CN109627984B - 一种增粘树脂及其制备方法与应用 - Google Patents
一种增粘树脂及其制备方法与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109627984B CN109627984B CN201811578826.0A CN201811578826A CN109627984B CN 109627984 B CN109627984 B CN 109627984B CN 201811578826 A CN201811578826 A CN 201811578826A CN 109627984 B CN109627984 B CN 109627984B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tackifying resin
- rosin
- hot melt
- melt adhesive
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 89
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 89
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 55
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 claims abstract description 52
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 52
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 17
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims abstract description 17
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 11
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 3
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 15
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 5
- GAODDBNJCKQQDY-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4,6-bis(octylsulfanylmethyl)phenol Chemical compound CCCCCCCCSCC1=CC(C)=C(O)C(CSCCCCCCCC)=C1 GAODDBNJCKQQDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical group [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- -1 ester polyol Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 3
- XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 1-Tridecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCO XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VFBJXXJYHWLXRM-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]ethylsulfanyl]ethyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCCSCCOC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 VFBJXXJYHWLXRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QRLSTWVLSWCGBT-UHFFFAOYSA-N 4-((4,6-bis(octylthio)-1,3,5-triazin-2-yl)amino)-2,6-di-tert-butylphenol Chemical compound CCCCCCCCSC1=NC(SCCCCCCCC)=NC(NC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=N1 QRLSTWVLSWCGBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 2
- VSVVZZQIUJXYQA-UHFFFAOYSA-N [3-(3-dodecylsulfanylpropanoyloxy)-2,2-bis(3-dodecylsulfanylpropanoyloxymethyl)propyl] 3-dodecylsulfanylpropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCSCCC(=O)OCC(COC(=O)CCSCCCCCCCCCCCC)(COC(=O)CCSCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCSCCCCCCCCCCCC VSVVZZQIUJXYQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 2
