CN109641787A - 不论其厚度接近中性色的玻璃板 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种玻璃板，所述玻璃板具有包含以Fe2O3的形式表示并且以相对于玻璃的总重量的重量百分比计的0.002％‑0.03％的总铁含量的组成，并且特征在于，所述玻璃板具有：N*5≤0.05；N*5被定义为式(I)，a*5和b*5是对于5mm的板厚度用光源D65、10°、SCI在透射中测量的；a*0和b*0是对于0mm的板厚度用光源D65、10°、SCI在透射中计算的。此种玻璃板允许获得所述板的基本上相同的显色，无论集成所述玻璃板的物体的观察者可用的观察路径如何(当透过其主面或透过其边缘或透过带有漫射涂层的区域看时)。

Description

不论其厚度接近中性色的玻璃板
1.技术领域
本发明涉及一种玻璃板，所述玻璃板具有高光透射率并且具有无论所述玻璃板的厚度如何都允许接近中性色(或至少保持恒定颜色)的组成。
本发明由于其美学和高光透射率特别适合作为建筑玻璃或室内玻璃(例如像在家具应用中)，或作为汽车玻璃，或还在电子装置/显示器中作为盖板玻璃。
2.背景技术
在本领域中，多年来，“超白”或“超透明”玻璃由于其高光透射率和/或能量透射率在太阳能或建筑领域中是已知的。这些玻璃含有低量的铁，并且因此还经常被称为“低铁玻璃”。
铁以三价铁离子Fe3+和亚铁离子Fe2+的形式存在于玻璃中。三价铁离子的存在给予玻璃短波长可见光的轻微吸收以及近紫外中较高的吸收(以380nm为中心的吸收带)，而亚铁离子(有时表示为FeO氧化物)的存在导致在近红外中的强吸收(以1050nm为中心的吸收带)。三价铁离子提供浅黄色的着色，而亚铁离子给予显著的蓝绿色。因此，总铁含量(两种形式)的增加增强了可见光中的吸收，有害于光透射率。
低铁玻璃典型地包含小于0.04wt％或甚至小于0.02wt％的量的总铁(表示为Fe2O3)并且通常被认为是基本上无色的。然而，已知的是，即使呈板形式的此种玻璃在其厚度不高时(经典地，对应于观察路径约4mm)当透过其主面看时可以被看作无色，但当观察路径增加时(例如，如果板的厚度增加或者如果透过边缘看)，其明显地显著着色。
当考虑经典低铁太阳能玻璃板，例如像来自欧洲旭硝子玻璃公司(Company AGCGlass Europe)的玻璃时，可以观察到：
a)当透过它们的主面看时，对于4mm的厚度，其对于肉眼是无色的；
b)当透过4-mm厚的板的边缘看时，其具有绿黄色色彩；
c)当透过它们的主面看时，其例如在非常高的厚度(即30mm)下具有可见的绿黄色色彩。
主要出于美学原因，当玻璃内的观察路径增加时的低铁玻璃板的此种着色在一些应用中显然是问题。这些应用之一是使用低铁玻璃板作为显示器的盖板，将玻璃板安排成(i)它们的边缘在观察者的直接视野中和/或(ii)白色瓷釉在屏的周边上，所述玻璃板安排在所述屏上方。在配置(i)(透过边缘看)和(ii)(透过具有漫射光的瓷釉的周边看)的每一种中，与垂直于板主面的观察路径相比，观察者的观察路径显著增加。例如，对于0.7mm厚的盖板玻璃板，透过具有漫射白色瓷釉的区域的观察路径增加(有时显著地取决于观察)，这导致从所述区域观察到不希望的着色。这种漫射现象在图1中说明(不是按比例，仅用于说明目的)。
在过去几年中已经开发了若干种解决方案以使低铁玻璃板更“无色”。
这些解决方案之一是进一步降低玻璃板的组成中的总铁含量。然而，此解决方案大幅地增加了所得玻璃成本，因为非常低的铁含量需要昂贵的、非常纯的起始材料和/或还有它们的纯化。此外，出于加工原因(低铁生产期间的高度加速的炉磨损、品质问题、产率损失、更高消耗)，它被限于最低水平的铁。
紧接着，还已经提出通过产生更令人愉悦的颜色(例如天蓝色/蓝色色彩)来避免在增加的观察路径情况下(透过边缘或在更高的厚度情况下)的低铁玻璃板的不希望的绿色/黄色色彩，所述更令人愉悦的颜色相比于初始的绿色/黄色占主导地位(对于给定的板厚度)。然而，当观察路径增加(厚度增加)时，此解决方案仍然给予低铁玻璃板着色，即使这种着色在美学上更令人愉悦。
还重要的是提及当增加观察路径时，在一些情况下在颜色强度增加之后在颜色变化方面存在一个附加的问题。如果想要针对相同商业产品(在颜色、光学特性等方面具有固定规格)在工业上生产具有不同厚度的板，则此种不希望的现象需要适配玻璃组成。当然，这在成本、转变时间、物流等方面显然是不利的。
