CN109666182A - 一种光亮剂及其制备方法 - Google Patents

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段景宽
余志强
樊祥卫
涂胜宏
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20Carboxylic acid amides

Abstract

本发明提供了一种光亮剂及其制备方法。其中所述光亮剂包括以下制备原料:直链饱和脂肪酸、催化剂、抗氧化剂、脂肪二胺、脂肪多元醇份以及固体活化剂。本发明提供了一种光亮剂,其能提高其参与制备的高分子材料制品的表面光亮度和平滑度,且其制备方法工艺简单、绿色环保。

Description

一种光亮剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种高分子材料制品的加工助剂,尤其是,其中的一种能够提高所述高分子材料制品表面光亮度的光亮剂及其制备方法。
背景技术
已知,随着社会的发展,高分子材料制品逐渐深入人们的日常生活;同时随着人们生活水平的不断提高,人们对各种高分子材料制品的外观提出了越来越高的要求。
例如,小家电的塑料外壳,要求光泽度要高,色泽要鲜艳,长期使用过程中色差和亮度保持不变等。这些苛刻的要求对塑料选材和制备过程提出了非常高的要求。制备高光泽高分子材料制品最重要的手段之一就是在制品制备过程中选择高效光亮剂。因此,高分子材料制品高效光亮剂是目前研究和开发的热点之一。
目前,市场上常见的高分子材料制品光亮剂主要包括脂肪蜡类,如聚乙烯蜡、聚丙烯蜡等;酰胺蜡类,如乙撑双硬脂酰胺、芥酸酰胺、油酸酰胺等。聚酯蜡类,如硬脂酸季戊四醇酯类;以及有机硅和有机氟类物质。
但经过长期的使用,业界发现这些类型的光亮剂在使用过程中主要存在以下缺点:
1、提高高分子材料制品的光亮度效率很低;
2、分子量比较低,使用过程中会迁移到制品表面,导致长期有效性低;
3、在使用过程中影响高分子材料制品的一些自身特性,例如,透明性、印刷性、粘接性等。
因此,确有必要来开发一种新型的光亮剂,来克服现有技术中的缺陷。
发明内容
本发明的目的在于提供一种光亮剂,其能提高其参与制备的高分子材料制品的表面光亮度和平滑度。
为了实现上述目的,本发明采用的技术方案如下:
一种光亮剂,包括以下重量份的制备原料:
进一步的,其中所述直链饱和脂肪酸包括通式是C(n)H(2n+1)COOH(5≤n≥17)中的一种或者几种直链饱和脂肪酸。例如,C18硬脂酸、C12羟基硬脂酸、辛酸、癸酸等,具体可随需要而定,并无限定。
进一步的,其中所述催化剂包括磷酸、次磷酸、硫酸、硼氢化钠等酸性催化剂中的一种或者几种,具体可随需要而定,并无限定。
进一步的,其中所述抗氧化剂包括受阻酚类抗氧化剂和/或亚磷酸酯类抗氧化剂。例如,受阻酚类抗氧化剂1010、264、1076、Anox20等,亚磷酸酯类抗氧化剂TNP、168、Ethanox398、Doverphos S-686、S-687等,具体可随需要而定,并无限定。
进一步的,其中所述抗氧化剂优选为受阻酚类抗氧化剂和亚磷酸酯类抗氧化剂的混合物,其中所述受阻酚类抗氧化剂和亚磷酸酯类抗氧化剂两种抗氧化剂之间的比例r的范围为1:20≤r≥20:1。
进一步的,其中所述脂肪二胺包括通式为NH2(CH2)nNH2(n=1,2,3…)中的一种或者几种脂肪二胺。例如,丙二胺、乙二胺、己二胺等,具体可随需要而定,并无限定。
进一步的,其中所述脂肪多元醇包括通式为CnH2n+2-x(OH)x(x≥3)中的一种或几种脂肪多元醇。例如,季戊四醇、双季戊四醇、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、甘油、蔗糖和山梨糖醇等,具体可随需要而定,并无限定。
进一步的,其中所述固体活化剂可以是业界已知的可用于高分子材料制品中的固体活化剂,例如,商品型号为HRC-01的活化剂产品,具体可随需要而定,并无限定。
本发明的又一实施方式提供了一种用于制备本发明涉及的所述光亮剂的制备方法,包括以下步骤:
