CN109661444A - 加压粘接型粘合构件 - Google Patents

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土井麻美
高桥亚纪子
千叶瑞穗
下北启辅
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Abstract

一种加压粘接型粘合构件,其特征在于,具有支撑体(1)、形成于该支撑体(1)的一个面的第1粘合剂层(2)、和形成于该支撑体(1)的另一个面的第2粘合剂层(3),该第2粘合剂层(3)包含主体层(3A)和设置于该主体层(3A)的表面的多个凸部(3B),该第2粘合剂层(3)的粘合力比该第1粘合剂层(2)的粘合力大。

Description

加压粘接型粘合构件
技术领域
本发明涉及适于壁纸等壁用装饰材料的贴设施工的加压粘接型粘合构件及使用该加压粘接型粘合构件的壁用装饰材料的贴设方法。
背景技术
近年来,自己动手打造家居的DIY(“DIY”为Do It Yourself的缩写、为“自己动手做”的含义。)受到关注,对于壁纸的更换粘贴,也正在盛行自己来进行而不是委托专业人员。通过DIY进行壁纸的更换粘贴时,通常在已经覆盖了壁的作为基底的壁纸(在建筑物的建设时由专业人员牢固地固着于壁的壁纸(通常大多为高级的壁纸)。以下,也称为“基底壁纸”。)上贴附新的壁纸。新的壁纸需要在使用后剥离而使基底壁纸以整洁的状态残留。因此,例如,使用双面粘合带对新的壁纸进行贴附施工的情况下,采用如下施工方法:首先将粘接力低的遮蔽胶带以框状(多个方形框横向排列的状态)贴附在基底壁纸上,为了将新的壁纸牢固地固定在其上,将与该遮蔽胶带大致相同宽度的粘接力高的双面粘合带(的一个单面)贴附于遮蔽胶带,边将该双面粘合带(的另一个单面)的剥离衬垫剥离边将新的壁纸贴附于该另一个单面。但是,新的壁纸在壁(基底壁纸)上通常是将多张贴附而连接在一起,不容易精度良好地将壁纸贴附于期望的位置,壁纸一旦贴附于双面粘合带,则会牢固地粘接,因此壁纸贴附于不期望的位置时,无法调整壁纸的位置。因此,存在壁纸的接缝的拼接不容易、不能简单地以整洁的外观贴设壁纸的问题。另外,壁纸一旦贴附于双面粘合带则会牢固地粘接,因此存在即使壁纸产生褶皱,也不能将壁纸剥离来进行重新粘贴的问题。
例如,专利文献1中提出了为了防止2个壁纸的对接作业中的壁纸的切断时的壁面的损伤而使内部存在有金属箔的壁纸施工用粘合带,但不能防止贴附壁纸时的褶皱、空气的卷入(夹入)等,壁纸的位置调整也困难。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平7-278504号公报
发明内容
发明要解决的问题
因此,本发明要解决的问题在于,提供即使不是熟练技术人员、任何人都能简单地以整洁的外观贴设壁纸等壁用装饰材料的加压粘接型粘合构件。
另外,还提供即使不是熟练技术人员、任何人都能简单地以整洁的外观贴设壁纸等壁用装饰材料、而且在使用后可再剥离的加压粘接型粘合构件。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述问题进行了深入研究,结果发现:双面粘合型的加压粘接型粘合构件中,通过使一侧与另一侧的2个粘合剂层的粘合力具有足够的差,使一侧的粘合力低的粘合剂层用于向壁表面(基底壁纸)粘接,将另一侧的粘合力高的粘合剂层制成包含主体层和选择性地设置于该主体层的表面的多个凸部的构成并用于与新的壁纸的粘接,从而能够实现新的壁纸在壁的表面(基底壁纸)上的位置调整。本发明是基于这样的见解而完成的,其特征如下。
[1]一种加压粘接型粘合构件,其特征在于,具有:
支撑体;
形成于该支撑体的一个面的第1粘合剂层;和
形成于该支撑体的另一个面的第2粘合剂层,
该第2粘合剂层包含:主体层、和设置于该主体层的表面的多个凸部,
该第2粘合剂层的粘合力比该第1粘合剂层的粘合力大。
[2]根据上述[1]所述的加压粘接型粘合构件,其中,第2粘合剂层相对于SUS的180°剥离粘合力比第1粘合剂层相对于SUS的180°剥离粘合力大,其差为2N/20mm以上。
[3]根据上述[1]或[2]所述的加压粘接型粘合构件,其中,第1粘合剂层相对于SUS的180°剥离粘合力为20N/20mm以下。
[4]根据上述[1]~[3]中任一项所述的加压粘接型粘合构件,其中,第1粘合剂层包含选自由橡胶系粘合剂、丙烯酸类粘合剂及有机硅系粘合剂组成的组中的1种或2种以上,第2粘合剂层的主体层包含选自由橡胶系粘合剂、丙烯酸类粘合剂及有机硅系粘合剂组成的组中的1种或2种以上。
[5]根据上述[1]~[4]中任一项所述的加压粘接型粘合构件,其中,第2粘合剂层的多个凸部分别由丙烯酸类共聚物颗粒的聚集体形成。
[6]根据上述[5]所述的加压粘接型粘合构件,其中,丙烯酸类共聚物颗粒为丙烯酸类核壳型共聚物颗粒。
[7]根据上述[5]或[6]所述的加压粘接型粘合构件,其中,丙烯酸类共聚物颗粒的聚集体包含增粘剂。
[8]根据上述[5]~[7]中任一项所述的加压粘接型粘合构件,其中,丙烯酸类共聚物颗粒的溶胶重均分子量超过1.0×104且为1.0×107以下。
[9]根据上述[3]~[8]中任一项所述的加压粘接型粘合构件,其中,第2粘合剂层相对于SUS的180°剥离粘合力为3N/20mm以上。
[10]根据上述[1]~[9]中任一项所述的加压粘接型粘合构件,其中,该加压粘接型粘合构件用于向壁用装饰材料的壁贴设,第1粘合剂层用于向壁表面的粘接,第2粘合剂层用于与壁用装饰材料的粘接。
[11]根据上述[10]所述的加压粘接型粘合构件,其中,壁为建筑物室内的侧壁,壁用装饰材料为壁纸,壁表面为基底壁纸。
[12]根据上述[1]~[11]中任一项所述的加压粘接型粘合构件,其具有用于保护第1粘合剂层的第1剥离衬垫和用于保护第2粘合剂层的第2剥离衬垫。
[13]一种壁用装饰材料向壁的贴设方法,其中,将上述[1]~[9]中任一项所述的加压粘接型粘合构件的第1粘合剂层粘接于壁的表面后,使壁用装饰材料与该加压粘接型粘合构件的第2粘合剂层的多个凸部抵接,在该壁用装饰材料在壁的表面上的位置为期望的位置时,保持原样对壁用装饰材料进行加压而将壁用装饰材料粘接固定于第2粘合剂层,在该壁用装饰材料在壁的表面上的位置不是期望的位置时,使壁用装饰材料保持原样沿横向移动、或将壁用装饰材料从第2粘合剂层的多个凸部暂时分离,以使壁用装饰材料在壁的表面上的位置成为期望的位置的方式,进行壁用装饰材料的位置调整,然后,对壁用装饰材料进行加压而将壁用装饰材料粘接固定于第2粘合剂层。
[14]根据上述[13]所述的方法,其中,壁为建筑物室内的侧壁,壁用装饰材料为壁纸,壁表面为基底壁纸。
本发明中,“壁”的概念不仅包括建筑物室内的侧壁、还包括顶棚壁、地板壁,典型而言为侧壁。另外,“壁表面”的概念不仅包括基底壁纸,还包括水泥、混凝土、砂浆、木质等壁的表面,典型而言为基底壁纸。另外,“壁用装饰材料”的概念包括壁纸、马赛克瓷砖、地毯、缓冲地板、方块地毯、地砖、地板材料、踢脚板、天花板材料等,典型而言为壁纸。
发明的效果
对于本发明的加压粘接型粘合构件,即使壁纸等壁用装饰材料与第2粘合剂层的表面的多个凸部接触,在不对壁用装饰材料进行充分加压的期间,对壁用装饰材料也不会表现出高的粘合力。因此,例如,将加压粘接型粘合构件的第1粘合剂层粘接于壁表面后,能够使壁用装饰材料在加压粘接型粘合构件的第2粘合剂层上移动,能够简单地进行壁用装饰材料在壁的表面上的位置调整。因此,能够精度良好地并且简单地进行壁的表面上的、壁用装饰材料的接缝的拼接等。另外,能够使壁用装饰材料在与第2粘合剂层的表面(多个凸部)接触的状态下移动,因此,例如,即使是壁用装饰材料为壁纸等柔软的材料的情况下,也不会使壁纸产生不需要的褶皱、不会卷入空气。而且,壁用装饰材料的位置对准后,通过朝向壁的方向的充分的压力将壁用装饰材料压接于第2粘合剂层时,第2粘合剂层的主体层会表现出高的粘合力,壁用装饰材料以充分的粘接力粘接于加压粘接型粘合构件。因此,使用本发明的加压粘接型粘合构件时,能够简单并且操作性良好地以整洁的外观贴设壁用装饰材料,能够实现贴设作业的简化和时间的缩短。
另外,由于增大了加压粘接型粘合构件的用于粘接壁用装饰材料的第2粘合剂层的粘合力,使其相较于与壁表面粘接的第1粘合剂层的粘合力具有充分的粘合力差,因此能够将加压粘接型粘合构件与壁用装饰材料一起从壁表面(基底壁纸)剥离,此时,能够在不引起对壁表面(基底壁纸)的损坏、残胶的情况下进行剥离。
附图说明
图1为本发明的一例的加压粘接型粘合构件的截面示意图,为对卷取加压粘接型粘合构件而成的卷和加压粘接型粘合构件的前端部的截面进行放大而描绘的图。
图2为本发明的一例的加压粘接型粘合构件的第2粘合剂层的俯视图。
图3为示出核壳型(甲基)丙烯酸类共聚物颗粒的内部结构的示意图。
图4中,图4的(A)~图4的(C)为示意性地示出使用本发明的加压粘接型粘合构件将壁用装饰材料贴设于壁的表面的情况的图。
具体实施方式
以下,就本发明的适宜的实施方式更具体地进行说明。
需要说明的是,本说明书中,只要没有特别说明,“粘合剂”是指“压敏性粘合剂”。另外,“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”及“甲基丙烯酸”这两者。另外,“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”及“甲基丙烯酸酯”这两者。另外,“Cx-y”表示碳数的范围,是指碳数为x个以上且y个以下。另外,用符号“~”规定的数值范围包含“~”的两端(上限及下限)的数值。例如“0.01~5”表示0.01以上且5以下。
图1为示意性地示出本发明的一例的加压粘接型粘合构件的图,示出卷取加压粘接型粘合构件而成的卷和该卷的前端侧的加压粘接型粘合构件的放大截面。
本发明的加压粘接型粘合构件(以下,也简称为“粘合构件”)的主要特征为:如所述一例的加压粘接型粘合构件10所示,具有:支撑体1、形成于支撑体1的一个面的第1粘合剂层2、和形成于支撑体1的另一个面的第2粘合剂层3,第2粘合剂层3由主体层3A和设置于主体层3A的表面的多个凸部3B构成,第2粘合剂层3的粘合力比第1粘合剂层2的粘合力大。
需要说明的是,图1中标记有符号4的层为用于保护第2粘合剂层3的剥离衬垫,另外,图2为将剥离衬垫4剥离并对第2粘合剂层3从其垂直上方观察到的俯视的示意图。该一例的加压粘接型粘合构件10中,设置于第2粘合剂层3的主体层3A的表面的多个凸部3B设置为条纹状。
本发明的加压粘接型粘合构件为片(薄且宽)状,其大小(平面面积)没有特别限定,根据壁用装饰材料的大小(平面面积)来决定。需要说明的是,通常,片的宽度窄的情况也称为“带”,本发明中所说的“片”为也包括“带”的概念。
本发明的加压粘接型粘合构件可以不必为与粘接于壁用装饰材料的背面整体的壁用装饰材料大致相同平面形状的片状。例如,可以将带状的加压粘接型粘合构件以划分用于贴设壁表面的壁用装饰材料的预定区域的方式以框状贴附,将壁用装饰材料粘接于这样得到的加压粘接型粘合构件的框,进行壁用装饰材料向壁表面的贴设。
以带状使用本发明的加压粘接型粘合构件的情况下,对于宽度,从贴附操作性等的观点出发,优选10~200mm左右、优选15~100mm左右。
以下,详细地对加压粘接型粘合构件10的构成要素进行说明。
[支撑体]
本发明的加压粘接型粘合构件10中,支撑体1没有特别限定,可以使用树脂薄膜、纸、布、橡胶片、发泡体片、金属箔、它们的复合体等。作为树脂薄膜的例子,可列举出聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃制薄膜;聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯薄膜;氯乙烯树脂薄膜;乙酸乙烯酯树脂薄膜;聚酰亚胺树脂薄膜;聚酰胺树脂薄膜;氟树脂薄膜;玻璃纸(cellophane)等。作为纸的例子,可列举出日本纸、牛皮纸、玻璃纸(glassine)、优质纸、合成纸、表面涂层纸等。作为布的例子,可列举出由各种纤维状物质单独或混纺等得到的织布、无纺布等。作为上述纤维状物质,可例示出棉、人造短纤维、马尼拉麻、纸浆、人造丝、乙酸纤维、聚酯纤维、聚乙烯醇纤维、聚酰胺纤维、聚烯烃纤维等。作为橡胶片的例子,可列举出天然橡胶片、丁基橡胶片等。作为发泡体片的例子,可列举出发泡聚氨酯片、发泡聚氯丁二烯橡胶片等。作为金属箔的例子,可列举出铝箔、铜箔等。需要说明的是,此处所说的无纺布为主要指粘合片的领域中使用的粘合片用无纺布的概念,典型而言是指使用通常的抄纸机制作的那样的无纺布(有时也被称为所谓的“纸”。)。另外,此处所说的树脂薄膜典型而言为非多孔质的树脂片、例如为与无纺布区别开(即,不包括无纺布)的概念。上述树脂薄膜可以为无拉伸薄膜、单轴拉伸薄膜、双轴拉伸薄膜中的任意者。另外,可以对该基材的设置有粘合剂层的面实施过底涂剂的涂覆、电晕放电处理、等离子体处理等表面处理。
对于支撑体1,从粘合构件的位置调整操作性、对壁纸的凹凸追随性等观点出发,其中优选无纺布及和纸。
支撑体的厚度没有特别限定,可以根据支撑体的材质、粘合剂层的种类等来适宜选择,通常为10μm~1000μm,优选为10μm~100μm。另外,无纺布中,对于单位面积重量(基重),从把持壁纸并贴附的施工操作性的观点出发,优选5g/m2以上,更优选为10g/m2以上,另外,从切断性的观点出发,优选80g/m2以下,更优选为50g/m2以下。
[第1粘合剂层]
第1粘合剂层2用于向壁表面的粘接(即,为用于将加压粘接型粘合构件10粘接于壁表面的粘合剂层)。第1粘合剂层2中使用的粘合剂没有特别限定,例如,根据构成粘合剂的基础聚合物(占据聚合物成分整体的50重量%以上的成分)的种类,可列举出橡胶系粘合剂、丙烯酸类粘合剂、聚酰胺系粘合剂、有机硅系粘合剂、聚酯系粘合剂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系粘合剂、聚氨酯系粘合剂等,可以从这些压敏性粘合剂中适宜选择。优选为选自由橡胶系粘合剂、丙烯酸类粘合剂及有机硅系粘合剂组成的组中的1种或2种以上,其中,以丙烯酸类聚合物为基础聚合物的丙烯酸类粘合剂的耐热性、耐候性等各种特性优异,另外,通过构成基础聚合物(丙烯酸类聚合物)的单体单元的种类等的选择,能够表现出期望的特性,因此可以特别优选使用。
(丙烯酸类粘合剂)
丙烯酸类粘合剂通常含有以(甲基)丙烯酸烷基酯为主要的单体单元的丙烯酸类聚合物作为基础聚合物。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯,可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸环辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸异十一烷基酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯、(甲基)丙烯酸正十五烷基酯、(甲基)丙烯酸正十八烷基酯、(甲基)丙烯酸正十九烷基酯、(甲基)丙烯酸正二十烷基酯等(甲基)丙烯酸C1-20烷基酯。其中,优选(甲基)丙烯酸C1-12烷基酯,更优选为(甲基)丙烯酸C1-8烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯可以选择1种或2种以上来使用。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯在构成丙烯酸类聚合物的全部单体单元中占据的含量,优选50~99.9重量%、更优选为70~99重量%。需要说明的是,不足50重量%时,有时难以得到充分的粘接力。
出于内聚力、耐热性、交联性等的改性的目的,丙烯酸类聚合物可以包含能与(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的其他单体单元。作为这样的单体单元,例如,可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等含羧基单体;(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基己酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂基酯、丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基(甲基)丙烯酰胺、乙烯醇、烯丙醇、2-羟基乙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、甲基丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯等含羟基单体;苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺基单体;2-羟基乙基丙烯酰基磷酸酯等含磷酸基单体;(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺等(N-取代)酰胺系单体;(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸氨基烷基酯系单体;(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系单体;N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺系单体;N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺系单体;N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧代六亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧代八亚甲基琥珀酰亚胺等琥珀酰亚胺系单体;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基吗啉、N-乙烯基羧酸酰胺类、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、N-乙烯基己内酰胺等乙烯基系单体;丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯系单体;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基丙烯酸类单体;聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等二醇系丙烯酸酯单体;(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、氟(甲基)丙烯酸酯、有机硅(甲基)丙烯酸酯等具有杂环、卤素原子、硅原子等的丙烯酸酯系单体;己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、二乙烯基苯、二(甲基)丙烯酸丁酯、二(甲基)丙烯酸己酯等多官能单体;异戊二烯、二丁二烯、异丁二烯等烯烃系单体;乙烯基醚等乙烯基醚系单体等。其中,优选含羧基单体及含羟基单体。
这些其他单体单元可以使用1种或2种以上。
丙烯酸类聚合物可以通过仅使上述的(甲基)丙烯酸烷基酯、或使(甲基)丙烯酸烷基酯和成为其他单体单元的单体通过公知适宜的方法聚合来制造。例如,溶液聚合、本体聚合、乳液聚合等各种自由基聚合等是适当的。另外,聚合物可以为无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等中的任意者,优选无规共聚物。另外,自由基聚合中使用的聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等没有特别限定,可以适宜选择而使用。需要说明的是,丙烯酸类共聚物的重均分子量可以通过聚合引发剂、链转移剂的用量、反应条件来控制。
作为聚合引发剂,例如可列举出2,2’-偶氮双异丁腈、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮双(N,N’-二亚甲基异丁基脒)、2,2’-偶氮双[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物(和光纯药株式会社制、VA-057)等偶氮系引发剂、过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐、过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯、过氧化二碳酸二仲丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化特戊酸叔己酯、过氧化特戊酸叔丁酯、过氧化二月桂酰、过氧化二正辛酰、过氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、二(4-甲基苯甲酰基)过氧化物、过氧化二苯甲酰、过氧化异丁酸叔丁酯、1,1-二(叔己基过氧化)环己烷、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物系引发剂、过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合、过氧化物与抗坏血酸钠的组合等组合了过氧化物与还原剂的氧化还原系引发剂等,但不限定于这些。
聚合引发剂可以使用1种或2种以上。其用量相对于单体100重量份优选为0.005~1重量份左右、更优选为0.02~0.5重量份左右。
作为链转移剂,例如,可列举出月桂基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基乙酸、2-巯基乙醇、巯基乙酸、巯基乙酸2-乙基己酯、2,3-二巯基-1-丙醇等。链转移剂可以单独使用,也可以混合使用2种以上,其用量相对于单体的总量100重量份为0.1重量份左右以下。
另外,作为乳液聚合时使用的乳化剂,例如,可列举出月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸铵、聚氧乙烯烷基醚硫酸钠、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸钠等阴离子系乳化剂、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物等非离子系乳化剂等。这些乳化剂可以使用1种或2种以上。乳化剂的用量相对于单体的总量100重量份为0.3~5重量份,从聚合稳定性、机械稳定性方面出发,更优选0.5~1重量份。
粘合剂中除基础聚合物以外还可以含有交联剂。作为交联剂,例如,可以使用多元异氰脲酸酯、多官能性异氰酸酯化合物、多官能性三聚氰胺化合物、多官能性环氧化合物、多官能性噁唑啉化合物、多官能性氮丙啶化合物、金属螯合物等,特别是从通用性的观点出发,优选使用多元异氰脲酸酯、多官能性异氰酸酯化合物。这些可以使用1种或2种以上。
作为前述多元异氰脲酸酯,例如,可列举出六亚甲基二异氰酸酯的多异氰脲酸酯体等。前述多元异氰脲酸酯也可以使用市售品,具体而言,可列举出商品名“DURANATE TPA-100”(Asahi Kasei Chemicals Corporation.制)、商品名“CORONATE HK”、“CORONATE HX”、“CORONATE 2096”(Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制)等。
作为前述多官能性异氰酸酯化合物,只要为分子中具有至少2个以上异氰酸酯基(优选3个以上异氰酸酯基)的化合物,就没有特别限制,具体而言,可列举出脂肪族多异氰酸酯类、脂环族多异氰酸酯类、芳香族多异氰酸酯类等。
作为前述脂肪族多异氰酸酯类,例如,可列举出1,2-亚乙基二异氰酸酯、1,2-四亚甲基二异氰酸酯、1,3-四亚甲基二异氰酸酯、1,4-四亚甲基二异氰酸酯等四亚甲基二异氰酸酯、1,2-六亚甲基二异氰酸酯、1,3-六亚甲基二异氰酸酯、1,4-六亚甲基二异氰酸酯、1,5-六亚甲基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、2,5-六亚甲基二异氰酸酯等六亚甲基二异氰酸酯、2-甲基-1,5-戊烷二异氰酸酯、3-甲基-1,5-戊烷二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯等。
作为前述脂环族多异氰酸酯类,例如,可列举出异佛尔酮二异氰酸酯、1,2-环己基二异氰酸酯、1,3-环己基二异氰酸酯、1,4-环己基二异氰酸酯等环己基二异氰酸酯、1,2-环戊基二异氰酸酯、1,3-环戊基二异氰酸酯等环戊基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化四甲基二甲苯二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯等。
作为前述芳香族多异氰酸酯类,例如,可列举出2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯基醚二异氰酸酯、2-硝基二苯基-4,4’-二异氰酸酯、2,2’-二苯基丙烷-4,4’-二异氰酸酯、3,3’-二甲基二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、4,4’-二苯基丙烷二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、萘-1,4-二异氰酸酯、萘-1,5-二异氰酸酯、3,3’-二甲氧基二苯基-4,4’-二异氰酸酯、苯二亚甲基-1,4-二异氰酸酯、苯二亚甲基-1,3-二异氰酸酯等。
另外,作为前述多官能性异氰酸酯化合物,除了前述脂肪族多异氰酸酯类、脂环族多异氰酸酯类、芳香族多异氰酸酯类以外,还可以使用基于芳香脂肪族多异氰酸酯类的二聚体、三聚体,具体而言,可列举出二苯基甲烷二异氰酸酯的二聚体、三聚体、三羟甲基丙烷与甲苯二异氰酸酯的反应产物、三羟甲基丙烷与六亚甲基二异氰酸酯的反应产物、多亚甲基多苯基异氰酸酯、聚醚多异氰酸酯、聚酯多异氰酸酯等聚合物等。
前述多官能性异氰酸酯化合物可以使用市售品,具体而言,作为三羟甲基丙烷与甲苯二异氰酸酯的三聚体加成物,可列举出商品名“CORONATE L”(Nippon PolyurethaneIndustry Co.,Ltd.制),作为三羟甲基丙烷与六亚甲基二异氰酸酯的三聚体加成物,可列举出商品名“CORONATE HL”(Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制)等。
作为前述多官能性三聚氰胺化合物,可列举出甲基化羟甲基三聚氰胺、丁基化六羟甲基三聚氰胺等,作为前述多官能性环氧化合物,可列举出二缩水甘油基苯胺、甘油二缩水甘油醚等。
前述交联剂的种类及配混量没有特别限定,优选以形成的粘合剂层的凝胶率优选成为30~98重量%左右、更优选成为35~95重量%左右的方式来选择它们。不足30重量%时,得不到充分的保持力(聚集性),若超过98重量%,则交联密度变高,变得难以得到高的粘接力(粘合力)。
例如,相对于丙烯酸类聚合物100重量份,优选0.01~10重量份、更优选为0.02~5重量份。配混量不足0.01重量份时,有无法实现粘合剂层的保持力(内聚力)的提高、导致耐热性的降低等的担心,若超过10重量份,则交联反应会过度进行,会导致粘接力的降低,因此不优选。
优选丙烯酸类粘合剂中除了基础聚合物以外还含有增粘剂。增粘剂只要在常温下为固体,就没有特别限定,可列举出萜烯系增粘剂、萜烯酚系增粘剂、松香系增粘剂、苯乙烯系增粘剂(例如,苯乙烯树脂、聚(α-甲基苯乙烯)等)等,优选松香系增粘剂。作为松香系增粘剂,例如,可列举出通过歧化、聚合等对脂松香、木松香、妥尔油松香等未改性松香(生松香)进行改性而成的改性松香(歧化松香、聚合松香、进行了其他化学修饰的松香等)、各种松香衍生物等。作为松香衍生物,例如,可列举出用醇类将未改性松香酯化而成的松香酯、用醇类将氢化松香、歧化松香、聚合松香等改性松香酯化而成的改性松香酯等松香酯类;用不饱和脂肪酸对未改性松香、改性松香(氢化松香、歧化松香、聚合松香等)进行改性而成的不饱和脂肪酸改性松香类;用不饱和脂肪酸对松香酯类进行改性而成的不饱和脂肪酸改性松香酯类;对未改性松香、改性松香(氢化松香、歧化松香、聚合松香等)、不饱和脂肪酸改性松香类或不饱和脂肪酸改性松香酯类中的羧基进行还原处理而成的松香醇类;未改性松香、改性松香、各种松香衍生物等松香类(特别是松香酯类)的金属盐等。另外,作为松香衍生物,也可以使用通过用酸催化剂使酚与松香类(未改性松香、改性松香、各种松香衍生物等)加成并进行热聚合而得到的松香酚(rosin phenol)树脂等。需要说明的是,获得上述的松香酯类时使用的醇类可列举出乙二醇、二乙二醇、丙二醇、新戊二醇等二元醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷等三元醇、季戊四醇、二甘油等四元醇、二季戊四醇等六元醇等。对于松香系增粘剂,其中优选改性松香酯,特别优选聚合松香酯(用醇类将聚合松香酯化而成的物质)。
增粘剂可以使用市售品。例如,作为聚合松香酯,可列举出Super Ester E-650[荒川化学工业株式会社制]、Super Ester E-788[荒川化学工业株式会社制]、Super EsterE-786-60[荒川化学工业株式会社制]、Super Ester E-865[荒川化学工业株式会社制]、Super Ester E-865NT[荒川化学工业株式会社制]、HARIESTER SK-508[Harima ChemicalsGroup,Inc.制]、HARIESTER SK-508H[Harima Chemicals Group,Inc.制]、HARIESTER SK-816E[Harima Chemicals Group,Inc.制]、HARIESTER SK-822E[Harima Chemicals Group,Inc.制]、HARIESTER SK-323NS[Harima Chemicals Group,Inc.制]等。
作为丙烯酸类聚合物,使用通过乳液聚合制造的丙烯酸类聚合物作为分散质分散于乳液聚合后的水系介质而成的分散液、即所谓“水分散型的丙烯酸类粘合剂”的情况下,优选可以使用乳液型的增粘剂(即,增粘剂(树脂成分)作为分散质分散于水系介质而成的分散液)。乳液型的增粘剂优选乳液型的松香系增粘剂。
增粘剂优选软化温度为80℃以上、更优选90℃以上、进一步更优选100℃以上、尤其优选110℃以上、最优选120℃以上。另外,从防止初始粘接力降低的观点出发,增粘剂优选软化温度为160℃以下、更优选软化温度为150℃以下。需要说明的是,此处所说的软化温度是指依据JIS K 2207环球式软化点(温度)试验法,使用定载荷细管挤出式流变仪(岛津流动试验仪CFT-500D)测定的环球式软化温度Ts,在模具:1mm×1mm、载荷:4.9N、升温速度:5℃/分钟的条件下测定的值。
增粘剂的用量没有特别限定,相对于粘合剂的基础聚合物100重量份,优选5~50重量份、更优选为10~30重量份。配混量不足5重量份时,有不能期待充分的粘合力的提高效果的可能性,若超过50重量份,则有初始粘接力降低的倾向。
丙烯酸类粘合剂中,作为除基础聚合物以外的成分,除交联剂、增粘剂以外,还可以包含稳定剂、填料、着色剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂等添加剂作为。
(有机硅系粘合剂)
使用有机硅系粘合剂作为粘合剂的情况下,作为有机硅系粘合剂,没有特别限制,可以使用公知乃至惯用的有机硅系粘合剂,例如,可以使用加成型有机硅系粘合剂、过氧化物固化型有机硅系粘合剂、缩合型有机硅系粘合剂等。有机硅系粘合剂可以为单组分型、双组分型中的任意者。有机硅系粘合剂可以使用1种或2种以上。
作为优选的有机硅系粘合剂,例如,可列举出包含过氧化物固化型有机硅树脂100重量份、有机过氧化物固化剂1.2~3.2重量份和加成反应固化型有机硅橡胶2~9重量份的组合物。该组合物即使在特别高温的环境下例如超过200℃的环境下也会发挥优异的负载耐久性。
过氧化物固化型有机硅树脂包含过氧化物固化型有机硅橡胶和/或其部分缩合物。有机硅橡胶可以为生橡胶(gum)。过氧化物固化型有机硅树脂可以包含选自有机硅树脂及其部分缩合物中的至少1种。对于过氧化物固化型有机硅树脂的组成,只要包含过氧化物固化型有机硅橡胶和/或其部分缩合物,就没有特别限定。
过氧化物固化型有机硅橡胶没有特别限定,例如为具有二甲基硅氧烷作为主要结构单元的有机聚硅氧烷。根据需要,有机聚硅氧烷中可以导入有羟基等官能团。有机聚硅氧烷的具体例为二甲基聚硅氧烷。有机聚硅氧烷的重均分子量通常为18万以上,优选28万~100万、更优选50万~90万。过氧化物固化型有机硅树脂可以包含2种以上过氧化物固化型有机硅橡胶,可以包含过氧化物固化型有机硅橡胶的部分缩合物2种以上。
有机硅树脂没有特别限定,例如为具有选自M单元(R3SiO1/2)、Q单元(SiO2)、T单元(RSiO3/2)及D单元(R2SiO)中的至少1种单元的有机聚硅氧烷。各单元中的R彼此独立地为一价的烃基或羟基。根据需要,该共聚物中可以导入有官能团,导入的官能团可以是会发生交联反应的官能团。有机硅树脂优选由M单元和Q单元构成的所谓MQ树脂。
有机硅树脂为MQ树脂的情况下,该树脂中的M单元的含有率与Q单元的含有率的摩尔比例如以M单元:Q单元表示为0.3:1~1.5:1,优选0.5:1~1.3:1。
过氧化物固化型有机硅树脂可以包含2种以上有机硅树脂,也可以包含有机硅树脂的部分缩合物2种以上。
过氧化物固化型有机硅树脂包含有机硅树脂的情况下,该树脂中的有机硅橡胶与有机硅树脂的重量比没有特别限定,例如,以有机硅橡胶:有机硅树脂表示为100:110~100:220,优选100:160~100:190。过氧化物固化型有机硅树脂包含有机硅橡胶的部分缩合物和/或有机硅树脂的部分缩合物的情况下,根据部分缩合前的有机硅橡胶及有机硅树脂的重量来求出上述重量比即可。
有机过氧化物固化剂没有特别限定。固化剂例如为过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二异丙苯、叔丁基枯基过氧化物、二叔丁基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(过氧化叔丁基)己烷、过氧化2,4-二氯苯甲酰、1,1-双(过氧化叔丁基)-3,3,5-三甲基环己烷、2,5-二甲基-2,5-二(过氧化叔丁基)己炔-3。有机过氧化物固化剂可以使用1种或组合使用2种以上。
对于该有机硅系粘合剂组合物中所含的有机过氧化物固化剂的量,相对于过氧化物固化型有机硅树脂100重量份为1.2~3.2重量份,优选1.4~3.0重量份。固化剂的量不足下限值即不足1.2重量份的情况下,粘合剂组合物的粘接力不足。固化剂的量超过上限值3.2重量份的情况下,有在高温环境下的负载耐久性降低的倾向。
该有机硅系粘合剂组合物包含加成反应固化型有机硅橡胶。有机硅橡胶可以为生橡胶(gum)。加成反应固化型有机硅橡胶可以使用公知的加成反应固化型有机硅橡胶。加成反应固化型有机硅橡胶包含加成聚合基团,该基团例如为乙烯基。
加成反应固化型有机硅橡胶的量相对于过氧化物固化型有机硅树脂100重量份优选2~9重量份、更优选3~7重量份。加成反应固化型有机硅橡胶的量处于该范围时,形成即使在高温环境下也发挥优异的负载耐久性的有机硅粘合剂组合物。
有机硅系粘合剂组合物可以包含2种以上加成反应固化型有机硅橡胶。
加成反应固化型有机硅橡胶优选进行了固化时的弹性模量(储能模量G’)在常温(25℃)下为0.01MPa以上且1MPa以下,并且在200℃下为0.01MPa以上且1MPa以下。该弹性模量更优选在常温下为0.1MPa以上且1MPa以下,并且在200℃下为0.1MPa以上且1MPa以下。储能模量G’可以通过流变仪进行测定。对于具体的测定方法的例子,将测定对象物以厚度成为约1.5mm的方式成形、层叠等后,使用流变仪(例如,Rheometric Scientific公司制、Advanced Rheometric Expansion System(ARES)),在剪切模式、频率1Hz及升温速度5℃/分钟的测定条件下、在-20℃~250℃的温度范围进行测定。
该有机硅系粘合剂组合物根据需要可以包含除过氧化物固化型有机硅树脂、有机过氧化物固化剂、及加成反应固化型有机硅橡胶以外的成分、例如添加剂、催化剂、交联剂、用于调整粘合剂组合物的粘度的溶剂等。催化剂例如为铂催化剂,交联剂例如为具有SiH基的硅氧烷系交联剂。
该有机硅粘合剂组合物的固化后的凝胶率(固化物的凝胶率)优选为40~60%、更优选为45~55%。对于粘合剂组合物的固化后的凝胶率,例如,可以通过使粘合层中的凝胶以外的成分溶解的浸渍,如下地来求出。
将固化后的粘合剂组合物、例如从粘合带采取的粘合层约0.1g包到平均孔径0.2μm的多孔质聚四氟乙烯(PTFE)片(作为一例为日东电工株式会社制、NTF1122)中后,用风筝线扎紧作为测定样品。接着,对制作的测定样品的重量进行测定,将该重量作为浸渍前重量C。浸渍前重量C为粘合层、聚四氟乙烯片和风筝线的总重量。此外,预先测定PTFE片和风筝线的合计重量,作为包袋重量B。接着,将测定样品收容到用甲苯填满的内容积50mL的容器中,在23℃下静置7天。接着,连同测定样品将容器内用乙酸乙酯清洗后,从容器取出测定样品并移至铝制杯中,在130℃下干燥2小时而去除乙酸乙酯。接着,测定去除了乙酸乙酯的测定样品的重量,将该重量作为浸渍后重量A。凝胶率可以通过以下的式来求出。
凝胶率(重量%)=(A-B)/(C-B)×100
该有机硅系粘合剂组合物例如可以通过将过氧化物固化型有机硅树脂、有机过氧化物固化剂和加成反应固化型有机硅橡胶混合来制造。各成分的混合的顺序没有限定。在混合时根据需要可以添加上述的添加剂等。有机硅树脂由多个物质构成的情况下,可以由该物质形成有机硅树脂后与其他成分混合,也可以不形成有机硅树脂而将该物质本身与其他成分混合来制造有机硅系粘合剂组合物。
(橡胶系粘合剂)
橡胶系粘合剂以橡胶系聚合物为基础聚合物,包含基础聚合物为天然橡胶(NR)的粘合剂、基础聚合物为改性天然橡胶的粘合剂、基础聚合物为合成橡胶的粘合剂。作为改性天然橡胶,优选可以采用该改性天然橡胶中50重量%以上(例如60重量%以上)为源自天然橡胶的结构部分的改性天然橡胶橡胶。作为改性天然橡胶的例子,可列举出在天然橡胶上接枝其他单体而成的接枝改性天然橡胶等。作为在天然橡胶上接枝的单体,可列举出丙烯酸类单体、苯乙烯等。例如,优选可以采用上述接枝单体的50重量%以上为丙烯酸类单体(是指具有丙烯酰基或甲基丙烯酰基的单体。)的丙烯酸类改性天然橡胶。丙烯酸类改性天然橡胶中,作为在天然橡胶上接枝的丙烯酸类单体,例如,可列举出(甲基)丙烯酸;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯等烷基的碳原子数为1~16的(甲基)丙烯酸烷基酯,优选为甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸叔丁酯等。丙烯酸类单体可以使用1种或2种以上。
另外,作为合成橡胶的具体例,可列举出聚丁二烯、聚异戊二烯、丁基橡胶、聚异丁二烯、苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-乙烯丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)等。
橡胶系粘合剂的优选的一方式中,基础聚合物为天然橡胶。例如,优选MS(1+4)100℃(使用L型转子、预热1分钟、粘度测定时间4分钟、试验温度100℃)的测定条件下的门尼粘度为10~60左右的天然橡胶。
优选的另一方式中,基础聚合物为天然橡胶上接枝MMA而成的丙烯酸类改性天然橡胶(NR-MMA接枝共聚物)。所述接枝共聚物可以通过常规方法来制造,或者可以容易获得市售品。NR-MMA接枝共聚物中的MMA的接枝率(用已键合于天然橡胶的MMA的质量/接枝化中使用的天然橡胶的质量×100(%)表示,通常与由NR-MMA接枝共聚物的制造时使用的天然橡胶与MMA的质量比算出的值相同。)例如可以设为1%~120%,典型而言为5%~100%、优选为10%~90%(例如30%~80%)。上述接枝化率可以为50%~90%(例如60%~80%)。
橡胶系粘合剂可以为在基础聚合物中混合其他聚合物(以下,也称为副聚合物)而成的组成。所述副聚合物例如可以为公知的丙烯酸类粘合剂、聚酯系粘合剂、聚氨酯系粘合剂、有机硅系粘合剂等可成为基础聚合物的丙烯酸类聚合物、聚酯系聚合物、聚氨酯系聚合物、有机硅聚合物等。或者可以为上述橡胶系聚合物中基础聚合物以外的聚合物。所述副聚合物可以单独使用,也可以使用两种以上。
这样的副聚合物相对于基础聚合物100重量份以100重量份以下的用量(使用两种以上的副聚合物时是指它们的合计量)使用。通常将副聚合物相对于基础聚合物100重量份的用量设为70重量份以下是适当的,优选设为50重量份以下。
橡胶系粘合剂中可以含有增粘剂。作为所述增粘剂,可列举出前述的丙烯酸类粘合剂中所例示出的、萜烯系增粘剂、萜烯酚系增粘剂、松香系增粘剂、苯乙烯系增粘剂等、石油系树脂(C5系、C9系等)、酮系树脂等。作为石油系树脂,可例示出脂肪族系石油树脂、芳香族系石油树脂、共聚系石油树脂、脂环族系石油树脂、它们的氢化物等。作为酮系树脂,例如,可例示出通过酮类与甲醛的缩合得到的酮系树脂。增粘剂可以使用1种或2种以上。增粘剂例如可以以基础聚合物为天然橡胶或改性天然橡胶的方式适当地使用。优选的增粘剂可例示出松香系增粘剂、脂肪族系(C5系)石油树脂、萜烯系增粘剂。这些增粘树脂例如可以以基础聚合物为天然橡胶或改性天然橡胶的方式适当地使用。增粘剂的用量通常相对于聚合物成分100重量份为20~150重量份左右(优选30~100重量份左右)是适当的。
另外,橡胶系粘合剂中可以含有公知的硫化促进剂。作为所述硫化促进剂,例如,可以使用氧化锌、二硫代氨基甲酸类(二甲基二硫代氨基甲酸钠、二乙基二硫代氨基甲酸钠、二甲基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌等)、噻唑类(2-巯基苯并噻唑、二硫化二苯并噻唑等)、胍类(二苯基胍、二邻甲苯基胍等)、次磺酰胺类(苯并噻唑基-2-二乙基次磺酰胺、N-环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺等)、秋兰姆类(四甲基秋兰姆单硫化物、四甲基秋兰姆二硫化物等)、黄原酸类(异丙基黄原酸钠、异丙基黄原酸锌等)、醛氨类(乙醛合氨、六亚甲基四胺等)、醛胺类(正丁醛苯胺、丁醛单丁胺等)、硫脲类(二乙基硫脲、三甲基硫脲等)等。这样的硫化促进剂可以适宜选择1种或2种以上来使用。硫化促进剂的用量通常相对于聚合物成分100重量份设为0.1~10重量份(例如0.5~5重量份)是适当的。
另外,橡胶系粘合剂中根据需要可以含有公知的交联剂。作为所述交联剂,可以使用异氰酸酯化合物、硫、含硫化合物、酚醛树脂、有机金属化合物等,例如优选可以采用异氰酸酯化合物。作为异氰酸酯化合物的具体例,可列举出前述的丙烯酸类粘合剂中例示出的例子。异氰酸酯化合物的用量优选相对于聚合物成分100重量份设为0.3~10重量份(例如0.5~5重量份)。
橡胶系粘合剂中根据需要可以配混任意添加剂。作为所述添加剂的例子,可列举出软化剂、阻燃剂、抗静电剂、着色剂(颜料、染料等)、光稳定剂(自由基捕捉剂、紫外线吸收剂等)、抗氧化剂等。
第1粘合剂层例如可以通过将前述的粘合剂溶解和/或分散于有机液体介质或水系液体介质而成的溶液或分散液以层状涂布于支撑体的一个单面,进行加热而将有机液体介质或水系液体介质干燥去除来形成。作为涂布方法,可以使用各种方法。具体而言,例如,可列举出辊涂布、辊舔式涂布、凹版涂布、反向涂布、辊刷、喷雾涂布、浸渍辊涂布、棒涂布、刮刀涂布、气刀涂布、帘式涂布、唇式涂布、利用模涂机等的挤出涂布法等方法。加热干燥温度优选为40℃~200℃、进一步优选为50℃~180℃、特别优选为70℃~170℃。通过将加热温度设为上述的范围,从而能够得到具有优异的粘合特性的粘合剂层。干燥时间可以适宜采用适当的时间。上述干燥时间优选为5秒~20分钟、进一步优选为5秒~10分钟、特别优选为10秒~5分钟。
第1粘合剂层2的厚度根据粘合剂的种类、壁表面的材质等来适宜决定,但从得到对于保持壁纸等壁用装饰材料而言足够的粘接力的观点出发,优选5μm以上、更优选20μm以上。另外,从粘合构件自壁表面的再剥离性的观点出发,优选200μm以下、更优选100μm以下。
对于第1粘合剂层2的粘合力,优选相对于SUS的180°剥离粘合力为20N/20mm以下、更优选15N/20mm以下、进一步更优选12N/20mm以下、特别优选10N/20mm以下。第1粘合剂层2相对于SUS的180°剥离粘合力为20N/20mm以下时,即使壁表面为各种材质,加压粘接型粘合构件也可对壁表面显示出良好的剥离性。因此,例如,通过为了壁用装饰材料(例如壁纸)的再次的更换粘贴而将加压粘接型粘合构件从壁表面(例如,基底壁纸)剥离时的对壁表面(例如基底壁纸)的损坏抑制,从而有利地起作用。需要说明的是,相对于SUS的180°剥离粘合力不足0.1N/20mm时,对壁表面(例如基底壁纸)的粘接力过低,因此有如下担心:加压粘接型粘合构件不会稳定地保持在壁表面(例如基底壁纸)上,壁用装饰材料(例如壁纸)因经时而从壁表面(例如基底壁纸)脱离。因此,相对于SUS的180°剥离粘合力优选0.1N/20mm以上、更优选1N/20mm以上、更优选2N/20mm以上。
需要说明的是,虽然图1未示出,但本发明的粘合构件10优选在供于实际使用之前用剥离衬垫保护第1粘合剂层2。作为剥离衬垫的构成材料,例如,可列举出聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯薄膜等塑料薄膜、纸、布、无纺布等多孔质材料、网、发泡片、金属箔、及它们的层压体等适宜的薄片体等,从表面平滑性优异的方面出发,适当地使用塑料薄膜。作为塑料薄膜,只要为可保护第1粘合剂层的薄膜就没有特别限定,例如,可列举出聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物薄膜等。
前述剥离衬垫的厚度通常为5~200μm,优选为5~100μm左右。根据需要,也可以对前述剥离衬垫实施基于有机硅系、氟系、长链烷基系或脂肪酸酰胺系的脱模剂、二氧化硅粉等的脱模及防污处理、涂布型、混炼型、蒸镀型等的抗静电处理。特别是通过对剥离衬垫的表面适宜进行有机硅处理、长链烷基处理、氟处理等剥离处理,能够进一步提高自第1粘合剂层2的剥离性。
需要说明的是,如图1所示,本发明的粘合构件10优选在供于实际使用之前也用剥离衬垫4保护第2粘合剂层3。对于保护第2粘合剂层3的剥离衬垫4,在后述中详细说明。
[第2粘合剂层]
本发明的加压粘接型粘合构件中的第2粘合剂层3为用于与壁用装饰材料粘接的粘合剂层(即,将壁用装饰材料粘接于第2粘合剂层3),第2粘合剂层3包含主体层3A和设置于主体层3A的表面的多个凸部3B。
<主体层>
主体层3A为用于确保与壁用装饰材料的充分的粘接力的粘合剂层,与第1粘合剂层2同样地可以应用橡胶系粘合剂、丙烯酸类粘合剂、聚酰胺系粘合剂、有机硅系粘合剂、聚酯系粘合剂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系粘合剂、及聚氨酯系粘合剂等各种压敏性粘合剂。优选为选自由橡胶系粘合剂、丙烯酸类粘合剂及有机硅系粘合剂组成的组中的1种或2种以上,其中,以丙烯酸类聚合物为基础聚合物的丙烯酸类粘合剂通过构成基础聚合物(丙烯酸类聚合物)的单体单元的种类等的选择而能够表现出期望的特性,因此可以适当地使用。
丙烯酸类粘合剂通常含有以(甲基)丙烯酸烷基酯为主要的单体单元的丙烯酸类聚合物作为基础聚合物。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯,可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸环辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸异十一烷基酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯、(甲基)丙烯酸正十五烷基酯、(甲基)丙烯酸正十八烷基酯、(甲基)丙烯酸正十九烷基酯、(甲基)丙烯酸正二十烷基酯等(甲基)丙烯酸C1-20烷基酯。其中,优选(甲基)丙烯酸C1-12烷基酯、更优选为(甲基)丙烯酸C1-8烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯可以选择1种或2种以上来使用。
对于(甲基)丙烯酸烷基酯在构成丙烯酸类聚合物的全部单体单元中占据的含量,优选50~99.9重量%、更优选为70~99重量%。需要说明的是,不足50重量%时,有得不到充分的粘接力的担心。
出于内聚力、耐热性、交联性等的改性的目的,丙烯酸类聚合物可以包含可与(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的其他单体单元。作为这样的单体单元,例如,可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等含羧基单体;(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基己酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯、丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基(甲基)丙烯酰胺、乙烯醇、烯丙醇、2-羟基乙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、甲基丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯等含羟基单体;苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺基单体;2-羟基乙基丙烯酰基磷酸酯等含磷酸基单体;(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺等(N-取代)酰胺系单体;(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸氨基烷基酯系单体;(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系单体;N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺系单体;N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺系单体;N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧代六亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧代八亚甲基琥珀酰亚胺等琥珀酰亚胺系单体;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基吗啉、N-乙烯基羧酸酰胺类、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、N-乙烯基己内酰胺等乙烯基系单体;丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯系单体;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基丙烯酸类单体;聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等二醇系丙烯酸酯单体;(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、氟(甲基)丙烯酸酯、有机硅(甲基)丙烯酸酯等具有杂环、卤素原子、硅原子等的丙烯酸酯系单体;己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、二乙烯基苯、二(甲基)丙烯酸丁酯、二(甲基)丙烯酸己酯等多官能单体;异戊二烯、二丁二烯、异丁二烯等烯烃系单体;乙烯基醚等乙烯基醚系单体等。其中,优选含羧基单体及含羟基单体。
这些其他单体单元可以使用1种或2种以上。
丙烯酸类共聚物可以通过仅使上述的(甲基)丙烯酸烷基酯、或使(甲基)丙烯酸烷基酯和成为其他单体单元的单体通过公知适宜的方法聚合来制造。例如,溶液聚合、本体聚合、乳液聚合等各种自由基聚合等是适当的。另外,丙烯酸类共聚物可以为无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等中的任意者,优选无规共聚物。另外,自由基聚合中使用的聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等没有特别限定,可以适宜选择而使用。需要说明的是,丙烯酸类共聚物的重均分子量可以通过聚合引发剂、链转移剂的用量、反应条件来控制。
作为聚合引发剂,例如可列举出2,2’-偶氮双异丁腈、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮双(N,N’-二亚甲基异丁基脒)、2,2’-偶氮双[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物(和光纯药株式会社制、VA-057)等偶氮系引发剂、过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐、过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯、过氧化二碳酸二仲丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化特戊酸叔己酯、过氧化特戊酸叔丁酯、过氧化二月桂酰、过氧化二正辛酰、过氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、二(4-甲基苯甲酰基)过氧化物、过氧化二苯甲酰、过氧化异丁酸叔丁酯、1,1-二(叔己基过氧化)环己烷、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物系引发剂、过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合、过氧化物与抗坏血酸钠的组合等组合了过氧化物与还原剂的氧化还原系引发剂等,但不限定于这些。
聚合引发剂可以单独使用,也可以混合使用2种以上,作为整体的含量相对于单体100重量份优选为0.005~1重量份左右、更优选为0.02~0.5重量份左右。
作为链转移剂,例如,可列举出月桂基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基乙酸、2-巯基乙醇、巯基乙酸、巯基乙酸2-乙基己酯、2,3-二巯基-1-丙醇等。链转移剂可以单独使用,也可以混合使用2种以上,其用量相对于单体的总量100重量份为0.1重量份左右以下。
另外,作为进行乳液聚合时使用的乳化剂,例如,可列举出月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸铵、聚氧乙烯烷基醚硫酸钠、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸钠等阴离子系乳化剂、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物等非离子系乳化剂等。这些乳化剂可以单独使用也可以组合使用2种以上。乳化剂的用量相对于单体的总量100重量份为0.3~5重量份,从聚合稳定性、机械稳定性出发,更优选0.5~1重量份。
粘合剂除了基础聚合物以外还可以含有交联剂。作为交联剂,例如,可以使用多元异氰脲酸酯、多官能性异氰酸酯化合物、多官能性三聚氰胺化合物、多官能性环氧化合物、多官能性噁唑啉化合物、多官能性氮丙啶化合物、金属螯合物等,特别是从通用性的观点出发,优选使用多元异氰脲酸酯、多官能性异氰酸酯化合物。这些可以使用1种或组合使用2种以上。
作为前述多元异氰脲酸酯,例如,可列举出六亚甲基二异氰酸酯的多异氰脲酸酯体等。通过使用这些物质,从而能够达成获得所得粘合剂层的透明性、高的凝胶率的目的,是有效的。也可以使用前述多元异氰脲酸酯的市售品,具体而言,可列举出商品名“DURANATE TPA-100”(Asahi Kasei Chemicals Corporation.制)、商品名“CORONATE HK”、“CORONATE HX”、“CORONATE 2096”(Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制)等。
作为前述多官能性异氰酸酯化合物,例如,优选为分子中具有至少2个以上异氰酸酯基的化合物、更优选为3个以上,没有特别限制,具体而言,可列举出脂肪族多异氰酸酯类、脂环族多异氰酸酯类、芳香族多异氰酸酯类等。
作为前述脂肪族多异氰酸酯类,例如,可列举出1,2-亚乙基二异氰酸酯、1,2-四亚甲基二异氰酸酯、1,3-四亚甲基二异氰酸酯、1,4-四亚甲基二异氰酸酯等四亚甲基二异氰酸酯、1,2-六亚甲基二异氰酸酯、1,3-六亚甲基二异氰酸酯、1,4-六亚甲基二异氰酸酯、1,5-六亚甲基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、2,5-六亚甲基二异氰酸酯等六亚甲基二异氰酸酯、2-甲基-1,5-戊烷二异氰酸酯、3-甲基-1,5-戊烷二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯等。
作为前述脂环族多异氰酸酯类,例如,可列举出异佛尔酮二异氰酸酯、1,2-环己基二异氰酸酯、1,3-环己基二异氰酸酯、1,4-环己基二异氰酸酯等环己基二异氰酸酯、1,2-环戊基二异氰酸酯、1,3-环戊基二异氰酸酯等环戊基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化四甲基二甲苯二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯等。
作为前述芳香族多异氰酸酯类,例如,可列举出2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯基醚二异氰酸酯、2-硝基二苯基-4,4’-二异氰酸酯、2,2’-二苯基丙烷-4,4’-二异氰酸酯、3,3’-二甲基二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、4,4’-二苯基丙烷二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、萘-1,4-二异氰酸酯、萘-1,5-二异氰酸酯、3,3’-二甲氧基二苯基-4,4’-二异氰酸酯、苯二亚甲基-1,4-二异氰酸酯、苯二亚甲基-1,3-二异氰酸酯等。
另外,作为前述多官能性异氰酸酯化合物,除了前述脂肪族多异氰酸酯类、脂环族多异氰酸酯类、芳香族多异氰酸酯类以外,还可以使用基于芳香脂肪族多异氰酸酯类的二聚体、三聚体,具体而言,可列举出二苯基甲烷二异氰酸酯的二聚体、三聚体、三羟甲基丙烷与甲苯二异氰酸酯的反应产物、三羟甲基丙烷与六亚甲基二异氰酸酯的反应产物、多亚甲基多苯基异氰酸酯、聚醚多异氰酸酯、聚酯多异氰酸酯等聚合物等。
作为前述多官能性异氰酸酯化合物,也可以使用市售品,具体而言,作为三羟甲基丙烷与甲苯二异氰酸酯的三聚体加成物,可列举出商品名“CORONATE L”(NipponPolyurethane Industry Co.,Ltd.制)、作为三羟甲基丙烷与六亚甲基二异氰酸酯的三聚体加成物,可列举出商品名“CORONATE HL”(Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制)等。
作为前述多官能性三聚氰胺化合物,可列举出甲基化羟甲基三聚氰胺、丁基化六羟甲基三聚氰胺等,作为前述多官能性环氧化合物,可列举出二缩水甘油基苯胺、甘油二缩水甘油醚等。
前述交联剂的种类和配混量没有特别限定,优选以形成的粘合剂层的凝胶率优选为30~98重量%左右、更优选为35~95重量%左右的方式对它们进行选择。不足30重量%时,有不易得到充分的保持力(聚集性)的倾向,若超过98重量%,则交联密度变高,有不易得到高的粘接力(粘合力)的倾向。
粘合剂中除了基础聚合物以外还可以含有增粘剂。增粘剂只要在常温下为固体,就没有特别限定,可列举出萜烯系增粘剂、萜烯酚系增粘剂、松香系增粘剂、苯乙烯系增粘剂(例如,苯乙烯树脂、聚(α-甲基苯乙烯)等)等,优选松香系增粘剂。作为松香系增粘剂,例如,可列举出通过歧化、聚合等对脂松香、木松香、妥尔油松香等未改性松香(生松香)进行改性而成的改性松香(歧化松香、聚合松香、进行了其他化学修饰的松香等)、各种松香衍生物等。作为松香衍生物,例如,可列举出用醇类将未改性松香酯化而成的松香酯、用醇类将氢化松香、歧化松香、聚合松香等改性松香酯化而成的改性松香酯等松香酯类;用不饱和脂肪酸对未改性松香、改性松香(氢化松香、歧化松香、聚合松香等)进行改性而成的不饱和脂肪酸改性松香类;用不饱和脂肪酸对松香酯类进行改性而成的不饱和脂肪酸改性松香酯类;对未改性松香、改性松香(氢化松香、歧化松香、聚合松香等)、不饱和脂肪酸改性松香类或不饱和脂肪酸改性松香酯类中的羧基进行还原处理而成的松香醇类;未改性松香、改性松香、各种松香衍生物等松香类(特别是松香酯类)的金属盐等。另外,作为松香衍生物,也可以使用通过用酸催化剂使酚与松香类(未改性松香、改性松香、各种松香衍生物等)加成而得到的松香酚树脂等。需要说明的是,获得上述的松香酯类时所使用的醇类可列举出乙二醇、二乙二醇、丙二醇、新戊二醇等2元醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷等三元醇、季戊四醇、二甘油等4元醇、二季戊四醇等六元醇等。
松香系增粘剂优选改性松香酯,特别优选聚合松香酯(用醇类将聚合松香酯化而成的物质)。
增粘剂可以使用市售品。例如,作为聚合松香酯,可列举出Super Ester E-650[荒川化学工业株式会社制]、Super Ester E-788[荒川化学工业株式会社制]、Super EsterE-786-60[荒川化学工业株式会社制]、Super Ester E-865[荒川化学工业株式会社制]、Super Ester E-865NT[荒川化学工业株式会社制]、HARIESTER SK-508[Harima ChemicalsGroup,Inc.制]、HARIESTER SK-508H[Harima Chemicals Group,Inc.制]、HARIESTER SK-816E[Harima Chemicals Group,Inc.制]、HARIESTER SK-822E[Harima Chemicals Group,Inc.制]、HARIESTER SK-323NS[Harima Chemicals Group,Inc.制]等。
另外,作为丙烯酸类共聚物,使用通过乳液聚合制造的丙烯酸类共聚物作为分散质分散于乳液聚合后的水系介质而成的分散液、即所谓“水分散型的丙烯酸类粘合剂”的情况下,优选可以使用乳液型的增粘剂(即,增粘剂(树脂成分)作为分散质分散于水系介质而成的分散液)。乳液型的增粘剂优选乳液型的松香系增粘剂。
对于增粘剂,从对壁用装饰材料、特别是壁纸的粘接性的观点出发,优选软化温度为80℃以上、更优选90℃以上、进一步更优选100℃以上、尤其优选110℃以上、最优选120℃以上。另外,从防止初始粘接力的降低的观点出发,增粘剂优选软化温度为160℃以下的增粘剂、更优选软化温度为150℃以下的增粘剂。需要说明的是,此处所说的软化温度是指依据JIS K 2207环球式软化点(温度)试验法,使用定载荷细管挤出式流变仪(岛津流动试验仪CFT-500D)测定的环球式软化温度Ts,其为在模具:1mm×1mm、载荷:4.9N、升温速度:5℃/分钟的条件下测定的值。
增粘剂的用量没有特别限定,相对于粘合剂的基础聚合物100重量份,优选1~50重量份、更优选为10~30重量份。配混量不足1重量份时,有不能期待充分的粘合力的提高效果的可能性,若超过50重量份,则有初始粘接力降低的倾向。
对于粘合剂,作为基础聚合物以外的成分,除了交联剂、增粘剂以外,还可以包含稳定剂、填料、着色剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂等添加剂。
主体层3A例如可以通过将前述的粘合剂溶解和/或分散于有机液体介质或水系液体介质而成的溶液或分散液以层状涂布于支撑体的一个单面,进行加热而将有机液体介质或水系液体介质干燥去除来形成。作为涂布方法,可以使用各种方法。具体而言,例如,可列举出辊涂布、辊舔式涂布、凹版涂布、反向涂布、辊刷、喷雾涂布、浸渍辊涂布、棒涂布、刮刀涂布、气刀涂布、帘式涂布、唇式涂布、利用模涂机等的挤出涂布法等方法。加热干燥温度优选为40℃~200℃、进一步优选为50℃~180℃、特别优选为70℃~170℃。通过将加热温度设为上述的范围,能够得到具有优异的粘合特性的粘合剂层。干燥时间可以适宜采用适当的时间。上述干燥时间优选为5秒~20分钟、进一步优选为5秒~10分钟、特别优选为10秒~5分钟。
主体层3A的厚度根据粘合剂的种类、壁用装饰材料的材质、凸部3B的突出高度等来适宜决定,通常优选为5μm以上、更优选为20μm以上、进一步优选为30μm。厚度不足5μm时,即使进行加压将壁用装饰材料压接于第2粘合剂层,凸部3B也不易被压入到主体层3A内,有难以得到对壁用装饰材料的充分的粘接力的倾向。
<凸部3B>
设置于主体层3A的表面的多个凸部3B是为了在用充分的压力对壁用装饰材料进行加压之前保持壁用装饰材料不与主体层3A接触的状态而设置的,由仅通过自身与壁用装饰材料接触而不表现出高的粘合力的低粘合性的粘合剂形成。因此,能够使壁用装饰材料在第2粘合剂层3上移动,能实现壁用装饰材料的位置调整。
对于所述低粘合性的粘合剂,只要是由其形成的凸部仅通过与壁用装饰材料接触而不会立即变形、并且不表现出高的粘合力的低粘合性的粘合剂,就可以没有特别限制地使用,从形成的凸部的低摩擦性优异的观点出发,优选丙烯酸类共聚物颗粒的聚集体。“丙烯酸类共聚物颗粒的聚集体”是指,通过将“水分散型的丙烯酸类粘合剂”涂布于主体层3A的表面并进行加热干燥而得到的、丙烯酸类共聚物颗粒聚集并固化而成的固化物。
需要说明的是,“水分散型的丙烯酸类粘合剂”中根据需要可以添加乳液型的增粘剂,添加乳液型的增粘剂的情况下,没有特别限定,可列举出萜烯系增粘剂、萜烯酚系增粘剂、松香系增粘剂、苯乙烯系增粘剂等,优选松香系增粘剂。增粘剂的用量(固体成分)没有特别限定,优选相对于丙烯酸类共聚物颗粒100重量份为5~50重量份左右。需要说明的是,通过使用添加有乳液型的增粘剂的水分散型的丙烯酸类粘合剂,从而丙烯酸类共聚物颗粒的聚集体成为包含增粘剂的物质(增粘剂相容而成的聚集体组合物)。
“水分散型的丙烯酸类粘合剂”向主体层3A的表面的涂布例如可以使用利用分配器进行滴加的方法、利用刻有形成图案的凹印辊转印于主体层3A的表面的方法、其他丝网印刷、胶版印刷、柔性印刷等通常的印刷技术。
构成凸部3B的丙烯酸类共聚物颗粒的聚集体中,丙烯酸类共聚物颗粒优选为至少含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体单元的共聚物。(甲基)丙烯酸烷基酯优选具有直链状、支链状或环状的碳数为1~18的烷基的(甲基)丙烯酸C1-18烷基酯,例如,可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯等。其中,优选(甲基)丙烯酸C1-12烷基酯、更优选为(甲基)丙烯酸C1-10烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯可以使用1种或2种以上。
另外,对于该丙烯酸类共聚物颗粒,作为单体单元,除了(甲基)丙烯酸烷基酯以外,还可以含有丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等含羧基单体、和/或、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯、(甲基)丙烯酸羟基己酯、(甲基)丙烯酸羟基辛酯、(甲基)丙烯酸羟基癸酯、(甲基)丙烯酸羟基月桂酯、甲基丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯等含羟基单体。对于含羧基单体,其中优选丙烯酸、甲基丙烯酸,对于含羟基单体,其中优选丙烯酸羟基乙酯、丙烯酸羟基丁酯。含羧基单体及含羟基单体分别可以使用1种或2种以上。
该丙烯酸类共聚物颗粒优选为含有优选(甲基)丙烯酸烷基酯及含羧基单体作为单体单元的共聚物。
另外,该丙烯酸类共聚物颗粒优选为如图3所示的具有核21和弹性模量比该核21高的壳22的核壳型丙烯酸类共聚物颗粒20。通过使壳22的弹性模量比核21的弹性模量高,从而凸部3B的低摩擦性改善,加压粘接型粘合构件10对壁表面的摩擦力变得更小,加压粘接型粘合构件10的位置调整功能进一步提高。
核壳型丙烯酸类共聚物颗粒20中,优选核21由以丙烯酸烷基酯为主要的单体单元的聚合物(A1)构成,壳22由将甲基丙烯酸烷基酯和含羧基单体作为主要的单体单元的聚合物(A2)构成。
聚合物(A1)中的丙烯酸烷基酯优选丙烯酸C6-10烷基酯,更优选为丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸己酯。另外,聚合物(A1)可以含有含羧基单体作为单体单元,作为含羧基单体,优选丙烯酸、甲基丙烯酸,更优选丙烯酸。
聚合物(A1)在全部单体单元中优选含有丙烯酸烷基酯单元60~100重量%、更优选含有70~100重量%、进一步优选含有80~100重量%、特别优选含有80~100重量%。作为聚合物(A1)的适宜组成的具体例,例如,可列举出丙烯酸烷基酯(80~98重量%)/含羧基单体(2~20重量%)的共聚物。
另一方面,聚合物(A2)中的甲基丙烯酸烷基酯优选甲基丙烯酸C1-18烷基酯,更优选为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸环己酯。另外,含羧基单体优选丙烯酸。另外,聚合物(A2)在全部单体单元中优选含有甲基丙烯酸烷基酯单元60~100重量%、更优选含有70~99.9重量%、进一步优选含有80~99重量%、特别优选含有80~98重量%。作为聚合物(A2)的适宜组成的具体例,例如,可列举出甲基丙烯酸烷基酯(80~99重量%)/含羧基单体(1~20重量%)的共聚物。
核壳型丙烯酸类共聚物颗粒20中的、核21与壳22的重量比(核/壳)即核/壳比优选10~90/90~10、更优选10~80/90~20。核/壳比超过所述优选范围从而核的比例多(壳的比例少)时,有加压粘接型粘合构件的位置调整功能降低的倾向,核的比例少(壳的比例多)时,有加压粘接型粘合构件的加压粘接性降低的倾向。
本发明中,作为构成凸部3B的丙烯酸类共聚物颗粒的聚集体的来源的“水分散型的丙烯酸类粘合剂”可以通过常规方法的乳液聚合来获得。即,通过与形成上述的丙烯酸类共聚物颗粒的单体单元的单体一起适宜配混乳化剂(表面活性剂)、自由基聚合引发剂、根据需要的链转移剂等,通过例如一并投入法(一并聚合法)、单体滴加法、单体乳液滴加法等公知的乳液聚合法进行乳液聚合来获得。单体滴加法中,适宜选择连续滴加或分批滴加。公知的乳液聚合法可以适宜组合。反应条件等可以适宜选择,聚合温度例如优选为40~95℃左右、聚合时间优选为30分钟~24小时左右。
核壳型丙烯酸类共聚物颗粒分散而成的水分散型的丙烯酸类粘合剂进行如下多阶段的乳液聚合:进行用于生成形成核壳型丙烯酸类共聚物颗粒的核的聚合物的乳液聚合;在生成的形成核的聚合物的存在下、进行用于生成形成壳的聚合物的乳液聚合。各个乳液聚合可以通过常规方法进行,根据上述的方法、条件即可。
作为上述的乳化剂,例如,使用乳液聚合中通常使用的各种非反应性表面活性剂。作为非反应性表面活性剂,例如,使用阴离子系非反应性表面活性剂、非离子系非反应性表面活性剂。作为阴离子系非反应性表面活性剂的具体例,可例示出油酸钠等高级脂肪酸盐类;十二烷基苯磺酸钠等烷基芳基磺酸盐类;月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵等烷基硫酸酯盐类;聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠等聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐类;聚氧乙烯壬基苯基醚硫酸钠等聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸酯盐类;单辛基磺基琥珀酸钠、二辛基磺基琥珀酸钠、聚氧乙烯月桂基磺基琥珀酸钠等烷基磺基琥珀酸酯盐及其衍生物类;聚氧乙烯二苯乙烯化苯基醚硫酸酯盐类等。作为非离子系非反应性表面活性剂的具体例,可例示出聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚等聚氧乙烯烷基醚类;聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚等聚氧乙烯烷基苯基醚类;山梨糖醇酐单月桂酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯等山梨糖醇酐高级脂肪酸酯类;聚氧乙烯山梨糖醇酐单月桂酸酯等聚氧乙烯山梨糖醇酐高级脂肪酸酯类;聚氧乙烯单月桂酸酯、聚氧乙烯单硬脂酸酯等聚氧乙烯高级脂肪酸酯类;油酸单甘油酯、硬脂酸单甘油酯等甘油高级脂肪酸酯类;聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、聚氧乙烯二苯乙烯化苯基醚等。
另外,除了上述非反应性表面活性剂以外,作为表面活性剂,还可以使用具有烯属不饱和双键(自由基聚合性官能团)的反应性表面活性剂。作为反应性表面活性剂,可列举出前述阴离子系非反应性表面活性剂中导入有丙烯基、烯丙基醚基等自由基聚合性官能团的阴离子系反应性表面活性剂、前述非离子系非反应性表面活性剂中导入有丙烯基、烯丙基醚基等自由基聚合性官能团的非离子系反应性表面活性剂等。
另外,反应性表面活性剂可以使用市售品。作为阴离子系反应性表面活性剂的具体例,可列举出烷基醚系(作为市售品,例如,第一工业制药株式会社制Aqualon KH-05、KH-10、KH-20、株式会社ADEKA制ADEKA REASOAP SR-10N、SR-20N、花王株式会社制LATEMUL PD-104等);磺基琥珀酸酯系(作为市售品,例如,花王株式会社制LATEMUL S-120、S-120A、S-180P、S-180A、三洋化成株式会社制ELEMINOL JS-20等);烷基苯基醚系或烷基苯基酯系(作为市售品,例如,第一工业制药株式会社制Aqualon H-2855A、H-3855B、H-3855C、H-3856、HS-05、HS-10、HS-20、HS-30、HS-1025、BC-05、BC-10、BC-20、株式会社ADEAKA制ADEKAREASOAP SDX-222、SDX-223、SDX-232、SDX-233、SDX-259、SE-10N、SE-20N);(甲基)丙烯酸酯硫酸酯系(作为市售品,例如,日本乳化剂株式会社制Antox MS-60、MS-2N、三洋化成工业株式会社制ELEMINOL RS-30等);磷酸酯系(作为市售品,例如,第一工业制药株式会社制H-3330PL、株式会社ADEAKA制ADEKA REASOAP PP-70等)。作为非离子系反应性表面活性剂,例如可列举出烷基醚系(作为市售品,例如,株式会社ADEAKA制ADEKA REASOAP ER-10、ER-20、ER-30、ER-40、花王株式会社制LATEMUL PD-420、PD-430、PD-450等);烷基苯基醚系或烷基苯基酯系(作为市售品,例如,第一工业制药株式会社制Aqualon RN-10、RN-20、RN-30、RN-50、株式会社ADEAKA制ADEKA REASOAP NE-10、NE-20、NE-30、NE-40等);(甲基)丙烯酸酯硫酸酯系(作为市售品,例如,日本乳化剂株式会社制RMA-564、RMA-568、RMA-1114等)。
乳化剂优选反应性表面活性剂,更优选阴离子系反应性表面活性剂。
乳化剂可以使用1种或2种以上。
作为上述的自由基聚合引发剂,没有特别限制,可以使用乳液聚合中通常使用的公知的自由基聚合引发剂。例如,可列举出2,2’-偶氮双异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二盐酸盐、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐等偶氮系引发剂;例如,过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐系引发剂;例如,过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物系引发剂;例如,苯基取代乙烷等取代乙烷系引发剂;例如,芳香族羰基化合物等羰基系引发剂等。这些聚合引发剂可以适宜单独使用或组合使用。另外,进行乳液聚合时,根据期望可以采用与聚合引发剂一起组合使用还原剂的氧化还原系引发剂。由此,容易促进乳液聚合速度、或在低温下进行乳液聚合。作为这样的还原剂,例如,可例示出抗坏血酸、异抗坏血酸、酒石酸、柠檬酸、葡萄糖、甲醛次硫酸钠等金属盐等还原性有机化合物;硫代硫酸钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、偏亚硫酸氢钠等还原性无机化合物;氯化亚铁、雕白粉、二氧化硫脲等。
用于得到“水分散型的丙烯酸类粘合剂”的乳液聚合中的单体乳液的组成优选相对于单体100重量份含有表面活性剂0.1~10重量份(优选1~5重量份)、水30~80重量份(优选40~70重量份)的组成。需要说明的是,此处所说的“表面活性剂”及“水”的量在乳液聚合为单体乳液滴加法时各自是指要滴加的单体乳液及预先投入至聚合反应容器内的合计量。
可以通过在单体乳液中加入环氧系交联剂、硅烷偶联剂等添加剂,以提高通过聚合生成的丙烯酸类共聚物颗粒的内聚力。
对于丙烯酸类共聚物颗粒的粒径,通过激光衍射·散射法测定的体积基准的中值粒径(D50)优选为100nm以上、更优选为120nm以上。该中值粒径(D50)为100nm以上时,凸部3B具有的位置调整功能和加压粘接性均良好。另一方面,若该中值粒径(D50)过大,则从将(甲基)丙烯酸类共聚物乳液干燥而得到的(甲基)丙烯酸类共聚物颗粒的聚集性的观点出发,中值粒径(D50)优选300nm以下、更优选200nm以下。
另外,丙烯酸类共聚物颗粒优选溶胶重均分子量(Mw)超过1.0×104,更优选5.0×104以上。另外,优选1.0×107以下、更优选5.0×106以下。溶胶重均分子量(Mw)为1.0×104以下时,有难以形成具有充分的弹性模量的凸部3B的倾向,若溶胶重均分子量(Mw)超过1.0×107,则形成的凸部3B的弹性模量变得过高,有在加压时凸部不易变形、难以得到充分的粘接性的倾向。
溶胶重均分子量(Mw)是指丙烯酸类共聚物颗粒中的溶胶部分的重均分子量(Mw),对于其测定,将丙烯酸类聚合物颗粒的在乙酸乙酯中的可溶性物质通过GPC(凝胶渗透色谱,Gel Permeation Chromatography)法进行聚苯乙烯换算来求出。具体而言,东曹株式会社制的“HPLC8020”中,连接使用2根“TSKgelGMH-H(20)”作为柱,以四氢呋喃溶剂在流速0.5ml/分钟的条件下进行测定。
对于第2粘合剂层3中的凸部3B自主体层3A的表面的突出高度,从在第2粘合剂层3上的壁用装饰材料的位置调整功能的稳定性的观点出发,优选为1μm以上、更优选为10μm以上、尤其优选为20μm以上。另一方面,从以充分的压力对壁用装饰材料进行加压来粘接于第2粘合剂层3时的粘接力提高的观点出发,优选100μm以下,更优选为80μm以下。若凸部3B的突出高度超过100μm,则有壁用装饰材料难以在与主体层3A之间形成充分的接触面的倾向。
图1、2所示的加压粘接型粘合构件10中,第2粘合剂层3中的多个凸部3B以条纹状设置于主体层3A的表面,但不限定于此。多个凸部3B以均匀的图案设置于主体层3A的整个表面即可,可以为点状、格子状、网状等。需要说明的是,对于“格子状”和“网状”,“格子状”是孔部(不存在凸部的部分)的平面形状呈正方形、长方形的凸部的图案,“网状”是孔部(不存在凸部的部分)的平面形状呈正方形及长方形以外的形状的凸部的图案,在这点上二者不同。凸部为网状的情况下,孔部(不存在凸部的部分)的形状可以全部相同,另外也可以每个孔部不同,优选为全部相同。
多个凸部3B为条纹状的图案的情况下,各个线部(凸部)的宽度优选0.1~5mm、更优选0.2~2mm。另外,邻接的线部(凸部3B)间的空间部的宽度(图2中的D)优选0.1~5mm、更优选0.2~4.5mm。需要说明的是,多个线部(凸部3B)优选彼此为同一宽度。
多个凸部3B为点状的图案的情况下,各个点(凸部)的平面形状可以为三角形、四边形(例如,正方形、长方形、菱形、梯形等)、圆形(例如,正圆、接近正圆的圆、椭圆形状等)、椭圆形、正多边形(正方形等)、星形等各种形状,另外,点的排列形态没有特别限定,优选正方矩阵状、锯齿状等。另外,各个点(凸部3B)的平面面积优选0.007~20mm2、更优选0.2~1.8mm2。需要说明的是,点(凸部)的平面面积可以全部点(凸部)相同,也可以每个点(凸部)不同,优选为全部点(凸部)相同。另外,邻接的点(凸部)间的间距(中心点间的距离)优选0.1~5mm、更优选0.2~2mm。
需要说明的是,各个凸部3B的平面面积、宽度等为从垂直上方观察第2粘合剂层3时的凸部3B的成为最大面积的部分的面积、凸部3B的成为最大宽度的部分的宽度。另外,凸部3B的前端可以为平坦面也可以为非平坦面。
对于主体层3A的表面中的凸部3B的占有率([凸部3B的总面积/主体层3A的表面整体的面积]×100(%)),从加压粘接型粘合构件10对壁表面的粘接性和低摩擦性(即,壁表面上的易移动性)的观点出发,优选30~95%、优选为40~90%。
对于第2粘合剂层3的粘合力,相对于SUS的180°剥离粘合力优选为2.1N/20mm以上、更优选为3N/20mm以上、进一步更优选为5N/20mm以上。第2粘合剂层3相对于SUS的180°剥离粘合力为2.1N/20mm以上时,几乎对各种壁用装饰材料都表现出高的粘合力,可与各种壁用装饰材料牢固地粘接。另一方面,若粘合力过高,则有难以调整位置的倾向,因此相对于SUS的180°剥离粘合力优选为30N/20mm以下、更优选为20N/20mm以下、特别优选为15N/20mm以下。
需要说明的是,本发明的加压粘接型粘合构件10中,重要的是第2粘合剂层3的粘合力比第1粘合剂层2的粘合力大,第2粘合剂层3相对于SUS的180°剥离粘合力比第1粘合剂层相对于SUS的180°剥离粘合力大,其差优选为2N/20mm以上、更优选为3N/20mm以上、进一步更优选为4N/20mm以上。所述粘合力的差为2N/20mm以上时,能够防止在为了壁用装饰材料(例如壁纸)的再次的更换粘贴而将加压粘接型粘合构件从壁表面(例如基底壁纸)剥离时第1粘合剂层在壁表面(例如基底壁纸)上的残胶。
需要说明的是,优选在将加压粘接型粘合构件10实际用于壁用装饰材料的贴设之前,如图1所示,用剥离衬垫4保护第2粘合剂层3。
剥离衬垫4使用压缩模量为1MPa以下者。即,通过使剥离衬垫4具有压缩模量为1MPa以下的缓冲性,从而即使剥离衬垫4与片状的加压粘接型粘合构件10一起被卷绕而形成卷、被保管、由卷紧带来的压力施加于加压粘接型粘合构件10,对凸部3B的应力集中也会缓和,因此能够防止凸部3B塌坍或埋入至主体层3A从而凸部3B的突出高度显著减少。剥离衬垫4的压缩模量更优选为0.7MPa以下、特别优选为0.5MPa以下。
剥离衬垫4具有上述的压缩模量时,对材质、形态等没有特别限定,从容易得到缓冲性的方面出发,优选对以多孔质薄膜为主体的薄膜的至少单面实施过脱模处理。此处,“以多孔质薄膜为主体的薄膜”是指单独的多孔质薄膜、或多孔质薄膜与其他薄膜(层)的层叠薄膜。
作为多孔质薄膜,可列举出(1)纸、织布、无纺布(例如,聚酯(例如,聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等)无纺布等),(2)对以选自由聚酯(例如,聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等)、尼龙、Saran(商品名)、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚四氟乙烯、及离聚物组成的组中的1种或2种以上树脂作为成分的实心薄膜实施了机械穿孔处理而成的薄膜,(3)发泡体薄膜等,所述发泡体薄膜为聚烯烃发泡体(例如,非交联聚乙烯发泡体、交联聚乙烯发泡体、聚丙烯发泡体、以聚乙烯(PE)及聚丙烯(PP)为成分的发泡体等)、聚酯发泡体(例如,聚对苯二甲酸乙二醇酯发泡体等)、氨基甲酸酯发泡体(例如,软质氨基甲酸酯泡沫、硬质氨基甲酸酯泡沫、氨基甲酸酯改性聚异氰脲酸酯泡沫、聚异氰脲酸酯泡沫等)、或橡胶系发泡体。其中,从容易获得充分的缓冲性的方面出发,优选发泡体薄膜,更优选聚烯烃发泡体薄膜。
多孔质薄膜优选依据JIS K 7222(2005)测定的表观密度显示为500kg/m3以下(优选200kg/m3以下)的薄膜。多孔质薄膜具有所述表观密度时,容易得到(a)压缩模量为1MPa以下的剥离衬垫。
对于多孔质薄膜的厚度,为了使对凸部施加的应力分散,优选100μm以上、更优选500μm以上。另外,从卷取为卷状时的厚度的观点(即,增多加压粘接型粘合构件10的卷取量的观点)出发,优选2000μm以下、更优选1500μm以下。
多孔质薄膜为发泡体薄膜的情况下,可以适当地使用微细孔的平均长径处于10~1000μm的范围、平均短径处于10~1000μm的范围的多孔质薄膜。对于发泡体薄膜的开孔率,从柔软性的观点出发,优选50~99%、更优选为60~98%。此处“开孔率”是指在与发泡体薄膜的厚度方向垂直的平面中的薄膜的面积中微细孔所占据的面积率。
作为其他薄膜(层),例如可列举出金属或树脂制的实心薄膜、外层等。“金属或树脂制的实心薄膜”是指未实施机械穿孔处理的金属制或树脂制的无孔薄膜。需要说明的是,即使具有在将金属或树脂薄膜化的制造阶段不可避免地产生的微细孔,这样的金属制或树脂制的薄膜也包含在“实心薄膜”中。作为树脂制的实心薄膜,可列举出选自由聚酯(例如,聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等)尼龙;聚氯乙烯;聚偏氯乙烯;聚乙烯(高密度聚乙烯等)、聚丙烯、Reactor TPO、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等聚烯烃;聚四氟乙烯及离聚物树脂等中的1种或2种以上的树脂形成的薄膜。作为金属制的实心薄膜,可列举出铝箔、铜箔、不锈钢箔等。其中,优选高密度聚乙烯薄膜。对于金属或树脂制的实心薄膜的厚度,从多孔质薄膜的缓冲性的维持、脱模层的稳定形成的观点出发,优选3~80μm、更优选3~20μm。
“外层”是指形成于多孔质薄膜(发泡体薄膜)的表面的、开孔率比多孔质薄膜(发泡体薄膜)的开孔率小的多孔质的薄层。需要说明的是,“开孔率”是指与多孔质薄膜的厚度方向垂直的平面中的薄层的面积中微细孔所占据的面积率。从多孔质薄膜(发泡体薄膜)的缓冲性的维持和脱模层的稳定形成的观点出发,外层的开孔率优选10%以下、更优选5%以下。从多孔质薄膜(发泡体薄膜)的缓冲性的维持和脱模层的稳定形成的观点出发,外层的厚度优选3~50μm、更优选3~20μm。
外层通常通过将多孔质薄膜(发泡体薄膜)的表层部分熔融来形成。例如,使用设定为比薄膜的熔点低5~20℃左右的温度的加热辊,使加热辊的旋转速度小于薄膜的行进速度,从而能够在薄膜的加热辊的接触面侧形成外层。
作为脱模处理中使用的剥离剂,没有特别限定,可以使用氟系剥离剂、丙烯酸长链烷基酯系剥离剂、有机硅系剥离剂等。其中,优选有机硅系剥离剂,作为固化方法,优选使用紫外线照射、电子束照射等固化方法。进而,有机硅系剥离剂中优选阳离子聚合性的紫外线固化型有机硅系剥离剂。阳离子聚合性的紫外线固化型有机硅系剥离剂为包含阳离子聚合型的有机硅(分子内具有环氧官能团的聚有机硅氧烷)和鎓盐系光引发剂的混合物,鎓盐系光引发剂特别优选由硼系光引发剂形成,通过使用这样的鎓盐系光引发剂由硼系光引发剂形成的阳离子聚合性的紫外线固化型有机硅系剥离剂,从而能够得到特别良好的剥离性(脱模性)。阳离子聚合型的有机硅(分子内具有环氧官能团的聚有机硅氧烷)在1分子中具有至少2个环氧官能团,可以为直链状、也可以为支链状或它们的混合物。聚有机硅氧烷中含有的环氧官能团的种类没有特别限制,只要通过鎓盐系光引发剂进行开环阳离子聚合即可。具体而言,可例示出γ-缩水甘油醚氧基丙基、β-(3,4-环氧环己基)乙基、β-(4-甲基-3,4-环氧环己基)丙基等。所述阳离子聚合型的有机硅(分子内具有环氧官能团的聚有机硅氧烷)已经上市,可以使用市售品。例如,可列举出Toshiba Silicones Ltd.制的UV9315、UV9430、UV9300、TPR6500、TPR6501等,信越化学工业株式会社制的X-62-7622、X-62-7629、X-62-7655、X-62-7660、X-62-7634A等,荒川化学工业株式会社制的Poly200、Poly201、RCA200、RCA250、RCA251等。
另外,有机硅系剥离剂也可以使用热固化性加成型有机硅系剥离剂(热固化性加成型聚硅氧烷系剥离剂)。热固化性加成型有机硅系剥离剂以分子中含有烯基作为官能团的聚有机硅氧烷(含烯基的有机硅)及分子中含有氢甲硅烷基(hydrosilyl group)作为官能团的聚有机硅氧烷作为必须的构成成分。
作为上述分子中含有烯基作为官能团的聚有机硅氧烷,其中,优选分子中具有2个以上烯基的聚有机硅氧烷。作为上述烯基,例如,可列举出乙烯基(ethenyl group)、烯丙基(2-丙烯基)、丁烯基、戊烯基、己烯基等。需要说明的是,上述烯基通常与形成主链或骨架的聚有机硅氧烷的硅原子(例如,末端的硅原子、主链内部的硅原子等)键合。
另外,作为上述形成主链或骨架的聚有机硅氧烷,例如,除了聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、聚甲基乙基硅氧烷等聚烷基烷基硅氧烷(聚二烷基硅氧烷)、聚烷基芳基硅氧烷以外,还可列举出使用了多种含硅原子的单体成分的共聚物[例如,聚(二甲基硅氧烷-二乙基硅氧烷)等]等。其中,聚二甲基硅氧烷是适当的。即,作为分子中含有烯基作为官能团的聚有机硅氧烷,具体而言,优选可例示出具有乙烯基、己烯基等作为官能团的聚二甲基硅氧烷。
上述分子中含有氢甲硅烷基作为官能团的聚有机硅氧烷交联剂为在分子中具有键合于硅原子的氢原子(特别是具有Si-H键的硅原子)的聚有机硅氧烷,特别优选分子中含有2个以上具有Si-H键的硅原子的聚有机硅氧烷。作为上述具有Si-H键的硅原子,可以为主链中的硅原子、侧链中的硅原子中的任意者,即,可以作为主链的结构单元而包含、或也可以作为侧链的结构单元而包含。需要说明的是,Si-H键的硅原子的数量只要为2个以上就没有特别限制。对于上述分子中含有氢甲硅烷基作为官能团的聚有机硅氧烷交联剂,具体而言,聚甲基氢硅氧烷、聚(二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷)等是适当的。
为了赋予室温下的保存稳定性,热固化型有机硅系脱模处理剂中也可以与前述热固化型有机硅系树脂一起使用反应抑制剂(反应延迟剂)。作为该反应抑制剂,例如,使用热固化性加成型有机硅系剥离剂作为剥离剂的情况下,具体而言,例如,可列举出3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、3-甲基-1-戊烯-3-醇、3-甲基-3-戊烯-1-炔、3,5-二甲基-3-己烯-1-炔等。
另外,热固化型有机硅系脱模处理剂中,除了上述成分以外,根据需要,还可以使用剥离控制剂等。具体而言,可以添加MQ树脂等剥离控制剂、不具有烯基或氢甲硅烷基的聚有机硅氧烷(三甲基甲硅烷氧基封端聚二甲基硅氧烷等)等。这些成分在脱模处理剂中的含量没有特别限定,相对于固体成分整体,优选1~30重量%。
热固化型有机硅系脱模处理剂通常包含固化催化剂。固化催化剂优选使用作为热固化性加成型有机硅用的催化剂通常使用的铂系催化剂。其中,优选选自氯铂酸、铂的烯烃络合物、氯铂酸的烯烃络合物中的至少1种铂系催化剂。固化催化剂可以直接使用、或以溶解或分散于溶剂的形态使用。
固化催化剂的配混量(固体成分)相对于热固化型有机硅系树脂100重量份(树脂成分)优选0.05~0.55重量份、进一步优选0.06~0.50重量份。前述固化催化剂的配混量不足0.05重量份时,固化速度变慢,超过0.55重量份时,适用期显著变短。
为了提高涂覆性,设置脱模处理层时使用的包含脱模处理剂的涂覆液中通常使用有机溶剂。作为该有机溶剂,没有特别限制,例如,可以使用环己烷、己烷、庚烷等脂肪族或脂环式烃系溶剂;甲苯、二甲苯等芳香族烃系溶剂;乙酸乙酯、乙酸甲酯等酯系溶剂;丙酮、甲乙酮等酮系溶剂;甲醇、乙醇、丁醇等醇系溶剂等。这些有机溶剂可以单独使用,也可以混合使用2种以上。
对于进行脱模处理而形成的脱模层的厚度,从优异的剥离性(脱模性)及厚度不均的抑制(脱模层的稳定形成)的观点出发,优选0.001~10μm、更优选为0.03~5μm、特别优选为0.1~1μm。
图4为示意性示出使用本发明的加压粘接型粘合构件10,将壁用装饰材料5贴设于壁50的表面50A的情况的图。
首先,如图4的(A)所示,将加压粘接型粘合构件10的第1粘合剂层2粘接于壁50的表面50A。然后,如图4的(B)所示,在加压粘接型粘合构件10的第2粘合剂层3上载置壁用装饰材料5(使壁用装饰材料5与多个凸部3B抵接),在第2粘合剂层3上进行壁用装饰材料5的位置调整。然后,对壁用装饰材料5进行加压而将壁用装饰材料粘接固定于第2粘合剂层3(图4的(C))。
即,在第2粘合剂层3上载置壁用装饰材料5时(使壁用装饰材料5与多个凸部3B抵接时),壁用装饰材料5在壁50的表面50A上的位置处于期望的位置时,保持原样对壁用装饰材料5进行加压而粘接固定于第2粘合剂层3即可,另一方面,与第2粘合剂层3的多个凸部3B抵接的壁用装饰材料5不在壁50的表面50A上的期望的位置时,使壁用装饰材料5保持原样沿横向移动、或将壁用装饰材料5从第2粘合剂层3的多个凸部3B暂时分离,以使壁用装饰材料5在壁50的表面50A上的位置成为期望的位置的方式,进行壁用装饰材料5的位置调整,然后,对壁用装饰材料5进行加压,将壁用装饰材料5粘接固定于第2粘合剂层3。
壁用装饰材料5例如为壁纸时,壁50的表面50A为基底壁纸,在基底壁纸上贴设有新的壁纸。
本发明的加压粘接型粘合构件10特别优选可以用于壁纸的贴设。作为壁纸,例如,可列举出乙烯基壁布(对聚氯乙烯加衬有纸、不燃纸而成)、布制壁布(对使纤维素再生而成的纤维、棉、麻、丝绸等进行编织而成的织物、编织物或无纺布等布加衬有纸而成)、羊毛壁纸(使纸浆和聚酯等化学纤维三维缠绕而制作)等。
实施例
以下,示出实施例和比较例更详细地对本发明进行说明,但本发明的范围不受以下的实施例的限制。需要说明的是,以下的记载中,只要没有特别记载,“份”表示“重量份”,“%”表示“重量%”。
[第1粘合剂层中使用的粘合剂的制备]
(粘合剂I)
以过氧化苯甲酰(BPO):0.2份为聚合引发剂,使丙烯酸2-乙基己酯(2-EHA):100份、丙烯酸(AA):2份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA):0.01份在甲苯中进行6小时溶液聚合,得到丙烯酸类聚合物(聚合物浓度80%)。相对于该丙烯酸类聚合物:100份加入异氰酸酯系交联剂CORONATE L(Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制):2份,进行搅拌混合以使其变得均匀,由此制备粘合剂I。
(粘合剂II)
以过氧化苯甲酰(BPO):0.2份为聚合引发剂,使丙烯酸丁酯(BA):100份、AA:5份在甲苯中进行6小时溶液聚合,得到重均分子量:50万的丙烯酸类聚合物(聚合物浓度70%)。相对于该丙烯酸类聚合物:100份加入异氰酸酯系交联剂CORONATE L(NipponPolyurethane Industry Co.,Ltd.制):4.5份,进行搅拌混合以使其变得均匀,由此制备粘合剂II。
(粘合剂III)
在甲苯:400份中将6型橡胶(天然橡胶、RSS1级):100份溶解后,添加甲基丙烯酸甲酯(MMA):75份、NYPER BW(日本油脂株式会社制、BPO)0.3份、PEROYL L(日本油脂株式会社制、过氧化二月桂酰):0.5份,进行6小时溶液聚合,使MMA聚合物接枝于6型橡胶。在接枝有该MMA聚合物的6型橡胶:50份中添加生橡胶(4次混炼后):50份、萜烯系增粘剂(YASUHARACHEMICAL CO.,LTD.制的萜烯烃树脂(PENYS树脂PX1150)、软化温度:115±5℃):100份、作为硫化促进剂的ZnO:30份,进行搅拌混合以使其变得均匀,由此制备粘合剂III。
(粘合剂IV)
将以聚二甲基硅氧烷为主骨架的有机硅系聚合物即SD4592PSA(Dow CorningToray Co.,Ltd.制):100份、交联剂BY24-741(Dow Corning Toray Co.,Ltd.制):0.1份、催化剂SRX212(Dow Corning Toray Co.,Ltd.制):1.0份加入到甲苯中,进行搅拌混合以使其变得均匀,由此制备粘合剂IV。
(粘合剂V)
在具备冷凝管、氮气导入管、温度计及搅拌机的反应容器中,将BA:5份、2-EHA:92份、丙烯腈(AN):2份、MAA:1份、V50(和光纯药工业株式会社制偶氮系引发剂、2,2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二盐酸盐):0.03份、作为引发剂的过硫酸铵(APS):0.3份加入到添加有作为乳化剂的EMAL AD-25R(Kao Chemicals公司制、月桂基硫酸铵乳化剂):3份的水100份中,进行乳液聚合后,添加10重量%铵水,调整为pH8。相对于得到的聚合物的固体成分100份加入TETRAD C(三菱瓦斯化学株式会社制环氧系交联剂):0.6份,进行搅拌混合以使其变得均匀,由此制备粘合剂V。
(粘合剂VI)
在具备冷凝管、氮气导入管、温度计及搅拌机的反应容器中,将BA:100份、AA:5份、APS(引发剂):1.5份、巯基乙酸(链转移剂):0.1份加入到添加有HITENOL N-17(第一工业制药株式会社制、聚氧乙烯芳基醚硫酸盐):3份的水100份中,进行乳液聚合后,添加10重量%铵水,调整为pH8。相对于得到的聚合物的固体成分100份、加入由共聚重量比(BA:AA)=100:5、分子量5万的共聚物形成的软化剂:50份、TEPIC-G(日产化学工业株式会社制、含三嗪环的环氧系化合物):1.5份,进行搅拌混合以使其变得均匀,由此制备粘合剂VI。
[第2粘合剂层中使用的粘合剂的制备]
〔主体层用粘合剂〕
(粘合剂1)
以偶氮双异丁腈(AIBN):0.08份为聚合引发剂,使BA:70份、AA:2份、2-EHA:30份、及(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯(4-HBA):0.1份在甲苯中进行6小时溶液聚合,得到重均分子量为50万的丙烯酸类聚合物。相对于该丙烯酸类聚合物:100份加入松香酯系增粘剂(商品名“Pensel D125”荒川化学工业株式会社制、软化点:125℃):30份和异氰酸酯系交联剂CORONATE L(三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚体加成物、Nippon PolyurethaneIndustry Co.,Ltd.制):2份,进行搅拌混合以使其变得均匀,由此制备粘合剂1。
(粘合剂2)
在具备冷凝管、氮气导入管、温度计及搅拌机的反应容器中,将BA:85份、丙烯酸甲酯(MA):13份、AA:1份、甲基丙烯酸(MAA):1份、KBM503(硅烷偶联剂(商品名“KBM-503”信越化学工业株式会社制3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷):0.05份、VA-057(和光纯药工业株式会社制偶氮系引发剂、2,2’-偶氮双[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]n水合物):0.1份、十二烷硫醇(链转移剂)0.05份加入到添加有LATEMUL E-118B(Kao Chemicals公司制乳化剂、聚氧乙烯烷基醚硫酸钠)3份的水100份中,进行乳液聚合后,添加10重量%铵水,调整为pH8。相对于得到的乳液聚合后的分散液的聚合物固体成分100份加入Super Ester E-865-NT(荒川化学工业株式会社制、水系乳液型松香酯系增粘剂)10份,进行搅拌混合以使其变得均匀,由此制备粘合剂2。
(粘合剂3)
在具备冷凝管、氮气导入管、温度计及搅拌机的反应容器中,将BA:100份、AA:5份、过硫酸铵(APS)(引发剂):1.5份、巯基乙酸(链转移剂):0.1份加入到添加有HITENOL N-17(第一工业制药株式会社制、聚氧乙烯芳基醚硫酸盐):3份的水100份中,进行乳液聚合后,添加10重量%铵水,调整为pH8。相对于得到的乳液聚合后的分散液的聚合物的固体成分100份加入由共聚重量比(BA:AA)=100:5、分子量5万的共聚物形成的软化剂:50份、TEPIC-G(日产化学工业株式会社制、含三嗪环的环氧系化合物):1.5份,进行搅拌混合以使其变得均匀,由此制备粘合剂3。
(粘合剂4)
在具备冷凝管、氮气导入管、温度计及搅拌机的反应容器中,将BA:5份、2-EHA:92份、AN:2份、MAA:1份、V50(和光纯药工业株式会社制偶氮系引发剂、2,2-偶氮双(2-甲基丙脒)二盐酸盐):0.03份、过硫酸铵(APS)(引发剂):0.3份加入到添加有EMAL AD-25R(花王株式会社制乳化剂、月桂基硫酸铵)3份的水100份中,进行乳液聚合后,添加10重量%铵水,调整为pH8。相对于得到的乳液聚合后的分散液的聚合物的固体成分100份加入TETRAD C(三菱瓦斯化学株式会社制环氧系交联剂、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷)0.6份,进行搅拌混合以使其变得均匀,由此制备粘合剂4。
〔凸部用粘合剂〕
(单体乳液A)
在容器中制作2-EHA100份、作为反应性表面活性剂的Aqualon HS-1025(第一工业制药株式会社制)1.5份、离子交换水82份的混合物作为原料,使用均质混合器在氮气气氛下以5分钟、6000rpm进行搅拌,制备单体乳液A。
(单体乳液B)
在容器中制作MMA80份、BA10份、AA5份、MAA5份、作为反应性表面活性剂的AqualonHS-1025(第一工业制药株式会社制)1.5份、离子交换水82份的混合物作为原料,使用均质混合器在氮气气氛下以5分钟、6000rpm进行搅拌,制备单体乳液B。
(水分散型的丙烯酸类粘合剂)
在具备冷凝管、氮气导入管、温度计、滴加设备、及搅拌叶片的反应容器中,加入作为反应性表面活性剂的Aqualon HS-1025(第一工业制药株式会社制)0.5份、离子交换水76.8份,边搅拌边充分进行氮气置换后,将反应液升温至60℃。确认了在60℃成为恒定后,添加作为水溶性偶氮聚合引发剂的VA-57(和光纯药株式会社制)0.05份,10分钟后用2个半小时滴加单体乳液(A)150.6份,得到成为核层的共聚物。接着,进一步添加0.05份VA-57,10分钟后,用45分钟滴加单体乳液(B)37.6份,形成成为壳层的共聚物,制造包含核壳型丙烯酸类共聚物颗粒作为分散质的水分散型的丙烯酸类粘合剂。核壳型丙烯酸类共聚物颗粒的溶胶重均分子量为200000。核壳型丙烯酸类共聚物颗粒的通过激光衍射·散射法测定的体积基准的中值粒径(D50)为160nm。然后,相对于如此得到的水分散型的丙烯酸类粘合剂的核壳结构丙烯酸类共聚物颗粒(固体成分)100份添加聚合松香酯系增粘剂(荒川化学工业株式会社制的“Super Ester E-865-NT”)10份(固体成分),制成最终的粘合剂(粘合剂A)。
[实施例1]
(基础双面粘合片的制作)
在剥离衬垫的单面涂覆粘合剂I,在120℃干燥2分钟,形成厚度约70μm的粘合剂层。将带有该粘合剂层的剥离衬垫层叠于无纺布基材(商品名“AH-23加工纸”、NIPPONPAPER PAPYLIA CO.,LTD.制、厚度:49μm)的一个面,由此在该无纺布基材的一个面设置第1粘合剂层。接着,在上述基材的另一个面以干燥后的片的总厚成为160μm的方式直接涂覆粘合剂1,在120℃干燥2分钟,形成第2粘合剂层用的主体层(厚度:160μm)。在该第2粘合剂层用的主体层上层叠第二张剥离衬垫。然后,将如此得到的层叠体在50℃的烘箱中保管24小时,得到基础双面粘合片。
<凸部的形成>
将保管后的基础双面粘合片的第二张剥离衬垫剥离,利用具备梳子形垫片的模涂机涂覆机对第2粘合剂层用的主体层涂布粘合剂A,形成线宽度0.5mm、间距2.6mm的条纹(凸部),在100℃干燥2分钟,形成主体层上设置有高度为30μm的条纹状的凸部的第2粘合剂层。然后,对第2粘合剂层层叠具有缓冲性的剥离衬垫(压缩模量为1MPa以下),得到双面具备剥离衬垫的加压粘接型粘合构件。
[实施例2~实施例6、比较例1~4]
将第1粘合剂层及第2粘合剂层中使用的粘合剂变更为如表1所示,除此以外,与实施例1同样地操作,制造加压粘接型粘合构件。其中,比较例2~4不形成第2粘合剂层的凸部,制造第2粘合剂层仅由主体层形成的加压粘接型粘合构件。
对实施例1~6及比较例1~4的加压粘接型粘合构件实施以下的特性评价和壁纸的贴设作业(施工性)的评价试验。
<粘合力1(相对于SUS的粘合力)>
(1)从加压粘接型粘合构件将一侧的剥离衬垫(第2粘合剂层侧的剥离衬垫)剥离,使露出的粘合面贴合于厚度为25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(商品名“Lumirror25S10”、PANAC CO.,LTD.制),得到试验片。将该试验片切割成宽度20mm,将另一侧的剥离衬垫(第1粘合剂层侧的剥离衬垫)剥离,使露出的粘合面贴合于SUS304板,制成试验片,测定第1粘合剂层相对于SUS板的180°剥离粘合力(N/20mm)。需要说明的是,使2kg的辊进行1个往返来进行贴合时的压接,在贴合且室温1天后用拉伸压缩试验机(装置名“TG-1kN”、Minebea Co.,Ltd.制),在以下的条件下测定180°剥离粘合力。
拉伸(剥离)速度:300mm/分钟
测定条件:温度:23±2℃、湿度:65±5%RH
(2)使对第1粘合剂层和第2粘合剂层的操作与上述(1)相反,测定第2粘合剂层相对于SUS板的180°剥离粘合力(N/20mm)。
<粘合力2(相对于壁纸的粘合力)>
(1)从加压粘接型粘合构件将一侧的剥离衬垫(第2粘合剂层侧的剥离衬垫)剥离,使露出的粘合面贴合于厚度25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(商品名“Lumirror25S10”、PANAC CO.,LTD.制),得到试验片。将该试验片切割为宽度20mm,将另一侧的剥离衬垫(第1粘合剂层侧的剥离衬垫)剥离,使露出的粘合面贴合于固定有氯乙烯壁纸的聚丙烯板,制成试验片,测定第1粘合剂层相对于氯乙烯壁纸背面的180°剥离粘合力(N/20mm)。需要说明的是,使2kg的辊进行1个往返来进行贴合时的压接,在贴合且室温1天后用拉伸压缩试验机(装置名“TG-1kN”、Minebea Co.,Ltd.制)在以下的条件下测定180°剥离粘合力。需要说明的是,氯乙烯壁纸使用Sangetsu Corporation制的氯乙烯壁纸SP-2344。
拉伸(剥离)速度:300mm/分钟
测定条件:温度:23±2℃、湿度:65±5%RH
(2)使对第1粘合剂层和第2粘合剂层的操作与上述(1)相反,测定第2粘合剂层相对于羊毛壁纸的180°剥离粘合力(N/20mm)。需要说明的是,羊毛壁纸使用英国SandraIsaksson公司制的ISAK/艾萨克羊毛壁纸(Tingleby Wallpaper、型号:Red&amp;Blue)。
<再剥离性>
作为新贴附的壁纸,使用英国Sandra Isaksson公司制的ISAK/艾萨克的羊毛壁纸(无纺布)(Tingleby Wallpaper、型号:Red&amp;Blue)。
作为基底壁纸,使用Sangetsu Corporation制的氯乙烯壁纸SP-2344。
将加压粘接型粘合构件的第1粘合剂层在固定有氯乙烯壁纸的聚丙烯(PP)板上用2kg的辊进行1个往返加压将它们粘接。然后,剥离第2粘合剂层的剥离纸,对于裁断为宽度20mm、长度90mm的羊毛壁纸用2kg的辊从上方进行1个往返加压,将它们粘接。
在60℃静置1周后,用羊毛壁纸,在下述的条件下用拉伸压缩试验机(装置名“TG-1kN”、Minebea Co.,Ltd.制)测定180°剥离粘合力。
拉伸(剥离)速度:300mm/分钟
测定条件:温度:23±2℃、湿度:65±5%RH
基底损伤:通过目视和手指感触,确认到没有基底壁纸(氯乙烯壁纸)的破坏、没有残胶时评价为(良好:○),有破坏、残胶时评价为(不良:×)。
剥离面:剥离面为基底壁纸(氯乙烯壁纸)与第1粘合剂层的界面时评价为良好(○),剥离面为羊毛壁纸与第2粘合剂层的界面时评价为不良(×),剥离面为基底壁纸(氯乙烯壁纸)与第1粘合剂层的界面及第2粘合剂层与羊毛壁纸的界面这两者时,评价为非意愿分离(△)。
<施工外观>
将加压粘接型粘合构件裁断为宽度45mm、长度1000mm的带状。将羊毛壁纸切割成宽度530mm、长度1000mm的矩形。以沿羊毛壁纸的四边的边缘设置带状的加压粘接型粘合构件的方式,将带状的加压粘接型粘合构件以框状贴附于作为基底壁纸的氯乙烯壁纸(贴附第2粘合剂层)。将覆盖第1粘合剂层的剥离纸剥离,对第1粘合剂层从其上用手及刮板贴合已切割成矩形的羊毛壁纸,目视观察羊毛壁纸的外观进行评价。
只要观察到褶皱、空气夹入及破裂中的一者时,就评价为不良(×),在褶皱、空气夹入及破坏均未观察到时评价为良好(○)。
[表1]
附图标记说明
1 支撑体
2 第1粘合剂层
3 第2粘合剂层
3A 主体层
3B 凸部
4 剥离衬垫
5 壁用装饰材料
10 加压粘接型粘合构件
50 壁
50A 壁的表面
本申请以在日本申请的特愿2016-173044为基础,其内容全部包含在本说明书中。

Claims (9)

1.一种加压粘接型粘合构件,其特征在于,具有:
支撑体;
形成于该支撑体的一个面的第1粘合剂层;和
形成于该支撑体的另一个面的第2粘合剂层,
该第2粘合剂层包含:主体层、和设置于该主体层的表面的多个凸部,
该第2粘合剂层的粘合力比该第1粘合剂层的粘合力大。
2.根据权利要求1所述的加压粘接型粘合构件,其中,第2粘合剂层相对于SUS的180°剥离粘合力比第1粘合剂层相对于SUS的180°剥离粘合力大,其差为2N/20mm以上。
3.根据权利要求1或2所述的加压粘接型粘合构件,其中,第1粘合剂层相对于SUS的180°剥离粘合力为20N/20mm以下。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的加压粘接型粘合构件,其中,第1粘合剂层包含选自由橡胶系粘合剂、丙烯酸类粘合剂及有机硅系粘合剂组成的组中的1种或2种以上,第2粘合剂层的主体层包含选自由橡胶系粘合剂、丙烯酸类粘合剂及有机硅系粘合剂组成的组中的1种或2种以上。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的加压粘接型粘合构件,其中,第2粘合剂层的多个凸部分别由丙烯酸类共聚物颗粒的聚集体形成。
6.根据权利要求5所述的加压粘接型粘合构件,其中,丙烯酸类共聚物颗粒为丙烯酸类核壳型共聚物颗粒。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的加压粘接型粘合构件,其具有用于保护第1粘合剂层的第1剥离衬垫和用于保护第2粘合剂层的第2剥离衬垫。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的加压粘接型粘合构件,其中,该加压粘接型粘合构件用于壁用装饰材料向壁的贴设,第1粘合剂层用于向壁表面的粘接,第2粘合剂层用于与壁用装饰材料的粘接。
9.一种壁用装饰材料向壁的贴设方法,其中,将权利要求1~8中任一项所述的加压粘接型粘合构件的第1粘合剂层粘接于壁的表面后,使壁用装饰材料与该加压粘接型粘合构件的第2粘合剂层的多个凸部抵接,在该壁用装饰材料在壁的表面上的位置为期望的位置时,保持原样对壁用装饰材料进行加压而将壁用装饰材料粘接固定于第2粘合剂层,在该壁用装饰材料在壁的表面上的位置不是期望的位置时,使壁用装饰材料保持原样沿横向移动、或将壁用装饰材料从第2粘合剂层的多个凸部暂时分离,以使壁用装饰材料在壁的表面上的位置成为期望的位置的方式,进行壁用装饰材料的位置调整,然后,对壁用装饰材料进行加压,将壁用装饰材料粘接固定于第2粘合剂层。
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