- SJEZDMHBMZPMME-UHFFFAOYSA-L calcium;(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl-ethoxyphosphinate Chemical compound [Ca+2].CCOP([O-])(=O)CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1.CCOP([O-])(=O)CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SJEZDMHBMZPMME-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 230000006837 decompression Effects 0.000 claims description 2
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012492 regenerant Substances 0.000 claims description 2
- 230000002207 retinal effect Effects 0.000 claims description 2
- NLSXASIDNWDYMI-UHFFFAOYSA-N triphenylsilanol Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C=1C=CC=CC=1)(O)C1=CC=CC=C1 NLSXASIDNWDYMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 2
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 claims 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 9
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract 2
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 abstract 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 abstract 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 abstract 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 9
- XQSFXFQDJCDXDT-UHFFFAOYSA-N hydroxysilicon Chemical compound [Si]O XQSFXFQDJCDXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- MHVJRKBZMUDEEV-APQLOABGSA-N (+)-Pimaric acid Chemical compound [C@H]1([C@](CCC2)(C)C(O)=O)[C@@]2(C)[C@H]2CC[C@](C=C)(C)C=C2CC1 MHVJRKBZMUDEEV-APQLOABGSA-N 0.000 description 1
- MHVJRKBZMUDEEV-UHFFFAOYSA-N (-)-ent-pimara-8(14),15-dien-19-oic acid Natural products C1CCC(C(O)=O)(C)C2C1(C)C1CCC(C=C)(C)C=C1CC2 MHVJRKBZMUDEEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPVIQPQOGTVMSU-UHFFFAOYSA-N (4-acetamidophenyl)arsenic Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C([As])C=C1 XPVIQPQOGTVMSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluorobutan-2-one Chemical compound CC(=O)CC(F)(F)F BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N Abietic acid Natural products CC(C)C1=CC2=CC[C@]3(C)[C@](C)(CCC[C@@]3(C)C(=O)O)[C@H]2CC1 BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N 0.000 description 1
- 241000218631 Coniferophyta Species 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N abietic acid Chemical compound C([C@@H]12)CC(C(C)C)=CC1=CC[C@@H]1[C@]2(C)CCC[C@@]1(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 229920013640 amorphous poly alpha olefin Polymers 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid group Chemical group C(CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)(=O)O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009967 tasteless effect Effects 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- ZQKNBDOVPOZPLY-UHFFFAOYSA-N trimethylsilylmethanol Chemical group C[Si](C)(C)CO ZQKNBDOVPOZPLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09F—NATURAL RESINS; FRENCH POLISH; DRYING-OILS; OIL DRYING AGENTS, i.e. SICCATIVES; TURPENTINE
