CN109663607A - 用于丙烷治理的高温稳定性氧化钴/碳复合物的制备及产品和应用 - Google Patents
用于丙烷治理的高温稳定性氧化钴/碳复合物的制备及产品和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109663607A CN109663607A CN201811576821.4A CN201811576821A CN109663607A CN 109663607 A CN109663607 A CN 109663607A CN 201811576821 A CN201811576821 A CN 201811576821A CN 109663607 A CN109663607 A CN 109663607A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- propane
- cobalt oxide
- carbon complex
- presoma
- temperature stability
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 72
- 239000001294 propane Substances 0.000 title claims abstract description 36
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 27
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 27
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 27
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 27
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 17
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 13
- LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=NC=CN1 LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims abstract description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 15
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 9
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 8
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 8
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 7
- 238000007873 sieving Methods 0.000 claims description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 claims description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 4
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 abstract description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 150000008614 2-methylimidazoles Chemical class 0.000 description 5
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000012621 metal-organic framework Substances 0.000 description 5
- OQUOOEBLAKQCOP-UHFFFAOYSA-N nitric acid;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O[N+]([O-])=O OQUOOEBLAKQCOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 4
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- 230000010718 Oxidation Activity Effects 0.000 description 1
- 239000000809 air pollutant Substances 0.000 description 1
- 231100001243 air pollutant Toxicity 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000007084 catalytic combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000007210 heterogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- 238000000703 high-speed centrifugation Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/20—Carbon compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/864—Removing carbon monoxide or hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
