CN106065533B - 喷墨印染方法及喷墨印染装置 - Google Patents

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Abstract

本发明提供喷墨印染方法以及实施该方法的喷墨印染装置，以喷墨方式对布帛赋予颜料油墨时不损害间歇性地提供所得油墨涂膜的水洗牢度优异的喷墨印染物。其具备使用打印头使油墨组合物附着于布帛的油墨附着工序，打印头具备：喷出油墨组合物的喷嘴、对油墨组合物赋予压力使其从喷嘴喷出的压力室以及连接压力室和喷嘴的连接部，从压力室的油墨从压力室向喷嘴侧流出的部分到喷嘴的连接部的距离为500μm以上；油墨组合物作为固体成分相对于油墨组合物含有10质量％～26质量％的树脂，有机溶剂的总含量与树脂的固体成分的总含量之比为0.3以上，相对于上述油墨组合物，树脂的固体成分的总含量与有机溶剂的总含量的合计为37质量％以下。

Description

喷墨印染方法及喷墨印染装置
技术领域
本发明涉及喷墨印染方法及喷墨印染装置。
背景技术
以往以来，已知有对纺织物、针织物以及无纺布等布帛记录图像的印染方法，近年来，从可高效地使用印染用油墨这种观点等考虑，一直在研究喷墨记录方式的利用。在利用了这种喷墨记录方式的喷墨印染方法中，通过从喷头的喷嘴喷出形成了液滴状的油墨而附着于布帛，从而在布帛形成油墨涂膜的图像。
用于这种喷墨印染方法的油墨例如由颜料、染料等色料、分散剂(表面活性剂)以及溶剂(水、有机溶剂等)等构成。这里，如果在色料中使用染料，则所记录的图像的耐光性等特性有变得不优异的趋势，因此，有使用颜料作为色料的情况。使用颜料作为色料时，为了使颜料在布帛上定影，需要在油墨中添加定影用的树脂。
但是，使用颜料作为色料时，为了得到更高分辨率、高画质的图像，或者为了进一步加快干燥速度，如果减少油墨滴的油墨量，则容易在布帛的绒毛中残留油墨滴，存在凝聚不均、渗色或者图像的隐蔽性变差之类的问题。因此，例如，在专利文献1中公开了如下技术，即，作为布帛的污染得以抑制且得到的图像的隐蔽性和干燥速度优异的颜料印染喷墨记录方法，将作为色料至少含有颜料的颜料印染油墨组合物形成为油墨滴的油墨量为9ng以下的油墨滴，将在布帛的方向的距离喷嘴开口0.5mm～1.0mm的距离的平均喷出速度V设为5m/s以上而从喷嘴开口喷出，使颜料印染油墨组合物附着于布帛。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2014-163021号公报
发明内容
然而，为了提高油墨对布帛的密合性(洗涤坚牢性)而在油墨中含有大量定影树脂，则有从喷嘴面油墨进行干燥的情况，间歇性会成为课题。特别是以往的颜料印染喷墨记录方法中使用的喷墨喷头中是不介由连通孔而使喷嘴孔和压力室直接连接而成的结构。因此，如果增量油墨中的定影树脂量来提高水洗牢度，则容易从喷嘴面的油墨进行干燥，间歇性成为大的课题。
另外，使用白色油墨作为油墨时，大多对浓色布帛作为基底图像记录使用，为了确保图像的隐蔽性而使油墨中的颜料的含量增多。从得到的油墨涂膜的洗涤坚牢性的观点考虑，对应于颜料的含量的增加也需要使白色油墨中的树脂的含量增多，因此，使用白色油墨的情况下，对布帛的油墨附着量增多。因此，使用白色油墨的情况下，在喷出时雾变多而污染喷嘴面或者发生油墨的透印而使发色性变差的情况。
因此，本发明的几个方式是通过解决上述课题的至少一部分，提供以喷墨方式对布帛赋予颜料油墨时不使间歇性受损且得到的油墨涂膜的水洗牢度优异的喷墨印染物的喷墨印染方法以及实施该喷墨印染方法的喷墨印染装置。
另外，为了提高油墨对布帛的密合性(洗涤坚牢性)，如果在油墨中含有大量定影树脂，则有从喷嘴面油墨进行干燥的情况，间歇性成为课题。特别是以往的颜料印染喷墨记录方法中使用的喷墨喷头是不介由连通孔而使喷嘴孔和压力室直接连接而成的结构。因此，如果增量油墨中的定影树脂量来提高水洗牢度，则容易从喷嘴面油墨进行干燥，间歇性成为大的课题。
另外，使用彩色油墨等非白色油墨作为油墨的情况下，由于与白色油墨相比，附着量少，因此，树脂的附着量不足而有洗涤坚牢性变低的趋势。另外，使用非白色油墨的情况下，由于是用于绘图、文字等的记录，因此，需要无渗色且发色性优异的整洁的图像。
因此，本发明的几个方式是通过解决上述课题的至少一部分，提供以喷墨方式对布帛赋予颜料油墨时不使间歇性受损且得到的油墨涂膜的水洗牢度优异的喷墨印染物的喷墨印染方法以及提供实施该喷墨印染方法的喷墨印染装置。
第一本发明为了解决上述的课题的至少一部分而进行，可通过以下的方式或适用例来实现。
[适用例1]
本发明的喷墨印染方法的一种方式的特征在于，具备油墨附着工序：该工序使用打印头使上述油墨组合物附着于布帛，所述打印头具备：喷出油墨组合物的喷嘴、对上述油墨组合物赋予压力使其从上述喷嘴喷出的压力室以及连接上述压力室和上述喷嘴的连接部，从上述压力室的油墨从压力室向喷嘴侧流出的部分到上述喷嘴的连接部的距离为500μm以上，
上述油墨组合物作为固体成分相对于上述油墨组合物含有10质量％～26质量％的树脂，有机溶剂的总含量与上述树脂的固体成分的总含量之比为0.3以上，相对于上述油墨组合物，上述树脂的固体成分的总含量与上述有机溶剂的总含量的合计为37质量％以下。
根据适用例1的喷墨印染方法，可提供以喷墨方式对布帛赋予颜料油墨时，通过防止从喷嘴面油墨的干燥的进行而不使间歇性受损且得到的油墨涂膜的水洗牢度优异的喷墨印染物。另外，可提供作为油墨的白色油墨中的树脂的含量变多的情况下可防止因喷出时雾大量产生引起的喷嘴面的污染、油墨的透印且发色性优异的喷墨印染物。
[适用例2]
在适用例1的喷墨印染方法中，上述油墨附着工序中的上述油墨组合物的喷出的每1油墨滴的最大的质量为30ng以下。
[适用例3]
在适用例1或适用例2的喷墨印染方法中，上述打印头的每一个上述压力室的上述压力室和上述连接部的容积的合计为4200pl～6200pl。
[适用例4]
在适用例1～3任一例的喷墨印染方法中，每一个上述压力室的压力室的容积为3700pl以下。
[适用例5]
在适用例1～4任一例的喷墨印染方法中，上述打印头具备设置有构成上述连接部的一部分的连通孔的连通板。
[适用例6]
在适用例1～5中任一例的喷墨印染方法中，可进一步具备反应液附着工序，该工序将含有使上述油墨组合物的成分凝聚或增稠的凝聚剂的反应液附着于上述布帛。
[适用例7]
在适用例1～6中任一例的喷墨印染方法中，上述油墨组合物可以为含有白色颜料的白色油墨组合物。
[适用例8]
在适用例1～7中任一例的喷墨印染方法中，上述打印头列状地具备喷出上述油墨组合物的多个喷嘴，列方向的喷嘴密度为200dpi以上。
[适用例9]
在适用例1～8中任一例的喷墨印染方法中，对上述布帛的最大油墨附着量为100mg/inch2以上。
[适用例10]
本发明的喷墨印染装置的一种方式的特征在于，用适用例1～9中任一例的喷墨印染方法进行印染。
第二本发明是为了解决上述课题的至少一部分而进行的，其可通过以下方式或适用例实现。
[适用例1]
本发明的喷墨印染方法的一种方式的特征在于，具备油墨附着工序：使用打印头使上述油墨组合物附着于布帛，所述打印头具备：喷出油墨组合物的喷嘴、对上述油墨组合物赋予压力使其从上述喷嘴喷出的压力室以及连接上述压力室和上述喷嘴的连接部，从上述压力室的油墨从压力室向喷嘴侧流出的部分到上述喷嘴的连接部的距离为500μm以上，
上述油墨组合物含有树脂和有机溶剂。
根据适用例1的喷墨印染方法，可提供以喷墨方式对布帛赋予颜料油墨时，通过防止油墨从喷嘴面进行干燥而不使间歇性受损且得到的油墨涂膜的水洗牢度优异的喷墨印染物。另外，使用彩色油墨等非白色油墨作为油墨的情况下也可提供洗涤坚牢性优异、无渗色且发色性优异的的喷墨印染物。
[适用例2]
在适用例1的喷墨印染方法中，上述油墨组合物作为固体成分，相对于上述油墨组合物含有3质量％～13质量％的上述树脂，上述有机溶剂的总含量与上述树脂的固体成分的总含量之比为0.7以上，相对于上述油墨组合物，上述树脂的固体成分的总含量与上述有机溶剂的总含量的合计为35质量％以下。
[适用例3]
在适用例1或适用例2的喷墨印染方法中，上述油墨附着工序中的上述油墨组合物的喷出的每1油墨滴的最大的质量为30ng以下。
[适用例4]
在适用例1～3任一例的喷墨印染方法中，上述打印头的每一个上述压力室的上述压力室和上述连接部的容积的合计为4200pl～6200pl。
[适用例5]
在适用例1～4任一例的喷墨印染方法中，上述每一个压力室的压力室的容积为3700pl以下。
[适用例6]
在适用例1～5中任一例的喷墨印染方法中，上述打印头具备设置有构成上述连接部的一部分的连通孔的连通板。
[适用例7]
在适用例1～6中任一例的喷墨印染方法中，可进一步具备反应液附着工序，该工序将含有使上述油墨组合物的成分凝聚或增稠的凝聚剂的反应液附着于上述布帛。
[适用例8]
在适用例1～7中任一例的喷墨印染方法中，上述油墨组合物可以为含有非白色颜料的非白色油墨组合物。
[适用例9]
在适用例1～8中任一例的喷墨印染方法中，上述打印头列状地具备喷出上述油墨组合物的多个喷嘴，列方向的喷嘴密度为200dpi以上。
[适用例10]
在适用例1～9中任一例的喷墨印染方法中，对上述布帛的最大油墨附着量为40mg/inch2以上。
[适用例11]
本发明的喷墨印染装置的一种方式的特征在于，用适用例1～10中任一例的喷墨印染方法进行印染。
附图说明
图1是实施方式的喷墨印染装置的简要立体图。
图2是示意地表示实施方式的喷头的分解立体图。
图3是实施方式的喷头的主要部分的截面的示意图。
图4是比较例中使用的喷头的主要部分的截面的示意图。
具体实施方式
以下，对第一本发明的几种实施方式进行说明。以下说明的实施方式是说明本发明的一个例子。本发明并不限于以下的实施方式，也包含在不改变本发明的要点的范围内实施的各种改变了形式的例子。应予说明，不限于以下所说明的构成全部是本发明的必要构成。
1.喷墨印染方法
本发明的一种实施方式的喷墨印染方法具备油墨附着工序，该工序使用打印头使油墨组合物附着于布帛，所述打印头具备：喷出油墨组合物的喷嘴、对油墨组合物赋予压力使其从喷嘴喷出的压力室以及连接上述压力室和上述喷嘴的连接部，从上述压力室的油墨从压力室向喷嘴侧流出的部分到上述喷嘴的连接部的距离为500μm以上，油墨组合物作为固体成分相对于油墨组合物含有10质量％～26质量％的树脂，有机溶剂的总含量与树脂的固体成分的总含量之比为0.3以上，相对于油墨组合物，树脂的固体成分的总含量与有机溶剂的总含量的合计为37质量％以下。
以下，关于本实施方式涉及的喷墨印染方法，在按可实施该方法的装置的构成、油墨组合物的顺序进行说明的基础上，详细说明其工序。
1.1.装置构成
如上所述，本实施方式涉及的喷墨印染装置具备打印头，其具备：喷出油墨组合物的喷嘴、对上述油墨组合物赋予压力使其从上述喷嘴喷出的压力室、连接上述压力室和上述喷嘴的连接部，从上述压力室的油墨从压力室向喷嘴侧流出的部分到上述喷嘴的连接部的距离为500μm以上。
以下，关于本实施方式涉及的喷墨印染装置，例举墨盒搭载于滑架的滑架式的打印机进行说明，但本发明的喷墨印染装置并不限定于滑架式的打印机，也可以是墨盒不搭载于滑架而固定于外部的离架式的打印机。
另外，以下说明中使用的打印机是打印头搭载于沿规定方向移动的滑架且喷头伴随着滑架的移动而移动，由此在记录介质上喷出液滴的串行打印机，但本发明的喷墨印染装置并不限定于串行打印机，也可以是喷头形成比记录介质的宽度更宽且打印头不移动地向记录介质上喷出液滴的行式打印机。
在以下说明中使用的各附图中，为了能够识别各部件的大小而对各部件的比例尺进行适当地变更。
图1是表示本实施方式涉及的喷墨印染装置的一个例子的打印机200的简要立体图，打印机200对作为记录介质的布帛P进行喷墨印染。
如图1所示，打印机200具有：打印头100、搭载打印头100的同时可装卸安装墨盒231的滑架232、使滑架232沿着介质宽度方向往返移动的主扫描机构235、将记录介质沿介质传送方向移送的压印辊236。打印机200进一步具有控制该打印机200全体的动作的控制部(未图示)。在此，介质宽度方向是主扫描方向(喷头扫描方向)，介质传送方向是副扫描方向(与主扫描方向正交的方向)。
主扫描机构235具备：与滑架232连接的同步带238、驱动同步带238的马达239、作为架设于主扫描方向的支撑部件的导轴240。滑架232介由同步带238被马达239驱动，沿着导轴240在主扫描方向往返移动。在该往返移动时，油墨以规定的时机从打印头100喷出，进行对布帛P的印刷。
喷头单元230具有由后述的打印头100构成的喷墨式记录喷头(以下，简称为“喷头”或“打印头”)。喷头单元230进一步具备向打印头100供给油墨的墨盒231、搭载打印头100和墨盒231的输送部(滑架)232。
在本实施方式中，示出了打印头100和布帛P均边移动边进行印刷的例子，但打印机200只要为打印头100和布帛P彼此相对改变位置而对布帛P进行印刷的装置即可。
