发明内容
本发明所要解决的技术问题在于,提供一种可提高含钴墨水发色效果的陶瓷墨水,其可显著提升含钴墨水的发色效果;且粘度、表面张力、密度适宜,可广泛应用在各种陶瓷的生产过程当中。
本发明还要解决的技术问题在于,提供一种上述可提高含钴墨水发色效果的陶瓷墨水的制备方法,其方法简单,可选原料范围广,成本低。
本发明还要解决的技术问题在于,提供一种上述可提高含钴墨水发色效果的陶瓷墨水的使用方法,其可简化陶瓷生产工艺,大幅节约生产成本。
为了解决上述技术问题,本发明提供一种可提高含钴墨水发色效果的陶瓷墨水,其按照重量份数计主要包括:熔块粉料20-50份,溶剂40-80份,分散剂3-10份,表面活性剂0.1-3份,防沉剂0-0.5份;
其中,所述熔块粉料主要由以下重量份的原料制备而成:二氧化硅10-48份,氧化镁0-2份,氧化锌0.1-5份,氧化钡0.1-3份;
所述熔块粉料的制备方法为:将各原料按照配比混合均匀后在1150-1250℃下烧成,烧成后破碎得到熔块粉料。
作为上述技术方案的改进,所述熔块粉料的制备原料中含有二氧化硅30-45份,所述二氧化硅为纳米级二氧化硅。
作为上述技术方案的改进,所述溶剂选自酯类溶剂、烃类溶剂、醚类溶剂中的一种或组合;
其中,所述酯类溶剂选自肉豆蔻酸酯、油酸甲酯、环氧脂肪酸甲酯、丙二醇二醋酸酯中的一种或组合;所述醚类溶剂选自二丙二醇甲醚、二乙二醇丁醚中的一种或组合;所述烃类溶剂选自C13-C15链烷烃、C14-C16链烷烃、C15-C19链烷烃中的一种或组合。
作为上述技术方案的改进,所述溶剂选用酯类溶剂与醚类溶剂的混合物,所述酯类溶剂与醚类溶剂的重量比为1:1.5-3。
作为上述技术方案的改进,所述溶剂选用酯类溶剂与烃类溶剂的混合物,所述酯类溶剂与烃类溶剂的重量比为1:1-2。
作为上述技术方案的改进,所述表面活性剂选自失水山梨醇脂肪酸酯系列表面活性剂、TWEEN系列表面活性剂;所述分散剂选用Lubrizol公司生产的型号为LubrizolSolsperse 3000、Lubrizol Solsperse J980、Lubrizol Solsperse J900、LubrizolSolsperse J928的一种或者几种;所述防沉剂选用聚酰胺蜡、氧化聚乙烯、或Lubrizol公司生产的型号为Lubrizol IRCOGEL900中的一种。
作为上述技术方案的改进,所述熔块粉料的粒度为D99<8μm。
相应的,本发明还公开了一种制备上述可提高含钴墨水发色效果的陶瓷墨水的方法,其包括:
(1)制备熔块粉料;
(2)将溶剂、分散剂、表面活性剂、防沉剂混合均匀得到混合浆料;
(3)将熔块粉料加入所述混合浆料中,并研磨至D99<1μm得到釉浆;
(4)将所述釉浆过滤至少一次,得到可提高含钴墨水发色效果的陶瓷墨水成品。
作为上述技术方案的改进,采用砂磨机研磨所述混合浆料,砂磨机的转速为400-600r/min;砂磨机采用氧化钇稳定的氧化锆作为研磨介质,且研磨介质的填充率为85-90%;
步骤(4)中,采用2-5μm的滤芯对釉浆进行至少3次过滤。
相应的,本发明还公开了一种上述可提高含钴墨水发色效果的陶瓷墨水的使用方法,其包括:
(1)制备坯体,施底釉,形成底釉层;
(2)在所述底釉层上喷墨打印含钴墨水形成装饰图案层;
(3)将可提高含钴墨水发色效果的陶瓷墨水采用喷墨打印机打印到所述装饰图案层表面;
(4)施面釉,烧成。
本发明提供一种可提高含钴墨水发色效果的陶瓷墨水,通过熔块粉料、溶剂、分散剂、表面活性剂、防沉剂的合理配比,得到了性能优良的助发色墨水,实施本发明的有益效果如下:
1.本发明采用超细二氧化硅有效提升了墨水的比表面积,有效提升了含钴墨水的发色效果;同时,通过合理的熔块粉料配方,消除了超细二氧化硅造成的釉裂等问题;在提升发色效果的同时保证釉面无缺陷。