- B01J37/086—Decomposition of an organometallic compound, a metal complex or a metal salt of a carboxylic acid
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/70—Organic compounds not provided for in groups B01D2257/00 - B01D2257/602
- B01D2257/702—Hydrocarbons
- B01D2257/7022—Aliphatic hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公布了一种用于丙烷治理的高温稳定性氧化钴/碳复合物的制备方法及其产品和应用，通过以MOF材料Zif‑67为前驱体，通过一步高温碳化热解获得可以保留前驱体拓扑结构形貌的氧化钴/碳复合物，先用硝酸钴和2‑甲基咪唑制备得到Zif‑67前驱体，之后在氮气氛围下一步高温碳化热解得到催化剂产物。制备方法简单，材料形貌可控，可完全保留前驱体的拓扑结构形貌。所得产物氧化钴/碳复合物，与其他方法制备的氧化钴相比，具有比表面积高、孔径可调的优势，在催化氧化丙烷等烷烃方面表现出较高的高温稳定性。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于丙烷治理的高温稳定性氧化钴/碳复合物的制备方法及其产品和应用，属于材料制备领域。
背景技术
挥发性有机化合物（VOCs）是主要的空气污染物，可以在低浓度下造成严重的环境污染。碳氢化合物（HCs）是VOCs的主要成分之一，由工业过程或移动源排放，并且大气中的释放量仍在不断增加。轻质烷烃如丙烷等是汽车尾气中HCs的主要部分，由于其分子结构的稳定性，它们的去除和降解十分困难。控制轻质烷烃的排放引起了相当多的关注，并且是目前最迫切和最引人注目的问题之一。
在少数可用于减少碳氢化合物排放的技术中，例如冷凝循环，吸附和燃料辅助燃烧等，催化燃烧被认为是最有效的手段，特别是在低气体浓度下和低工作温度下。但目前使用催化燃烧法去除丙烷过程中存在的问题是其高温稳定性较差。目前所开发的贵金属基催化剂对VOCs治理效果较好，但其价格昂贵且易中毒，抗烧结性能较差；而过渡金属氧化物的抗毒性和抗烧结性能较好，逐渐成为催化材料研究的主流。
近年来，以过渡金属基金属有机框架材料（MOFs）为前驱体制备金属氧化物催化剂也逐渐成为一种趋势，可有效提高材料的理化性质进而提升其催化性能。Zif-67作为MOF材料的一种，以Co元素为中心金属，在非均相催化、气体的吸附与分离、电化学等领域中有较大的应用前景。已有文献报道Zif-67在丙烷和丙烯的吸附分离中可起到关键性作用。
据此，本发明欲公布一种用于丙烷治理的具有高温稳定性的氧化钴/碳的制备方法。据我们所知，没有用此类方法制备用于治理丙烷的催化剂的专利或文献报道。同时，采用本方法提供的催化剂表现出优于目前文献中的报道结果。
发明内容
针对丙烷催化剂高温稳定性较差的问题，本发明目的在于提供一种用于丙烷治理的高温稳定性氧化钴/碳复合物的制备方法。
本发明的再一目的在于：提供一种上述方法制备的用于丙烷治理的高温稳定性氧化钴/碳复合物产品。
本发明的又一目的在于：提供一种上述产品的应用。
本发明目的通过下述方案实现：一种用于丙烷治理的高温稳定性氧化钴/碳复合物的制备方法，以MOF材料Zif-67为前驱体，通过一步高温碳化热解获得可以保留前驱体拓扑结构形貌的氧化钴/碳复合物，之后在氮气氛围下一步高温碳化热解得到催化剂产物，包括如下步骤：
先用硝酸钴和2-甲基咪唑制备得到Zif-67前驱体：
第一步，将硝酸钴和2-甲基咪唑溶解于甲醇溶液，使硝酸钴和2-甲基咪唑的摩尔比为1:5-1:10，搅拌6h以上；
第二步，将第一步中的溶液通过离心收集沉淀，并用甲醇和乙醇反复洗涤；
第三步，将洗涤后的沉淀物置于鼓风干燥箱中干燥，控制干燥箱浓度为60~80oC，至完全干燥，得到Zif-67前驱体；
高温碳化热解得到催化剂产物：
将Zif-67前驱体样品经研磨过筛，取一定量置于管式炉中通入氮气氛围中焙烧2h，焙烧温度为800℃，得到所需产物。
第一步中，硝酸钴的摩尔浓度为0.03-0.05mol/L。
第二步中，用甲醇洗涤沉淀时高速离心机转速为5000r/min，用乙醇洗时高速离心机转速为9000r/min。
本发明提供一种用于丙烷治理的高温稳定性氧化钴/碳复合物，根据上述任一所述方法制备得到。
本发明提供一种高温稳定性氧化钴/碳复合物用于丙烷治理作为催化剂的应用，连续流动固定床装置中通入丙烷和空气的混合气，反应压力为常压~1atm，气体总流量为50mL/min，丙烷的初始浓度为1000 ppm，催化剂的质量为0.2 g，空速为15000 mL/(g·h)。
为保证Zif-67的有机骨架被完全除去并保证较高的对丙烷催化氧化活性，需控制Zif-67的焙烧温度和气流氛围。
本发明方法仅需一步高温碳化热解即可得到目标产物氧化钴/碳复合物，制备简单，所得产物与其他方法制备的氧化钴相比具有比表面积高、孔径可调的优势，由于在高温中焙烧，使其在催化氧化丙烷等烷烃方面表现出较高的高温稳定性。仅需一步原位热解即可得到；材料形貌可控：所获的的材料可很好的保留原有ZIF-67的拓扑结构。所制备的催化剂在对丙烷的治理中取得了突出的效果。
附图说明
图1是Zif-67前驱体的微观形貌SEM图；
图2是经800℃焙烧后的产物微观形貌SEM图；
图3应用例得到的活性结果。
具体实施方式
下面对本发明的实施例作详细说明：本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
实施例1
一种用于丙烷治理的高温稳定性氧化钴/碳复合物，以MOF材料Zif-67为前驱体，通过一步高温碳化热解获得可以保留前驱体拓扑结构形貌的氧化钴/碳复合物，之后在氮气氛围下一步高温碳化热解得到催化剂产物，按如下步骤制备：
先用硝酸钴和2-甲基咪唑制备得到Zif-67前驱体：
称取3.60g六水合硝酸钴（Co(NO3)2·6H2O）和4.74 g 2-甲基咪唑溶于360 mL甲醇溶液中，获得前驱体溶液，搅拌6h；通过离心收集沉淀，并用甲醇和乙醇各洗3次；将沉淀物置于鼓风干燥箱中干燥，控制干燥箱浓度为60oC，至完全干燥，得到的Zif-67前驱体的SEM图像图见图1；
