CN109599028A - 防伪膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种防伪膜。防伪膜的防伪图案层包括镂空的折射材料部,折射材料部包括至少一个膜系结构为│(α1122L...αmmL)│的膜堆,其中,H表示高折射率材料层,L表示低折射率材料层,n、m为正整数,且3<n≤150,3<m≤50,m≤n,同一个膜堆中的α1,α2,...,αm以及βm,...,β2,β1各自独立地满足同一个余弦波形或正弦波形上的同一递变规律;对于第i个高低折射率材料单元αiiL,αi表示第i个高折射率材料层光学厚度占λ/4的倍数,βi表示第i个低折射率材料层光学厚度占λ/4的倍数,λ为监控波长,防伪膜的反射波长在380~700nm。实现低成本防伪。

Description

防伪膜
技术领域
本发明涉及光学膜结构领域,具体而言,涉及一种防伪膜。
背景技术
目前市场上流行的防伪标识主要有以下三种:一是通过特殊油墨印刷而成,需用特殊仪器或检测手段鉴别;
二是采用防伪编码,通过防伪电话或网络查询;
三是通过激光全息成像制成全息防伪标识。
上述利用防伪编码和全息防伪标识的成本较高,而目前的油墨印刷手段的防伪功能单一、便于识别也容易仿制因此保真性不强。
油墨印刷手段的防伪是利用色料的光学效应,比如基于色料片晶组成、干涉、反射和吸收现象,产生了彩色和亮度随视角变化而变化的图像。其中的光学干涉变色薄膜是根据多层复合膜光学干涉原理设计而成,当光入射到此防伪膜系结构,由于各层膜的材料特性和厚度等物理参数的不同组合,会使不同波长的光出现干涉相长和相消,当从不同角度观察时,可以看到反射光颜色色调将发生变化。随着该技术的成熟,上述光学干涉变色薄膜的仿制也变得较为容易,为了增加仿制难度,现有技术一般通过增加材料的偏振特性、电磁特性、化学材料的不同配比来增强防伪变色的显著性,但是上述方法不但增加了制作工艺的难度,而且增加了印制成本。
由此可见,现有技术的防伪膜为了增加仿制难度,采用了制作工艺更难、成本更高的方式。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种防伪膜,以解决现有技术中的防伪膜制作工艺难、成本高的问题。
为了实现上述目的,根据本发明的一个方面,提供了一种防伪膜,包括:透明基材层,具有相对的第一表面和第二表面;防伪图案层设置在透明基材层的第一表面和/或第二表面上,防伪膜在380~780nm范围内具有一个或多个峰宽在20~50nm的反射峰,且在波长380~780nm范围内从与防伪膜的垂直方向到与防伪膜的夹角为60°的角度,相应反射峰的波长向左偏移量小于30nm,防伪图案层包括镂空以形成防伪图案的折射材料部,各高低折射率材料单元包括一个高折射率材料层和与之配对的一个低折射率材料层,折射材料部包括至少一个膜系结构为│(α1122L...αmmL)│的膜堆,其中,H表示高折射率材料层,L表示低折射率材料层,n、m为正整数,且3<n≤150,3<m≤50,m≤n,同一个膜堆中的α1,α2,...,αm以及βm,...,β2,β1各自独立地满足同一个余弦波形或正弦波形上的同一递变规律;对于第i个高低折射率材料单元αiiL,1≤i≤n,αi表示第i个高折射率材料层沿与透明基材层垂直的方向上光学厚度占λ/4的倍数,βi表示第i个低折射率材料层沿与透明基材层垂直的方向上光学厚度占λ/4的倍数,λ为膜堆的监控波长。所述反射峰的反射率在50%以上。
进一步地,上述波长向左偏移量的计算是从与防伪膜的垂直方向上进行测定时反射峰的反射率在50%的波长值与从与防伪膜的夹角为60°的角度进行测定时相应反射峰的反射率在50%的波长值的差的绝对值。
进一步地,上述同一个膜堆中,对于第i个高低折射率材料单元αiiL,高折射率材料层的光学厚度为αi*λ/4,低折射率材料层的光学厚度为βi*λ/4,高折射率材料层的折射率为NH,高折射率材料层的物理厚度为DH,则存在NH*DH=αi*λ/4;低折射率材料层的折射率为NL,低折射率材料层的物理厚度为DL,则存在NL*DL=βi*λ/4其中,α1,α2,...,αm以及βm,...,β2,β1各自独立地满足选自范围在0~2π的同一个正弦波形或余弦波形的左上半弦(比如0~π/2之间的弦)、左下半弦(比如π/2~π之间的弦)、右上半弦(比如π~3π/2之间的弦)和右下半弦(3π/2~2π之间的弦)上的同一递变规律。
进一步地,上述防伪膜以455nm为监控波长时,αi,βi的取值范围在:0.01≤αi≤3.2,0.01≤βi≤3.2,优选地,0.05≤αi≤2.8,0.05≤βi≤2.8;优选地,0.1≤αi≤2.8,0.1≤βi≤2.8;更为优选地,0.2≤αi≤2.7,0.2≤βi≤2.7。
进一步地,上述膜堆的高低折射率材料单元的数量占折射率材料部的高低折射率材料单元的总数量的60~99%。
进一步地,上述高折射率材料层的物理厚度为1~400nm,优选为10~150nm,优选低折射率材料层的物理厚度为1~400nm,优选为10~150nm。
进一步地,上述高折射率材料层的折射率为1.5~5.0,优选为1.65~3.0,低折射率材料层的折射率为1.1~1.5,优选为1.25~1.48。
进一步地,形成上述高折射率材料层和低折射率材料层的折射率材料各自独立地选自MgF2、CaF2、过渡金属氟化物、ZnO、TiO2、TiN、In2O3、SnO3、Cr2O3、ZrO2、Ta2O5、LaB6、NbO、Nb2O3、Nb2O5、SiO2、SiC、Si3N4、Al2O3、含氟树脂、含有中空二氧化硅的树脂中的任意一种或多种。
进一步地,上述高折射率材料层和低折射率材料层的总层数为12~60。
进一步地,上述高低折射率材料单元的光学导纳大于1.5或1<A<1.2,防伪膜能够以20~50nm的宽度范围反射波长在380~1200nm范围光线。
进一步地,上述防伪图案层还包括透明平整层,透明平整层设置在折射材料部的空隙中使得防伪图案层的远离透明基材层的表面为平面,优选折射材料部的形状为纹路、图形或文字。
进一步地,上述防伪图案层还包括一层或多层粘结层,部分相邻的膜堆通过粘结层粘结。
进一步地,上述粘结层为OCA胶层或PSA胶层,优选粘结层的厚度为0.005~0.2mm。
进一步地,上述透明基材层为PET层、COP层、COC层、CPI层、PMMA层、PEN层、PC层或TAC层,优选透明基材层的厚度为1~50μm。
进一步地,上述折射材料部中或者透明基材层中还设置有光吸收剂,优选光吸收剂设置在至少部分高折射率材料层和/或至少部分低折射率材料层中,或折射材料部还包括一层或多层光吸收剂层,光吸收剂层与部分高折射率材料层和低折射率材料层相邻设置。
进一步地,上述光吸收剂选自无机光吸收剂、有机光吸收剂和有机无机复合光吸收剂中的任意一种或多种,优选无机光吸收剂为金属氧化物或金属盐类,其中金属氧化物和金属盐类中的金属为铜、铬、铁或镉,优选有机光吸收剂为酞菁、卟啉或偶氮,有机无机复合光吸收剂为酞菁金属螯合物、卟啉金属螯合物或偶氮金属螯合物。
根据本发明的另一方面,提供了一种防伪膜,该防伪膜的结构表示为:Sub│(α1122L...αmmL)N0│Air,其中,Sub代表透明基材层和防伪膜,│(α1122L...αmmL)N0│表示膜堆,膜堆为镂空结构,Air代表大气,H为高折射率材料层,L为低折射率材料层;一个高折射率材料层和一个与之匹配的低折射率材料层形成一个高低折射率材料单元,m为自然数,且3<m≤50;N0表示膜堆的数量,1≤N0<10;对于第i个高低折射率材料单元αiiL,1≤i≤n,αi表示第i个高折射率材料层沿与透明基材层垂直的方向上光学厚度占λ/4的倍数,βi表示第i个低折射率材料层沿与透明基材层垂直的方向上光学厚度占λ/4的倍数;α1,α2,...,αm以及βm,...,β2,β1中满足同一正弦波形上的同一递变规律的部分为正弦递变区;α1,α2