应予说明，例示的打印机200具有一个打印头100，利用该打印头100能够对布帛P进行印刷，但也可以具有多个打印头。打印机200具有多个打印头的情况下，多个打印头可以各自独立地如上述那样进行动作，多个打印头可以彼此连结而形成一个集合的喷头。作为成为这样的集合的喷头，例如，可举出多个喷头的各喷嘴孔全体具有均匀的间隔的行式型的喷头。
1.1.1.打印头
图2是示意地表示打印机200的打印头100的分解立体图，是与图1中示出的搭载于打印机200的状态上下相反表示的图。图3是打印头100的主要部分的截面的示意图，由虚线箭头示意地表示在油墨的喷出动作时油墨从油墨供给室40到喷嘴12的流动。
应予说明，在图2和图3中，压电元件32简单化地图示。另外，在本实施方式中打印头100为具备连通板110和盖150的构成，但在图2中可省略。
如图2所示，打印头100具备：在与作为记录介质的布帛P对置的面具有多个喷嘴孔12的喷嘴板10、与形成于喷嘴板10的多个喷嘴孔12分别连通的多个压力室20、使多个压力室20的各容积变化的振动板30、向多个压力室20供给油墨的油墨供给室40、壳体130。
喷嘴板10具有用于喷出油墨的多个喷嘴孔12，这些多个喷嘴孔12列状地排列，在喷嘴板10表面形成喷嘴面13。设置于喷嘴板10的喷嘴孔12的数量没有特别限定。在本实施方式中使用的打印头100中，喷嘴孔12的列方向的喷嘴密度优选为200dpi以上。即，排列的喷嘴孔12的相邻的喷嘴孔12的间隔优选为127μm以下。通过将喷嘴密度设为200dpi以上，从而在将液滴微细化的情况下也能够维持总油墨喷覆量，并能够维持图像的隐蔽性。更优选喷嘴密度为240dpi以上，进一步优选为250dpi以上，更优选为300dpi以上，进一步优选为400dpi以上，最优选为500dpi以上。喷嘴密度的上限值优选为2000dpi以下，更优选为1000dpi以下。
作为喷嘴板10的材质，例如可举出硅、不锈钢(SUS)等。另外，作为喷嘴板10的材质，如果为以铁(Fe)为主成分(50％以上)且含有10.5％以上的铬(Cr)的合金，则由于能够兼得刚性且难以生锈，因而更优选。喷嘴板10的厚度没有特别限定，例如，优选为50μm以下，更优选为20μm以下，进一步优选为1μm～10μm。
打印头100具备用于形成压力室20的压力室基板120，作为压力室基板120的材质，例如，可举出硅等。如图3所示，压力室基板120在与喷嘴板10之间具备作为流路形成基板的连通板110。连通板110划分喷嘴板10与压力室基板120之间的空间，从而形成油墨供给室40(液体存积部)、与油墨供给室40连通的供给口126、与供给口126连通的压力室20。即，油墨供给室40、供给口126以及压力室20被喷嘴板10、连通板110、压力室基板120以及振动板30划分。
连通板110具有从压力室20与喷嘴孔12连通的连通孔127。在形成于连通板110与喷嘴板10接触的面的连通孔127的端部形成油墨的喷出口128。喷出口128与形成于喷嘴板10的喷嘴孔12连通。
振动板30与压力室基板120相接而设置，与振动板30相接而形成压电元件32。压电元件32与压电元件驱动电路(未图示)进行电连接，基于压电元件驱动电路的信号可以进行动作(振动、变形)。振动板30通过压电元件32的动作而变形，使压力室20的容积发生变化，由此可使压力室20的内部压力变化。作为压电元件32，没有特别限定，例如，可举出通过外加电压而产生变形的这种类型的元件(机电变换元件)。这样，在本实施方式中，通过压电元件32和振动板30构成压电致动器34。
应予说明，在该例中，压力室20被连通板110、压力室基板120以及振动板30划分，但压力室20只要通过振动板30的振动来改变容积，则可以通过适当的部件形成，并且用于压力室20的部件的数量、形状、材质等是任意的。另外，振动板30可以与构成压电元件32的电极(例如，由Pt等形成。)形成为一体。
由于本实施方式涉及的打印头100的喷嘴孔12间的间隔为127μm以下，因此，作为压电元件32，优选在2个电极之间配置有压电材料的构成。即，压电致动器34优选为如下方式，例如在振动板30上按照一个电极、压电材料(例如PZT(锆钛酸铅))的层以及另一个电极的顺序层叠而成的整体为薄膜状。
振动板30的材质没有特别限定，例如可举出氧化硅(SiO2)、氮化硅(SiN)、氧化氮化硅(SiON)、氧化锆(ZrO2)、氧化钛(TiO2)、碳化硅(SiC)、以及由这些材质构成的层的层叠体等。作为振动板30的材质，从能够增大位移的方面和不易发生破损的方面考虑，更优选杨氏模量为250Gpa以下，例如，更优选含有ZrO2(150GPa)、SiO2(75GPa)、Si(130GPa)、SUS(199GPa)、Cr(248GPa)形成(括弧内为杨氏模量)。另外，压电元件32的电极由Pt形成且与振动板30一体进行层叠的情况下，对于杨氏模量，Pt为168GPa，ZrO2为150GPa，因此，即使组合也成为250GPa以下，所以可以以这种方式构成。
应予说明，本说明书中，杨氏模量是指用静态试验(JIS G0567J等)(机械试验)测定的杨氏模量，例如，可使用II-6号试验片测定。
此外，打印头100作为形成油墨流路的一部分的部件，具备柔量片140和收容压电元件32的盖150。柔量片140在与连通板110之间，形成与油墨供给室40连通的供给口126。另外，柔量片140为柔性的弹性膜，具有作为用于油墨的喷出和流通的阻尼器的功能，或者在油墨的体积膨胀的情况下，抑制因变形引起的打印头100的破损的功能。
柔量片140只要具有弹性的膜，就没有特别限定，例如，可使用高分子膜、形成为薄膜的金属、玻璃纤维、碳纤维等。作为高分子膜的材质，没有特别限定，可举出聚酰亚胺、尼龙、聚烯烃、聚苯硫醚等，更优选由聚苯硫醚形成。另外，作为金属，例如可举出含有铁、铝的材料。
柔量片140的厚度没有特别限定，例如，优选为50μm以下，更优选为20μm以下，进一步优选为1μm～10μm以下。柔量片140如果形成过薄的膜，则油墨喷出时振动变大，有时多发残留振动。
在本实施方式中，对油墨供给室40、供给口126、压力室20以及连通孔127进行了区别说明，但他们均为液体的流路，只要能够形成压力室20，流路可以为任意设计。例如，在图示的例子中，作为供给口126，具有流路的一部分狭窄的形状，但该流路的放大缩小可以根据设计任意形成，并且未必为必要的构成。
由上述构成形成的压力室20为被连通板110、压力室基板120、振动板30划分的空间，是指不含供给口126、连通孔127、喷出口128以及喷嘴孔12的空间。即，将与对振动板30、压力室基板120、连通板110等的油墨赋予压力的部分(压力室20的壁发生变形、发热的部分)对置的空间以及与该空间邻接且截面相对于油墨移动的方向的截面积与该空间相等的空间作为压力室20，压力室20的容积为该容积。这样，压力室20定义为通过振动板30的位移改变容积的空间且不包含与该空间连通的狭窄的流路等的空间。
如上所述，连通孔127从压力室20连通至喷嘴孔12。本发明中，将从油墨由压力室向喷嘴侧流出的部分到喷嘴的部分，即，在图3的例子中，将连接连通孔127、喷嘴孔12以及连接他们的全部部分定义为连接部132。因此，在图3的例子中，由于连接部132以与连通板110的厚度方向平行地贯通的方式而设置，所以连接部132的距离变为与连通板110的厚度方向的长度d1和喷嘴板10的厚度方向的长度d2之和相等。
在本实施方式中，连通板110的厚度方向的长度d1与喷嘴板10的厚度方向的长度d2的长度之和，即，d1+d2为500μm以上。这样，通过形成连接部132的距离长的构成，从而可防止从喷嘴面13油墨进行干燥。由此，即使在为了提高油墨涂膜的水洗牢度而增加油墨中的树脂的含量的情况下，间歇性也不会受损。另外，作为油墨的白色油墨中的树脂的含量变多的情况下，也可防止喷出时雾变多所致的喷嘴面13的污染、油墨的透印，能提供发色性优异的喷墨印染物。
应予说明，在图3所示的例子中，层叠喷嘴板10和连通板110，由不同部件形成喷嘴孔12和连通孔127，但喷嘴板和连通板可以由单一的部件形成。喷嘴板和连通板由单一的部件形成的情况下，连接部132成为从油墨由压力室向喷嘴侧流出的部分到喷嘴的部分。在这种情况下，通过使连接部的距离为500μm以上，从而能够防止从喷嘴面油墨进行干燥。
连接部132的距离优选为500μm～3000μm，更优选为700μm～2500μm，进一步优选为900μm～1500μm。应予说明，连通孔相对于喷嘴板10以一定角度延伸的情况下，连通孔的长度为沿着连通孔的长度，此时比连通板110的厚度方向的长度d1长。即，从压力室20和连通孔的边界通过连通孔内而直到喷嘴孔12的最短距离为连通孔的长度，连接部的距离为该连通孔的长度加上喷嘴孔12和连接他们的全部部分的长度而成的长度。
每一个压力室的压力室和连接部的容积的合计，即，本实施方式中，压力室20与连通孔127喷嘴孔12的容积的合计优选为4200pl～6200pl，更优选为4500pl～5500pl。此时，能够进一步防止从喷嘴面13进行油墨的干燥。
在这种情况下，每一个压力室20的容积优选为3700pl以下，更优选为3500pl以下。进一步优选为3300pl以下，更优选3000pl以下。每一个压力室20的容积的下限值优选为1500pl以上，更优选2000pl以上。通过使压力室20的容积为3700pl以下，从而能够充分确保连通孔127的容积，因此，能够有效地防止从喷嘴面13油墨进行干燥。
油墨供给室40可以暂时存积从外部(例如墨盒)通过设置于振动板30的贯通孔129所供给的油墨。油墨供给室40内的油墨经由供给口126被供给于压力室20中。压力室20因振动板30的变形而使容积变化。压力室20介由连通孔127与喷嘴孔12连通且压力室20的容积发生变化，由此油墨从喷嘴孔12喷出，或者油墨从油墨供给室40向压力室20导入。这里，从使画质变得优异、间歇性和雾减少的方面考虑，喷嘴孔12的喷嘴直径优选为5μm～100μm，更优选10μm～60μm，进一步优选为10μm～40μm。
如图2所示，壳体130可收纳喷嘴板10、压力室基板120以及压电元件32。作为壳体130的材质，例如可举出树脂、金属等。壳体130可以具有将压电元件32从外部环境隔开的功能。另外，可以在壳体130内封入非活性气体等，或者可以对壳体130内进行减压，由此，可抑制压电材料的劣化等。
盖150可以构成为与壳体130不同的部件。盖150与振动板30相接地设置，形成收容压电元件32的空间，将压电元件32收纳于该空间。盖150的材质与上述的壳体130的材质相同。上述壳体130成为覆盖压电元件32的盖，但盖150具有将压电元件32从外部环境隔开的功能，可以在由盖150形成的空间中封入非活性气体等，或者对该空间进行减压。由此，能够抑制压电元件32的压电材料的劣化等。在这种情况下，壳体130可以作为打印头100的支撑体发挥功能。
以上例示的本实施方式的打印头100搭载于打印机200的情况下，喷嘴板10朝向布帛P而配置，喷嘴板10与大气(外部空气)直接连接。另外，本实施方式的打印头100具有壳体130和盖150，因此，压电元件32和振动板30是实际上不与外部空气接触的结构。
这里，本实施方式的喷墨印染装置使用以下说明的油墨组合物进行喷墨印染方法。
1.2.油墨组合物
本发明的一实施方式的喷墨印染方法所使用的油墨组合物的特征在于，以树脂为固体成分，相对于油墨组合物含有10质量％～26质量％，有机溶剂的总含量与树脂的固体成分的总含量之比为0.3以上，相对于上述油墨组合物，树脂的固体成分的总含量与有机溶剂的总含量的合计为37质量％以下。
以下，对本实施方式涉及的喷墨印染方法中使用的油墨组合物(以下，也简称为“油墨”。)所含的成分进行详细说明。
1.2.1.颜料
本实施方式涉及的喷墨印染方法中使用的油墨含有颜料。作为颜料，有机颜料和无机颜料均可使用，还可使用任意颜色的颜料。
例如，作为白色系的颜料，并不限定于以下的颜料，但可举出氧化钛、氧化锌、硫化锌、氧化锑以及氧化锆等白色无机颜料等。除该白色无机颜料以外，还可使用白色的中空树脂粒子和高分子粒子等白色有机颜料。
作为白色系的颜料的颜色索引(C.I.)，并不限定于以下颜料，但例如，可举出C.I.颜料白1(碱性碳酸铅)、4(氧化锌)、5(硫化锌与硫酸钡的混合物)、6(氧化钛)、6：1(含有其他金属氧化物的氧化钛)、7(硫化锌)、18(碳酸钙)、19(粘土)、20(云母钛)、21(硫酸钡)、22(天然硫酸钡)、23(光泽白)、24(氧化铝白)、25(石膏)、26(氧化镁·氧化硅)、27(二氧化硅)、28(无水硅酸钙)等。其中，为了得到发色性、隐蔽性以及可视性(明度)优异并且良好的分散粒径，优选氧化钛。
在上述氧化钛中，作为白色系的颜料，优选通常的金红石型的氧化钛。该金红石型的氧化钛可以自制，也可以市售。作为自制金红石型的氧化钛(粉末状)的情况的工业制造方法，可举出以往公知的硫酸法和氯法。作为金红石型的氧化钛的市售品，例如可举出Tipaque(注册商标)CR-60-2、CR-67、R-980、R-780、R-850、R-980、R-630、R-670、PF-736等金红石型(以上，石原工业公司制，商品名)。
