及制备方法
CN114156482A (zh) * 2021-12-02 2022-03-08 吉林大学 一种纳米金刚石电解液和纳米金刚石固体电解质界面的制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4037032A (en) * 1976-05-05 1977-07-19 Diamond Shamrock Technologies S.A. Electric storage battery with valve metal electrodes
CN102569762A (zh) * 2012-01-31 2012-07-11 桂林理工大学 一种连续非球形分级微纳空心结构二氧化钛的制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4037032A (en) * 1976-05-05 1977-07-19 Diamond Shamrock Technologies S.A. Electric storage battery with valve metal electrodes
CN102569762A (zh) * 2012-01-31 2012-07-11 桂林理工大学 一种连续非球形分级微纳空心结构二氧化钛的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JICAI LIANG等: "Fabrication of TiO2 hollow nanocrystals through the nanoscale Kirkendall effect for lithium-ion batteries and photocatalysis", 《NEW JOURNAL OF CHEMISTRY》 *
YANPENG SONG等: "Nanodiamonds: a critical component of anodes for high performance lithium-ion batteries", 《CHEMICAL COMMUNICATIONS》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110071276A (zh) * 2019-04-26 2019-07-30 吉林大学 纳米金刚石与SiOx复合电极材料及制备方法
CN114156482A (zh) * 2021-12-02 2022-03-08 吉林大学 一种纳米金刚石电解液和纳米金刚石固体电解质界面的制备方法
CN114156482B (zh) * 2021-12-02 2023-11-17 吉林大学 一种纳米金刚石电解液和纳米金刚石固体电解质界面的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN109671920B (zh) 2021-12-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103972497B (zh) 锂离子电池Co2SnO4/C纳米复合负极材料及其制备与应用
CN105845889B (zh) 一种NiCo2O4复合材料及其制备方法和其在锂离子电池上的应用
CN105938899B (zh) 一种快离子导体包覆改性锂离子电池正极材料的制备方法及应用
CN104466102B (zh) 一种锂二次电池正极材料多孔v2o5/c复合微球及其制备方法
CN102148373B (zh) 一种锂离子电池正极材料及其制备方法
CN107093739B (zh) 钾离子电池正极材料用钾锰氧化物及其制备方法
CN108461739A (zh) 一种高性能锂离子电池负极材料Fe7S8/C的制备方法
CN105118983A (zh) 一种镍锰酸锂正极材料的制备方法
CN103618069A (zh) 一种钛酸锂包覆三氧化二铁锂离子电池负极材料的制备方法
CN103794782A (zh) 一种富锂锰基材料、其制备方法及锂离子电池
CN107275571A (zh) 一种硫化锂/纳米硅碳全电池及其制备方法与应用
Feng et al. Preparation of SnO2 nanoparticle and performance as lithium-ion battery anode
CN104037412A (zh) 高性能锂离子二次电池负极材料多级结构纳米空心球的制备方法
CN103187566B (zh) 一种管状富锂正极材料及其制备方法和应用
CN109671920A (zh) 纳米金刚石与二氧化钛空心球复合电极材料及制备方法
CN108123105A (zh) 一种离子导体层修饰的锰基氧化物正极材料及制备和应用
CN101580274B (zh) 高纯度一维结构Zn2Ti3O8纳米材料的制备方法及其在锂电池中的应用
CN107039643B (zh) 一种锂离子电池用正极材料及其制备方法
CN102009998A (zh) 一种锂离子电池负极材料钛酸锂的制备方法
CN104157856A (zh) 一种核壳型LaFeO3＠C锂电池负极材料及其制备方法
CN103730642A (zh) 一种锂离子电池负极材料及其制备方法
CN107324379A (zh) 一种高容量钛酸锂材料制备方法
CN103594706A (zh) 掺钇尖晶石富锂锰酸锂正极材料的制备方法
CN110931726A (zh) 一种钛酸锂负极复合材料及其制备方法、锂离子电池
CN106853997B (zh) 一种正极材料及其制备方法和正极涂覆材料以及锂离子电池

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant