CN109651884A - 一种红色陶瓷墨水及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于陶瓷墨水技术领域,具体涉及一种红色陶瓷墨水,主要由以下重量份的材料制成:色料18‑23份、釉粉14‑18份、改性分子筛4‑8份、碳酸镁2‑5份、溶剂40‑45份、酚醛树脂吡咯烷酮1‑3份、酚醛树脂1.5‑2.5份、表面活性剂2‑5份和消泡剂0.3‑0.8份;其中,改性分子筛结合陶瓷墨水的特点制备。本发明陶瓷墨水具有光催化性能,打印于陶瓷砖后可有效降解陶瓷表面的有机污染物和分解空气中的有机有害气体;另外,可提高红色的色泽鲜艳度;同时,由于制备方法简单,易于生产。
Description
【技术领域】
本发明属于陶瓷墨水技术领域,具体涉及一种红色陶瓷墨水及其制备方法。
【背景技术】
喷墨打印技术是一种极具潜在应用价值的成型技术。而实现喷墨打印的关键是陶瓷墨水。因为一旦陶瓷墨水质量不过关,打印机将不能正常工作。而其中,陶瓷墨水质量只要体现在陶瓷颜料在体系中的分散稳定性,只有稳定性高的陶瓷墨水,才能在与打印机匹配,正常工作。目前已公开发表用于装饰性陶瓷制作的喷墨打印陶瓷墨水中已公开具有光催化的性能,但其光催化性能仍有待提高;另外,陶瓷墨水的着色剂主要是由能溶于溶剂的有机金属盐组成,陶瓷墨水经打印、焙烤后,部分着色剂在高温下滑发生化学变化,从而导致着色剂色泽变暗甚至不显色,尤其是红色。
【发明内容】
鉴于上述内容,有必要提供一种红色陶瓷墨水,该陶瓷墨水具有光催化性能,打印于陶瓷砖后可有效降解陶瓷表面的有机污染物和分解空气中的有机有害气体;另外,可提高红色的色泽鲜艳度。
为达到上述目的,本发明所采用的技术方案是:
一种红色陶瓷墨水,主要由以下重量份的材料制成:色料18-23份、釉粉14-18份、改性分子筛4-8份、碳酸镁2-5份、溶剂40-45份、酚醛树脂吡咯烷酮1-3份、酚醛树脂1.5-2.5份、表面活性剂2-5份和消泡剂0.3-0.8份;其中,所述改性分子筛由以下方法获得:
(1)分别取Ga2O3粉末和TiO2粉末,将两种材料混合并用球磨的方法均匀混合,得到混合物A,其中,Ga2O3和TiO2的摩尔比为1-2:2-3;
(2)将步骤(1)中得到的混合物A置于通入NH3的马弗炉中,并于850-950℃的条件下加热8-13h,得到GaN-TiO2复合光催化材料,其中,NH3的流速为80-100mL/min;
(3)将步骤(2)得到的GaN-TiO2复合光催化材料和分子筛按重量份比为1:2-6的比例混合,得到混合物B,其中,所述分子筛选自SSZ-13或者ZSM-5分子筛;
(4)利用砂磨机对步骤(3)得到的混合物B进行球磨至50-200nm,即得到改性分子筛,其中,球磨转速为2000-2500r/min。
在本发明中,进一步的说明,主要由以下重量份的材料制成:色料20份、釉粉16份、改性分子筛6份、碳酸镁3份、溶剂43份、酚醛树脂吡咯烷酮2份、酚醛树脂2份、表面活性剂3份和消泡剂0.5份;其中,所述改性分子筛由以下方法获得:
(1)分别取Ga2O3粉末和TiO2粉末,将两种材料混合并用球磨的方法均匀混合,得到混合物A,其中,Ga2O3和TiO2的摩尔比为1.5:2.5;
(2)将步骤(1)中得到的混合物A置于通入NH3的马弗炉中,并于900℃的条件下加热10h,得到GaN-TiO2复合光催化材料,其中,NH3的流速为90mL/min;