另外，本实施方式中使用的油墨可以含有白色系的颜料以外的颜料。白色系的颜料以外的颜料是指不包括上述白色系的颜料的颜料。作为白色系的颜料以外的颜料，并不限定于以下颜料，但例如可使用偶氮系、酞菁系、染料系、稠合多环系、硝基系以及亚硝基系等有机颜料(亮洋红6B、艳胭脂红C、色淀红、双偶氮黄、汉沙黄、酞菁蓝，酞菁绿、碱性蓝、苯胺黑等)、钴、铁、铬、铜、锌、铅、钛、钒、锰以及镍等金属类、金属氧化物以及硫化物以及炉法炭黑、灯法炭黑、乙炔黑以及槽法炭黑等炭黑(C.I.颜料黑7)类以及赭石、群蓝以及普鲁士蓝等无机颜料。
更详细而言，作为可用作黑色系的颜料的炭黑，例如，可举出MCF88、No.2300、2200B、900、33、40、45、52、MA7、8、100等(以上，三菱化学公司制，商品名)、Raven 5750、5250、5000、3500、1255、700等(以上，Columbia Carbon公司制，商品名)，Rega1 400R、330R、660R、Mogul L、Monarch 700、800、880、900、1000、1100、1300、1400等(以上，Cabot公司制，商品名)，Color Black FW1、FW2、FW2V、FW18、FW200、S150、S160、S170、Printex 35、U、V、140U、Special Black 6、5、4A、4等(以上，Degussa公司制，商品名)等。
作为黄色系的颜料，例如可举出C.I.颜料黄1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、16、17、24、34、35、37、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98、99、108、109、110、113、114、117、120、124、128、129、133、138、139、147、151、153、154、167、172、180等。
作为品红系的颜料，例如，可举出C.I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57：1、88、112、114、122、123、144、146、149、150、166、168、170、171、175、176、177、178、179、184、185、187、202、209、219、224、245、C.I.颜料紫19、23、32、33、36、38、43、50等。
作为青绿系的颜料，例如，可举出C.I.颜料蓝1、2、3、15、15：1、15：2、15：3、15：34、15：4、16、18、22、25、60、65、66等。
作为品红、青绿以及黄色以外的颜料，例如，可举出C.I.颜料绿7、10、C.I.颜料棕3、5、25、26、C.I.颜料橙1、2、5、7、13、14、15、16、24、34、36、38、40、43、63等。
以上所述的颜料可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
本实施方式中使用的油墨所含的颜料的含量根据使用的颜料种类而不同，但从确保良好的发色性等考虑，相对于油墨的总质量，优选为1质量％～30质量％，更优选为1质量％～15质量％，进一步优选为5质量％～13质量％。其中，使用氧化钛作为油墨所含的颜料的情况下，由于难以沉降，同时特别是在明度低的布帛上的隐蔽性和颜色再现性优异，因此，氧化钛的含量相对于油墨的总质量，优选为3质量％～25质量％，更优选为5质量％～20质量％。进一步优选为7质量％～15质量％，最优选为12质量％以下。
从提高在油墨中的分散性的观点考虑，颜料可以是实施了表面处理的颜料，也可以是利用了分散剂等的颜料。
实施了表面处理的颜料是指，通过物理处理或化学的处理在颜料表面与羧基、磺酸基等亲水性基团直接或间接键合而能够分散于水性溶剂中的颜料(以下，也称为“自分散型的颜料“。)。
另外，利用了分散剂的颜料是指，利用表面活性剂或树脂使颜料分散的颜料(以下，也称为“聚合物分散型颜料”。)，作为表面活性剂和树脂公知的物质均可使用。另外，在“聚合物分散型颜料”中，还包含被树脂覆盖的颜料。被树脂覆盖的颜料可通过酸析法、转相乳化法以及乳液聚合法等得到。
1.2.2.树脂
本实施方式中使用的油墨含有树脂。通过含有树脂，从而可提高油墨与布帛的密合性，因此，可提高所记录的图像的耐擦性。
本实施方式中使用的油墨可适用于对布帛的记录。这里，由于布帛具备易于伸缩的性质，因此，优选所记录的图像，即由油墨形成的油墨膜也易于伸缩(易于伸长)。即，油墨膜通过具有随着布帛的伸缩而能够伸缩的伸长率，从而防止油墨膜的断裂、开裂，能够确保洗涤·摩擦坚牢度。从该观点考虑，本实施方式的油墨中所含的树脂的皮膜伸长率优选为400％～1200％，更优选为500％～1200％，进一步优选为600％～1200％，特别优选为700％～1200％。通过使树脂的皮膜伸长率为上述范围内，尤其不低于下限，从而能够形成对布帛的伸缩的追随性良好的图像。另外，通过使树脂的皮膜伸长率在上述范围内，尤其不超过上限，从而将油墨膜的粘性保持在适度的范围，并能够抑制对布帛的锚定效果的降低，抑制定影性的降低的同时，能够形成对洗涤·摩擦坚牢度(耐擦性)也良好的图像。
树脂的皮膜伸长率可如下测定。首先，以使干燥后的膜厚为500μm的方式在聚四氟乙烯片上涂布树脂，在常温(20℃)·常压(65％RH)下干燥15小时，进而在80℃干燥6小时以及在120℃下进行20分的干燥后，从片上剥离而制作树脂膜。然后，使用拉力试验机在测定温度20℃、测定速度200mm/min的条件下，测定得到的树脂膜的皮膜伸长率。关于皮膜伸长率的测定，测定使树脂膜伸长直至伸长到树脂膜断裂的长度，将其比例以百分比表示作为皮膜伸长率。应予说明，作为拉力试验机，例如，可使用坦锡伦万能试验机RTC-1225A(商品名，(株)Orientec制)或者使用基于该试验机的设备。
另外，从防止油墨膜的断裂、开裂，并能够确保洗涤·摩擦坚牢度的方面考虑，树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为0℃以下，更优选为-10°以下。另外，玻璃化转变温度(Tg)的下限优选为-80℃以上。另外，从防止油墨膜的断裂、开裂，并能够确保洗涤·摩擦坚牢度的方面考虑，第1油墨中所含的树脂的最低成膜温度(MFT)优选为0℃以下，更优选为-10°以下。另外，最低成膜温度的下限优选为-80℃以上。
从能够提高皮膜的耐擦性、密合性、油墨的保存稳定性等的观点考虑，树脂优选为乳液。本实施方式的油墨所含的树脂可以是为了在水中稳定分散而导入需要的亲水成分的自乳化型的树脂，也可以是通过使用外部乳化剂而成为水分散性的树脂，但从不阻碍与后述的前处理剂中含有的多价金属化合物的反应的观点考虑，优选不含乳化剂的自乳化型的分散体(自乳化型的乳液)。
作为树脂，例如，可使用丙烯酸系树脂、苯乙烯丙烯酸系树脂、芴系树脂、氨基甲酸酯系树脂、聚烯烃系树脂、松香改性树脂、萜烯系树脂、聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、环氧类树脂、氯乙烯系树脂，氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯乙酸乙烯酯系树脂等。这些树脂可以单独使用1种，也可以并用2种以上。这些树脂中，从设计的自由度高且容易获得所谓的所希望的皮膜物性(上述的皮膜伸长率)方面考虑，优选使用选自氨基甲酸酯系树脂和丙烯酸系树脂中的至少1种，更优选使用氨基甲酸酯系树脂。
作为氨基甲酸酯系树脂，只要具有氨基甲酸酯骨架的水分散性就没有特别限定，例如，可以使用SUPERFLEX 460、460s、840(商品名，第一工业制药株式会社制)，RESAMINED-1060、D-2020、D-4080、D-4200、D-6300、D-6455(商品名，大日精化工业株式会社制)，Takelac WS-6021、W-512-A-6(商品名，Mitsui Chemicals Polyurethanes株式会社制)，Sancure 2710(商品名，LUBRIZOL社制)等市售品。
另外，从油墨的保存稳定性的观点以及在后述的前处理剂中含有多价金属化合物时提高与其的反应性的观点考虑，氨基甲酸酯系树脂优选为具有羧基、磺基、羟基等阴离子性官能团的阴离子性的氨基甲酸酯系树脂。上述市售品中，作为阴离子性的氨基甲酸酯系树脂，可举出第一工业制药(株)制的SUPERFLEX460、460s、840等；Mitsui ChemicalsPolyurethanes(株)制的TakelacWS-6021、W-512-A-6等。
另外，作为氨基甲酸酯系树脂，可使用除包含氨基甲酸酯键以外，在主链含有醚键的聚醚型氨基甲酸酯树脂、主链含有酯键的聚酯型氨基甲酸酯树脂、主链含有碳酸酯键的聚碳酸酯型氨基甲酸酯树脂等。这些氨基甲酸酯树脂可组合多种使用。
作为丙烯酸系树脂，可使用丙烯酸、丙烯酸酯等丙烯酸系单体的聚合物，丙烯酸系单体与其它单体的共聚物等，作为其它单体，可举出苯乙烯等乙烯基系单体。作为丙烯酸系树脂，可使用市售品，例如可举出Mowinyl 702、7502、7525、7320(日本合成化学株式会社制)等。
树脂的含量相对于油墨的总质量，以固体成分换算计，为10质量％～26质量％，优选为13质量％～23质量％，更优选为17质量％～21质量％。通过使油墨中的树脂的含量为上述范围内，尤其不低于下限，从而能够充分发挥树脂提高油墨的定影性的效果，因此，所记录的图像的耐擦性提高、得到的油墨涂膜的洗涤坚牢性提高。另外，通过不超过上限，从而可抑制因树脂引起的凝聚物的产生，因此，油墨的保存稳定性、喷出稳定性优异。
另外，从确保得到的油墨涂膜的水洗牢度的观点考虑，有机溶剂的总含量与树脂的固体成分的总含量之比为0.3以上，优选为0.4～3，更优选为0.5～2.7，但进一步优选上限值为2.5以下，最优选为2以下。进而，优选为1.5以下，更优选为1.2以下，进一步优选为0.8以下。进而，从确保得到的油墨涂膜的水洗牢度的观点考虑，树脂的固体成分的总含量与有机溶剂的总含量的合计相对于油墨组合物为37质量％以下，优选为15质量％～35质量％，更优选为18质量％～33质量％。另外，下限值更优选为22质量％以上，进一步优选为27质量％以上，最优选为30质量％以上。
1.2.3.凝聚剂
对非白色的布帛进行图像的记录的情况下，为了使非白色的布帛上的图像的可视性良好，使用含有氧化钛等白色系颜料的白色油墨进行记录。但是，非白色的布帛有油墨向布帛渗透时的油墨的发色性、布帛的隐蔽性大幅降低，且所记录的图像的发色性、布帛的隐蔽性变得不充分的趋势。因此，从提高通过在非白色的布帛上形成图像使用的油墨得到的图像的发色性、布帛的隐蔽性的观点考虑，优选使用含有使油墨成分凝聚或增稠的凝聚剂的反应液。
作为凝聚剂，例如，可使用氯化钙等多价金属化合物。凝聚剂与油墨所含的树脂、颜料的成分反应从而油墨的成分形成凝聚体，由此，可提高所记录的图像的发色性、布帛的隐蔽性。
1.2.4.其他成分
本实施方式中使用的油墨可以含有水、有机溶剂、表面活性剂、pH调节剂、防腐剂·防霉剂等。
＜水＞
水是油墨的主介质，通过干燥而蒸发飞散的成分。作为水，例如，可举出离子交换水、超滤水、反渗透水以及蒸馏水等纯水以及如超纯水这种竭力除去离子性杂质的水。另外，如果使用通过紫外线照射或添加过氧化氢等而进行了灭菌的水，则在长期保存树脂液的情况下能够防止霉菌、细菌的产生。作为油墨中含有的水的含量，没有特别限定，但相对于油墨的总质量，例如可以为50质量％以上，进而可以为50质量％～95质量％。
＜有机溶剂＞
作为有机溶剂，例如可举出1,2-烷撑二醇类、多元醇类、二元醇醚类等。它们可以单独使用1种，也可以并用2种以上。有机溶剂的含量，例如，相对于油墨总质量，优选为7质量％～27质量％，更优选9质量％～25质量％，进一步优选为10质量％～20质量％，最优选为11质量％～15质量％。
作为1,2-烷撑二醇类，例如可举出1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-辛二醇等。1,2-烷撑二醇类的提高油墨对布帛等记录介质的润湿性而均匀地润湿的作用优异，因此能够记录渗色少的图像。含有1,2-烷撑二醇类的情况下，其含量相对于油墨的总质量为1质量％～20质量％。
作为多元醇类，例如，可举出乙二醇，二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,3-戊二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,3-丁二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、三羟甲基丙烷、甘油等。从抑制喷头的喷嘴面的油墨的干燥固化来减少堵塞、喷出不良等的观点考虑，可优选使用多元醇类。含有多元醇类时，其含量相对于油墨的总质量可以为2质量％～20质量％。
作为二元醇醚类，例如，可举出烷撑二醇单醚、烷撑二醇二醚等。
作为烷撑二醇单醚，例如，可举出乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单己醚、乙二醇单苯醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单己醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、三乙二醇单丁醚、四乙二醇单甲醚、四乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚等。
作为烷撑二醇二醚，例如，可举出乙二醇二甲醚，乙二醇二乙醚，乙二醇二丁醚，二乙二醇二甲醚，二乙二醇二乙醚，二乙二醇甲乙醚、二乙二醇二丁醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇二乙醚、三乙二醇二丁醚、三乙二醇甲丁醚、四乙二醇二甲醚、四乙二醇二乙醚、四乙二醇二丁醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚等。
由于二元醇醚类能够控制油墨对记录介质的润湿性、渗透速度，因而可记录清晰的图像。含有二元醇醚类时，相对于油墨总质量，可以为0.05质量％～6质量％。
＜表面活性剂＞
表面活性剂具备降低表面张力、提高与记录介质的润湿性的功能。表面活性剂中，例如可以优选使用炔二醇系表面活性剂、硅酮系表面活性剂和氟系表面活性剂。
作为炔二醇系表面活性剂，没有特别限定，例如可举出Surfynol 104、104E、104H、104A、104BC、104DPM、104PA、104PG-50、104S、420、440、465、485、SE、SE-F、504、61、DF37、CT111、CT121、CT131、CT136、TG、GA，DF110D(以上全部商品名，Air Products andChemicals.Inc.公司制)，OLFINE B、Y、P、A、STG、SPC、E1004、E1010、PD-001、PD-002W、PD-003、PD-004、EXP.4001、EXP.4036、EXP.4051、AF-103、AF-104、AK-02、SK-14、AE-3(以上全部商品名，日信化学工业公司制)，Acetylenol E00、E00P、E40、E100(以上全部商品名，Kawaken Fine Chemical公司制)。
作为硅酮系表面活性剂，没有特别限定，但可优选举出聚硅氧烷系化合物。作为该聚硅氧烷系化合物，没有特别限定，例如可举出聚醚改性有机硅氧烷。作为该聚醚改性有机硅氧烷的市售品，例如可举出BYK-306、BYK-307、BYK-333、BYK-341、BYK-345、BYK-346、BYK-348(以上商品名，BYK公司制)，KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6020、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015、KF-6017(以上商品名，信越化学工业公司制)。
作为氟系表面活性剂，优选使用氟改性聚合物，作为具体例，可举出BYK-340(BYKChemie·Japan公司制)。
＜pH调节剂＞
作为pH调节剂，例如，可举出磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、氢氧化钠、氢氧化锂、氢氧化钾、氨、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠等。
＜防腐剂·防霉剂＞
作为防腐剂·防霉剂，可举出苯甲酸钠、五氯苯酚钠、2-吡啶硫醇-1-氧化钠、山梨酸钠、四氢乙酸钠、1,2-苯并噻唑啉-3-酮(ICI公司的Proxel CRL、Proxel BND、ProxelGXL、Proxel XL-2、Proxel TN)等。
1.2.5.油墨组合物的制备方法
本实施方式中使用的油墨可通过以任意顺序混合上述成分，并根据需要进行过滤等除去杂质而得。作为各成分的混合方法，可优选使用在机械搅拌器、磁力搅拌器等具备搅拌装置的容器中依次添加材料进行搅拌混合的方法。作为过滤方法，可以根据需要进行离心过滤、过滤器过滤等。
1.2.6.油墨组合物的物性
从图像品质与作为喷墨记录用的油墨的可靠性的平衡的观点考虑，本实施方式中使用的油墨的pH在20℃时的表面张力优选为20mN/m～40mN/m，更优选为25mN/m～35mN/m。应予说明，对表面张力的测定例如可以通过如下方式进行测定，即，使用自动表面张力仪CBVP-Z(商品名，协和界面科学株式会社制)，确认在20℃的环境下用油墨润湿铂板时的表面张力。
另外，从同样的观点考虑，本实施方式涉及的油墨的20℃时的粘度优选为3mPa·s～10mPa·s，更优选为3mPa·s～8mPa·s。应予说明，粘度的测定例如可以使用例如粘弹性试验仪MCR-300(商品名，Pysica公司制)，测定在20℃的环境下的粘度。
接下来，对本实施方式涉及的喷墨印染方法中的油墨附着工序和反应液附着工序进行说明。
1.3.油墨附着工序
如上所述，本实施方式的油墨附着工序是如下工序，即，使用打印头使上述油墨组合物附着于布帛，所述打印头具备：喷出油墨组合物的喷嘴、对上述油墨组合物赋予压力使其从上述喷嘴喷出的压力室以及连接上述压力室和上述喷嘴的连接部，从上述压力室的油墨从压力室向喷嘴侧流出的部分到上述喷嘴的连接部的距离为500μm以上。
作为附着油墨组合物的布帛，没有特别限定，例如，可举出以丝、棉、羊毛等天然纤维，尼龙、聚酯、聚丙烯、人造丝等合成纤维等为原料的纺织物、针织物、无纺布等。
在油墨喷出工序中，油墨的喷出的每1滴油墨当中的最大质量优选为30ng以下。这里，喷出的1滴的油墨量为1次(1发)的喷出质量，不是数发的合计量。在本实施方式的油墨附着工序中，通过使油墨的喷出的每1滴油墨的最大质量为30ng以下，从而能够使液滴微细化，并抑制布帛的透印。每1滴油墨的最大质量优选为25ng以下，更优选20ng以下，进一步优选为15ng以下，最优选为10ng以下。每1滴油墨的最大质量的下限值优选为1ng以上，更优选3ng以上，进一步优选为5ng以上。
另外，在油墨附着工序中，对布帛的最大的油墨附着量优选为100mg/inch2以上。通过将油墨附着量设为100mg/inch2以上，从而能够确保图像的隐蔽性。对布帛的最大油墨附着量更优选为150mg/inch2以上，进一步优选为180mg/inch2以上。另外，对布帛的最大油墨附着量的上限值优选为300mg/inch2以下，更优选为250mg/inch2以上，进一步优选为200mg/inch2以上。
另外，如上所述，通过使用从油墨由压力室的压力室向喷嘴侧流出的部分到喷嘴的连接部的距离为500μm以上的打印头，即使在将树脂的固体成分增量的情况下，也可防止喷嘴面的干燥从而能够得到间歇性优异的喷墨印染方法，并且能够得到洗涤坚牢性优异的喷墨印染物。
1.4.反应液附着工序
本实施方式的喷墨印染方法中，优选在油墨附着工序前或后具备将含有使油墨组合物的成分凝聚或增稠的凝聚剂的反应液附着于布帛的反应液附着工序。如上所述，使用含有白色系颜料的白色油墨在非白色的布帛上进行喷墨印染的情况下，从提高所得的图像的发色性、布帛的隐蔽性的观点考虑，优选将含有使油墨成分凝聚或增稠的凝聚剂的反应液附着于布帛。
例如，在油墨附着工序前具有反应液附着工序的情况下，如果在油墨附着而形成图像的布帛的区域事先附着含有凝聚剂的反应液，则在油墨附着工序中附着油墨时，反应液所含的凝聚剂和油墨所含的树脂、颜料反应，由此，能够使油墨所含的这些成分凝聚形成凝聚体。由此，在油墨附着工序中形成的图像的发色性提高，从而能够对布帛进行良好的隐蔽。
应予说明，反应液附着工序可以在油墨附着工序后进行。此时，通过在油墨附着工序中附着的油墨进行干燥前使反应液附着，从而能够利用凝聚剂将油墨所含的树脂、颜料等形成凝聚体。由此，在油墨附着工序中形成的图像的发色性提高，从而能够对布帛进行良好的隐蔽。
以下，对第二本发明的几种实施方式进行说明。以下说明的实施方式是说明本发明的一个例子的方式。本发明并不限定于以下的实施方式，也包含在不改变本发明的要点的范围内实施的各种改变了形式的例子。应予说明，并不限于以下所说明的构成全部为本发明的必要构成。
1.喷墨印染方法
本发明的一种实施方式的喷墨印染方法具备油墨附着工序，该工序使用打印头使油墨组合物附着于布帛，所述打印头具备：喷出油墨组合物的喷嘴、对上述油墨组合物赋予压力使其从上述喷嘴喷出的压力室以及连接上述压力室和上述喷嘴的连接部，从上述压力室的油墨从压力室向喷嘴侧流出的部分到上述喷嘴的连接部的距离为500μm以上，上述油墨组合物含有树脂和有机溶剂。
以下，关于本实施方式涉及的喷墨印染方法，在按可实施该方法的装置的构成、油墨组合物的顺序进行说明的基础上，详细说明其工序。
1.1.装置构成
如上所述，本实施方式涉及的喷墨印染装置具备打印头，其具备：喷出油墨组合物的喷嘴、对上述油墨组合物赋予压力使其从上述喷嘴喷出的压力室以及连接上述压力室和上述喷嘴的连接部，从上述压力室的油墨从压力室向喷嘴侧流出的部分到上述喷嘴的连接部的距离为500μm以上。
以下，关于本实施方式涉及的喷墨印染装置，例举墨盒搭载于滑架的滑架式的打印机进行说明，但本发明的喷墨印染装置并不限定于滑架式的打印机，也可以是墨盒不搭载于滑架而固定于外部的离架式的打印机。
另外，以下说明中使用的打印机是打印头搭载于沿规定方向移动的滑架且喷头伴随着滑架的移动而移动，由此在记录介质上喷出液滴的串行打印机，但本发明的喷墨印染装置并不限定于串行打印机，也可以是喷头形成比记录介质的宽度更宽且打印头不移动地向记录介质上喷出液滴的行式打印机。
在以下说明中使用的各附图中，为了能够识别各部件的大小而对各部件的比例尺进行适当地变更。
图1是表示本实施方式涉及的喷墨印染装置的一个例子的打印机200的简要立体图，打印机200对作为记录介质的布帛P进行喷墨印染。
图1所示，打印机200具有：打印头100、搭载打印头100的同时可装卸安装墨盒231的滑架232、使滑架232沿着介质宽度方向往返移动的主扫描机构235、将记录介质沿介质传送方向移送的压印辊236。打印机200进一步具有控制该打印机200全体动作的控制部(未图示)。在此，介质宽度方向是主扫描方向(喷头扫描方向)，介质传送方向是副扫描方向(与主扫描方向正交的方向)。
主扫描机构235具备：与滑架232连接的同步带238、驱动同步带238的马达239、作为架设于主扫描方向的支撑部件的导轴240。滑架232介由同步带238被马达239驱动，沿着导轴240在主扫描方向往返移动。在该往返移动时，油墨以规定的时刻从打印头100喷出，进行对布帛P的印刷。
喷头单元230具有由后述的打印头100构成的喷墨式记录喷头(以下，简称为“喷头”或“打印头”)。喷头单元230进一步具备向打印头100供给油墨的墨盒231、搭载打印头100和墨盒231的输送部(滑架)232。
在本实施方式中，示出了打印头100和布帛P均边移动边进行印刷的例子，但打印机200只要为打印头100和布帛P彼此相对改变位置而对布帛P进行印刷的装置即可。
应予说明，例示的打印机200具有一个打印头100，利用该打印头100能够对布帛P进行印刷，但也可以具有多个打印头。打印机200具有多个打印头的情况下，多个打印头可以各自独立地如上述那样进行动作，多个打印头可以彼此连结而形成一个集合的喷头。作为成为这样的集合的喷头，例如，可举出多个喷头的各喷嘴孔全体具有均匀的间隔的行式型的喷头。
1.1.1.打印头
图2是示意地表示打印机200的打印头100的分解立体图，是与图1中示出的搭载于打印机200的状态上下相反表示的图。图3是打印头100的主要部分的截面的示意图，由虚线箭头示意地表示在油墨的喷出动作时油墨从油墨供给室40到喷嘴12的流动。
应予说明，在图2和图3中，压电元件32简单化地图示。另外，在本实施方式中打印头100为具备连通板110和盖150的构成，但在图2中可省略。
图2所示，打印头100具备：在与作为记录介质的布帛P对置的面具有多个喷嘴孔12的喷嘴板10、与形成于喷嘴板10的多个喷嘴孔12分别连通的多个压力室20、使多个压力室20的各容积变化的振动板30、向多个压力室20供给油墨的油墨供给室40、壳体130。
喷嘴板10具有用于喷出油墨的多个喷嘴孔12，这些多个喷嘴孔12列状地排列，在喷嘴板10表面形成喷嘴面13。设置于喷嘴板10的喷嘴孔12的数量没有特别限定。在本实施方式中使用的打印头100中，喷嘴孔12的列方向的喷嘴密度优选为200dpi以上。即，排列的喷嘴孔12的相邻的喷嘴孔12的间隔优选为127μm以下。通过将喷嘴密度设为200dpi以上，从而在将液滴微细化的情况下也能够维持总油墨喷覆量，并能够维持图像的隐蔽性。更优选喷嘴密度为240dpi以上，进一步优选为250dpi以上，更优选为300dpi以上，进一步优选为400dpi以上，最优选为500dpi以上。喷嘴密度的上限值优选为2000dpi以下，更优选为1000dpi以下。
作为喷嘴板10的材质，例如可举出硅、不锈钢(SUS)等。另外，作为喷嘴板10的材质，如果为以铁(Fe)为主成分(50％以上)且含有10.5％以上的铬(Cr)的合金，则由于能够兼得刚性且难以生锈，因而更优选。喷嘴板10的厚度没有特别限定，例如，优选为50μm以下，更优选为20μm以下，进一步优选为1μm～10μm。
打印头100具备用于形成压力室20的压力室基板120，作为压力室基板120的材质，例如，可举出硅等。如图3所示，压力室基板120在与喷嘴板10之间具备作为流路形成基板的连通板110。连通板110划分喷嘴板10与压力室基板120之间的空间，从而形成油墨供给室40(液体存积部)、与油墨供给室40连通的供给口126、与供给口126连通的压力室20。即，油墨供给室40、供给口126以及压力室20被喷嘴板10、连通板110、压力室基板120以及振动板30划分。
连通板110具有从压力室20连通至喷嘴孔12的连通孔127。在形成于连通板110与喷嘴板10接触的面的连通孔127的端部形成油墨的喷出口128。喷出口128与形成于喷嘴板10的喷嘴孔12连通。
振动板30与压力室基板120相接而设置，与振动板30相接而形成压电元件32。压电元件32与压电元件驱动电路(未图示)进行电连接，基于压电元件驱动电路的信号可以进行动作(振动、变形)。振动板30通过压电元件32的动作而变形，使压力室20的容积发生变化，由此可使压力室20的内部压力变化。作为压电元件32，没有特别限定，例如，可举出通过外加电压而产生变形的这种类型的元件(机电变换元件)。这样，在本实施方式中，通过压电元件32和振动板30构成压电致动器34。
应予说明，在该例中，压力室20被连通板110、压力室基板120以及振动板30划分，但压力室20只要通过振动板30的振动来改变容积，则可以通过适当的部件形成，并且用于压力室20的部件的数量、形状、材质等是任意的。另外，振动板30可以与构成压电元件32的电极(例如，由Pt等形成。)形成为一体。
由于本实施方式涉及的打印头100的喷嘴孔12间的间隔为127μm以下，因此，作为压电元件32，优选在2个电极之间配置有压电材料的构成。即，压电致动器34优选为如下方式，例如，在振动板30上按照一个电极、压电材料(例如PZT(锆钛酸铅))的层以及另一个电极的顺序层叠而成的整体为薄膜状。
振动板30的材质没有特别限定，例如可举出氧化硅(SiO2)、氮化硅(SiN)、氧化氮化硅(SiON)、氧化锆(ZrO2)、氧化钛(TiO2)、碳化硅(SiC)、以及由这些材质构成的层的层叠体等。作为振动板30的材质，从能够增大位移的方面和不易发生破损的方面考虑，更优选杨氏模量为250Gpa以下，例如，更优选含有ZrO2(150GPa)、SiO2(75GPa)、Si(130GPa)、SUS(199GPa)、Cr(248GPa)形成(括弧内为杨氏模量)。另外，压电元件32的电极由Pt形成且与振动板30一体进行层叠的情况下，对于杨氏模量，Pt为168GPa，ZrO2为150GPa，因此，即使组合以成为250GPa以下，所以可以以这种的方式构成。
应予说明，本说明书中，杨氏模量是指用静态试验(JIS G0567J等)(机械试验)测定的杨氏模量，例如，可使用II-6号试验片测定。
此外，打印头100作为形成油墨流路的一部分的部件，具备柔量片140和收容压电元件32的盖150。柔量片140在与连通板110之间，形成与油墨供给室40连通的供给口126。另外，柔量片140为柔性的弹性膜，具有作为用于油墨的喷出和流通的阻尼器的功能，或者在油墨的体积膨胀的情况下，抑制因变形引起的打印头100的破损的功能。
柔量片140只要具有弹性的膜，就没有特别限定，例如，可使用高分子膜、形成为薄膜的金属、玻璃纤维、碳纤维等。作为高分子膜的材质，没有特别限定，可举出聚酰亚胺、尼龙、聚烯烃、聚苯硫醚等，更优选由聚苯硫醚形成。另外，作为金属，例如可举出含有铁、铝的材料。
柔量片140的厚度没有特别限定，例如，优选为50μm以下，更优选为20μm以下，进一步优选为1μm～10μm以下。柔量片140如果形成过薄的膜，则油墨喷出时振动变大，有时多发残留振动。
在本实施方式中，对油墨供给室40、供给口126、压力室20以及连通孔127进行了区别说明，但他们均为液体的流路，只要能够形成压力室20，流路可以为任意设计。例如，在图示的例子中，作为供给口126，具有流路的一部分狭窄的形状，但该流路的放大缩小可以根据设计任意形成，并且未必为必要的构成。
由上述构成形成的压力室20为被连通板110、压力室基板120、振动板30划分的空间，是指不含供给口126、连通孔127、喷出口128以及喷嘴孔12的空间。即，将与对振动板30、压力室基板120、连通板110等的油墨赋予压力的部分(压力室20的壁发生变形、发热的部分)对置的空间以及与该空间邻接且截面相对于油墨移动的方向的截面积与该空间相等的空间作为压力室20，压力室20的容积为该容积。这样，压力室20定义为通过振动板30的位移改变容积的空间，且不包含与该空间连通的狭窄的流路等的空间。
如上所述，连通孔127从压力室20连通至喷嘴孔12。本发明中，将从油墨由压力室向喷嘴侧流出的部分到喷嘴的部分，即，在图3的例子中，将连接连通孔127、喷嘴孔12以及连接他们的全部部分定义为连接部132。因此，在图3的例子中，由于连接部132以与连通板110的厚度方向平行地贯通的方式而设置，所以连接部132的距离变为与连通板110的厚度方向的长度d1和喷嘴板10的厚度方向的长度d2之和相等。
在本实施方式中，连通板110的厚度方向的长度d1与喷嘴板10的厚度方向的长度d2的长度之和，即，d1+d2为500μm以上。这样，通过形成连接部132的距离长的构成，从而可防止从喷嘴面13进行油墨的干燥。由此，即使在为了提高油墨涂膜的水洗牢度而增加油墨中的树脂的含量的情况下，间歇性也不会受损。
应予说明，在图3所示的例子中，层叠喷嘴板10和连通板110，由不同部件形成喷嘴孔12和连通孔127，但喷嘴板和连通板可以由单一的部件形成。喷嘴板和连通板由单一的部件形成的情况下，连接部132成为从油墨由压力室向喷嘴侧流出的部分到喷嘴的部分。在这种情况下，通过使连接部的距离为500μm以上，从而能够防止从喷嘴面进行油墨的干燥。
连接部132的距离优选为500μm～3000μm，更优选为700μm～2500μm，进一步优选为900μm～1500μm。应予说明，连通孔相对于喷嘴板10以一定角度延伸的情况下，连通孔的长度为沿着连通孔的长度，此时比连通板110的厚度方向的长度d1长。即，从压力室20和连通孔的边界通过连通孔中直到喷嘴孔12的最短距离为连通孔的长度，连接部的距离为该连通孔的长度加上喷嘴孔12和连接他们的全部部分的长度而成的长度。
每一个压力室的压力室和连接部的容积的合计，即，本实施方式中，压力室20与连通孔127喷嘴孔12的容积的合计优选为4200pl～6200pl，更优选为4500pl～5500pl。此时，能够进一步防止从喷嘴面13进行油墨的干燥。
在这种情况下，每一个压力室20的容积优选为3700pl以下，更优选为3500pl以下。进一步优选为3300pl以下，更优选3000pl以下。每一个压力室20的容积的下限值优选为1500pl以上，更优选2000pl以上。通过使压力室20的容积为3700pl以下，从而能够充分确保连通孔127的容积，因此，能够有效地防止从喷嘴面13进行油墨的干燥。
油墨供给室40可以暂时存积从外部(例如墨盒)通过设置于振动板30的贯通孔129所供给的油墨。油墨供给室40内的油墨经由供给口126被供给于压力室20中。压力室20因振动板30的变形而使容积变化。压力室20介由连通孔127与喷嘴孔12连通，且压力室20的容积发生变化，由此油墨从喷嘴孔12喷出，或者油墨从油墨供给室40向压力室20导入。这里，从使画质变得优异、间歇性和雾减少的方面考虑，喷嘴孔12的喷嘴直径优选为5μm～100μm，更优选10μm～60μm，进一步优选为10μm～40μm。
如图2所示，壳体130可收纳喷嘴板10、压力室基板120以及压电元件32。作为壳体130的材质，例如可举出树脂、金属等。壳体130可以具有将压电元件32从外部环境隔开的功能。另外，可以在壳体130内封入非活性气体等，或者可以对壳体130内进行减压，由此，可抑制压电材料的劣化等。
盖150可以构成为与壳体130不同的部件。盖150与振动板30相接地设置，形成收容压电元件32的空间，将压电元件32收纳于该空间。盖150的材质与上述的壳体130的材质相同。上述壳体130成为覆盖压电元件32的盖，但盖150具有将压电元件32从外部环境隔开的功能，可以在由盖150形成的空间中封入非活性气体等，或者对该空间进行减压。由此，能够抑制压电元件32的压电材料的劣化等。在这种情况下，壳体130可以作为打印头100的支撑体发挥功能。
以上例示的本实施方式的打印头100搭载于打印机200的情况下，喷嘴板10朝向布帛P而配置，喷嘴板10与大气(外部空气)直接连接。另外，本实施方式的打印头100具有壳体130和盖150，因此，压电元件32和振动板30是实际上不与外部空气接触的结构。
这里，本实施方式的喷墨印染装置使用以下说明的油墨组合物进行喷墨印染方法。
1.2.油墨组合物
本发明的一实施方式的喷墨印染方法所使用的油墨组合物的特征在于，含有树脂和有机溶剂，油墨组合物以树脂为固体成分，相对于油墨组合物含有3质量％～13质量％，优选有机溶剂的总含量与树脂的固体成分的总含量之比为0.7以上，树脂的固体成分的总含量与有机溶剂的总含量的合计相对于上述油墨组合物为35质量％以下。
以下，对本实施方式涉及的喷墨印染方法中使用的油墨组合物(以下，也简称为“油墨”。)所含的成分进行详细说明。
1.2.1.颜料
本实施方式涉及的喷墨印染方法中使用的油墨含有颜料。作为颜料，有机颜料和无机颜料均可使用，还可使用任意颜色的颜料。
例如，作为白色系的颜料，并不限定于以下的颜料，但可举出氧化钛、氧化锌、硫化锌、氧化锑以及氧化锆等白色无机颜料等。除该白色无机颜料以外，还可使用白色的中空树脂粒子和高分子粒子等白色有机颜料。
作为白色系的颜料的颜色索引(C.I.)，并不限定于以下颜料，但例如，可举出C.I.颜料白1(碱性碳酸铅)、4(氧化锌)、5(硫化锌与硫酸钡的混合物)、6(氧化钛)、6：1(含有其它金属氧化物的氧化钛)、7(硫化锌)、18(碳酸钙)、19(粘土)、20(云母钛)、21(硫酸钡)、22(天然硫酸钡)、23(光泽白)、24(氧化铝白)、25(石膏)、26(氧化镁·氧化硅)、27(二氧化硅)、28(无水硅酸钙)等。其中，为了得到发色性、隐蔽性以及可视性(明度)优异并且良好的分散粒径，优选氧化钛。
在上述氧化钛中，作为白色系的颜料，优选通常的金红石型的氧化钛。该金红石型的氧化钛可以自制，也可以市售。作为自制金红石型的氧化钛(粉末状)的情况的工业制造方法，可举出以往公知的硫酸法和氯法。作为金红石型的氧化钛的市售品，例如可举出Tipaque(注册商标)CR-60-2、CR-67、R-980、R-780、R-850、R-980、R-630、R-670、PF-736等金红石型(以上，石原工业公司制，商品名)。
另外，本实施方式中使用的油墨可以含有白色系的颜料以外的颜料。白色系的颜料以外的颜料是指，不包括上述白色系的颜料的颜料。作为白色系的颜料以外的颜料，并不限定于以下颜料，但例如可使用偶氮系、酞菁系、染料系、稠合多环系、硝基系以及亚硝基系等有机颜料(亮洋红6B、艳胭脂红C、色淀红、双偶氮黄、汉沙黄、酞菁蓝、酞菁绿、碱性蓝、苯胺黑等)、钴、铁、铬、铜、锌、铅、钛、钒、锰以及镍等金属类、金属氧化物以及硫化物、以及炉法炭黑、灯法炭黑、乙炔黑以及槽法炭黑等炭黑(C.I.颜料黑7)类、以及赭石、群蓝以及普鲁士蓝等无机颜料。
更详细而言，作为可用作黑色系的颜料的炭黑，例如，可举出MCF88、No.2300、2200B、900、33、40、45、52、MA7、8、100等(以上，三菱化学公司制，商品名)、Raven 5750、5250、5000、3500、1255、700等(以上，Columbia Carbon公司制，商品名)，Rega1 400R、330R、660R、Mogul L、Monarch 700、800、880、900、1000、1100、1300、1400等(以上，Cabot公司制，商品名)，Color Black FW1、FW2、FW2V、FW18、FW200、S150、S160、S170、Printex 35、U、V、140U、Special Black 6、5、4A、4等(以上，Degussa公司制，商品名)等。
作为黄色系的颜料，例如可举出C.I.颜料黄1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、16、17、24、34、35、37、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98、99、108、109、110、113、114、117、120、124、128、129、133、138、139、147、151、153、154、167、172、180等。
作为品红系的颜料，例如，可举出C.I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57：1、88、112、114、122、123、144、146、149、150、166、168、170、171、175、176、177、178、179、184、185、187、202、209、219、224、245、C.I.颜料紫19、23、32、33、36、38、43、50等。
作为青绿系的颜料，例如，可举出C.I.颜料蓝1、2、3、15、15：1、15：2、15：3、15：34、15：4、16、18、22、25、60、65、66等。
作为品红、青绿以及黄色以外的颜料，例如，可举出C.I.颜料绿7、10、C.I.颜料棕3、5、25、26、C.I.颜料橙1、2、5、7、13、14、15、16、24、34、36、38、40、43、63等。
以上所述的颜料可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
本实施方式中使用的油墨所含的颜料的含量根据使用的颜料种类而不同，但从确保良好的发色性等考虑，相对于油墨的总质量，优选为1质量％～30质量％，更优选为1质量％～15质量％，进一步优选为5质量％～13质量％。其中，使用彩色油墨用的非白色的颜料作为油墨所含的颜料的情况下，非白色的颜料的含量相对于油墨的总质量，优选为0.2质量％～8质量％，更优选为1质量％～6质量％，进一步优选为2质量％～5质量％。
从提高在油墨中的分散性的观点考虑，颜料可以是实施了表面处理的颜料，也可以是利用了分散剂等的颜料。
实施了表面处理的颜料是指，通过物理处理或化学的处理在颜料表面与羧基、磺酸基等亲水性基团直接或间接键合而能够分散于水性溶剂中的颜料(以下，也称为“自分散型的颜料”。)。
另外，利用了分散剂的颜料是指，利用表面活性剂或树脂使颜料分散的颜料(以下，也称为“聚合物分散型颜料”。)，作为表面活性剂和树脂，均可使用公知的物质。另外，在“聚合物分散型颜料”中，还包含被树脂覆盖的颜料。被树脂覆盖的颜料可通过酸析法、转相乳化法以及乳液聚合法等得到。
1.2.2.树脂
本实施方式中使用的油墨含有树脂。通过含有树脂，从而可提高油墨与布帛的密合性，因此，可提高所记录的图像的耐擦性。
本实施方式中使用的油墨可适用于对布帛的记录。这里，由于布帛具备易于伸缩的性质，因此，优选所记录的图像，即由油墨形成的油墨膜也易于伸缩(易于伸长)。即，油墨膜通过具有随着布帛的伸缩而能够伸缩的伸长率，从而防止油墨膜的断裂、开裂，能够确保洗涤·摩擦坚牢度。从该观点考虑，本实施方式的油墨中所含的树脂的皮膜伸长率优选为400％～1200％，更优选为500％～1200％，进一步优选为600％～1200％，特别优选为700％～1200％。通过使树脂的皮膜伸长率为上述范围内，尤其不低于下限，从而能够形成对布帛的伸缩的追随性良好的图像。另外，通过使树脂的皮膜伸长率在上述范围内，尤其不超过上限，从而将油墨膜的粘性保持在适度的范围，并能够抑制对布帛的锚定效果的降低，所以，抑制定影性的降低的同时，能够形成对洗涤·摩擦坚牢度(耐擦性)也良好的图像。
树脂的皮膜伸长率可如下测定。首先，以使干燥后的膜厚为500μm的方式在聚四氟乙烯片上涂布树脂，在常温(20℃)·常压(65％RH)下干燥15小时，进而在80℃干燥6小时以及在120℃下进行20分的干燥后，从片上剥离而制作树脂膜。然后，使用拉力试验机在测定温度20℃、测定速度200mm/min的条件下，测定得到的树脂膜的皮膜伸长率。关于皮膜伸长率的测定，测定使树脂膜伸长直至伸长到树脂膜断裂的长度，将其比例以百分比表示作为皮膜伸长率。应予说明，作为拉力试验机，例如，可使用坦锡伦万能试验机RTC-1225A(商品名，(株)Orientec制)或者使用基于该试验机的设备。
另外，从防止油墨膜的断裂、开裂，并能够确保洗涤·摩擦坚牢度的方面考虑，树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为0℃以下，更优选为-10°以下。另外，玻璃化转变温度(Tg)的下限优选为-80℃以上。另外，从防止油墨膜的断裂、开裂，并能够确保洗涤·摩擦坚牢度的方面考虑，第1油墨中所含的树脂的最低成膜温度(MFT)优选为0℃以下，更优选为-10°以下。另外，最低成膜温度的下限优选为-80℃以上。
从能够提高皮膜的耐擦性、密合性、油墨的保存稳定性等的观点考虑，树脂优选为乳液。本实施方式的油墨所含的树脂可以是为了在水中稳定分散而导入需要的亲水成分的自乳化型的树脂，也可以是通过使用外部乳化剂而成为水分散性的树脂，但从不阻碍与后述的前处理剂中含有的多价金属化合物的反应的观点考虑，优选不含乳化剂的自乳化型的分散体(自乳化型的乳液)。
作为树脂，例如，可使用丙烯酸系树脂、苯乙烯丙烯酸系树脂、芴系树脂、氨基甲酸酯系树脂、聚烯烃系树脂、松香改性树脂、萜烯系树脂、聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、环氧类树脂、氯乙烯系树脂，氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯乙酸乙烯酯系树脂等。这些树脂可以单独使用1种，也可以并用2种以上。这些树脂中，从设计的自由度高、并且容易获得所谓的所希望的皮膜物性(上述的皮膜伸长率)方面考虑，优选使用选自氨基甲酸酯系树脂和丙烯酸系树脂中的至少1种，更优选使用氨基甲酸酯系树脂。
作为氨基甲酸酯系树脂，只要具有氨基甲酸酯骨架的水分散性就没有特别限定，例如，可以使用SUPERFLEX 460、460s、840(商品名，第一工业制药株式会社制)，RESAMINED-1060、D-2020、D-4080、D-4200、D-6300、D-6455(商品名，大日精化工业株式会社制)，Takelac WS-6021、W-512-A-6(商品名，Mitsui Chemicals Polyurethanes株式会社制)，Sancure 2710(商品名，LUBRIZOL社制)等市售品。
另外，从油墨的保存稳定性的观点、在后述的前处理剂中含有多价金属化合物时提高与其的反应性的观点考虑，氨基甲酸酯系树脂优选为具有羧基、磺基、羟基等阴离子性官能团的阴离子性的氨基甲酸酯系树脂。上述市售品中，作为阴离子性的氨基甲酸酯系树脂，可举出第一工业制药(株)制的SUPERFLEX460、460s、840等；Mitsui ChemicalsPolyurethanes(株)制的TakelacWS-6021、W-512-A-6等。
另外，作为氨基甲酸酯系树脂，可使用除包含氨基甲酸酯键以外，在主链含有醚键的聚醚型氨基甲酸酯树脂、主链含有酯键的聚酯型氨基甲酸酯树脂、主链含有碳酸酯键的聚碳酸酯型氨基甲酸酯树脂等。这些氨基甲酸酯树脂可组合多种使用。
作为丙烯酸系树脂，可使用丙烯酸、丙烯酸酯等丙烯酸系单体的聚合物，丙烯酸系单体与其它单体的共聚物等，作为其它单体，可举出苯乙烯等乙烯基系单体。作为丙烯酸系树脂，可使用市售品，例如可举出Mowinyl 702、7502、7525、7320(日本合成化学株式会社制)等。
树脂的含量相对于油墨的总质量，以固体成分换算计，优选为1质量％～15质量％，更优选2质量％～14质量％，进一步优选为3质量％～13质量％，更优选为5质量％～12质量％，进一步优选为7质量％～11质量％，进一步更优选为8质量％～10质量％。通过使油墨中的树脂的含量为上述范围内，尤其不低于下限，从而能够充分发挥树脂提高油墨的定影性的效果，因此，所记录的图像的耐擦性提高、得到的油墨涂膜的洗涤坚牢性提高。另外，通过不超过上限，从而可抑制因树脂引起的凝聚物的产生，因此，油墨的保存稳定性、喷出稳定性优异。
另外，从确保得到的油墨涂膜的水洗牢度的观点考虑，有机溶剂的总含量与树脂的固体成分的总含量之比为优选0.5以上，更优选为0.7以上，进一步优选为0.8～8.5，更进一步优选为1～6，更优选为1.5～5，最优选为1.7～3。进而，从确保得到的油墨涂膜的水洗牢度的观点考虑，树脂的固体成分的总含量与有机溶剂的总含量的合计相对于油墨组合物优选为40质量％以下，更优选为35质量％以下，进一步优选为33质量％以下。下限值优选为15质量％以上，更优选为20质量％以上，进一步优选为25质量％以上，更优选为27质量％以上，最优选为29质量％以上。
1.2.3.凝聚剂
对非白色的布帛进行图像的记录的情况下，为了使非白色的布帛上的图像的可视性良好，使用含有氧化钛等白色系颜料的白色油墨进行记录。但是，非白色的布帛有油墨向布帛渗透时的油墨的发色性、布帛的隐蔽性大幅降低，且所记录的图像的发色性、布帛的隐蔽性变得不充分的趋势。因此，从提高通过在非白色的布帛上形成图像使用的油墨得到的图像的发色性、布帛的隐蔽性的观点考虑，优选使用含有使油墨成分凝聚或增稠的凝聚剂的反应液。
作为凝聚剂，例如，可使用氯化钙等多价金属化合物。凝聚剂与油墨所含的树脂、颜料的成分反应从而油墨的成分形成凝聚体，由此，可提高所记录的图像的发色性、布帛的隐蔽性。
1.2.4.其他成分
本实施方式中使用的油墨可以含有水、有机溶剂、表面活性剂、pH调节剂、防腐剂·防霉剂等。
＜水＞
水是油墨的主介质，通过干燥而蒸发飞散的成分。作为水，例如，可举出离子交换水、超滤水、反渗透水以及蒸馏水等纯水，以及像超纯水这种竭力除去离子性杂质的水。另外，如果使用通过紫外线照射或添加过氧化氢等而进行了灭菌的水，则在长期保存树脂液的情况下能够防止霉菌、细菌的产生。作为油墨中含有的水的含量，没有特别限定，但相对于油墨的总质量，例如可以为50质量％以上，进而可以为50质量％～95质量％。
＜有机溶剂＞
作为有机溶剂，例如可举出1,2-烷撑二醇类、多元醇类、二元醇醚类等。它们可以单独使用1种，也可以并用2种以上。有机溶剂的含量，例如，相对于油墨总质量，优选为8质量％～30质量％，更优选10质量％～25质量％，进一步优选为15质量％～23质量％，最优选为18质量％～23质量％。
作为1,2-烷撑二醇类，例如可举出1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-辛二醇等。1,2-烷撑二醇类的提高油墨对布帛等记录介质的润湿性而均匀地润湿的作用优异，因此能够记录渗色少的图像。含有1,2-烷撑二醇类的情况下，其含量相对于油墨的总质量为1质量％～20质量％。
作为多元醇类，例如，可举出乙二醇，二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,3-戊二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,3-丁二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、三羟甲基丙烷、甘油等。从抑制喷头的喷嘴面的油墨的干燥固化来减少堵塞、喷出不良等的观点考虑，可优选使用多元醇类。含有多元醇类时，其含量相对于油墨的总质量可以为2质量％～20质量％。
作为二元醇醚类，例如，可举出烷撑二醇单醚、烷撑二醇二醚等。
作为烷撑二醇单醚，例如，可举出乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单己醚、乙二醇单苯醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单己醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、三乙二醇单丁醚、四乙二醇单甲醚、四乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚等。
作为烷撑二醇二醚，例如，可举出乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇二丁醚，三乙二醇二甲醚，三乙二醇二乙醚，三乙二醇二丁醚，三乙二醇甲丁醚，四乙二醇二甲醚，四乙二醇二乙醚，四乙二醇二丁醚，丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚等。
由于二元醇醚类能够控制油墨对记录介质的润湿性、渗透速度，因而可记录清晰的图像。含有二元醇醚类时，相对于油墨总质量，可以为0.05质量％～6质量％。
＜表面活性剂＞
表面活性剂具备降低表面张力、提高与记录介质的润湿性的功能。表面活性剂中，例如可以优选使用炔二醇系表面活性剂、硅酮系表面活性剂和氟系表面活性剂。
作为炔二醇系表面活性剂，没有特别限定，例如可举出Surfynol 104、104E、104H、104A、104BC、104DPM、104PA、104PG-50、104S、420、440、465、485、SE、SE-F、504、61、DF37、CT111、CT121、CT131、CT136、TG、GA，DF110D(以上全部商品名，Air Products andChemicals.Inc.公司制)，OLFINE B、Y、P、A、STG、SPC、E1004、E1010、PD-001、PD-002W、PD-003、PD-004、EXP.4001、EXP.4036、EXP.4051、AF-103、AF-104、AK-02、SK-14、AE-3(以上全部商品名，日信化学工业公司制)，Acetylenol E00、E00P、E40、E100(以上全部商品名，Kawaken Fine Chemical公司制)。
作为硅酮系表面活性剂，没有特别限定，但可优选举出聚硅氧烷系化合物。作为该聚硅氧烷系化合物，没有特别限定，例如可举出聚醚改性有机硅氧烷。作为该聚醚改性有机硅氧烷的市售品，例如可举出BYK-306、BYK-307、BYK-333、BYK-341、BYK-345、BYK-346、BYK-348(以上商品名，BYK公司制)，KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6020、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015、KF-6017(以上商品名，信越化学工业公司制)。
作为氟系表面活性剂，优选使用氟改性聚合物，作为具体例，可举出BYK-340(BYKChemie·Japan公司制)。
＜pH调节剂＞
作为pH调节剂，例如，可举出磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、氢氧化钠、氢氧化锂、氢氧化钾、氨、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠等。
＜防腐剂·防霉剂＞
作为防腐剂·防霉剂，可举出苯甲酸钠、五氯苯酚钠、2-吡啶硫醇-1-氧化钠、山梨酸钠、四氢乙酸钠、1,2-苯并噻唑啉-3-酮(ICI公司的Proxel CRL、Proxel BND、ProxelGXL、Proxel XL-2、Proxel TN)等。
1.2.5.油墨组合物的制备方法
本实施方式中使用的油墨可通过以任意顺序混合上述成分，并根据需要进行过滤等除去杂质而得。作为各成分的混合方法，可优选使用在机械搅拌器、磁力搅拌器等具备搅拌装置的容器中依次添加材料进行搅拌混合的方法。作为过滤方法，可以根据需要进行离心过滤、过滤器过滤等。
1.2.6.油墨组合物的物性
从图像品质与作为喷墨记录用的油墨的可靠性的平衡的观点考虑，本实施方式中使用的油墨的pH在20℃时的表面张力优选为20mN/m～40mN/m，更优选为25mN/m～35mN/m。应予说明，对表面张力的测定例如可以通过如下方式进行测定，即，使用自动表面张力仪CBVP-Z(商品名，协和界面科学株式会社制)，确认在20℃的环境下用油墨润湿铂板时的表面张力。
另外，从同样的观点考虑，本实施方式涉及的油墨的20℃时的粘度优选为3mPa·s～10mPa·s，更优选为3mPa·s～8mPa·s。应予说明，粘度的测定例如可以使用例如粘弹性试验仪MCR-300(商品名，Pysica公司制)，测定在20℃的环境下的粘度。
接下来，对本实施方式涉及的喷墨印染方法中的油墨附着工序和反应液附着工序进行说明。
1.3.油墨附着工序
如上所述，本实施方式的油墨附着工序是如下工序，即，使用打印头使上述油墨组合物附着于布帛，所述打印头具备：喷出油墨组合物的喷嘴、对上述油墨组合物赋予压力使其从上述喷嘴喷出的压力室以及连接上述压力室和上述喷嘴的连接部，从上述压力室的油墨从压力室向喷嘴侧流出的部分到上述喷嘴的连接部的距离为500μm以上。
作为附着油墨组合物的布帛，没有特别限定，例如，可举出以丝、棉、羊毛等天然纤维，尼龙、聚酯、聚丙烯、人造丝等合成纤维等为原料的纺织物、针织物、无纺布等。
在油墨喷出工序中，油墨的喷出的每1滴油墨的最大质量优选为30ng以下。这里，喷出的1滴的油墨量为1次(1发)的喷出质量，不是数发的合计量。在本实施方式的油墨附着工序中，通过使油墨的喷出的每1滴油墨的最大质量为30ng以下，从而能够使液滴微细化，并抑制布帛的透印。每1滴油墨的最大质量优选为25ng以下，更优选20ng以下，进一步优选为15ng以下，最优选为10ng以下。每1滴油墨的最大质量的下限值优选为1ng以上，更优选3ng以上，进一步优选为5ng以上。
另外，在油墨附着工序中，对布帛的最大的油墨附着量优选为40mg/inch2以下。通过使对布帛的最大油墨附着量为40mg/inch2以下，从而能够抑制布帛的透印。对布帛的最大油墨附着量更优选为30mg/inch2以下，进一步优选为20mg/inch2以下，更优选为15mg/inch2以下，最优选为10mg/inch2以下。另外，对布帛的最大油墨附着量的下限值优选为1mg/inch2以上，更优选为5mg/inch2以上。
另外，如上所述，通过使用从油墨由压力室的压力室向喷嘴侧流出的部分到喷嘴的连接部的距离为500μm以上的打印头，即使在将树脂的固体成分增量的情况下，也可防止喷嘴面的干燥从而能够得到间歇性优异的喷墨印染方法，并且能够得到洗涤坚牢性优异的喷墨印染物。
1.4.反应液附着工序
本实施方式的喷墨印染方法中，优选在油墨附着工序前或后具备将含有使油墨组合物的成分凝聚或增稠的凝聚剂的反应液附着于布帛的反应液附着工序。如上所述，使用含有白色系颜料的白色油墨在非白色的布帛上进行喷墨印染的情况下，从提高所得的图像的发色性、布帛的隐蔽性的观点考虑，优选将含有使油墨成分凝聚或增稠的凝聚剂的反应液附着于布帛。
例如，在油墨附着工序前具有反应液附着工序的情况下，如果在油墨附着而形成图像的布帛的区域事先附着含有凝聚剂的反应液，则在油墨附着工序中附着油墨时，反应液所含的凝聚剂和油墨所含的树脂、颜料反应，由此，能够使油墨所含的这些成分凝聚形成凝聚体。由此，在油墨附着工序中形成的图像的发色性提高，从而能够对布帛进行良好的隐蔽。
应予说明，反应液附着工序可以在油墨附着工序后进行。此时，通过在油墨附着工序中附着的油墨进行干燥前使反应液附着，从而能够利用凝聚剂将油墨所含的树脂、颜料等形成凝聚体。由此，在油墨附着工序中形成的图像的发色性提高，从而能够对布帛进行良好的隐蔽。
2.实施例
以下，通过实施例和比较例进一步具体说明第一本发明，但本发明并不仅限定于这些实施例。应予说明，实施例、比较例中的“份”和“％”只要没有特别限定，是质量基准。
2.1.白色油墨组合物的制备
混合表1的下段中记载的成分，用磁力搅拌器混合搅拌2小时后，进而使用孔径5μm的膜过滤器进行过滤，得到I1～I9的白色油墨组合物。应予说明，表1中的数值表示白色油墨组合物中的含量(质量基准％)，表1的上段表示与权利要求1对应的各数值。另外，表1所示的各成分的简称如下。
·白色颜料(商品名“Tipaque(注册商标)”CR-60-2)，石原工业公司制)
·氨基甲酸酯树脂(商品名“TakelacWS-6021”，三井化学公司制)
·表面活性剂(商品名“BYK-306”，BYK公司制)
·添加剂(商品名“Proxel CRL”，ICI公司制)
2.2.喷墨印染装置的准备
作为具备上述中说明的图1～图3中记载的打印头的喷墨印染装置，准备了SC-F2000(精工爱普生株式会社制)的改造机。作为喷头，使用表2所示的H1～H3的3种喷头。
[表2]
打印头 H1 H2 H3 H4
从压力室到喷嘴面的长度[μm] 1000 100 1000 500
喷嘴间距[dpi] 300 360 180 300
压力室的容积[pl] 2900 2900 3700 2900
喷嘴孔与连通孔以及压力室的容积[pl] 4200 3100 5000 3600
这里，喷头H1具有图3所示的结构，从压力室20的底面到喷嘴面13的长度，即，连接部132的距离(d1+d2)为1000μm，喷嘴间距为300dpi，压力室20的容积为2900pl，连通孔127、喷嘴孔12以及压力室20的容积合计为4200pl。
喷头H2具有图4所示的结构。即，图4所示的打印头H2不具备连通孔，压力室20是指被喷嘴板10、连通板110、振动板30划分的空间且不包括喷嘴孔12和供给口126的空间。在喷头H2中，从压力室20的底面到喷嘴面13的长度，即，连接部132的距离为喷嘴孔12的长度，与喷嘴板10的厚度相等，为100μm。应予说明，喷嘴间距为360dpi，压力室20的容积为2900pl，喷嘴孔12和压力室20的容积合计为3100pl。
喷头H3为与喷头H1相似结构的喷头，与喷头H1相比，压力室容积变大，喷嘴密度变低。即，连接部132的距离为1000μm，喷嘴间距为180dpi，压力室20的容积为3700pl，连通孔127、喷嘴孔12以及压力室20的容积的合计为5000pl。
喷头H4是与喷头H1相似结构的喷头，连接部132的距离比喷头H1短，为500μm，但喷嘴间距与压力室20的容积与喷头H1相同。即，喷嘴间距为300dpi，压力室20的容积为2900pl，由于连接部132的距离比喷头H1的短，因此，连通孔127、喷嘴孔12以及压力室20的容积的合计为3600pl。应予说明，任一喷头中，喷嘴孔12的喷嘴径均为20μm。
2.3.印染记录试验
对布帛(haines公司制重型，棉100％，黑色坯料)进行印染记录试验。前处理剂可如下得到，即，混合15质量％的氯化钙、0.1质量％的表面活性剂(商品名“BYK-348“，BYK公司制)、Mowinyl 966A(商品名，日本合成化学株式会社制)10质量％、离子交换水(剩余部分)以使总量成为100质量％。这里，各成分的配合量为换算成固体成分的量。
在布帛的每个A4尺寸以3g的涂布量均匀喷涂前处理液，加热使其干燥后，将布帛安装于上述打印机，并在各喷头的1喷嘴列填充上述制备的油墨I1～I9，喷出喷头中的油墨，进行油墨对布帛的附着。将每1滴的油墨质量设为表3、4中记载的值，以使记录区域的油墨附着量成为200mg/inch2的方式调整喷头分辨率使其附着，记录图像。使油墨附着后，向布帛喷出，在170℃加热1分钟后进行干燥，形成印捺物。但是由于实施例7是将实施例6中油墨滴质量变小的例子，所以，油墨附着量约为其他例的22％。
2.4.印捺物的评价
2.4.1.图像的隐蔽性的评价
用测色器(商品名“Gretag Macbeth Spectrolino”，X-RITE公司制)测定印捺物的图像的L*值，按以下的评价基准进行评价。
(评价基准)
AA：94≤L*
A：91≤L*＜94
B：89≤L*＜91
C：L*＜89
2.4.2.洗涤坚牢性的评价
通过洗涤坚牢性试验对上述印捺物进行评价。洗涤坚牢性试验以“AATCC612A、3A”为基准来进行，利用下述评价基准进行评价。应予说明，下述的“2A”表示在25℃下进行洗涤“3A”表示在60℃下进行洗涤。Duty100％部为在上述印染记录试验中制成的图像部，Duty50％部为除了Duty100％的一半的附着量以外与Duty100％部同样地制成的图像部。
(评价基准)
AA：在3A条件下，Duty50％部无被膜脱落，
A：在3A条件下，Duty50％部有被膜脱落，Duty100％部无被膜脱落。
B：在3A条件下，Duty100％部也有被膜脱落，在2A条件下，Duty50％部也无被膜脱落。
C：在2A条件下，Duty50％部也有被膜脱落。
2.4.3.间歇性的评价
在上述印染记录试验中使用的装置的记录条件下，假设长时间使用且连续5分钟从喷头向设置于压印侧方的油墨接收处喷出油墨，将喷头停滞1分钟后，再次连续喷出5分钟和停滞1分钟，进行10组。结束后，进行喷嘴的不喷出检查，计算相对于使用的总喷嘴数的不喷出喷嘴数，按以下基准进行评价。
(评价基准)
AA：小于1％
A：为1％以上且小于3％
B：为3％以上且小于5％
C：5％以上
2.4.4.雾的评价
在上述印染记录试验中使用的装置的记录条件下，连续5分钟进行油墨对布帛的附着后，在从喷头的喷嘴板的喷嘴列的中心半径7μm的区域，测定油墨液覆盖的面积率，按以下基准进行评价。
(评价基准)
AA：小于10％
A：10％以上且小于30％
B：30％以上且小于50％
C：50％以上
2.4.5.发色性(透印)的评价
目视观察在印染记录试验中得到的印捺物的图像部的布帛的背侧，按以下基准进行评价。
(评价基准)
A：无透印。
B：少许透印。
C：透印严重。
2.5.评价结果
将各实施例和比较例的评价结果示于下表3。
由表3的结果可明确，在组合从压力室到喷嘴面的长度为500μm以上的打印头H1、H3和H4以及油墨I1～I5的实施例1～5、8中，满足任何评价。应予说明，虽然使用打印头H3，但实施例6的油墨组合物的喷出的每1滴油墨的最大的质量为31ng，所以可观察到透印。另外，实施例7中，喷嘴间距小，所以，结果图像的隐蔽性变差。
与此相对，在不具备连通孔且使用从压力室到喷嘴面的长度短的喷头H2的比较例1中，从喷嘴面油墨进行干燥，结果，间歇性变差。比较例2中使用打印头H1，但相对于使用的油墨组合物的树脂固体成分的量少，所以，结果洗涤坚牢性变差。比较例3中，相对于使用的油墨组合物的树脂固体成分的量多，所以，产生大量雾，结果，污染喷嘴面。比较例4中，有机溶剂的总含量与树脂的固体成分的总含量之比小于0.3，所以，油墨进行干燥，结果，间歇性变差。比较例5中，树脂的固体成分的总含量与有机溶剂的总含量的合计相对于油墨组合物大于37质量％，所以，产生大量雾，结果污染喷嘴面。
这样，可明确根据本发明的喷墨印染方法，通过将油墨与本发明的范围内所含的喷头组合，从而可防止从喷嘴面油墨进行干燥，确保喷出可靠性，同时可提高油墨对布帛的密合性(洗涤坚牢性)，进而可确保图像的隐蔽性，同时抑制喷出时产生雾，还能够防止油墨发生透印。
本发明并不限定于上述实施方式，可进行各种变形。例如，本发明包含与实施方式中说明的构成实际上同等的构成(例如功能、方法及结果相同的构成，或者目的和效果相同的构成)。另外，本发明包含置换实施方式中说明的构成的非本质上的部分的构成。另外，本发明包含可与实施方式中说明的构成起到相同作用效果的构成或达成相同目的的构成。另外，本发明包含在实施方式中说明的构成中附加公知技术的构成。
以下，通过实施例和比较例进一步具体说明第二本发明，但本发明并不仅限定于这些实施例。应予说明，实施例、比较例中的“部”和“％”只要没有特别限定，是质量基准。
2.1.非白色油墨组合物的制备
混合表1的下段中记载的成分，用磁力搅拌器混合搅拌2小时后，进而使用孔径5μm的膜过滤器进行过滤，得到I1～I11的非白色油墨组合物。应予说明，表1中的数值表示油墨组合物中的含量(质量基准％)，表1的上段表示与权利要求1对应的各数值。另外，表1所示的各成分的简称如下。
·黄颜料(商品名“CAB-0-JET270”，Cabot公司制)
·黑颜料商品名“MCF88”，三菱化学公司制)
·氨基甲酸酯树脂(商品名“TakelacWS-6021”，三井化学公司制)
·表面活性剂(商品名“BYK-306”，BYK公司制)
·添加剂(商品名“Proxel CRL”，ICI公司制)
2.2.喷墨印染装置的准备
作为具备上述中说明的图1～图3中记载的打印头的喷墨印染装置，准备了SC-F2000(精工爱普生株式会社制)的改造机。作为喷头，使用表2所示的H1～H4的3种喷头。
[表2]
打印头 H1 H2 H3 H4
从压力室到喷嘴面的长度[μm] 1000 100 1000 500
喷嘴间距[dpi] 300 360 180 300
压力室的容积[pl] 2900 2900 3700 2900
喷嘴孔与连通孔以及压力室的容积的合计[pl] 4200 3100 5000 3600
这里，喷头H1具有图3所示的结构，从压力室20的底面到喷嘴面13的长度，即，连接部132的距离(d1+d2)为1000μm，喷嘴间距为300dpi，压力室20的容积为2900pl，连通孔127、喷嘴孔12以及压力室20的容积的合计为4200pl。
喷头H2具有图4所示的结构。即，图4所示的打印头H2不具备连通孔，压力室20是指，被喷嘴板10、连通板110、振动板30划分的空间，且不包括喷嘴孔12和供给口126的空间。在喷头H2中，从压力室20的底面到喷嘴面13的长度，即，连接部132的距离为喷嘴孔12的长度，与喷嘴板10的厚度相等，为100μm。应予说明，喷嘴间距为360dpi，压力室20的容积为2900pl，喷嘴孔12和压力室20的容积的合计为3100pl。
喷头H3为与喷头H1相似结构的喷头，与喷头H1相比，压力室容积变大，喷嘴密度变低。即，连接部132的距离为1000μm，喷嘴间距为180dpi，压力室20的容积为3700pl，连通孔127、喷嘴孔12以及压力室20的容积的合计为5000pl。
是与喷头H1相似结构的喷头，连接部132的距离比喷头H1短，为500μm，但喷嘴间距与压力室20的容积与喷头H1相同。即，喷嘴间距为300dpi，压力室20的容积为2900pl，由于连接部132的距离比喷头H1的短，因此，连通孔127、喷嘴孔12以及压力室20的容积的合计为3600pl。应予说明，任一喷头中，喷嘴孔12的喷嘴径均为20μm。
2.3.印染记录试验
对布帛(haines公司制重型，棉100％，黑色坯料)进行印染记录试验。将布帛安装于上述打印机，从喷头喷出油墨对布帛进行油墨的附着。将每1滴的油墨质量设为表3中的值，以使记录区域的油墨附着量成为15mg/inch2的方式调整喷头分辨率使其附着，记录图像。附着后，向布帛喷出，在170℃加热1分钟后进行干燥，形成印捺物。但是，由于实施例7是将实施例6中油墨滴质量变小的例子，所以，油墨附着量约为其他例的22％。
2.4.印捺物的评价
2.4.1.图像的发色强度的评价
用测色器(商品名“Gretag Macbeth Spectrolino”，X-RITE公司制)测定印捺物的图像的L*值，按以下的评价基准进行评价。
(评价基准)
AA：94≤L*
A：91≤L*＜94
B：89≤L*＜91
C：L*＜89
2.4.2.洗涤坚牢性的评价
通过洗涤坚牢性试验对上述印捺物进行评价。洗涤坚牢性试验以“AATCC612A、3A”为基准来进行，利用下述评价基准进行评价。应予说明，下述的”2A“表示在25℃下进行洗涤”3A“表示在60℃下进行洗涤。Duty100％部为在上述印染记录试验中制成的图像部，Duty50％部为除了Duty100％的一半的附着量以外，与Duty100％部同样地制成的图像部。
(评价基准)
AA：在3A条件下，Duty50％部无被膜脱落，
A：在3A条件下，Duty50％部有被膜脱落，Duty100％部无被膜脱落。
B：在3A条件下，Duty100％部也有被膜脱落，在2A条件下，Duty50％部也无被膜脱落。
C：在2A条件下，Duty50％部也有被膜脱落。
2.4.3.间歇性的评价
在上述印染记录试验中使用的装置的记录条件下，假设长时间使用，且连续5分钟从喷头向设置于压印侧方的油墨接收处喷出油墨，将喷头停滞1分钟后，再次连续喷出5分钟和停滞1分钟，进行10组。结束后，进行喷嘴的不喷出检查，计算相对于使用的总喷嘴数的不喷出喷嘴数，按以下基准进行评价。
(评价基准)
AA：小于1％
A：为1％以上且小于3％
B：为3％以上且小于5％
C：5％以上且小于8％
D：8％以上
2.4.4.雾的评价
在上述印染记录试验中使用的装置的记录条件下，连续5分钟进行油墨对布帛的附着后，在从喷头的喷嘴板的喷嘴列的中心半径7μm的区域，测定油墨液覆盖的面积率，按以下基准进行评价。
(评价基准)
AA：小于10％
A：10％以上且小于30％
B：30％以上且小于50％
C：50％以上
2.4.5.发色性(渗色)的评价
目视观察在印染记录试验中得到的印捺物的图像部。这里，将上述印染记录条件的附着量设为Duty100％，在Duty10％、分辨率1440×720dpi的条件下，对实底图案进行印捺，以光学显微镜15倍进行观察，按以下基准评价渗色。
(评价基准)
AA：几乎没有喷头渗色
A：少量喷头渗色
B：一半左右的喷头渗色
C：大多数喷头渗色
2.5.评价结果
将各实施例和比较例的评价结果示于下表3。
由表3的结果可明确，在组合从压力室到喷嘴面的长度为500μm以上的打印头H1、H3和H4以及油墨I1～I5的实施例1～5、12中，满足任何评价。由于实施例6的油墨组合物喷出的每1滴油墨的最大质量为31ng，因此，图像中能看到渗色。另外，实施例7中，由于喷嘴间距小，因此，结果，图像的发色强度较差。
实施例8中，使用打印头H1，但由于树脂固体成分相对于使用的油墨组合物的量少，结果，洗涤坚牢性较差。在实施例9中，由于树脂固体成分相对于使用的油墨组合物的量多，结果，间歇性稍差，并且产生雾，由此喷嘴面受到污染。实施例10中，由于有机溶剂的总含量与树脂的固体成分的总含量之比小，结果，能看到油墨的干燥，间歇性较差。实施例11中，树脂的固体成分的总含量与有机溶剂的总含量的合计相对于油墨组合物，多于35质量％，结果，洗涤坚牢性稍差，并且产生雾，由此喷嘴面受到污染。
与此相对，在使用不具备连通孔、从压力室到喷嘴面的长度短的喷头H2的比较例1中，结果，从喷嘴面不进行油墨的干燥，间歇性差。另外，使用该不含树脂的油墨的比较例2的洗涤坚牢性差，使用不含有机溶剂的油墨的比较例3从喷嘴面进行油墨的干燥，不仅间歇性差，还大量产生雾，由此，结果喷嘴面受到污染。
这样，可明确根据本发明的喷墨印染方法，通过使用本发明的范围所含的喷头，从而防止从喷嘴面进行油墨的干燥，确保喷出可靠性，同时提高油墨对布帛的密合性(洗涤坚牢性)，进而确保图像的发色强度，同时抑制喷出时雾的产生，还能防止产生油墨的渗色。另外，可明确使用本发明的范围所含的喷头并进一步调整油墨的组成，由此可进一步提高各效果。
本发明并不限于上述的实施方式，可进行各种变形。例如，本发明包含与实施方式中说明的构成实际上同等的构成(例如功能、方法及结果相同的构成，或者目的和效果相同的构成)。另外，本发明包含置换实施方式中说明的构成的非本质上的部分的构成。另外，本发明包含可与实施方式中说明的构成起到相同作用效果的构成或达成相同目的的构成。另外，本发明包含在实施方式中说明的构成中附加公知技术的构成。
符号说明
10…喷嘴板，12…喷嘴孔，13…喷嘴面，20…压力室，30…振动板，32…压电元件，34…压电致动器，40…油墨供给室，100…打印头，110…连通板，120…压力室基板，126…供给口，127…连通孔，128…喷出口，130…壳体，132…连接部，140…柔量片，150…盖，200…打印机，230…喷头单元，231…墨盒，232…滑架，235…主扫描机构，236…压印辊，238…同步带，240…导轴
本申请基于2015年4月23日在日本提出申请的日本特愿2015-088119和2015年8月10日在日本提出申请的日本特愿2015-157909、以及2015年4月23日在日本提出申请的日本特愿2015-088120和2015年8月10日在日本提出申请的日本特愿2015-157910的全部公开内容，并将其作为参考引入本说明书中。

Claims (19)

1.一种喷墨印染方法，具备使用打印头使油墨组合物附着于布帛的油墨附着工序，所述打印头具备：喷出所述油墨组合物的喷嘴、对所述油墨组合物赋予压力使其从所述喷嘴喷出的压力室以及连接所述压力室和所述喷嘴的连接部，并且，从所述压力室的油墨从压力室向喷嘴侧流出的部分到所述喷嘴为止的连接部的距离为500μm以上，
其中，所述油墨组合物含有树脂和有机溶剂，
所述油墨组合物作为固体成分相对于所述油墨组合物含有3质量％～13质量％的所述树脂，所述有机溶剂的总含量相对于所述树脂的固体成分的总含量之比为0.7以上，相对于所述油墨组合物，所述树脂的固体成分的总含量与所述有机溶剂的总含量合计为25质量％～35质量％。
2.根据权利要求1所述的喷墨印染方法，其中，所述油墨附着工序中的所述油墨组合物的喷出的每1滴油墨的最大质量为30ng以下。
3.根据权利要求1或2所述的喷墨印染方法，其中，所述打印头的每一个所述压力室的所述压力室和所述连接部的容积的合计为4200pl～6200pl。
4.根据权利要求1或2所述的喷墨印染方法，其中，每一个所述压力室的压力室的容积为3700pl以下。
5.根据权利要求1或2所述的喷墨印染方法，其中，所述打印头具备设置有构成所述连接部的一部分的连通孔的连通板。
6.根据权利要求1或2所述的喷墨印染方法，其中，进一步具备反应液附着工序：将含有使所述油墨组合物的成分凝聚或增稠的凝聚剂的反应液附着于所述布帛。
7.根据权利要求1或2所述的喷墨印染方法，其中，所述油墨组合物为含有非白色颜料的非白色油墨组合物。
8.根据权利要求1或2所述的喷墨印染方法，其中，所述打印头列状地具备喷出所述油墨组合物的多个喷嘴，列方向的喷嘴密度为200dpi以上。
9.根据权利要求1或2所述的喷墨印染方法，其中，对所述布帛的最大油墨附着量为40mg/inch2以下。
10.一种喷墨印染方法，具备使用打印头使油墨组合物附着于布帛的油墨附着工序，所述打印头具备：喷出所述油墨组合物的喷嘴、对所述油墨组合物赋予压力使其从所述喷嘴喷出的压力室以及连接所述压力室和所述喷嘴的连接部，并且，所述压力室的油墨从压力室向喷嘴侧流出的部分到所述喷嘴为止的连接部的距离为500μm以上，
所述油墨组合物作为固体成分相对于所述油墨组合物含有10质量％～26质量％的树脂，有机溶剂的总含量相对于所述树脂的固体成分的总含量之比为0.3以上，相对于所述油墨组合物，所述树脂的固体成分的总含量与所述有机溶剂的总含量合计为27质量％～37质量％。
11.根据权利要求10所述的喷墨印染方法，其中，所述油墨附着工序中的所述油墨组合物的喷出的每1滴油墨的最大质量为30ng以下。
12.根据权利要求10或11所述的喷墨印染方法，其中，所述打印头的每一个所述压力室的所述压力室和所述连接部的容积的合计为4200pl～6200pl。
13.根据权利要求10或11所述的喷墨印染方法，其中，每一个所述压力室的的压力室的容积为3700pl以下。
14.根据权利要求10或11所述的喷墨印染方法，其中，所述打印头具备设置有构成所述连接部的一部分的连通孔的连通板。
15.根据权利要求10或11所述的喷墨印染方法，其中，进一步具备反应液附着工序：将含有使所述油墨组合物的成分凝聚或增稠的凝聚剂的反应液附着于所述布帛。
16.根据权利要求10或11所述的喷墨印染方法，其中，所述油墨组合物为含有白色颜料的白色油墨组合物。
17.根据权利要求10或11所述的喷墨印染方法，其中，所述打印头列状地具备喷出所述油墨组合物的多个喷嘴，列方向的喷嘴密度为200dpi以上。
18.根据权利要求10或11所述的喷墨印染方法，其中，对所述布帛的最大油墨附着量为100mg/inch2以上。
19.一种喷墨印染装置，使用权利要求1～18中任一项所述的喷墨印染方法来进行印染。
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