,...,αm以及βm,...,β2,β1中不满足同一正弦波形上的同一递变规律的部分为正弦优化区,或者α1,α2,...,αm以及βm,...,β2,β1中满足同一余弦波形上的同一递变规律的部分为余弦递变区;α1,α2,...,αm以及βm,...,β2,β1中不满足同一余弦波形上的同一递变规律的部分为余弦优化区,其中,正弦递变区或余弦递变区的高折射率材料层和低折射率材料层的数量之和占膜堆中高折射率材料层和低折射率材料层的数量之和的60~99%,防伪膜在380~780nm范围内具有一个或多个峰宽在20~50nm的反射峰,且在波长380~780nm范围内从与防伪膜的垂直方向到与防伪膜的夹角为60°的角度,相应反射峰的波长向左偏移量小于30nm。
进一步地,上述余弦递变区的α1,α2,...,αm满足余弦波形的左上半弦递增,β1,β2,...,βm满足余弦波形的右上半弦递减,余弦优化区位于余弦递变区的两端,且余弦优化区中的α1,α2,...,αm与一一对应的β1,β2,...,βm的差值小于与余弦递变区中的α1与β1的差值以及αm与βm的差值;或者余弦递变区的α1,α2,...,αm满足余弦波形的左下半弦递增,β1,β2,...,βm满足余弦波形的右下半弦递减,余弦优化区位于余弦递变区的两端,且余弦优化区中的α1,α2,...,αm与一一对应的β1,β2,...,βm的差值小于与余弦递变区中的α1与β1的差值以及αm与βm的差值。
进一步地,上述正弦递变区的α1,α2,...,αm满足所正余弦波形的左上半弦递增,β1,β2,...,βm满足正弦波形的右上半弦递减,正弦优化区位于正弦递变区的两端,且正弦优化区中的α1,α2,...,αm与一一对应的β1,β2,...,βm的差值小于与正弦递变区中的α1与β1的差值以及αm与βm的差值;或者正弦递变区的α1,α2,...,αm满足正弦波形的左下半弦递增,β1,β2,...,βm满足正弦波形的右下半弦递减,正弦优化区位于正弦递变区的两端,且正弦优化区中的α1,α2,...,αm与一一对应的β1,β2,...,βm的差值小于与正弦递变区中的α1与β1的差值以及αm与βm的差值。
进一步地,上述各膜堆中的高低折射率材料单元数目被波形补偿系数factor修饰,factor等于α1,α2,...,αm以及βm,...,β2,β1各自组成的余弦波形占完整四分之一波形的比例,且当α1,α2,...,αm以及βm,...,β2,β1独立满足左上半弦波形、左下半弦波形、右上半弦波形和右下半弦波形其中之一的完整四分之一波形时factor为1,当factor小于1时,各膜堆中的补偿高低折射率材料单元数目小于等于膜堆的高低折射率材料单元数目的1-factor倍,且补偿高低折射率材料单元中,高折射率材料层的光学厚度系数和低折射率材料层的光学厚度系数和与其补偿的余弦波形上的光学厚度系数的偏差小于±20%。
进一步地,上述膜堆或者透明基材层中还设置有光吸收剂,优选光吸收剂设置在至少部分高折射率材料层和/或至少部分低折射率材料层中,或膜堆还包括一层或多层光吸收剂层,光吸收剂层与部分高折射率材料层和低折射率材料层相邻设置。
进一步地,上述防伪膜还包括透明平整层,透明平整层设置在镂空结构的空隙中且膜堆的远离的透明基材层的表面与透明平整层的远离透明基材层的表面形成一个平面,优选镂空结构为纹路、图形或文字。
应用本发明的技术方案,相邻的高折射率层之间的距离以及相邻低折射率材料层之间的距离即相当于间隔层的距离,而根据法布里-珀罗干涉原理,间隔层的距离为λ/4的倍数时干涉达到最大,且根据光的波粒二象性传输的余弦波特性,余弦的周期逐渐变大,因此通过在防伪图案层中设置膜系结构为│(α1122L...αmmL)│的膜堆,由于膜堆的高折射率材料层和低折射率材料层的光学厚度系数(如α和β)遵循余弦波形的规律递变,即相邻的高折射率层之间的距离以及相邻低折射率材料层之间的距离呈现余弦波形的规律递变,就会使得特定波长的干涉效应得到增强,那么对应相应折射率形成干涉的波段范围将呈现变窄的趋势,即该膜堆会使反射率出现锐变的光线波长范围在很大程度上变窄,从而出现窄带反射的效果。