(3)将步骤(2)得到的GaN-TiO2复合光催化材料和分子筛按重量份比为1:4的比例混合,得到混合物B,其中,所述分子筛选自ZSM-5分子筛;
(4)利用砂磨机对步骤(3)得到的混合物B进行球磨至80-120nm,即得到改性分子筛,其中,球磨转速为2200r/min。
在本发明中,进一步的说明,所述色料为纳米氧化铁。
在本发明中,进一步的说明,所述溶剂由D100溶剂油和乙烯乙二醇醚以1-2:3-5的重量份比组成。
在本发明中,进一步的说明,所述釉粉是由以下重量份的原料混合而成:氧化铝38-45份、钾长石粉5-8份、氧化镁7-9份、氧化钙8-12份、二氧化硅15-18份、方解石粉12-16份、氧化锌2-3份和碳酸锆2-3份;并由以下方法制得:按重量份取所有原料,并混合后置于球磨机中球磨至粒度为0.5-2μm,即得釉粉。
在本发明中,进一步的说明,所述表面活性剂为Span80。
在本发明中,进一步的说明,所述消泡剂为乳化硅油。
一种制备上述红色陶瓷墨水的方法,包括以下步骤:
(1)按重量份称取所有原料备用;将溶剂、酚醛树脂吡咯烷酮、酚醛树脂和表面活性剂混合拌匀,得到物料A;
(2)将色料、釉粉、改性分子筛和碳酸镁混合均匀,接着采用高速气流粉碎机进行打粉,得到粒径为1-5μm的混合细粉;
(3)将步骤(2)得到的混合细粉和消泡剂加入步骤(1)得到的物料A中,接着采用分散机分散后,得到物料B;
(4)对步骤(3)得到的物料B进行球磨至固体颗粒的平均尺寸为50-200nm,经过滤后,所得滤液即为所述陶瓷墨水。
在本发明中,进一步的说明,在红色陶瓷墨水的制备方法中,步骤(3)所述分散机的分散速度为1200-20000r/min,分散时间为20-25min。
在本发明中,进一步的说明,在红色陶瓷墨水的制备方法中,步骤(4)中,利用砂磨机对物料B进行球磨,球磨的转速为2000-3000r/min。
本发明中部分原材料的特点及作用如下:
釉粉:能增加制品的机械强度、热稳定性和电介强度,还有美化器物、便于拭洗、不被尘土腥秽侵蚀等特点。
改性分子筛:使得制成的陶瓷墨水具有光催化活性。
碳酸镁:碳酸镁可用作耐火材料、锅炉和管道的保温材料,以及食品、药品、化妆品、橡胶、墨水等的添加剂。
酚醛树脂吡咯烷酮:改善涂料和颜料的光泽和分散性,提高热稳定性并能改善油墨和墨水的分散性等。
酚醛树脂:是一种非水性有机结合剂,与分散剂配合,达到分散的作用
Span80:是一中非离子表面活性剂,具有很好的乳化、分散和增溶等特性。
消泡剂乳化硅油:用于抑制泡沫产生或消除已产生泡沫。
本发明中釉粉和碳酸镁的作用在于增加制品的热稳定性;本发明中,溶剂为D100溶剂油和乙烯乙二醇醚的混合物,对原料具有较强的溶解作用;酚醛树脂吡咯烷酮作为分散剂,具有改善涂料和颜料的光泽和分散性的作用,酚醛树脂作为结合剂,Span80作为表面活性剂,以上物质以一定的比例使用,构成本发明的分散剂体系,具有较佳分散作用,从而使得制成的墨水分散性好、稳定性好;应用于陶瓷的喷墨打印,打印顺畅,不堵塞机头。
值得注意的是,本发明中,结合陶瓷墨水的特性,添加一种专用的改性分子筛,该分子筛为GaN与TiO2的复合物,相对于单一的TiO2具有更高的催化活性,该改性分子筛的添加,使得制成的陶瓷墨水打印于陶瓷砖后能降解陶瓷表面的有机污染物,从而保持陶瓷表面的光泽、干净和美观,又能分解空气中的有机有害气体,起到防霉杀菌作用,满足净化空气使用的需要。
另外,陶瓷墨水的着色剂主要是由能溶于溶剂的有机金属盐组成,经喷墨打印机打印后烘烤,在瓷砖的烧成过程中,有机金属盐会发生一系列的化学反应,以致金属氧化物发色不稳定甚至不能发色,尤其是红色,本发明中,改性分子筛结合陶瓷墨水的特点制备,其孔洞对墨水具有包覆作用,由于其具有较高的烧结活性,烘烤的过程中,对着色剂有效包裹,因而避免金属氧化物发生化学变化而导致色泽变暗。
由于采用上述方案,本发明具有以下有益效果:
1.本发明的陶瓷墨水可使陶瓷砖具有较好的光催化性能,可有效降解陶瓷表面的有机污染物和分解空气中的有机有害气体。
2.本发明的陶瓷墨水中由于使用了改进后的光催化剂,可使墨水中的着色剂发色稳定,提高红色的色泽鲜艳度。
3.本发明由于制备方法简单,易于生产。
【具体实施方式】
本发明提供了提供一种红色陶瓷墨水及其制备方法,为使本发明的目的、技术方案及效果更加清楚、明确,以下对本发明进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
实施例1
本发明提供的红色陶瓷墨水按以下配方及方法制备:
一种红色陶瓷墨水,主要由以下重量份的材料制成:色料18份、釉粉14份、改性分子筛4份、碳酸镁2份、溶剂40份、酚醛树脂吡咯烷酮1份、酚醛树脂1.5份、表面活性剂2份和消泡剂0.3份;其中,所述色料为纳米氧化铁;所述溶剂由D100溶剂油和乙烯乙二醇醚以1:3的重量份比组成;所述釉粉是由以下重量份的原料混合而成:氧化铝38份、钾长石粉5份、氧化镁7份、氧化钙8份、二氧化硅15份、方解石粉12份、氧化锌2份和碳酸锆2份;并由以下方法制得:按重量份取所有原料,并混合后置于球磨机中球磨至粒度为0.5-2μm,即得釉粉;所述表面活性剂为Span80;所述消泡剂为乳化硅油;所述改性分子筛由以下方法获得:
(1)分别取Ga2O3粉末和TiO2粉末,将两种材料混合并用球磨的方法均匀混合,得到混合物A,其中,Ga2O3和TiO2的摩尔比为1:2;
(2)将步骤(1)中得到的混合物A置于通入NH3的马弗炉中,并于850℃的条件下加热8h,得到GaN-TiO2复合光催化材料,其中,NH3的流速为80mL/min;
(3)将步骤(2)得到的GaN-TiO2复合光催化材料和分子筛按重量份比为1:2的比例混合,得到混合物B,其中,所述分子筛选自SSZ-13分子筛;
(4)利用砂磨机对步骤(3)得到的混合物B进行球磨至50-120nm,即得到改性分子筛,其中,球磨转速为2000r/min。
上述红色陶瓷墨水的制备方法,包括以下步骤:
(1)按重量份称取所有原料备用;将溶剂、酚醛树脂吡咯烷酮、酚醛树脂和表面活性剂混合拌匀,得到物料A;
(2)将色料、釉粉、改性分子筛和碳酸镁混合均匀,接着采用高速气流粉碎机进行打粉,得到粒径为1-5μm的混合细粉;
(3)将步骤(2)得到的混合细粉和消泡剂加入步骤(1)得到的物料A中,接着采用分散机以1200r/min的分散速度分散时间为20min,得到物料B;
(4)利用砂磨机对步骤(3)得到的物料B进行球磨至固体颗粒的平均尺寸为50-90nm,其中,球磨的转速为2000r/min,经过滤后,所得滤液即为所述陶瓷墨水。
实施例2
本发明提供的红色陶瓷墨水按以下配方及方法制备:
一种红色陶瓷墨水,主要由以下重量份的材料制成:色料20份、釉粉16份、改性分子筛6份、碳酸镁3份、溶剂43份、酚醛树脂吡咯烷酮2份、酚醛树脂2份、表面活性剂3份和消泡剂0.5份;其中,所述色料为纳米氧化铁;所述溶剂由D100溶剂油和乙烯乙二醇醚以1:3的重量份比组成;所述釉粉是由以下重量份的原料混合而成:氧化铝41份、钾长石粉7份、氧化镁8份、氧化钙10份、二氧化硅16份、方解石粉14份、氧化锌2.5份和碳酸锆2.5份;并由以下方法制得:按重量份取所有原料,并混合后置于球磨机中球磨至粒度为0.5-1.5μm,即得釉粉;所述表面活性剂为Span80;所述消泡剂为乳化硅油;所述改性分子筛由以下方法获得:
(1)分别取Ga2O3粉末和TiO2粉末,将两种材料混合并用球磨的方法均匀混合,得到混合物A,其中,Ga2O3和TiO2的摩尔比为1.5:2.5;
(2)将步骤(1)中得到的混合物A置于通入NH3的马弗炉中,并于900℃的条件下加热10h,得到GaN-TiO2复合光催化材料,其中,NH3的流速为90mL/min;
(3)将步骤(2)得到的GaN-TiO2复合光催化材料和分子筛按重量份比为1:4的比例混合,得到混合物B,其中,所述分子筛选自ZSM-5分子筛;
(4)利用砂磨机对步骤(3)得到的混合物B进行球磨至80-120nm,即得到改性分子筛,球磨转速为2200r/min。
上述红色陶瓷墨水的制备方法,包括以下步骤:
(1)按重量份称取所有原料备用;将溶剂、酚醛树脂吡咯烷酮、酚醛树脂和表面活性剂混合拌匀,得到物料A;
(2)将色料、釉粉、改性分子筛和碳酸镁混合均匀,接着采用高速气流粉碎机进行打粉,得到粒径为2-4μm的混合细粉;
(3)将步骤(2)得到的混合细粉和消泡剂加入步骤(1)得到的物料A中,接着采用分散机以10000r/min的分散速度分散时间为22min,得到物料B;
(4)利用砂磨机对步骤(3)得到的物料B进行球磨至固体颗粒的平均尺寸为80-160nm,其中,球磨的转速为2500r/min,经过滤后,所得滤液即为所述陶瓷墨水。
实施例3
本发明提供的红色陶瓷墨水按以下配方及方法制备:
一种红色陶瓷墨水,主要由以下重量份的材料制成:色料23份、釉粉18份、改性分子筛8份、碳酸镁5份、溶剂45份、酚醛树脂吡咯烷酮3份、酚醛树脂2.5份、表面活性剂5份和消泡剂0.8份;其中,所述色料为纳米氧化铁;所述溶剂由D100溶剂油和乙烯乙二醇醚以2:5的重量份比组成;所述釉粉是由以下重量份的原料混合而成:氧化铝45份、钾长石粉8份、氧化镁9份、氧化钙12份、二氧化硅18份、方解石粉16份、氧化锌3份和碳酸锆3份;并由以下方法制得:按重量份取所有原料,并混合后置于球磨机中球磨至粒度为1-2μm,即得釉粉;所述表面活性剂为Span80;所述消泡剂为乳化硅油;所述改性分子筛由以下方法获得:
(1)分别取Ga2O3粉末和TiO2粉末,将两种材料混合并用球磨的方法均匀混合,得到混合物A,其中,Ga2O3和TiO2的摩尔比为2:3;
(2)将步骤(1)中得到的混合物A置于通入NH3的马弗炉中,并于950℃的条件下加热13h,得到GaN-TiO2复合光催化材料,其中,NH3的流速为100mL/min;
(3)将步骤(2)得到的GaN-TiO2复合光催化材料和分子筛按重量份比为1:6的比例混合,得到混合物B,其中,所述分子筛选自SSZ-13分子筛;
(4)利用砂磨机对步骤(3)得到的混合物B进行球磨至80-200nm,即得到改性分子筛,其中,球磨转速为2500r/min。
上述红色陶瓷墨水的制备方法,包括以下步骤:
(1)按重量份称取所有原料备用;将溶剂、酚醛树脂吡咯烷酮、酚醛树脂和表面活性剂混合拌匀,得到物料A;
(2)将色料、釉粉、改性分子筛和碳酸镁混合均匀,接着采用高速气流粉碎机进行打粉,得到粒径为3-5μm的混合细粉;
(3)将步骤(2)得到的混合细粉和消泡剂加入步骤(1)得到的物料A中,接着采用分散机以20000r/min的分散速度分散时间为25min,得到物料B;
(4)利用砂磨机对步骤(3)得到的物料B进行球磨至固体颗粒的平均尺寸为120-200nm,其中,球磨的转速为3000r/min,经过滤后,所得滤液即为所述陶瓷墨水。
对比例1
本对比例提供的陶瓷墨水按以下配方及方法制备:
一种红色陶瓷墨水,其与实施例1的区别仅在于,配方中的改性分子筛采用纳米二氧化钛代替。
对比例2
本对比例提供的陶瓷墨水按以下配方及方法制备:
一种红色陶瓷墨水,其与实施例2的区别仅在于,配方中的改性分子筛采用纳米二氧化钛代替。
对比例3
本对比例提供的陶瓷墨水按以下配方及方法制备:
一种红色陶瓷墨水,其与实施例3的区别仅在于,配方中不含有改性分子筛。
陶瓷墨水的光催化性以及对墨水成色色泽鲜艳度的影响试验:
为了进一步说明本发明陶瓷墨水的推广应用价值,将实施例1-3及对比例1-3制成成品后对各成品的各项指标进行评定。
取实施例1-3及对比例1-3制成的样品分别对相同材质的陶瓷砖进行打印、焙烧后,分别对陶瓷砖的印花颜色泽进行评定,并将结果记录于表中,其中,每一块陶瓷砖上打印的墨水量相同;印花色泽进行评定结束后,将6块陶瓷砖分别放入6个50cm×50cm×100cm的玻璃试验箱中,将试验箱对应的试验样品一一标号,以甲醛为模拟光催化底物,每一个试验箱注入6ml甲醛,静置24后分别取出陶瓷砖,并用酚试剂分光光度计分别检测6个试验箱中的甲醛降解率,结果记录于表中。检测结果如表:
改性分子筛的光催化性以及其对墨水成色色泽鲜艳度的影响试验结果
试验成品 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 对比例1 | 对比例2 | 对比例3 |
降解率 | 93.6% | 94.6% | 92.8% | 36.9% | 37.2% | 0 |
颜色描述 | 红,鲜艳 | 红,鲜艳 | 红,鲜艳 | 暗红 | 暗红 | 暗红 |
从上表可看出,对比例1-2由于配方中的改性分子筛采用纳米二氧化钛代替,制成的陶瓷墨水对陶瓷砖打印、焙烧后,对甲醛的降解率远低于实施例1-3,而对比例3中由于不含有改性分子筛,对甲醛不具有降解作用,以上说明说明本发明具有较好的光催化作用;同时,3个对比例对陶瓷砖进行打印、焙烧后,颜色暗沉,色泽明显不如另外3个试验组鲜艳,证明本发明应用于陶瓷墨水具有提高色泽鲜艳度的作用。
虽然,上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述,但在本发明基础上,可以对之作一些修改或改进,这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此,在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进,均属于本发明要求保护的范围。
Claims (10)
1.一种红色陶瓷墨水,其特征在于,主要由以下重量份的材料制成:色料18-23份、釉粉14-18份、改性分子筛4-8份、碳酸镁2-5份、溶剂40-45份、酚醛树脂吡咯烷酮1-3份、酚醛树脂1.5-2.5份、表面活性剂2-5份和消泡剂0.3-0.8份;其中,所述改性分子筛由以下方法获得:
(1)分别取Ga2O3粉末和TiO2粉末,将两种材料混合并用球磨的方法均匀混合,得到混合物A,其中,Ga2O3和TiO2的摩尔比为1-2:2-3;