S1)将90-120重量份数的直链饱和脂肪酸、0.2-2.5重量份数的催化剂以及0.1-0.5重量份数的抗氧剂放入带有搅拌器、温度计、冷凝管的一反应装置中并于其内形成一反应体系,将所述反应装置置于控温油浴中;
S2)在所述搅拌器的搅拌状态下和所述反应体系在氮气保护中,加热所述控温油浴,当反应体系温度升到130-150℃后,向所述反应体系内加入5-15重量份数的液体脂肪二胺,将所述反应体系温度升温到180-190℃,保持3-5小时;
S3)向所述反应体系中加入10-30重量份数的脂肪多元醇、1-3重量份数的固体活化剂;将所述反应体系温度升至200-220℃,保持3-6小时;
S4)将所述反应体系温度降低到180℃以下出料,即得本发明涉及的所述光亮剂。
进一步的,在不同实施方式中,其中所述液体脂肪二胺是采用滴加的方式加入到所述反应体系中。
进一步的,在不同实施方式中,其中所述反应装置上还设置有等压漏斗,所述液体脂肪二胺是放置在所述等压漏斗内进行滴加的。
进一步的,在不同实施方式中,其中所述反应装置包括4口烧瓶。
相对于现有技术,本发明的有益效果是:本发明涉及的一种光亮剂,通过分子设计,提高了助剂的分子量,拓宽了助剂的熔程,并且能够在高分子材料制品表面极易形成润滑膜,从而在克服传统光亮剂的缺点的基础上,又使本发明涉及的所述光亮剂具有了以下新的性能:
1、应用领域广泛,适用于各种高分子材料制品;
2、参与制备的高分子制品表面的光亮度效能高而持久,不易抹掉;
3、热稳定性和化学稳定性好,耐黄变和耐迁移好;
4、在高分子材料制品加工过程中,还具有润滑功能,提高了制品的加工性能;以及
5、其制备工艺简单,且绿色环保。
具体实施方式
以下将结合实施例,对本发明涉及的一种光亮剂及其制备方法的技术方案作进一步的详细描述。
其中在本发明中,其使用的所有原材料均是常规使用的,可以从市场购得。在本发明中,如非特指,所有的量、百分比、份均为重量份单位。
为便于理解,以下将以各实施例中涉及的光亮剂的制备方法来对各实施例涉及的光亮剂进行描述说明。
实施例1
取100克C18硬脂酸、0.2克磷酸、0.1克抗氧剂1010和168放入带有搅拌器、温度计、冷凝管和等压漏斗的四口烧瓶中,将四口烧瓶置于程序控温的油浴中。
取5克丙二胺置于等压漏斗中;搅拌器在搅拌状态下和反应体系在氮气保护中,开启程序控温装置加热油浴,当反应体系温度升到130℃后,滴加丙二胺;滴加丙二胺完毕后,将反应体系温度升温到180℃,保持3小时;
向反应体系中加入10克季戊四醇、1克固体活化剂HRC-01,将反应体系温度升至200℃,保持3小时;
将反应体系温度降低到180℃以下出料,即得本实施例涉及的光亮剂产品,编号记为GLJ-01。
实施例2
取100克C18硬脂酸、2.5克磷酸、0.5克抗氧剂1010和168放入带有搅拌器、温度计、冷凝管和等压漏斗的四口烧瓶中,将四口烧瓶置于程序控温的油浴中;
取15克丙二胺置于等压漏斗中;搅拌器在搅拌状态下和反应体系在氮气保护中,开启程序控温装置加热油浴,当反应体系温度升到130℃后,滴加丙二胺;滴加丙二胺完毕后,将反应体系温度升温到180℃,保持3小时;
向反应体系中加入10克季戊四醇、1克固体活化剂HRC-01,将反应体系温度升至200℃,保持3小时;
将反应体系温度降低到180℃以下出料,即得本实施例涉及的光亮剂产品,编号记为GLJ-02。
实施例3
取100克C18硬脂酸、2.5克磷酸、0.5克抗氧剂1010和168放入带有搅拌器、温度计、冷凝管和等压漏斗的四口烧瓶中,将四口烧瓶置于程序控温的油浴中;
取15克丙二胺置于等压漏斗中;搅拌器在搅拌状态下和反应体系在氮气保护中,开启程序控温装置加热油浴,当反应体系温度升到150℃后,滴加丙二胺。滴加丙二胺完毕后,将反应体系温度升温到190℃,保持5小时;
向反应体系中加入10克季戊四醇、1克固体活化剂HRC-01;将反应体系温度升至200℃,保持3小时;
将反应体系温度降低到180℃以下出料,即得本实施例涉及的光亮剂产品,编号记为GLJ-03。
实施例4
取100克C18硬脂酸、2.5克磷酸、0.5克抗氧剂1010和168放入带有搅拌器、温度计、冷凝管和等压漏斗的四口烧瓶中,将四口烧瓶置于程序控温的油浴中;