最后，还已经提出了允许以中性色为目标的一些其他玻璃组成(例如，如WO 2003/064342和WO 2008/045271中描述的)。玻璃板的中性色通常通过其与光源(a*b*系统中的0；0坐标)的邻近度来评估，意指对于给定的厚度(通常，4或6mm，取决于集成玻璃板的最终应用)，此种解决方案的目标是a*、b*接近0。然而，如果观察路径增加，对于给定厚度以此零值a*、b*为目标不允许使用这些已知组成维持相同的a*b*目标(并且因此保持中性色)。确实，对于给定且固定的厚度，已经开发了此类已知的玻璃组成以获得中性色。例如，如果具有0.7mm厚度的此种玻璃板是中性色的(a*、b*约为0)，意指当从其主面观察时它是无色的，如果观察者可获得不同的观察路径长度(即透过边缘或透过具有漫射涂层的周边)，则它不能完全解决着色/着色强度的变化问题。此外，如果想象具有遍及其长度变化的厚度的此种玻璃板，将观察到颜色的梯度，并且在厚度变化高时以更显著的方式。最后，如果想要在不同的厚度的情况下获得相同的显色结果，那么所述组成应该根据如以上列举的严重缺点而进行适配。
总之，现有技术没有提供任何解决方案来获得低铁玻璃板，所述低铁玻璃板具有高光透射率并且具有不论板厚度允许达到几乎中性色并且保持显著恒定颜色的组成，意指无论玻璃板的观察者可用的观察路径如何(当透过其主面或透过其边缘或透过带有漫射涂层的区域看时)，这种玻璃板的显色将基本上相同。此外，用此种解决方案，如果想要在不同厚度的情况下获得相同的显色结果，则将不再需要适配组成，这在制造和产品范围方面代表了极大的优点。
以一般方式并且特别在本文中，玻璃板(以及因此其边缘)的中性色N可以通过其与光源(在a*b*系统中的0；0坐标)的邻近度来评估。
3.发明目的
本发明值得注意地具有克服所列举的现有技术的缺点的目的。
更确切地说，本发明的一个目的是提供一种低铁玻璃板，其具有允许获得所述板的基本上相同的显色的组成，无论集成所述玻璃板的物体的观察者可用的观察路径如何(当透过其主面或透过其边缘或透过带有漫射涂层的区域看时)。
本发明的另一个目的是提供一种低铁玻璃板，其具有允许无论板厚度如何而接近中性色并且具有显著恒定的颜色的组成，并且具有固定组成。
本发明的另一个目的是提供具有高光透射率的此种低铁玻璃板。
本发明的还另一个目的是提供一种针对现有技术的缺点的简单、经济且易于制造的解决方案。
4.具体实施方式
本发明涉及一种具有以下组成的玻璃板，所述组成包含以Fe2O3的形式表示并且以相对于玻璃的总重量的重量百分比计的0.002％-0.03％的总铁含量。
此外，本发明的玻璃板具有：
N*5≤0.05；N*5被定义为a*5和b*5是对于5mm的板厚度用光源D65、10°、SCI在透射中测量的；a*0和b*0是对于0mm的板厚度用光源D65、10°、SCI在透射中计算的。
因此，本发明涉及一种新颖的且创造性的方法，因为所述方法使得能够找到针对现有技术的缺点的解决方案。诸位发明人确实已经令人惊奇地发现，以低于或等于0.05的N*5因子为目标，允许获得具有高光透射率并且不论其厚度而具有显著稳定的颜色(约为恒定的a*和b*)的玻璃板。此外，在具体实施例中，诸位发明人已经发现，可能获得不论其厚度而具有接近中性色并且稳定的(约为恒定的a*和b*)颜色的玻璃板。确实，在本发明中，颜色目标允许达到补偿由面处的反射引起的颜色的“本体颜色”，这意指无论达到目标(具有不同着色剂和着色剂量的不同组成)的方式如何，本发明的优点(不论厚度的恒定颜色)存在。
玻璃板的不论其厚度而具有显著相同颜色的能力在本发明中通过N*5因子来量化。在本发明中，N*5因子被定义为5mm厚玻璃板的透射中的颜色(a*5；b*5坐标)与所述玻璃板的在0mm的厚度下以本领域中已知的方式计算的透射中的颜色(a*0；b*0坐标)之间的距离。其意指零厚度点(a*0；b*0坐标)仅受玻璃板反射并且因此其在光谱的不同波长下的折射率的影响，玻璃板的折射率取决于基础玻璃基质。因此，N*5因子在此被定义为：
为了清楚起见，为了计算0mm厚度的理论玻璃的透射中的颜色，应该使用针对光透射nu(在所有波长，λ)的经典公式：
对于0mm厚玻璃，这简化为：
其中和n(λ)是玻璃在波长λ下的折射率。
可以同等地使用各种公知的方法以便获得给定玻璃的折射率n(λ)，包括基于玻璃组成的计算、直接测量(折射率液)，基于透射和反射测量的计算，...。
在工业生产的玻璃的情况下，面可能受到成形/退火工艺的影响—例如在浮法工艺的情况下具有显著富含氧化锡的底部表面。这些表面改性可能对玻璃的光学特性具有影响，但不直接与玻璃厚度有关。为了避免关于工业面的任何误导性考虑，在工业生产的玻璃的情况下，两个表面应该在测量之前以本领域已知的方式进行镜面抛光，以去除对光学特性的任何不稳定的工艺影响。