干燥后的样品经研磨过筛，取一定量置于管式炉中通入氮气氛围中焙烧2h，焙烧温度为800℃，焙烧后氧化钴/碳的SEM图像见图2。
实施例2
一种用于丙烷治理的高温稳定性氧化钴/碳复合物，与实施例1近似，按如下步骤制备：
先用硝酸钴和2-甲基咪唑制备得到Zif-67前驱体：
称取3.60g六水合硝酸钴（Co(NO3)2·6H2O）和9.48 g 2-甲基咪唑溶于400 mL甲醇溶液中，获得前驱体溶液，搅拌10h。通过离心收集沉淀，并用甲醇和乙醇各洗2次。将沉淀物置于鼓风干燥箱中干燥，控制干燥箱浓度为60oC，至完全干燥。
干燥后的样品经研磨过筛，取一定量置于管式炉中通入氮气氛围中焙烧2h，焙烧温度为800℃得产物。
实施例3
一种用于丙烷治理的高温稳定性氧化钴/碳复合物，与实施例1近似，按如下步骤制备：
先用硝酸钴和2-甲基咪唑制备得到Zif-67前驱体：
称取5.82g六水合硝酸钴（Co(NO3)2·6H2O）和8.2 g 2-甲基咪唑溶于500mL甲醇溶液中，获得前驱体溶液，搅拌12h。通过离心收集沉淀，并用甲醇和乙醇各洗3次。将沉淀物置于鼓风干燥箱中干燥，控制干燥箱浓度为60oC，至完全干燥。
干燥后的样品经研磨过筛，取一定量置于管式炉中通入氮气氛围中焙烧2h，焙烧温度为800℃得产物。
实施例4
一种用于丙烷治理的高温稳定性氧化钴/碳复合物，与实施例1近似，按如下步骤制备：
先用硝酸钴和2-甲基咪唑制备得到Zif-67前驱体：
称取5.82g六水合硝酸钴（Co(NO3)2·6H2O）和16.4 g 2-甲基咪唑溶于600 mL甲醇溶液中，获得前驱体溶液，搅拌12h。通过离心收集沉淀，并用甲醇和乙醇各洗3次。将沉淀物置于鼓风干燥箱中干燥，控制干燥箱浓度为80oC，至完全干燥。
干燥后的样品经研磨过筛，取一定量置于管式炉中通入氮气氛围中焙烧2h，焙烧温度为800℃产物。
实施例5
一种用于丙烷治理的高温稳定性氧化钴/碳复合物，与实施例1近似，按如下步骤制备：
先用硝酸钴和2-甲基咪唑制备得到Zif-67前驱体：
称取1.80g六水合硝酸钴（Co(NO3)2·6H2O）和6.32 g 2-甲基咪唑溶于500 mL甲醇溶液中，获得前驱体溶液，搅拌8h。通过离心收集沉淀，并用甲醇和乙醇各洗2次。将沉淀物置于鼓风干燥箱中干燥，控制干燥箱浓度为60oC，至完全干燥。
干燥后的样品经研磨过筛，取一定量置于管式炉中通入氮气氛围中焙烧2h，焙烧温度为800℃产物。
应用实例
催化剂在丙烷催化氧化中的性能：连续流动固定床装置中通入丙烷和空气的混合气，反应压力为常压~1atm，气体总流量为50 mL/min，丙烷的初始浓度为1000 ppm。称取催化剂的质量为0.2 g，空速为15000 mL/(g·h)，结果如附图3所示，五轮活性测试T100均小于280℃，催化剂的稳定性较好。
Claims (5)
1.一种用于丙烷治理的高温稳定性氧化钴/碳复合物的制备方法，其特征在于：以MOF材料Zif-67为前驱体，通过一步高温碳化热解获得可以保留前驱体拓扑结构形貌的氧化钴/碳复合物，之后在氮气氛围下一步高温碳化热解得到催化剂产物，包括如下步骤：
先用硝酸钴和2-甲基咪唑制备得到Zif-67前驱体：
第一步，将硝酸钴和2-甲基咪唑溶解于甲醇溶液，使硝酸钴和2-甲基咪唑的摩尔比为1:5-1:10，搅拌6h以上；
第二步，将第一步中的溶液通过离心收集沉淀，并用甲醇和乙醇反复洗涤；
第三步，将洗涤后的沉淀物置于鼓风干燥箱中干燥，控制干燥箱浓度为60~80oC，至完全干燥，得到Zif-67前驱体；
高温碳化热解得到催化剂产物：
将Zif-67前驱体样品经研磨过筛，取一定量置于管式炉中通入氮气氛围中焙烧2h，焙烧温度为800℃，得到所需产物。
2.根据权利要求1所述用于丙烷治理的高温稳定性氧化钴/碳复合物的制备方法，其特征在于：第一步中硝酸钴的摩尔浓度为0.03-0.05mol/L。
3.根据权利要求1所述用于丙烷治理的高温稳定性氧化钴/碳复合物的制备方法，其特征在于：第二步中，用甲醇洗时高速离心机转速为5000r/min，用乙醇洗时高速离心机转速为9000r/min。
4.一种用于丙烷治理的高温稳定性氧化钴/碳复合物，其特征在于根据权利要求1-3任一所述方法制备得到。
5.一种权利要求4所述的高温稳定性氧化钴/碳复合物用于丙烷治理作为催化剂的应用，连续流动固定床装置中通入丙烷和空气的混合气，反应压力为常压~1atm，气体总流量为50 mL/min，丙烷的初始浓度为1000 ppm，催化剂的质量为0.2 g，空速为15000 mL/(g·h)。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811576821.4A CN109663607A (zh) | 2018-12-23 | 2018-12-23 | 用于丙烷治理的高温稳定性氧化钴/碳复合物的制备及产品和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811576821.4A CN109663607A (zh) | 2018-12-23 | 2018-12-23 | 用于丙烷治理的高温稳定性氧化钴/碳复合物的制备及产品和应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109663607A true CN109663607A (zh) | 2019-04-23 |
Family
ID=66147124
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811576821.4A Pending CN109663607A (zh) | 2018-12-23 | 2018-12-23 | 用于丙烷治理的高温稳定性氧化钴/碳复合物的制备及产品和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109663607A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111162264A (zh) * | 2020-01-17 | 2020-05-15 | 上海应用技术大学 | 石墨烯基碳包覆zif-67衍生氧化钴复合材料及其制备方法和应用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106552661A (zh) * | 2016-10-28 | 2017-04-05 | 中南民族大学 | 一种氮掺杂碳材料负载钴催化剂及利用其催化加氢还原胺化制备胺类化合物的方法 |