取15克丙二胺置于等压漏斗中;搅拌器在搅拌状态下和反应体系在氮气保护中,开启程序控温装置加热油浴,当反应体系温度升到130℃后,滴加丙二胺;滴加丙二胺完毕后,将反应体系温度升温到180℃,保持3小时;
向反应体系中加入30克季戊四醇、3克固体活化剂HRC-01,将反应体系温度升至200℃,保持3小时;
将反应体系温度降低到180℃以下出料,即得本实施例涉及的光亮剂产品,编号记为GLJ-04。
实施例5
取100克C18硬脂酸、2.5克磷酸、0.5克抗氧剂1010和168放入带有搅拌器、温度计、冷凝管和等压漏斗的四口烧瓶中,将四口烧瓶置于程序控温的油浴中;
取15克丙二胺置于等压漏斗中;搅拌器在搅拌状态下和反应体系在氮气保护中,开启程序控温装置加热油浴,当反应体系温度升到130℃后,滴加丙二胺;滴加丙二胺完毕后,将体反应系温度升温到180℃,保持3小时;
向反应体系中加入30克季戊四醇、3克固体活化剂HRC-01;将反应体系温度升至220℃,保持6小时;
将反应体系温度降低到180℃以下出料,即得本实施例涉及的光亮剂产品,编号记为GLJ-05。
实施例6
取100克C12羟基硬脂酸、0.2克磷酸、0.1克抗氧剂1010和168放入带有搅拌器、温度计、冷凝管和等压漏斗的四口烧瓶中,将四口烧瓶置于程序控温的油浴中;
取5克丙二胺置于等压漏斗中;搅拌器在搅拌状态下和反应体系在氮气保护中,开启程序控温装置加热油浴,当反应体系温度升到130℃后,滴加丙二胺;滴加丙二胺完毕后,将反应体系温度升温到180℃,保持3小时;
向反应体系中加入10克季戊四醇、1克固体活化剂HRC-01;将反应体系温度升至200℃,保持3小时;
将反应体系温度降低到180℃以下出料,即得本实施例涉及的光亮剂产品,编号记为GLJ-06。
实施例7
取100克C12羟基硬脂酸、2.5克次磷酸、0.5克抗氧剂1010和168放入带有搅拌器、温度计、冷凝管和等压漏斗的四口烧瓶中,将四口烧瓶置于程序控温的油浴中;
取15克乙二胺置于等压漏斗中;搅拌器在搅拌状态下和反应体系在氮气保护中,开启程序控温装置加热油浴,当反应体系温度升到130℃后,滴加丙二胺;滴加丙二胺完毕后,将反应体系温度升温到180℃,保持3小时;
向反应体系中加入10克季戊四醇、1克固体活化剂HRC-01;将反应体系温度升至200℃,保持3小时;
将反应体系温度降低到180℃以下出料,即得本实施例涉及的光亮剂产品,编号记为GLJ-07。
实施例8
取100克C18硬脂酸、2.5克次磷酸、0.5克抗氧剂1010和168放入带有搅拌器、温度计、冷凝管和等压漏斗的四口烧瓶中,将四口烧瓶置于程序控温的油浴中;
取15克乙二胺置于等压漏斗中;搅拌器在搅拌状态下和反应体系在氮气保护中,开启程序控温装置加热油浴,当反应体系温度升到130℃后,滴加丙二胺;滴加丙二胺完毕后,将反应体系温度升温到180℃,保持3小时;
向反应体系中加入30克双季戊四醇、3克固体活化剂HRC-01;将反应体系温度升至220℃,保持6小时;
将反应体系温度降低到180℃以下出料,即得本实施例涉及的光亮剂产品,编号记为GLJ-08。
进一步的,将以上涉及的各实施例获得的光亮剂产品,应用到聚丙烯和硬质聚氯乙烯复合材料产品中对其进行性能测试。
其中测试方法中采用了单角光泽度仪CS-300,并按照GB/T 9754-2007标准测试上述两种产品的60°光泽度。同时参与测试的还包括业界已知的酰胺蜡(EBS)和聚酯蜡(PETS),具体测试结果请见下表。
从上表列出的测试数据可知,本发明涉及的所述光亮剂在PVC体系产品和PP体系产品中的应用中,其性能优于业界现有的酰胺蜡(EBS)和聚酯蜡(PETS)光亮剂产品,实现了预期的性能效果。
本发明涉及所述光亮剂,其分子量比较高、熔程比较宽,可以在高分子材料制品表面极易形成润滑膜,从而提高其参与制备的高分子材料制品表面光亮度和平滑度。且,本发明涉及的所述光亮剂的制备工艺简单、绿色环保。
本发明的技术范围不仅仅局限于上述说明中的内容,本领域技术人员可以在不脱离本发明技术思想的前提下,对上述实施例进行多种变形和修改,而这些变形和修改均应当属于本发明的范围内。