然后，以经典方式使用通过聚集在可见光范围内的所有波长下计算的透射率值而获得的透射光谱来计算D65、10°光源的a*0和b*0值。
典型地，对于经典钠钙玻璃基质，计算的“零厚度点”是a*0＝0.03并且b*0＝0.08。为了清楚起见，无论玻璃厚度如何，用玻璃板接近“零厚度点”都允许具有相当中性和稳定的颜色，其也意指具有低N*5因子的玻璃板也将在较高厚度x(例如像12mm或100mm或甚至更高)下表现出低N*x因子。确实，对于除5mm之外的其他厚度，也可以测定N*因子。在此种情况下，对于厚度x，N*x因子被定义为：
a*x、b*x坐标是对于x mm厚玻璃测定的。
从阅读以下通过简单的说明性和非限制性实例给出的优选实施例和附图的描述，本发明的其他特征和优点将更清晰。
贯穿本文，当指示范围时包括端值，除非以另一种方式明确描述。此外，在数值范围内的所有整数和子域值清楚地包括在内，如同明确地写出一样。此外，也贯穿本文，以百分比计的含量值是相对于玻璃的总重量表示的按重量计的(也提及为wt％)。最后，当给定玻璃组成时，这涉及玻璃的本体组成。
在本说明书和权利要求书中，为了评估具有给定厚度的玻璃板的颜色或中性色/消色差程度，考虑CIELab值：a*和b*(用光源D65、10°、SCI在透射中测量)。更确切地说，在本说明书和权利要求书中，对于给定厚度，玻璃板(以及因此其边缘)的中性色是通过其与光源(在a*b*系统中的0；0坐标)的邻近度来评估的，并且其被定义为
在本说明书和权利要求书中，为了量化玻璃板的光透射率，考虑用光源D65(LTD)以2°的观察立体角(根据标准ISO9050)的总光透射率。光透射率表示在波长380nm与780nm之间发射的透过玻璃板的光通量的百分比。
优选地，根据本发明的玻璃板具有高于65％、70％、75％、80％、85％、87％、88％、89％、或甚至高于90％、或更好地高于90.5％、90.75％或甚至更好地高于91％的LTD4(4mm板厚度的LTD)。
根据本发明，玻璃板具有：N*5≤0.05。有利地，N*5因子越低，关于根据厚度的颜色稳定性的结果越好。优选地，玻璃板具有：N*5≤0.04，或更好地：N*5≤0.03。更优选地，玻璃板具有：N*5≤0.02或甚至更好地：N*5≤0.01或≤0.005。理想地，玻璃板具有：N*5＝0。
根据本发明的玻璃板可以具有不同并且较大的尺寸。例如，它可以具有范围为最高达3.21m×6m或3.21m×5.50m或3.21m×5.10m或3.21m×4.50m(“PLF”玻璃板)或者例如还有3.21m×2.55m或3.21m×2.25m(“DLF”玻璃板)的尺寸。根据本发明的玻璃板可以具有从0.1至30mm的厚度，沿其长度为恒定的或沿其长度而变化。
优选地，本发明的玻璃是完全无定形的材料，从而排除任何结晶材料、甚至部分结晶材料(例如像玻璃结晶材料或玻璃陶瓷材料)。
根据本发明的玻璃板可以是通过浮法工艺、拉延工艺、辊压工艺或已知的从熔融玻璃组成开始制造玻璃板的任何其他工艺获得的玻璃板。依据根据本发明的优选的实施例，所述玻璃板是浮法玻璃板。术语“浮法玻璃板”应当理解为意指通过浮法玻璃工艺形成的玻璃板，所述浮法玻璃工艺在于在还原条件下将熔融的玻璃浇注在熔融锡的浴上。浮法玻璃板以已知的方式包括“锡面”，即，在接近于板的表面的玻璃本体内富含锡的面。术语“富含锡”应当理解为意指相对于在核心处的玻璃的组成锡浓度的增加，所述核心可能是或可能不是基本上为零(没有锡)。
根据本发明，本发明的组成包含如下的总铁(以Fe2O3表示)：0.002wt％-0.03wt％。在本说明书中，当谈论玻璃组成中的总铁含量时，也使用“总铁”和“Fe2O3”。根据实施例，组成包含≥0.004wt％的总铁。优选地，组成包含≥0.005wt％的总铁。更优选地，组成包含≥0.006wt％或甚至≥0.007wt％的总铁。这些最小值使得可能不过度损害玻璃成本，因为此种低的铁值经常要求昂贵的、非常纯的起始材料以及还有它们的纯化。优选地，组成包含≤0.02wt％的总铁。更优选地，组成包含≤0.015wt％或甚至≤0.01wt％的总铁。总铁最大值的渐减允许达到越来越高的光透射率值。在此为了避免任何疑问，关于总铁的下限的每个实施例无疑是与关于总铁上限的任何可能的实施例可独立组合的。