2.本发明的陶瓷墨水配方结构合理,其粘度、密度、表面张力等性质稳定,能够适用于各种陶瓷生产过程;同时通过合理的配方结构有效拓宽了原料的选用范围,降低了陶瓷墨水的成本。
3.本发明中陶瓷墨水的制备方法简单,易于推广。
4.本发明中的陶瓷墨水直接通过喷墨打印施加,简化了工序;同时,使用本发明中的陶瓷墨水可有效降低含钴墨水的使用量,大幅降低目前陶瓷生产的成本。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将对本发明作进一步地详细描述。
本发明公开了一种可提高含钴墨水发色效果的陶瓷墨水,其按照重量份数计主要包括:熔块20-50份,溶剂40-80份,分散剂3-10份,表面活性剂0.1-3份,防沉剂0-0.5份;
其中,所述熔块粉料主要由以下重量份的原料制备而成:二氧化硅10-48份,氧化镁0-2份,氧化锌0.1-5份,氧化钡0.1-3份;所述熔块粉料的制备方法为:将各原料按照配比混合均匀后在1150-1250℃下烧成,烧成后破碎得到熔块粉料。
其中,所述熔块粉料中,二氧化硅能够有效提升了墨水的比表面积,有效提升了含钴墨水的发色效果;优选的,所述二氧化硅为超细二氧化硅;进一步优选为纳米级二氧化硅,纳米级二氧化硅具有更大的比表面积,更加有利于发色;氧化锌和氧化镁能够显著提升含钴墨水红调的发色能力,利于其发色更红更紫。二氧化硅的在原料中占有重量份为10-48份,优选为30-45份;通过二氧化硅、氧化锌、氧化镁、氧化钡含量的控制,可有效消除二氧化硅造成的粘度过高,陶瓷釉面釉裂等的问题,保证提升效果的同时不影响釉面,达到釉面无缺陷。
其中,制备熔块的原料中,氧化镁的加入重量份为0-2份,优选为0.5-2份;氧化锌的加入重量份为0.1-5份,优选为1-4份,进一步优选为2-4份;氧化钡的加入重量份为0.1-3份。
优选的,所述熔块粉料破碎后,粒径为D99<8μm,进一步优选的D99<6μm;进一步优选的D99<1μm;纳米级别的粉料具有更高的比表面积,施加在含钴墨水表面后,能够有效提升发色效果,粒度过大则比表面积太小。
需要说明的是,瓷砖表面一般进行三次施釉,先淋底釉,然后喷墨打印或丝网印刷,再施面釉;为了提升含钴墨水的发色效果,一般采取的方法有两种:1,在含钴墨水被印刷(喷墨或打印)后,增加一道工序,多施加一层助色花釉料;再施加面釉。但这种方式,需要根据装饰图案的不同,制备不同的版面,这极大增加了工艺成本。2,在含钴墨水中添加超细二氧化硅,但由于增加二氧化硅以后墨水粘度上升,不利于喷墨打印,常需要采用丝网印刷,降低了生产效率;同时这种添加超细二氧化硅的方式会造成后期釉裂的问题。本发明克服了上述缺陷:首先,本发明制备了合理体系的高硅含量熔块粉料,提升了发色效果,也不产生釉裂,不影响釉面效果;其次,本发明通过合理的墨水配方,将熔块粉料制备成了墨水,可采用喷墨印刷进行打印,这就极大的减少了工序,加快了生产效率,降低了生产成本。
由于本发明中的熔块粉料与常规熔块粉料不同,因此如何配制具有稳定性质的墨水,是本发明需要克服的难点;为此,本发明优选了溶剂、表面改性剂、分散剂、防沉剂等;具体的:
优选的,本发明中的溶剂选自酯类溶剂、烃类溶剂、醚类溶剂中的一种或组合;由于降低了使用量,故可拓宽了原料的范围。其中,所述酯类溶剂选自肉豆蔻酸酯、油酸甲酯、环氧脂肪酸甲酯、丙二醇二醋酸酯中的一种或组合;所述醚类溶剂选自二丙二醇甲醚、二乙二醇丁醚中的一种或组合;所述烃类溶剂选自C13-C15链烷烃、C14-C16链烷烃、C15-C19链烷烃中的一种或组合。这些原料都为常见的化工原料产品,能够较为容易的获得。优选的,本发明中的溶剂选用酯类溶剂与醚类溶剂的混合物,酯类溶剂:醚类溶剂=1:1.5-3;优选的,本发明中的溶剂选用酯类溶剂与烃类溶剂的混合物,酯类溶剂:烃类溶剂=1:1-2;溶剂的混合使用提升了墨水的可分散性,对于稳定其粘度具有良好的作用;也对提升其在不同环境下的保存时间具有良好的效果;溶剂的加入重量份为40-80份,优选的为50-80份,进一步优选为55-80份。