- C09F1/00—Obtaining purification, or chemical modification of natural resins, e.g. oleo-resins
- C09F1/04—Chemical modification, e.g. esterification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J193/00—Adhesives based on natural resins; Adhesives based on derivatives thereof
- C09J193/04—Rosin
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
本发明提供一种增粘树脂，其特征在于：由以下重量份的原料制备而成：松香树脂100份，含羟基硅烷0.1～80份，醇类0～50份，催化剂0.2～0.4份，抗氧剂0.3～0.6份。本发明还提供一种增粘树脂的制备方法及应用，包括以下步骤：(1)称取原料；(2)将松香树脂破碎，再加入抗氧剂搅拌溶解，加热至完全熔解；(3)先加入催化剂分散5分钟，再加入醇类反应30分钟；(4)滴加含羟基硅烷开始酯化反应；(5)待再无水分排出，真空减压蒸出低沸点馏分；(6)降温出料。本发明的接增粘树脂对低表面能材料的粘接性能优异，可单独作为热熔胶树脂来使用，还可以加入到其它热熔胶体系中作为增粘剂共混使用，也可作为热熔胶体系中的相容剂来使用。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料及其制备技术领域，特别是涉及一种增粘树脂及其制备方法与应用。
背景技术
因为其环保特性，热熔胶的开发和应用越来越多，多种热熔树脂和添加剂被用于热熔胶的配方体系。松脂是松树或松类树干分泌出的天然树脂，经提炼后可得松香，松香是比较复杂的混合物，由树脂酸(枞酸、海松酸)、少量脂肪酸、松脂酸酐和中性物等组成。松香的主要成分为树脂酸，属不饱和酸，所以松香含有共轭双键和羧基等活性官能团，具有很强的反应活性。松香与甘油等酯化反应后的产品是使用最广泛的松香树脂。公开号为CN107254023A的中国专利利用松香中的双键，通过丙烯酸系列单体熔融接枝的方法制备了改性松香增粘树脂，然而，该专利采用丙烯酸接枝松香，通过双键反应加成反应，主要是为提高水性松香乳液在水性丙烯酸乳液中的相容性，故其耐水性差，对低表面能材料附着差。而且，以含羟基硅烷通过酯化的方式对松香树脂进行改性制备增粘树脂还未见报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种增粘树脂，其以松香树脂为基体材料，含羟基硅烷为改性原料制备得到，该增粘树脂对低表面能材料的粘接性能优异，可单独作为热熔胶树脂来使用，还可以加入到其它热熔胶体系中作为增粘剂共混使用，也可作为热熔胶体系中的相容剂来使用。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种增粘树脂，其特征在于：由以下重量份的原料制备而成：
松香树脂100份，
含羟基硅烷0.1～80份，
醇类0～50份，
催化剂0.2～0.4份，
抗氧剂0.3～0.6份。
进一步地，所述松香树脂为脂松香、深加工松香及松香油回收物的一种或几种。
进一步地，所述含羟基硅烷为羟甲基三甲基硅烷、羟基三苯基硅烷、羟基聚二甲基硅氧烷、道康宁DC7120、道康宁DC1248中的一种或几种。
优选地，所述含羟基硅烷的分子量为92-5000。选择合适分子量的含羟基硅烷，可以容易地控制反应体系粘度，使反应得到控制。
进一步地，所述醇类选自异构十三醇、正丁醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇、季戊四醇中的一种或几种。
进一步地，所述催化剂为氧化锌、氯化锌、硫酸锌、硫酸、硼酸、磷酸中的一种或几种；所述抗氧剂为巴斯夫Irganox 565、Irganox 1010、Irganox 1076、Irganox1425、Irganox1520、Irganox B551、Irganox B561、Irganox 1520、Irganox 1035、Irgafos 168、住友Sumilizer AO-80、Sumilizer TP-D、AKEMA松香树脂抗氧剂ROSINOX的一种或几种。
本发明还提供一种上述所述的增粘树脂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)称取原料；
(2)将松香树脂破碎，再加入抗氧剂搅拌溶解，加热至完全熔解；
(3)加入催化剂再分散5分钟；
(4)滴加含羟基硅烷开始酯化反应；
(5)反应结束后，真空减压蒸出低沸点馏分；
(6)降温出料。
本发明的制备方法是一种环境友好的、基于可再生资源的增粘树脂的制备方法，通过酯化反应方式用含羟基硅烷对松香树脂进行改性，以羟烃基硅烷跟一级松香反应、以及二羟烃基硅烷跟氢化松香反应为例，其反应式如下：
羟烃基硅烷跟一级松香反应：
(n为自然数，且1≤n≤116)
二羟烃基硅烷跟氢化松香反应：
(n为自然数，且1≤n≤65)
(n为自然数，且1≤n≤65)
进一步地，所述步骤(2)中加热温度控制为70-180℃。
进一步地，所述步骤(4)酯化反应温度控制在180-270℃，滴加时间为至少3小时，保温至少1小时。
本发明还提供一种上述所述的增粘树脂的应用，其特征在于：所述增粘树脂直接用作热熔胶，或作为热熔胶的增粘树脂，或作为热熔胶体系的相容剂。