根据本发明的玻璃板是由可以属于不同类别的玻璃制成的。所述玻璃因而可以是钠钙硅、铝硅酸盐或硼硅酸盐等类型的玻璃。优选地，所述玻璃板的组成包含以相对于玻璃的总重量表示的重量百分比的以下各项：
更优选地，值得注意地出于低生产成本的原因，玻璃组成是钠钙硅酸盐类型的玻璃。根据这个实施例，“钠钙硅酸盐类型的玻璃”意指组成的基础玻璃基质包含以相对于玻璃的总重量表示的重量百分比计的以下各项：
根据这个实施例，优选地，组成的基础玻璃基质包含以相对于玻璃的总重量表示的重量百分比计的以下各项：
在本发明的优选的实施例中，组成包含以相对于玻璃的总重量表示的重量百分比计的以下各项：
65wt％≤SiO2≤78wt％
5wt％≤Na2O≤20wt％
0wt％≤K2O<5wt％
1wt％≤Al2O3<6wt％
0wt％≤CaO<4.5wt％
4wt％≤MgO≤12wt％
(MgO/(MgO+CaO))≥0.5。
在本发明的另一个优选的实施例中，组成包含以相对于玻璃的总重量表示的重量百分比计的以下各项：
65％≤SiO2≤78％
5％≤Na2O≤20％
0％≤K2O<5％
3％<Al2O3≤5％
0％<CaO<4.5％
4％≤MgO≤12％；
0.88≤[MgO/(MgO+CaO)]<1。
在本发明的另一个优选的实施例中，组成包含以相对于玻璃的总重量表示的重量百分比计的以下各项：
60％≤SiO2≤78％
5％≤Na2O≤20％
0.9％<K2O≤12％
4.9％≤Al2O3≤8％
0.4％<CaO<2％
4％<MgO≤12％
在本发明的另一个优选的实施例中，组成包含以相对于玻璃的总重量表示的重量百分比计的以下各项：
65wt％≤SiO2≤78wt％
5wt％≤Na2O≤20wt％
1wt％≤K2O<8wt％
1wt％≤Al2O3<6wt％
2wt％≤CaO<10wt％
0wt％≤MgO≤8wt％
K2O/(K2O+Na2O)：0.1-0.7。
特别地，用于根据本发明的组成的基础玻璃基质的实例在公开的PCT专利申请WO2015/150207A1和WO2015/150403A1中、在提交的PCT专利申请WO2016/091672 A1和WO2016/169823A1中、以及在EP专利申请号16176447.7中描述。
上述具有高MgO的组成尤其很好地适合，因为它们允许通过降低玻璃基质中6倍Fe2+离子的比例、因此降低了在可见/近红外范围末端中Fe2+的强吸收峰来增加光透射率。以相同的方式，已经示出(例如，在US20100304949A1中)具有较高K2O量的玻璃组成允许增加光透射率，这使得上述含有K2O的组成尤其很好地适用于本发明的目的。
根据本发明的实施例，组成具有≤32％的氧化还原比。本发明中的氧化还原比与玻璃组成领域中公认的一致，并且定义为Fe2+含量(以Fe2O3计算)与总铁含量(表示为Fe2O3)的比率。根据本发明的实施例，本发明的组成具有≤30％的氧化还原比。优选地，本发明的组成具有≤28％、或甚至≤26％、或甚至更好地≤25％的氧化还原比。
根据本发明的特别有利的第一主实施例，本发明的组成包含如下的铒(以Er2O3的形式表示)：0.003wt％-0.5wt％。优选地，组成包含≥0.005wt％的Er2O3。更优选地，组成包含≥0.01wt％或甚至≥0.015wt％或甚至更好地≥0.02wt％的Er2O3。这些最小值允许更好地以目的为目标。优选地，组成包含≤0.2wt％的Er2O3。更优选地，组成包含≤0.1wt％或甚至≤0.08wt％或甚至更好地≤0.06wt％的Er2O3。这些渐减的最大值使得以下项成为可能：(i)不会过度损害玻璃的成本，因为铒原料非常昂贵，(ii)不会过度损害光透射率，以及(iii)避免过度的二色性现象。在此为了避免任何疑问，关于Er2O3的下限的每个实施例无疑是与关于Er2O3的上限的任何可能的实施例可独立组合的。
根据本发明的此第一主实施例，优选地，本发明的组成包含：1.3*Fe2O3≤Er2O3–21.87*Cr2O3–53.12*Co≤2.6*Fe2O3。在本发明中，应理解的是，铬和钴仅是任选的组分。在这个公式中，所有量必须用相同的单位(wt％或ppm)表示。优选地，组成包含:1.4*Fe2O3≤Er2O3–21.87*Cr2O3–53.12*Co。更优选地，组成包含：1.5*Fe2O3≤Er2O3–21.87*Cr2O3–53.12*Co或甚至，1.7*Fe2O3≤Er2O3–21.87*Cr2O3–53.12*Co，或甚至更好地，1.8*Fe2O3≤Er2O3–21.87*Cr2O3–53.12*Co。这些最小值允许更好地以目的为目标并且达到高光透射率。优选地，组成包含：Er2O3–21.87*Cr2O3–53.12*Co≤2.4*Fe2O3。更优选地，组成包含：Er2O3–21.87*Cr2O3–53.12*Co≤2.2*Fe2O3或甚至，Er2O3–21.87*Cr2O3–53.12*Co≤2*Fe2O3。在此为了避免任何疑问，关于下限的每个实施例无疑是与关于上限的任何可能的实施例可独立组合的。