优选的,所述表面活性剂选自失水山梨醇脂肪酸酯系列表面活性剂、TWEEN系列表面活性剂;失水山梨醇脂肪酸酯表面活性剂(SPAN系列)是适用于油包水型微乳液的具有优良性质的表面活性剂,其无毒无臭,且可生物降解;优选的,本发明中的SPAN系列活性剂选用S20、S40、S60、S60、S85等;优选的,本发明可选用S85作为表面活性剂;TWEEN系列表面活性剂是聚氧乙烯去水山梨醇单月桂酸酯和一部分聚氧乙烯双去水山梨醇单月桂酸酯的混合物,也是性能优良的油包水型表面活性剂;其具有TWEEN20、40、60、80等型号,优选的,本发明选用TWEEN80作为表面活性剂。表面活性剂的加入重量份为0.1-3份,优选为0.1-1份,进一步优选为0.1-0.5份,通过对于溶剂的精选,有效降低了表面活性剂的使用量,节省了生产成本。
优选的,所述防沉剂选用聚酰胺蜡、氧化聚乙烯、Lubrizol公司生产的型号为Lubrizol IRCOGEL900中的一种。防沉剂的加入重量份为0-0.5份,优选为0.05-0.3份。
优选的,所述分散剂选用Lubrizol公司生产的型号为Lubrizol Solsperse 3000、Lubrizol SolsperseJ980、Lubrizol Solsperse J900、Lubrizol Solsperse J928的一种或者几种;其分散性能优良,能与表面活性剂、防沉剂、溶剂协同作用,使得本发明中的墨水保持良好的粘度、稳定性,且具备合理的表面张力。分散剂的加入重量份为3-10份,优选为3-8份,进一步优选为3-5份。
相应的,本发明还公开了一种制备上述可提高含钴墨水发色效果的陶瓷墨水的方法,其包括:
(1)制备熔块粉料;
(2)将溶剂、分散剂、表面活性剂、防沉剂混合均匀得到混合浆料;
(3)将熔块粉料加入所述混合浆料中,并研磨至D99<1μm得到釉浆;
其中,采用砂磨机研磨所述混合浆料,砂磨机的转速为400-600r/min;砂磨机采用氧化钇稳定的氧化锆作为研磨介质,且研磨介质的填充率为85-90%。
(4)将所述釉浆至少一次后得到可提高含钴墨水发色效果的陶瓷墨水成品。
其中,采用2-5μm的滤芯对釉浆进行至少3次过滤。本发明的制备方法简单,流程短。
相应的,本发明还公开了一种上述可提高含钴墨水发色效果的陶瓷墨水的使用方法,其包括:
(1)制备坯体,施底釉,形成底釉层;
所述坯体可为炻瓷质、瓷质;或者,所述坯体可为仿古砖、全抛釉砖、抛光砖、抛晶砖等的坯体,本发明对其具体的陶瓷砖的类型不做限制;
(2)在所述底釉层上喷墨打印含钴墨水形成装饰图案层;
(3)将可提高含钴墨水发色效果的陶瓷墨水采用喷墨打印机打印到所述装饰图案层表面;
优选的,可将装饰图案层正面覆盖打印所述提高含钴墨水发色效果的陶瓷墨水,亦可仅在装饰图案所在处打印所述提高含钴墨水发色效果的陶瓷墨水;
优选的,可在传统的喷墨打印机中增加一通道,在装饰图案喷印完成后,调用所述通道进行打印本发明中的提高含钴墨水发色效果的陶瓷墨水;这样即可在不增加其他设备的情况下增强含钴墨水的发色效果。
(4)施面釉,烧成。
总体而言,本发明采用合理的熔块粉料配方,可有效提升表面积,提升含钴墨水的发色效果;同时,通过合理的墨水配方,制备得到了可适应于各种陶瓷砖生产的陶瓷墨水,其表面张力为25-40mN/m,粘度在12-20mPa·s,比重为1.3-1.5g/mL。本发明中的陶瓷墨水制备方法简单,可选原料范围广,制备成本低;其使用可有效降低传统陶瓷砖的生产成本。
下面以具体实施例来进一步阐述本发明:
实施例1