Claims (10)

1.一种光亮剂;其特征在于,包括以下重量份的制备原料:
直链饱和脂肪酸 90-120份;
催化剂 0.2-2.5份;
抗氧化剂 0.1-0.5份;
脂肪二胺 5-15份;
脂肪多元醇 10-30份;以及
固体活化剂 1-3份。
2.根据权利要求1所述的一种光亮剂;其特征在于,其中所述直链饱和脂肪酸包括通式是C(n)H(2n+ 1)COOH(5≤n≥17)中的一种或者几种直链饱和脂肪酸。
3.根据权利要求1所述的一种光亮剂;其特征在于,其中所述催化剂包括磷酸、次磷酸、硫酸、硼氢化钠等酸性催化剂中的一种或者几种。
4.根据权利要求1所述的一种光亮剂;其特征在于,其中所述抗氧化剂包括受阻酚类和/或亚磷酸酯类抗氧化剂。
5.根据权利要求4所述的一种光亮剂;其特征在于,其中所述抗氧化剂为所述受阻酚类抗氧化剂和亚磷酸酯类抗氧剂的混合物,其中所述受阻酚类抗氧化剂和亚磷酸酯类抗氧化剂之间的比例r的范围为1:20≤r≥20:1。
6.根据权利要求1所述的一种光亮剂;其特征在于,其中所述脂肪二胺包括通式为NH2(CH2)nNH2 (n=1,2,3…)中的 一种或者几种脂肪二胺。
7.根据权利要求1所述的一种光亮剂;其特征在于,其中所述脂肪多元醇包括通式为CnH2n+2-x(OH)x(x≥3)中的一种或几种脂肪多元醇。
8.一种用于制备根据权利要求1所述的一种光亮剂的制备方法;其特征在于,包括以下步骤:
S1)将90-120重量份数的直链饱和脂肪酸、0.2-2.5重量份数的催化剂以及0.1-0.5重量份数的抗氧剂放入带有搅拌器、温度计、冷凝管的一反应装置中并于其内形成一反应体系,将所述反应装置置于控温油浴中;
S2)在所述搅拌器的搅拌状态下和所述反应体系在氮气保护中,加热所述控温油浴,当反应体系温度升到130-150℃后,向所述反应体系内加入5-15重量份数的液体脂肪二胺,将所述反应体系温度升温到180-190℃,保持3-5小时;
S3)向所述反应体系中加入10-30重量份数的脂肪多元醇、1-3重量份数的固体活化剂;将所述反应体系温度升至200-220℃,保持3-6小时;
S4)将所述反应体系温度降低到180℃以下出料,即得权利要求1所述的光亮剂。
9.根据权利要求8所述的一种光亮剂的制备方法;其特征在于,其中所述液体脂肪二胺是采用滴加的方式加入到所述反应体系中。
10.根据权利要求9所述的一种光亮剂的制备方法;其特征在于,其中所述反应装置上还设置有等压漏斗,所述液体脂肪二胺是放置在所述等压漏斗内进行滴加的。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110003523A (zh) * 2019-04-24 2019-07-12 苏州联胜化学有限公司 一种聚酯润滑剂及其制备方法
CN112645636A (zh) * 2020-12-10 2021-04-13 郑州艾克思建材有限公司 一种复合型高效光亮剂及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1810862A (zh) * 2006-02-23 2006-08-02 广州金发科技股份有限公司 一种连续长纤维增强阻燃热塑性树脂及其制备方法
CN101724241A (zh) * 2009-12-15 2010-06-09 上海新上化高分子材料有限公司 抗静电热塑性聚碳酸酯组合物及其制备方法
CN101787162A (zh) * 2009-11-12 2010-07-28 上海锦湖日丽塑料有限公司 一种可消除注塑熔接线的美学树脂及其制备方法
CN102558774A (zh) * 2010-12-21 2012-07-11 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种应用于玻纤增强热塑性聚酯材料的组合物及制备方法
CN104945769A (zh) * 2015-05-29 2015-09-30 镇江鑫联塑胶新材料科技有限公司 Gh-104无毒级pvc环保电缆料润滑光亮剂及其生产工艺