根据本发明的特别有利的第二实施例，组成包含如下的硒(表示为Se)：3-50ppm和如下的钴(表示为Co)：0.1-15ppm。
根据本发明的此第二主实施例，优选地，组成包含≥4ppm的Se。更优选地，组成包含≥5ppm的Se。还根据本发明的此第三主实施例，优选地，组成包含≤45ppm的Se、或甚至≤40ppm的Se、或甚至更好地≤35ppm的Se。更优选地，组成包含≤30ppm的Se或甚至≤25ppm的Se或甚至更好地≤20ppm或≤15ppm、≤10ppm的Se。这些渐减的最大值允许硒对光透射率的负面影响最小化。在此为了避免任何疑问，关于Se的下限的每个实施例无疑是与关于上限的任何可能的实施例可独立组合的。
还根据本发明的此第二主实施例，优选地，组成包含≥0.2ppm的Co、或更好地≥0.3ppm的Co、或甚至更好地≥0.4ppm的Co。更优选地，组成包含≥0.45ppm的Co、或更好地≥0.5ppm的Co、或甚至更好地≥0.6ppm的Co。还根据本发明的第二主实施例，优选地，组成包含≤12ppm的Co、或甚至≤10ppm的Co、或甚至更好地≤8ppm的Co。更优选地，组成包含≤6ppm或甚至≤5ppm或甚至更好地≤4ppm或≤3ppm或≤2ppm或≤1.5ppm或≤1ppm或≤0.75ppm的Co。这些渐减的最大值允许钴对光透射率的负面影响最小化。在此为了避免任何疑问，关于Co的下限的每个实施例无疑是与关于上限的任何可能的实施例可独立组合的。
根据本发明的特别有利的第三主实施例，组成包含如下的铬(表示为Cr2O3)：3-75ppm和如下的锰(表示为MnO)：50-1000ppm。
根据本发明的此第三主实施例，优选地，组成包含≥70ppm的MnO。更优选地，组成包含≥100ppm的MnO、或甚至≥150ppm、或甚至更好地≥200ppm的MnO。这些最小值允许对颜色(a*坐标)达到较低影响。还根据本发明的第三主实施例，还优选地，组成包含≤900ppm的MnO。更优选地，组成包含≤800ppm或甚至≤700ppm或甚至更好地≤600ppm的MnO。甚至更优选地，组成包含≤500ppm或甚至≤400ppm的MnO。这些渐减的最大值允许保持高光透射率并且尽可能地避免过度曝光现象。在此为了避免任何疑问，关于MnO的下限的每个实施例无疑是与关于上限的任何可能的实施例可独立组合的。
还根据本发明的第三主实施例，优选地，组成包含≥5ppm的Cr2O3。更优选地，组成包含≥10ppm、或甚至≥15ppm的Cr2O3。这些最小值允许达到与锰组合的颜色目标，并且还允许达到高IR透射率。还根据本发明的第三主实施例，还优选地，组成包含≤50ppm的Cr2O3。更优选地，组成包含≤40ppm、或甚至≤30ppm、或甚至更好地≤25ppm的Cr2O3。这些渐减的最大值允许在达到所希望颜色的同时保持高光透射率。在此为了避免任何疑问，关于Cr2O3的下限的每个实施例无疑是与关于上限的任何可能的实施例可独立组合的。
还根据本发明的第三主实施例，还优选地，组成包含：Cr2O3＝-0.04*MnO+(Fe2O3/100)*x；x是在15与30之间，并且Cr2O3、MnO和Fe2O3是以ppm表示。这允许在达到低N*5的同时达到高光透射率。可替代地，组成包含：Cr2O3＝-0.02*MnO+x；x是在15与30之间，并且Cr2O3和MnO是以ppm表示。这允许在达到低N*5的同时并且还在考虑到锰在工业条件(炉)中减小的一般影响的同时达到高光透射率。
根据本发明的第三主实施例的具体模式，组成还可以包含如下的Co：0.25-20ppm。优选地，根据此具体模式，组成包含≥0.5ppm、或甚至≥1ppm、或甚至更好地≥1.5ppm的Co。更优选地，组成包含≥2ppm、或甚至≥2.5ppm、或甚至更好地≥3ppm的Co。这允许还更好地以N*5值为目标。还优选地，组成包含≤18ppm、或甚至≤16ppm、或甚至更好地≤14ppm的Co。更优选地，组成包含≤12ppm、或甚至≤10ppm、或甚至更好地≤8ppm的Co。甚至更优选地，组成包含≤6ppm、或甚至≤5ppm、或甚至更好地≤4ppm的Co。这允许在保持高光透射率的同时还更好地以N*5值为目标。在此为了避免任何疑问，关于Co的下限的每个实施例无疑是与关于上限的任何可能的实施例可独立组合的。还根据此具体模式，组成优选地包含：Co＝0.17*Cr2O3+y；y是在0与4之间并且Cr2O3和Co是以ppm表示。这允许通过取决于铬量的微调来更好地以N*5值为目标。