熔块粉料配方:
二氧化硅10,氧化镁2份,氧化锌5份,氧化钡3份;
墨水配方:
熔块粉料20份,溶剂40份,表面活性剂3份,分散剂10份;
其中,溶剂选用油酸甲酯;表面活性剂选用S20;分散剂选用Lubrizol Solsperse3000。
墨水的制备方法:
(1)制备熔块粉料:按照配方准备原料,在1150℃下烧成后,粉碎为D99<8μm的粉料,即得;
(2)将溶剂、分散剂、表面活性剂、防沉剂混合均匀得到混合浆料;
(3)将熔块粉料加入所述混合浆料中,并研磨至D99<1μm得到釉浆;
其中,采用砂磨机进行研磨,砂磨机的转速为400r/min;砂磨机采用氧化钇稳定的氧化锆作为研磨介质,且研磨介质的填充率为85%。
(4)将釉浆采用孔径为2μm的滤芯过滤1次后得到成品。
实施例2
熔块粉料配方:
二氧化硅48份,氧化锌1.9份,氧化钡0.1份;
墨水配方:
熔块粉料50份,溶剂80份,表面活性剂0.1份,分散剂3份,防沉剂0.5份;
其中,溶剂选用二丙二醇甲醚,表面活性剂选用TWEEN30;分散剂选用LubrizolSolsperse J980;防沉剂选用Lubrizol IRCOGEL900。
墨水的制备方法:
(1)制备熔块粉料:按照配方准备原料,在1150℃下烧成后,粉碎为D99<8μm的粉料,即得;
(2)将熔块粉料、溶剂、分散剂、表面活性剂、防沉剂混合均匀得到混合浆料;
(3)将熔块粉料加入所述混合浆料中,并研磨至D99<1μm得到釉浆;
其中,采用砂磨机进行研磨,砂磨机的转速为600r/min;砂磨机采用氧化钇稳定的氧化锆作为研磨介质,且研磨介质的填充率为90%。
(4)将釉浆采用孔径为5μm的滤芯过滤3次后得到成品。
实施例3
熔块粉料配方:
二氧化硅38份,氧化镁2份,氧化锌3份,氧化钡2份;
墨水配方:
熔块粉料45份,溶剂49.5份,表面活性剂0.5份,分散剂5份;
其中,溶剂选用油酸甲酯、环氧脂肪酸甲酯的混合物,其加入重量份分别为:油酸甲酯30份、环氧脂肪酸甲酯19.5份;表面活性剂选用S85,分散剂选用Lubizol SolsperseJ928。
墨水的制备方法:
(1)制备熔块粉料:按照配方准备原料,在1180℃下烧成后,粉碎为D99<6μm的粉料,即得;
(2)将熔块粉料、溶剂、分散剂、表面活性剂、防沉剂混合均匀得到混合浆料;
(3)将熔块粉料加入所述混合浆料中,并研磨至D99<1μm得到釉浆;
其中,采用砂磨机进行研磨,砂磨机的转速为500r/min;砂磨机采用氧化钇稳定的氧化锆作为研磨介质,且研磨介质的填充率为85%。
(4)将釉浆采用孔径为3μm的滤芯过滤3次后得到成品。
实施例4
熔块粉料配方:
二氧化硅33份,氧化镁1份,氧化锌1.5份,氧化钡0.5份;
墨水配方:
熔块粉料35份,溶剂59.7份,表面活性剂0.2份,分散剂5份;防沉剂0.1份;
其中,溶剂选用肉豆蔻酸酯与C15-C19链烷烃的混合物,具体的包括肉豆蔻酸酯20份,C15-C19链烷烃39.7份;所述表面活性剂选用TWEEN80,所述分散剂选用LubrizolSolsperse J900;防沉剂选用Lurizol IRCOGEL 900。
墨水的制备方法:
(1)制备熔块粉料:按照配方准备原料,在1200℃下烧成后,粉碎为D99<1μm的粉料,即得;
(2)将熔块粉料、溶剂、分散剂、表面活性剂、防沉剂混合均匀得到混合浆料;
(3)将熔块粉料加入所述混合浆料中,并研磨至D99<1μm得到釉浆;
其中,采用砂磨机进行研磨,砂磨机的转速为500r/min;砂磨机采用氧化钇稳定的氧化锆作为研磨介质,且研磨介质的填充率为85%。
(4)将釉浆采用孔径为3μm的滤芯过滤3次后得到成品。
实施例5
熔块粉料配方:
二氧化硅22.5份,氧化镁0.75份,氧化锌1.25份,氧化钡0.5份;