本发明的增粘树脂的制备方法，具有以下有益效果：
(1)采用本方法制备的接枝共聚物，接枝率>90％；
(2)本制备方法选用了环境友好且基于可再生资源的原料制备；
(3)由于含羟基硅烷具有独特的结构，兼备了无机材料与有机材料的性能，具有表面张力低、粘温系数小等基本性质，并具有耐高低温、耐氧化稳定性、耐候性、无毒无味等优异特性，本发明利用松香树脂上的羧基，以含羟基硅烷通过酯化的方式对松香树脂进行改性，可改善松香对低表面能材料的附着能力，提高耐水性及耐候性，使制备得到的增粘树脂表面能可降低至26～32达因，其本身作为热熔胶或其用于热熔胶体系时可提高热熔胶体系对低表面能材料的粘接力，尤其是对低表面能材料如OPP、PE的附着好；粘接效果上可以部分替代现有技术常用的APAO、聚烯烃等材料，降低成本，而且使热熔胶的耐高温和耐低温等综合性能得到提高；
(4)制备得到的增粘树脂可直接作为热熔胶使用，还可以加入到其它热熔胶体系中作为增粘剂共混使用，也可作为热熔胶体系中的相容剂来使用。
具体实施方式
实施例1
本实施例的增粘树脂，由以下重量份的原料制备而成：
该增粘树脂的具体制备步骤如下：
(1)称取以上重量份的原料：
(2)将松香树脂破碎，在装有温度计、搅拌器、回流冷凝器的干燥反应釜中加入粉碎好的松香树脂，抗氧剂，通氮气，搅拌溶解，加热至120℃使完全熔解；
(3)加入催化剂再分散5分钟，再加入醇类反应30分钟，温度控制在250-270℃；
(4)滴加羟基硅烷开始酯化反应，温度控制在250-270℃，4小时滴加完毕，保温1.5小时；
(5)真空(20mmHg)减压，蒸出低沸点的组分；
(6)降温出料。
本实施例制备的增粘树脂，可直接用作热熔胶、或作为热熔胶的增粘剂来使用，或作为热熔胶体系的相容剂。
实施例2
本实施例的增粘树脂，由以下重量份的原料制备而成：
该增粘树脂的具体制备步骤如下：
(1)称取以上重量份的原料；
(2)将松香树脂破碎，在装有温度计、搅拌器、回流冷凝器的干燥反应釜中加入粉碎好的松香树脂，抗氧剂搅拌溶解，通氮气，加热至70℃完全熔解；
(3)加入催化剂再分散5分钟；
(4)滴加羟基硅烷开始酯化反应，温度控制在240-260℃，4小时滴加完毕，保温1.5小时；
(5)真空(20mmHg)减压，蒸出低沸点的组分；
(6)降温出料。
本实施例制备的增粘树脂，可直接用作热熔胶、或作为热熔胶的增粘剂来使用，或作为热熔胶体系的相容剂。
实施例3
本实施例的增粘树脂，由以下重量份的原料制备而成：
该增粘树脂的具体制备步骤如下：
(1)称取以上重量份的原料；
(2)将松香树脂破碎，在装有温度计、搅拌器、回流冷凝器的干燥反应釜中加入粉碎好的松香树脂，抗氧剂搅拌溶解，通氮气，加热至100℃完全熔解；
(3)加入催化剂再分散5分钟；
(4)滴加羟基硅烷开始酯化反应，温度控制在200-220℃，3小时滴加完毕，保温1小时；
(5)真空(20mmHg)减压，蒸出低沸点的组分；
(6)降温出料。
本实施例制备的增粘树脂，可直接用作热熔胶、或作为热熔胶的增粘剂来使用，或作为热熔胶体系的相容剂。
实施例4
本实施例的增粘树脂，由以下重量份的原料制备而成：
该增粘树脂的具体制备步骤如下：
(1)称取以上重量份的原料；
(2)将松香树脂破碎，在装有温度计、搅拌器、回流冷凝器的干燥反应釜中加入粉碎好的松香树脂，抗氧剂搅拌溶解，通氮气，加热至180℃完全熔解；
(3)加入催化剂再分散5分钟；
(4)滴加羟基硅烷开始酯化反应，温度控制在180-200℃，4小时滴加完毕，保温1.5小时；
(5)真空(20mmHg)减压，蒸出低沸点的组分；
(6)降温出料。
本实施例制备的增粘树脂，可直接用作热熔胶、或作为热熔胶的增粘剂来使用，或作为热熔胶体系的相容剂。
实施例5
本实施例的增粘树脂，由以下重量份的原料制备而成：
该增粘树脂的具体制备步骤如下：
(1)称取以上重量份的原料；
(2)将松香树脂破碎，在装有温度计、搅拌器、回流冷凝器的干燥反应釜中加入粉碎好的松香树脂，抗氧剂搅拌溶解，通氮气，加热至完全熔解；
(3)加入催化剂再分散5分钟；
(4)滴加羟基硅烷开始酯化反应，温度控制在220-240℃，4小时滴加完毕，保温1小时；
(5)真空(20mmHg)减压，蒸出低沸点的组分；
(6)降温出料。
本实施例制备的增粘树脂，可直接用作热熔胶、或作为热熔胶的增粘剂来使用，或作为热熔胶体系的相容剂。
实施例6
本实施例的增粘树脂，由以下重量份的原料制备而成：
该增粘树脂的具体制备步骤如下：
(1)称取以上重量份的原料；
(2)将松香树脂破碎，在装有温度计、搅拌器、回流冷凝器的干燥反应釜中加入粉碎好的松香树脂，抗氧剂搅拌溶解，通氮气，加热至完全熔解；
(3)加入催化剂再分散5分钟；
(4)滴加羟基硅烷开始酯化反应，温度控制在210-230℃，4小时滴加完毕，保温1.5小时；
(5)真空(20mmHg)减压，蒸出低沸点的组分；
(6)降温出料。
本实施例制备的增粘树脂，可直接用作热熔胶、或作为热熔胶的增粘剂来使用，或作为热熔胶体系的相容剂。
实施例7
本实施例的增粘树脂，由以下重量份的原料制备而成：
该增粘树脂的具体制备步骤如下：
(1)称取以上重量份的原料；
(2)将松香树脂破碎，在装有温度计、搅拌器、回流冷凝器的干燥反应釜中加入粉碎好的松香树脂，抗氧剂搅拌溶解，通氮气，加热至180℃完全熔解；
(3)加入催化剂再分散5分钟；
(4)滴加羟基硅烷开始酯化反应，温度控制在250-270℃，4小时滴加完毕，保温1.5小时；
(5)真空(20mmHg)减压，蒸出低沸点的组分；
(6)降温出料。
本实施例制备的增粘树脂，可直接用作热熔胶、或作为热熔胶的增粘剂来使用，或作为热熔胶体系的相容剂。
实施例8
本实施例的增粘树脂，由以下重量份的原料制备而成：
该增粘树脂的具体制备步骤如下：
(1)称取以上重量份的原料；
(2)将松香树脂破碎，在装有温度计、搅拌器、回流冷凝器的干燥反应釜中加入粉碎好的松香树脂，抗氧剂搅拌溶解，通氮气，加热至完全熔解；
(3)加入催化剂再分散5分钟，再加入醇类反应30分钟，温度控制在250-270℃；
(4)滴加羟基硅烷开始酯化反应，温度控制在180-200℃，3小时滴加完毕，保温1小时；
(5)真空(20mmHg)减压，蒸出低沸点的组分；