而且由于本申请的膜堆为镂空结构,因此显示出膜堆的镂空图案形状,那么从而使得从不同角度观察该防伪膜能够显示出相应颜色且颜色鲜艳锐利的图案效果,同时在波长380~780nm范围内从与防伪膜的垂直方向到与防伪膜的夹角为60°的角度,相应反射峰的波长向左偏移量小于30nm,从而在不同角度都能观察到锐利的颜色,保证了防伪膜防伪效果的稳定性。同时,本申请的防伪膜没有对干涉膜的基本构成做出改动,因此采用现有的制作干涉膜的方法既能实现,在制作时只需要通过常规的方式控制高低折射了材料单元中各层的厚度即可,由此可见也不会增加防伪膜的制作成本。
附图说明
构成本申请的一部分的说明书附图用来提供对本发明的进一步理解,本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明,并不构成对本发明的不当限定。在附图中:
图1示出了根据本发明的一种优选的实施例提供的防伪膜的剖面结构示意图;
图2示出了根据本发明的另一种优选的实施例提供的防伪膜的剖面结构示意图;
图3示出了根据本发明的又一种优选的实施例提供的防伪膜的剖面结构示意图;
图4示出了根据本发明利用Essential Macleod膜系设计软件对实施例1的防伪膜的光反射性能的模拟测试图;左侧为与防伪膜垂直方向呈30°的角度进行测定时相应反射峰的反射性能;右侧为在防伪膜的垂直方向(0°)上进行测定时反射峰的反射性能;
图5示出了根据本发明实施例2的防伪膜的透射率测试光路系统结构示意图;
图6示出了根据本发明实施例2的防伪膜的透射率测试结果而得到的相应的反射结果图;左侧为与防伪膜垂直方向呈30°的角度进行测定时相应反射峰的反射性能;右侧为在防伪膜的垂直方向(0°)上进行测定时反射峰的反射性能;
图7示出了根据本发明利用Essential Macleod膜系设计软件对实施例3的防伪膜的光反射性能的模拟测试图;左侧为与防伪膜垂直方向呈30°的角度进行测定时相应反射峰的反射性能;右侧为在防伪膜的垂直方向(0°)上进行测定时反射峰的反射性能;
图8示出了根据本发明利用Essential Macleod膜系设计软件对实施例4的防伪膜的光反射性能的模拟测试图;左侧为与防伪膜垂直方向呈30°的角度进行测定时相应反射峰的反射性能;右侧为在防伪膜的垂直方向(0°)上进行测定时反射峰的反射性能;以及
图9示出了根据本发明利用Essential Macleod膜系设计软件对实施例5的防伪膜的光反射性能的模拟测试图。
其中,上述附图包括以下附图标记:
10、透明基材层;20、折射材料部;21、高折射率材料层;22、低折射率材料层;23、粘结层;24、光吸收剂层;30、透明平整层。
W1、钨灯;D1、氘灯;M1~M10、反射镜;G、光栅;S1、入射狭缝;S2、出射狭缝;C、斩光调制器;R、参考光比色池;S、样品光比色池;PMT、光电倍增管。
具体实施方式
需要说明的是,在不冲突的情况下,本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将参考附图并结合实施例来详细说明本发明。
下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。以下对至少一个示例性实施例的描述实际上仅仅是说明性的,决不作为对本发明及其应用或使用的任何限制。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
需要注意的是,这里所使用的术语仅是为了描述具体实施方式,而非意图限制根据本发明的示例性实施方式。如在这里所使用的,除非上下文另外明确指出,否则单数形式也意图包括复数形式,此外,还应当理解的是,当在本说明书中使用术语“包含”和/或“包括”时,其指明存在特征、步骤、操作、器件、组件和/或它们的组合。