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1810862A (zh) * 2006-02-23 2006-08-02 广州金发科技股份有限公司 一种连续长纤维增强阻燃热塑性树脂及其制备方法
CN101787162A (zh) * 2009-11-12 2010-07-28 上海锦湖日丽塑料有限公司 一种可消除注塑熔接线的美学树脂及其制备方法
CN101724241A (zh) * 2009-12-15 2010-06-09 上海新上化高分子材料有限公司 抗静电热塑性聚碳酸酯组合物及其制备方法
CN102558774A (zh) * 2010-12-21 2012-07-11 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种应用于玻纤增强热塑性聚酯材料的组合物及制备方法
CN104945769A (zh) * 2015-05-29 2015-09-30 镇江鑫联塑胶新材料科技有限公司 Gh-104无毒级pvc环保电缆料润滑光亮剂及其生产工艺

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
[德]R.根赫特: "《塑料添加剂手册》", 31 January 2000 *
温辉梁主编: "《化工助剂》", 31 December 2009 *
潘多仁主编: "《绿色增塑剂》", 31 October 2011, 科学技术文献出版社 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110003523A (zh) * 2019-04-24 2019-07-12 苏州联胜化学有限公司 一种聚酯润滑剂及其制备方法
CN112645636A (zh) * 2020-12-10 2021-04-13 郑州艾克思建材有限公司 一种复合型高效光亮剂及其制备方法
CN112645636B (zh) * 2020-12-10 2022-06-21 郑州艾克思建材有限公司 一种复合型高效光亮剂及其制备方法

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