根据另一个实施例，所述玻璃板的组成包含低于0.1wt％的含量的ZnO。优选地，所述玻璃板的组成包含低于0.01wt％的含量的ZnO。更优选地，所述玻璃板的组成不含ZnO。这意味着不将元素锌有意添加于玻璃批料/原料中并且如果其存在，则所述玻璃板的组成中的ZnO含量仅达到生产中不可避免地包括的杂质的水平。
根据还另一个实施例，所述玻璃板的组成包含低于0.1wt％的含量的SrO。优选地，所述玻璃板的组成包含低于0.01wt％的含量的SrO。更优选地，所述玻璃板的组成不含SrO。这意味着不将元素锶有意添加于玻璃批料/原料中并且如果其存在，则所述玻璃板的组成中的SrO含量仅达到生产中不可避免地包括的杂质的水平。
根据还另一个实施例，所述玻璃板的组成包含低于0.1wt％的含量的Sb2O3。优选地，所述玻璃板的组成包含低于0.01wt％的含量的Sb2O3。更优选地，所述玻璃板的组成不含Sb2O3。这意味着不将元素锑有意添加于玻璃批料/原料中并且如果其存在，则所述玻璃板的组成中的Sb2O3含量仅达到生产中不可避免地包括的杂质的水平。
根据还另一个实施例，所述玻璃板的组成包含低于0.1wt％的含量的SnO2。在此的SnO2含量意味着玻璃板主体中的SnO2含量，在浮法玻璃板的情况下不包括所谓的“锡面”。优选地，所述玻璃板的组成包含低于0.03wt％的含量的SnO2。更优选地，所述玻璃板的组成包含低于0.01wt％的含量的SnO2。在最优选的实施例中，所述玻璃板的组成不含SnO2。这意味着不将元素锡有意添加于玻璃批料/原料中并且如果其存在，则所述玻璃板的组成中的SnO2含量仅达到生产中不可避免地包括的杂质的水平。
有利地，本发明的玻璃板可以机械方式或化学方式回火。它还可以被弯曲/折曲，或以一般方式变形以达到任何所希望的构型(通过冷弯曲、热成形...)。它还可以被层压。
根据本发明的实施例，所述玻璃板涂覆有至少一个透明的且导电的薄层。根据本发明的透明的且导电的薄层例如可以是基于SnO2:F、SnO2:Sb或ITO(铟锡氧化物)、ZnO:Al或还有ZnO:Ga的层。
根据本发明的另一个有利的实施例，所述玻璃板涂覆有至少一个减反射层。在使用本发明的玻璃板作为屏的前面的情况下，这个实施例明显是有利的。根据本发明的减反射层例如可以是基于具有低折射率的多孔硅的层或者它可以由若干层(堆叠体)组成，特别是具有低和高折射率的介电材料交替层并且终止于具有低折射率的层的层堆叠体。
根据另一个实施例，所述玻璃板涂覆有至少一个抗指纹层或者已经被处理以便减少或防止指纹的记录。在使用本发明的玻璃板作为触摸屏的前面的情况下，这个实施例也是有利的。此种层或此种处理可以与沉积在相反面上的透明的且导电的薄层组合。此种层可以与沉积在相同面上的减反射层组合，所述抗指纹层是在所述堆叠体的外侧并且因此覆盖所述减反射层。
根据还另一个实施例，所述玻璃板涂覆有至少一个层或者已经被处理以便减少或防止眩光和/或闪光。在使用本发明的玻璃板作为显示装置的前面的情况下，此实施例当然是有利的。此种防眩光或防闪光处理是例如酸蚀刻，产生玻璃板的经处理的面的特定粗糙度。
根据还另一个实施例，已经处理了玻璃板以便获得抗菌特性(即，通过已知的银处理)。在使用本发明的玻璃板作为显示装置的前面的情况下，此种处理也是有利的。
根据还另一个实施例，所述玻璃板涂覆有至少一个包括瓷釉、有机涂漆、漆...的涂漆层。这个涂漆层可以有利地是着色的或白色的。根据这个实施例，所述玻璃板可以在至少一个面上以其整个表面或仅部分地被涂覆。
根据所希望的应用和/或特性，可以在根据本发明的玻璃板的一个和/或另一个面上沉积/进行一个或多个其他层/处理。
如果将本发明的玻璃板集成在物体中/与所述物体相关联/用作所述物体，则本发明的玻璃板是特别受关注的，所述物体如多样化为：家具(桌子、架子、椅子、门...)、电子装置、家电、白板、餐具柜(credencies)、淋浴门、墙板、门面、内部分隔件、照明设备...。
现在将仅以实例的方式连同一些不是根据本发明的对比实例来进一步描述本发明的实施例。提供以下实例用于说明性目的并且不旨在限制本发明的范围。