(2)将步骤(1)中得到的混合物A置于通入NH3的马弗炉中,并于850-950℃的条件下加热8-13h,得到GaN-TiO2复合光催化材料,其中,NH3的流速为80-100mL/min;
(3)将步骤(2)得到的GaN-TiO2复合光催化材料和分子筛按重量份比为1:2-6的比例混合,得到混合物B,其中,所述分子筛选自SSZ-13或者ZSM-5分子筛;
(4)利用砂磨机对步骤(3)得到的混合物B进行球磨至50-200nm,即得到改性分子筛,其中,球磨转速为2000-2500r/min。
2.根据权利要求1所述一种红色陶瓷墨水,其特征在于,主要由以下重量份的材料制成:色料20份、釉粉16份、改性分子筛6份、碳酸镁3份、溶剂43份、酚醛树脂吡咯烷酮2份、酚醛树脂2份、表面活性剂3份和消泡剂0.5份;其中,所述改性分子筛由以下方法获得:
(1)分别取Ga2O3粉末和TiO2粉末,将两种材料混合并用球磨的方法均匀混合,得到混合物A,其中,Ga2O3和TiO2的摩尔比为1.5:2.5;
(2)将步骤(1)中得到的混合物A置于通入NH3的马弗炉中,并于900℃的条件下加热10h,得到GaN-TiO2复合光催化材料,其中,NH3的流速为90mL/min;
(3)将步骤(2)得到的GaN-TiO2复合光催化材料和分子筛按重量份比为1:4的比例混合,得到混合物B,其中,所述分子筛选自ZSM-5分子筛;
(4)利用砂磨机对步骤(3)得到的混合物B进行球磨至80-120nm,即得到改性分子筛,其中,球磨转速为2200r/min。
3.根据权利要求1或2所述一种红色陶瓷墨水,其特征在于:所述色料为纳米氧化铁。
4.根据权利要求1或2所述一种红色陶瓷墨水,其特征在于:所述溶剂由D100溶剂油和乙烯乙二醇醚以1-2:3-5的重量份比组成。
5.根据权利要求1或2所述一种红色陶瓷墨水,其特征在于:所述釉粉是由以下重量份的原料混合而成:氧化铝38-45份、钾长石粉5-8份、氧化镁7-9份、氧化钙8-12份、二氧化硅15-18份、方解石粉12-16份、氧化锌2-3份和碳酸锆2-3份;并由以下方法制得:按重量份取所有原料,并混合后置于球磨机中球磨至粒度为0.5-2μm,即得釉粉。
6.根据权利要求1或2所述一种红色陶瓷墨水,其特征在于:所述表面活性剂为Span80。
7.根据权利要求1或2所述一种红色陶瓷墨水,其特征在于:所述消泡剂为乳化硅油。
8.一种权利要求1-7任一项所述的陶瓷墨水的加工方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)按重量份称取所有原料备用;将溶剂、酚醛树脂吡咯烷酮、酚醛树脂和表面活性剂混合拌匀,得到物料A;
(2)将色料、釉粉、改性分子筛和碳酸镁混合均匀,接着采用高速气流粉碎机进行打粉,得到粒径为1-5μm的混合细粉;
(3)将步骤(2)得到的混合细粉和消泡剂加入步骤(1)得到的物料A中,接着采用分散机分散,得到物料B;
(4)对步骤(3)得到的物料B进行球磨至固体颗粒的平均尺寸为50-200nm,经过滤后,所得滤液即为所述陶瓷墨水。
9.根据权利要求8所述一种红色陶瓷墨水的加工方法,其特征在于:步骤(3)所述分散机的分散速度为1200-20000r/min,分散时间为20-25min。
10.根据权利要求8所述一种红色陶瓷墨水的加工方法,其特征在于:步骤(4)中,利用砂磨机对物料B进行球磨,球磨的转速为2000-3000r/min。
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