墨水配方:
熔块粉料25份,溶剂71.4份,表面活性剂0.5份,分散剂3份,防沉剂0.1份;
其中,溶剂选用丙二醇二醋酸酯、二丙二醇甲醚、二乙二醇丁醚的混合物,其加入重量份分别为:丙二醇二醋酸酯20份、二丙二醇甲醚20份、二乙二醇丁醚31.4份;表面活性剂选用TWEEN 80,分散剂选用Lubizol Solsperse J980与Lubrizol Solsperse 3000的混合物,其加入重量份分别为:2份Lubizol Solsperse J980与1份Lubrizol Solsperse3000。
墨水的制备方法:
(1)制备熔块粉料:按照配方准备原料,在1200℃下烧成后,粉碎为D99<1μm的粉料,即得;
(2)将熔块粉料、溶剂、分散剂、表面活性剂、防沉剂混合均匀得到混合浆料;
(3)将熔块粉料加入所述混合浆料中,并研磨至D99<1μm得到釉浆;
其中,采用砂磨机进行研磨,砂磨机的转速为550r/min;砂磨机采用氧化钇稳定的氧化锆作为研磨介质,且研磨介质的填充率为85%。
(4)将釉浆采用孔径为3μm的滤芯过滤3次后得到成品。
将实施例1-5、对比例1中的墨水可提高含钴墨水发色效果的陶瓷墨水做检测;其测试结果如下表:
参数 |
实施例1 |
实施例2 |
实施例3 |
实施例4 |
实施例5 |
比重/g·mL<sup>-1</sup> |
1.3 |
1.5 |
1.42 |
1.33 |
1.32 |
粘度/mPa·s |
14 |
19 |
14 |
18 |
16 |
表面张力/mN·m<sup>-1`</sup> |
28 |
30 |
29 |
35 |
32 |
由表中可以看出,本发明制备的可提高含钴墨水发色效果的陶瓷墨水,其表面张力为28-40mN/m,粘度在14-19mPa·s,比重为1.3-1.5g/mL,可适应于各种陶瓷砖生产的陶瓷墨水。
为了检验本发明制备的陶瓷墨水对于含硅墨水发色的增强作用,采用如下方法进行测试:
(1)制备坯体,施底釉,形成底釉层;
分别制备仿古砖坯体与全抛釉砖坯体;
(2)在所述底釉层上喷墨打印含钴墨水形成装饰图案层;
(3)将可提高含钴墨水发色效果的陶瓷墨水采用喷墨打印机打印到所述装饰图案层表面;
将本发明实施例3-5中的可提高含硅墨水发色效果的陶瓷墨水打印到装饰图案层表面;取若干不施加本发明墨水的砖坯作为对比例;
(4)施面釉,烧成。
烧成后测试各瓷砖砖面的色度值。
其中,仿古砖坯体的发色效果测试结果如下:
样品 |
L |
a |
b |
实施例3 |
51.53 |
1.12 |
-28.05 |
实施例4 |
53.70 |
0.36 |
-27.15 |
实施例5 |
53.96 |
0.24 |
-26.96 |
对比例 |
54.52 |
0.07 |
-21.48 |
由表中可以看出,a值便正,且绝对值较大,说明红色色域的发色效果得到了加强(红加蓝为黑色);b值明显偏负,且绝对值较对比例大,说明蓝色的发色效果得到了有效增强;即含钴墨水的发色效果得到了有效提升。
全抛釉砖的发色效果测试结果如下表
样品 |
L |
a |
b |
实施例3 |
53.98 |
1.0 |
-30.21 |
实施例4 |
52.61 |
0.36 |
-26.00 |
实施例5 |
49.49 |
0.91 |
-29.22 |
对比例 |
48.88 |
0.39 |
-24.58 |
由表中可以看出,a值便正,且绝对值较大,说明红色色域的发色效果得到了加强(红加蓝为黑色);b值明显偏负,且绝对值较对比例大,说明蓝色的发色效果得到了有效增强;即含钴墨水的发色效果得到了有效提升。
以上所揭露的仅为本发明较佳实施例而已,当然不能以此来限定本发明之权利范围,因此依本发明权利要求所作的等同变化,仍属本发明所涵盖的范围。