实例
本发明的通用概念的说明
为了说明本发明的整体概念，已经针对不同厚度对玻璃颜色进行了若干次模拟，模拟了来自现有技术的玻璃(经典太阳能低铁玻璃板和已知的中性化的低铁玻璃板)和根据本发明的玻璃。根据玻璃中各种着色剂的吸收系数，可以获得不同厚度下的给定光谱。然后可以根据玻璃的厚度获得颜色的变化。
表1和图2(a)示出了这种以a*,b*计的颜色模拟的结果(厚度以5mm的步长增加，从5至35mm)。图2(b)还给出了图2(a)的特定a*b*区的放大图。
表1
可以按已知的且可预测的方式观察到，在根据现有技术的玻璃板的情况下，在玻璃厚度增加的同时发生颜色(a*,b*)的显著偏移。此外，甚至被称为是“中性色”(低N因子，即N＝0.09)的玻璃板实际上仅在给定厚度(在此为5mm)下是中性色的，并且比另一种来自现有技术的更薄的经典低铁玻璃更快地较不中性色(更高N因子)。相反地，本发明的具有非常低N*5因子(0.01)的并且也非常接近中性色(低N因子)的玻璃板无论厚度如何都保持几乎中性色并且保持显著的其颜色(主要与来自本领域的板比较，当厚度增加时，a*、b*和N因子合理地保持恒定)。当查看图2时，特别好地说明了这点。
此外，无论达到本发明的目标N*5的方式如何，此观察结果都是正确的，但是下面也给出了实现它的若干种方式。
具有特定组成的玻璃板及其评估
根据本发明或对比的不同玻璃板在实验室或工业上制备或计算/模拟，作为3组实例。
当在制备/生产的样品上测量时，在装配有直径为150mm的积分球的Perkin ElmerLambda 950分光光度计上测定光学特性，并且特别是：
-光透射率LTD是根据ISO9050标准用2°的立体视角(D65光源)以及在380与780nm之间的波长范围测定的；
-CIE L*a*b*参数是用以下参数在透射中测定的：光源D65、10°。
在工业生产的板的情况下，在测量之前以已知方式对两个表面进行镜面抛光。
对于玻璃板的实验室制备：以根据目标组成的量将粉末原料混合在一起，并且置于熔融坩埚中。然后将所述原料混合物在电炉中加热至允许原料完全熔融的温度。
对于工业生产的玻璃板：它们是在大量生产浮法炉上经典地生产的。
对于模拟/计算：基于不同玻璃着色剂的光学特性计算光学特性(使用对于相关基础玻璃基质所确定的线性吸收系数，以建立完整的光学光谱并且计算所关注的参数)。
来自现有技术的玻璃板
EX1.x实例(对比)对应于具有不同厚度的经典透明玻璃板(总铁含量约0.1wt％)。
EX2.x实例(对比)对应于具有不同厚度的经典低铁玻璃板(总铁含量约0.012wt％)：EX2.1-2.4对应于太阳能品质低铁玻璃；并且EX2.5-2.10对应于具有钴的低铁玻璃板(如DE29819347U1中描述的具有钴的低铁玻璃板)。
在工业上生产实例EX1.x、EX2.x的玻璃板并且测量它们的光学特性。通过在不同的可用厚度下对N*值进行线性外推，计算EX1.x和EX2.x在5mm下的N*因子(N*5)。
表2(a)至2(c)示出对比实例EX1.x(表2(a))和对比实例EX2.x(表2(b)和2(c))的组成和测量的光学特性。
表2(a)
表2(b)
表2(c)
第1组：包含铒的玻璃板
EX3实例对应于根据本发明的具有2mm厚度的玻璃板，其包含接近现有技术的经典低铁玻璃的总铁量的总铁量(约0.015wt％)，并且其中根据本发明的实施例添加了铒。
在工业上生产EX3的玻璃板并且测量其光学特性并在表2(d)中示出。
EX4.x实例对应于根据本发明的具有不同厚度的玻璃板，其包含接近现有技术的经典低铁玻璃的总铁量的总铁量(约0.01wt％)和根据本发明的实施例的铒量(0.025wt％)。如上所述计算EX4.x的玻璃板的光学特性，并在表2(e)中示出。
EX5.x实例(对比)对应于具有不同厚度的玻璃板(经典钠钙玻璃基质)，其包含接近现有技术的经典低铁玻璃的总铁量的总铁量(0.011wt％)和一定量的铒(0.098wt％)。如上所述测量(EX5.1)或计算(EX5.2-EX5.7)EX5.x的玻璃板的光学特性并且在表2(f)中示出。
图3示出了每个EX1.x(透明玻璃)、EX2.x(低铁玻璃)、EX3(本发明)的a*,b*根据厚度的演变。在图2中已经揭露了EX4.x的a*,b*根据厚度的演变，以便说明本发明的通用概念。