(6)降温出料。
本实施例制备的增粘树脂，可直接用作热熔胶、或作为热熔胶的增粘剂来使用，或作为热熔胶体系的相容剂。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种增粘树脂，其特征在于：由以下重量份的原料制备而成：
松香树脂100份，
含羟基硅烷0.1～80份，
醇类0～50份，
催化剂0.2～0.4份，
抗氧剂0.3～0.6份。
2.根据权利要求1所述的增粘树脂，其特征在于：所述松香树脂为脂松香、深加工松香及松香油回收物的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的增粘树脂，其特征在于：所述含羟基硅烷为羟甲基三甲基硅烷、羟基三苯基硅烷、羟基聚二甲基硅氧烷、道康宁DC7120、道康宁DC1248中的一种或几种。
4.根据权利要求3所述的增粘树脂，其特征在于：所述含羟基硅烷的分子量为92-5000。
5.根据权利要求1所述的增粘树脂，其特征在于：所述醇类选自异构十三醇、正丁醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇、季戊四醇中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的增粘树脂，其特征在于：所述催化剂为氧化锌、氯化锌、硫酸锌、硫酸、硼酸、磷酸中的一种或几种；所述抗氧剂为巴斯夫Irganox 565、Irganox 1010、Irganox 1076、Irganox1425、Irganox1520、Irganox B551、Irganox B561、Irganox 1520、Irganox 1035、Irgafos 168、住友Sumilizer AO-80、Sumilizer TP-D、AKEMA松香树脂抗氧剂ROSINOX的一种或几种。
7.权利要求1～6任一所述的增粘树脂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)称取原料；
(2)将松香树脂破碎，再加入抗氧剂搅拌溶解，加热至完全熔解；
(3)先加入催化剂分散5分钟，再加入醇类反应30分钟；
(4)滴加含羟基硅烷开始酯化反应；
(5)待再无水分排出，真空减压蒸出低沸点馏分；
(6)降温出料。
8.根据权利要求7所述的增粘树脂的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中加热温度控制为70-180℃。
9.根据权利要求8所述的增粘树脂的制备方法，其特征在于：所述步骤(4)酯化反应温度控制在180-270℃，滴加时间为至少3小时，保温至少1小时。
10.权利要求1～6任一所述的增粘树脂的应用，其特征在于：所述增粘树脂直接用作热熔胶，或作为热熔胶的增粘树脂，或作为热熔胶体系的相容剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811578826.0A CN109627984B (zh) | 2018-12-24 | 2018-12-24 | 一种增粘树脂及其制备方法与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811578826.0A CN109627984B (zh) | 2018-12-24 | 2018-12-24 | 一种增粘树脂及其制备方法与应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109627984A CN109627984A (zh) | 2019-04-16 |
| CN109627984B true CN109627984B (zh) | 2019-07-16 |
Family
ID=66076672
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811578826.0A Active CN109627984B (zh) | 2018-12-24 | 2018-12-24 | 一种增粘树脂及其制备方法与应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109627984B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111518439B (zh) * | 2020-05-15 | 2022-03-04 | 山东京博中聚新材料有限公司 | 一种生物基涂料乳液、其制备方法及其应用 |
| CN112239630A (zh) * | 2020-10-22 | 2021-01-19 | 北京化工大学 | 一种有机耐热填料的制备及其在高分子中的应用 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1654584A (zh) * | 2005-01-24 | 2005-08-17 | 浙江大学 | 一种表面可修饰性的有机硅密封胶及其制备方法 |
| CN102617859A (zh) * | 2012-04-17 | 2012-08-01 | 江西省科学院应用化学研究所 | 一种松香改性有机硅树脂的制备方法 |
| CN102965024A (zh) * | 2012-12-18 | 2013-03-13 | 普洱科茂林化有限公司 | 一种松香增粘树脂、其制备方法及用途 |
| CN103059734A (zh) * | 2012-12-26 | 2013-04-24 | 广西北流市鸿锋松脂有限公司 | 一种富马酸松香季戊四醇酯的制备方法 |
| CN104559795A (zh) * | 2014-12-24 | 2015-04-29 | 广西科茂林化有限公司 | 一种耐高温松香增粘树脂及其制备方法 |
| CN104804699A (zh) * | 2015-05-20 | 2015-07-29 | 东莞市新懿电子材料技术有限公司 | 一种热熔胶 |