| CN107597138A (zh) * | 2017-10-24 | 2018-01-19 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 应用于低浓度丙烷燃烧反应的钴锰复合氧化物的氧化还原方法及其产品和应用 |
-
2018
- 2018-12-23 CN CN201811576821.4A patent/CN109663607A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106552661A (zh) * | 2016-10-28 | 2017-04-05 | 中南民族大学 | 一种氮掺杂碳材料负载钴催化剂及利用其催化加氢还原胺化制备胺类化合物的方法 |
| CN107597138A (zh) * | 2017-10-24 | 2018-01-19 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 应用于低浓度丙烷燃烧反应的钴锰复合氧化物的氧化还原方法及其产品和应用 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111162264A (zh) * | 2020-01-17 | 2020-05-15 | 上海应用技术大学 | 石墨烯基碳包覆zif-67衍生氧化钴复合材料及其制备方法和应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Bi et al. | Efficient degradation of toluene over ultra-low Pd supported on UiO-66 and its functional materials: Reaction mechanism, water-resistance, and influence of SO2 | |
| CN110218721B (zh) | 一种高稳定固定化碳酸酐酶及其制备方法与应用 | |
| Li et al. | Performance of K and Ni substituted La1− xKxCo1− yNiyO3− δ perovskite catalysts used for soot combustion, NOx storage and simultaneous NOx-soot removal | |
| CN101480605B (zh) | 一种活性炭纤维吸附剂及其制备方法和应用 | |
| CN106064101A (zh) | 一种铁基MOFs光催化材料及其制备与应用 | |
| CN107185588B (zh) | 一种抗硫抗水的低温脱硝复合分子筛催化剂及其制备方法 | |
| CN106391009A (zh) | 一种用于VOCs催化氧化用的催化剂的制备方法及应用 | |
| CN103949288B (zh) | 分子筛负载的Cu‑Co希夫碱配合物及其制备方法和应用 | |
| CN110064399A (zh) | 用于丙烷治理的核壳结构二氧化硅包覆四氧化三钴催化剂的制备及产品和应用 | |
| CN113198459A (zh) | 一种用于低温催化燃烧的催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN110385125A (zh) | 一种钾掺杂MnO2催化剂及其制备方法 | |
| CN104785099A (zh) | 利用CeMn/Me-beta分子筛净化丙烯腈装置吸收塔尾气的方法 | |
| WO2021078307A1 (zh) | 一种二氧化铈负载的低剂量PtCu超细合金催化剂及其制备方法和应用 | |
| Zhang et al. | Promotional effect for SCR of NO with CO over MnOx-doped Fe3O4 nanoparticles derived from metal-organic frameworks | |
| CN107539948B (zh) | 化学链循环制氢的载氧体及其制备方法和应用 | |
| CN111905817B (zh) | 一种还原CO2为甲酸的高效光催化材料PCN-222-Zn的制备方法及应用 | |
| CN106861626A (zh) | 一种吸附‑光催化双功能材料及其制备方法与在挥发性有机气体治理工艺的应用 | |
| Wang et al. | Unveiling geometric and electronic effects of Pt species on water-tolerant Pt/ZSM-5 catalyst for propane oxidation | |
| CN109663607A (zh) | 用于丙烷治理的高温稳定性氧化钴/碳复合物的制备及产品和应用 | |
| CN110314685B (zh) | 一种用于甲苯低温催化氧化的核壳结构催化剂制备方法 | |
| CN111632603A (zh) | 一种单原子铂基氧化亚铜催化材料及原位合成方法和在挥发性含氧烃净化中的应用 | |
| CN114515569A (zh) | 一种生物炭原位负载二氧化锰催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN109569645B (zh) | 用于丙烷治理的钴锰复合氧化物/碳催化剂的制备及产品和应用 | |
| Song et al. | Different degradation mechanisms of low-concentration ozone for MIL-100 (Fe) and MIL-100 (Mn) over wide humidity fluctuation | |
| CN111389465B (zh) | 一种MOF@TiO2@PDVB光催化剂及其制备方法与应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20190423 |