从那些结果可以清楚地观察到，以已知的且可预测的方式，对于透明玻璃板以及还对于低铁玻璃板，在厚度增加的同时颜色显著偏移(在这种情况下朝向绿色方面)。相反地，在来自工业生产的可用厚度(1.99mm)下具有非常低的N*因子的本发明的玻璃板将在5mm厚度下保持此低N*系数(当厚度增加时，a*,b*合理地保持恒定，主要与来自本领域的板比较)。当查看图2和3时，说明了这点。具有EX5.x的表2(f)也示出，如果没有解决N*因子的低值要求，则不论玻璃厚度，不能获得恒定的颜色/中性色。
表2(d)
表2(e)
表2(f)
第2组：包含硒和钴的玻璃板
下文示出了如何使用硒和钴连同根据本发明的低N*5允许无论玻璃厚度如何都达到显著恒定的颜色。
实验室中制备的EX6.1和EX6.2实例对应于根据本发明的具有5mm厚度的钠钙硅玻璃板，其包含接近现有技术的经典低铁玻璃的总铁量的总铁量(约0.01wt％)，并且其中根据本发明的实施例存在硒和钴。
在实验室样品上测量EX6.1和6.2的玻璃板的光学特性。如上所述计算一些添加的钴的效果。结果在表3(a)中示出。
EX6.3至EX6.9实例(对比)对应于具有不同厚度的玻璃板(经典钠钙玻璃基质)，其包含接近现有技术的经典低铁玻璃的总铁量的总铁量(0.01wt％)和一定量的硒和钴。如上所述测量(EX6.3)或计算(EX6.4-EX6.9)玻璃板的光学特性，并在表3(b)中示出。
表3(a)
表3(b)
第3组：包含铬和锰的玻璃板
下文示出了如何使用铬和锰连同根据本发明的低N*5允许无论玻璃厚度如何都达到显著恒定的颜色。
在实验室中制备的EX7和EX8实例对应于根据本发明的具有5mm厚度的钠钙硅玻璃板，其包含少量的总铁，并且其中根据本发明的实施例存在铬、锰和钴。在实验室中制备的EX9和EX10实例对应于具有5mm厚度的对比钠钙硅玻璃板。测量EX7-EX10的玻璃板的光学特性，并如上所述计算添加的钴的效果。结果在表4(a)中示出。
EX11.x实例(对比)对应于具有不同厚度的玻璃板(经典钠钙玻璃基质)，其包含接近现有技术的经典低铁玻璃的总铁量的总铁量(0.011wt％)和一定量的铬和锰。如上所述测量(EX11.1)或计算(EX11.2-EX11.7)EX11.x的玻璃板的光学特性并且在表4(b)中示出。
表4(a)
表4(b)

Claims (13)

1.一种玻璃板，其具有包含以Fe2O3的形式表示并且以相对于玻璃的总重量的重量百分比计的0.002％-0.03％的总铁含量的组成，并且其特征在于，所述玻璃板具有：
N*5≤0.05；N*5被定义为a*5和b*5是对于5mm的板厚度用光源D65、10°、SCI在透射中测量的；a*0和b*0是对于0mm的板厚度用光源D65、10°、SCI在透射中计算的。
2.根据前一项权利要求所述的玻璃板，其特征在于，所述玻璃板具有：N*5≤0.03。
3.根据前一项权利要求所述的玻璃板，其特征在于，所述玻璃板具有：N*5≤0.01。
4.根据任一项前述权利要求所述的玻璃板，其特征在于
-所述组成包含如下的铒(以Er2O3的形式表示)：0.003wt％-0.5wt％，或
-所述组成包含如下的硒(表示为Se)：3-50ppm和如下的钴(表示为Co)：0.1-15ppm，或
-所述组成包含如下的铬(表示为Cr2O3)：3-75ppm和如下的锰(表示为MnO)：50-1000ppm。
5.根据权利要求4所述的玻璃板，其特征在于，所述组成包含如下的铒(以Er2O3的形式表示)：0.003wt％-0.5wt％。
6.根据前一项权利要求所述的玻璃板，其特征在于，所述组成包含：Er2O3≤0.1wt％。
7.根据权利要求5-6所述的玻璃板，其特征在于，所述组成包含：Er2O3≥0.01wt％。
8.根据权利要求4所述的玻璃板，其特征在于，所述组成包含如下的硒(表示为Se)：3-50ppm和如下的钴(表示为Co)：0.1-15ppm。
9.根据权利要求4所述的玻璃板，其特征在于，所述组成包含如下的铬(表示为Cr2O3)：3-75ppm和如下的锰(表示为MnO)：50-1000ppm。
10.根据前一项权利要求所述的玻璃板，其特征在于，所述组成包含如下的Co：0.25-20ppm。
11.根据任一项前述权利要求所述的玻璃板，其特征在于，所述组成包含：总铁0.002wt％-0.02wt％。
12.根据前一项权利要求所述的玻璃板，其特征在于，所述组成包含：总铁0.002wt％-0.015wt％。
13.根据任一项前述权利要求所述的玻璃板，其特征在于，所述组成具有≤32％的氧化还原比。
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