| CN107254023A (zh) * | 2017-06-26 | 2017-10-17 | 四会市邦得利化工有限公司 | 一种接枝改性增粘树脂的制备方法及应用 |
-
2018
- 2018-12-24 CN CN201811578826.0A patent/CN109627984B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1654584A (zh) * | 2005-01-24 | 2005-08-17 | 浙江大学 | 一种表面可修饰性的有机硅密封胶及其制备方法 |
| CN102617859A (zh) * | 2012-04-17 | 2012-08-01 | 江西省科学院应用化学研究所 | 一种松香改性有机硅树脂的制备方法 |
| CN102965024A (zh) * | 2012-12-18 | 2013-03-13 | 普洱科茂林化有限公司 | 一种松香增粘树脂、其制备方法及用途 |
| CN103059734A (zh) * | 2012-12-26 | 2013-04-24 | 广西北流市鸿锋松脂有限公司 | 一种富马酸松香季戊四醇酯的制备方法 |
| CN104559795A (zh) * | 2014-12-24 | 2015-04-29 | 广西科茂林化有限公司 | 一种耐高温松香增粘树脂及其制备方法 |
| CN104804699A (zh) * | 2015-05-20 | 2015-07-29 | 东莞市新懿电子材料技术有限公司 | 一种热熔胶 |
| CN107254023A (zh) * | 2017-06-26 | 2017-10-17 | 四会市邦得利化工有限公司 | 一种接枝改性增粘树脂的制备方法及应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109627984A (zh) | 2019-04-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109627984B (zh) | 一种增粘树脂及其制备方法与应用 | |
| CN112680180B (zh) | 一种高粘接强度的加成型硅橡胶及其制备方法 | |
| CN104105770B (zh) | 植物油基压敏粘合剂 | |
| CN107779147B (zh) | 一种高强度环氧蜂窝胶及其制备方法 | |
| WO2007101910A1 (en) | Modified hybride resin based on natural fatty acids and method for the manufacture thereof | |
| CN111234126B (zh) | 一种高固体份高性能叔碳酸缩水甘油酯改性醇酸树脂及其制备方法 | |
| CN103450797A (zh) | 一种可常温固化的环氧聚硅氧烷树脂 | |
| WO1991012293A2 (en) | Hot melt adhesive formulation heat curable by epoxy crosslinking | |
| CN104178022B (zh) | 一种高速机用耐热无孔漆包线绝缘漆的制备方法 | |
| JP2017521543A (ja) | 熱可塑性ポリウレタン | |
| CN109609074A (zh) | 一种单组份湿固化聚氨酯热熔胶的制备方法 | |
| CN109096947A (zh) | 一种压敏胶 | |
| CN114058313B (zh) | 一种高粘接热固胶膜及其制备方法和应用 | |
| CN109536089A (zh) | 一种新型耐高温聚乙烯热熔胶及其制备方法 | |
| CN112280509B (zh) | 一种单组份环氧树脂封装透明胶及其应用 | |
| CN112592688B (zh) | 一种聚氨酯-环氧双组份结构胶 | |
| CN111154265B (zh) | 一种硅橡胶/聚丁二酸丁二醇酯非石油基热塑性硫化胶及其制备方法 | |
| CN112646545A (zh) | 可喷涂的自粘型液体硅橡胶制剂及其制备方法 | |
| CN111393650A (zh) | 一种改性乙烯基mq硅树脂及其制备方法与应用 | |
| US2852477A (en) | Compositions of polyamides and polyepoxide polyesters | |
| CN110128999A (zh) | 一种单组份加成型有机硅阻燃粘接胶及其制备方法 | |
| AU632026B2 (en) | Stable acrylic copolymer dispersions | |
| CN108727973A (zh) | 一种高耐热热风粘合型热熔自粘漆及其制备方法 | |
| CN104231487A (zh) | 聚氯乙烯组合物及其用于电线或电缆的用途 | |
| TW200936600A (en) | Microencapsulated silane coupling agent |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP03 | Change of name, title or address | ||
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 526241 No. 5, Fuxi Avenue, Fuxi Industrial Park, Dasha Town, Sihui City, Zhaoqing City, Guangdong Province Patentee after: Guangdong bangdeli New Material Technology Co.,Ltd. Address before: 526241 Fuxi Industrial Park, Da Sha town, Sihui City, Zhaoqing, Guangdong Patentee before: BONDLY CHEMICALS LTD. |