如本申请背景技术所分析的,现有技术中的反射膜反射带宽较大,导致应用反射膜的光学器件的色域差、白化严重、角色品效果差,为了解决该问题,本申请提供了一种防伪膜,如图1和2所示,该防伪膜包括透明基材层10和防伪图案层,透明基材层10具有相对的第一表面和第二表面;防伪图案层设置在透明基材层10的第一表面和/或第二表面上,防伪膜在380~780nm范围内具有一个或多个峰宽在20~50nm的反射峰,且在波长380~780nm范围内从与防伪膜的垂直方向到与防伪膜的夹角为30°的角度,相应反射峰的波长向左偏移量小于30nm,防伪图案层包括镂空以形成防伪图案的折射材料部20,折射材料部20包括n个叠置的高低折射率材料单元,各高低折射率材料单元包括一个高折射率材料层21和与之配对的一个低折射率材料层22,折射材料部20包括至少一个膜系结构为│(α1122L...αmmL)│的膜堆,其中,H表示高折射率材料层21,L表示低折射率材料层22,n、m为正整数,且3<n≤150,3<m≤50,m≤n,同一个膜堆中的α1,α2,...,αm以及βm,...,β2,β1各自独立地满足同一个余弦波形或正弦波形上的同一递变规律;对于第i个高低折射率材料单元αiiL,1≤i≤n,αi表示第i个高折射率材料层21沿与透明基材层10垂直的方向上光学厚度占λ/4的倍数,βi表示第i个低折射率材料层22沿与透明基材层10垂直的方向上光学厚度占λ/4的倍数,λ为膜堆的监控波长,防伪膜能够以20~50nm的宽度范围反射波长在380~700nm范围光线。
需要说明的是,本申请上述正弦波形和余弦波形为坐标系中的标准正弦波形和余弦波形的变化趋势(仅限于变化趋势,具体数值不受象限和正负值的限定),即正弦波形包括对称设置的上半弦和下半弦,上半弦包括左上半弦和右上半弦,下半弦包括左下半弦和右下半弦;余弦波形包括对称设置的左半弦和右半弦,左半弦为递减弦,右半弦为递增弦,左半弦包括左上半弦和左下半弦,右半弦包括右上半弦和右下半弦。
由于余弦波形与正弦波形只是相位的差异产生的。为了表述方便,以下仅就余弦波形进行说明。目前为了实现窄带反射,现有技术致力于增加防伪图案层中高折射率材料层和低折射率材料层层数的设计以及折射材料的选择,本申请发明人在研究中意外发现,当高折射率材料层和低折射率材料层的厚度变化对于反射峰的带宽存在直接相关性,基于此本申请发明人对高折射率材料层和低折射率材料层的厚度变化规律进行了深入研究,并发现高折射率材料层21和低折射率材料层22的光学厚度系数遵循余弦波形的规律递变形成的余弦膜堆对减小反射峰的带宽具有突出的作用。其中的作用原理,发明人认为:
根据法布里-珀罗(Fabry-Perot)干涉原理,当入射光的频率满足其共振条件时,其透射频谱会出现很高的峰值,对应着很高的透射率。假设干涉强度分布:
式中I0为入射光强;R为反射面的能量反射率;δ为相邻两相干光间的相位差,与入射光倾角有关,R+T=1(R为膜系的表面反射率,T为透射率)。相邻的高折射率层之间的距离以及相邻低折射率材料层之间的距离即相当于间隔层的距离,而根据法布里-珀罗干涉原理,间隔层的距离为λ/4的倍数时干涉达到最大,且根据光的波粒二象性传输的余弦波特性,余弦的周期逐渐变大,因此通过在防伪图案层中设置膜系结构为│(α1122L...αmmL)│的膜堆,由于膜堆的高折射率材料层21和低折射率材料层22的光学厚度系数(如α和β)遵循余弦波形的规律递变,即相邻的高折射率层之间的距离以及相邻低折射率材料层之间的距离呈现余弦波形的规律递变,就会使得特定波长的干涉效应得到增强,那么对应相应折射率形成干涉的波段范围将呈现变窄的趋势,即该膜堆会使反射率出现锐变的光线波长范围在很大程度上变窄,从而出现窄带反射的效果,进而避免了反射带宽大导致的光学器件色域差、白化严重、角色品效果差的缺陷。而且由于本申请的膜堆为镂空结构,因此显示出膜堆的镂空图案形状,那么从而使得从不同角度观察该防伪膜能够显示出相应颜色且颜色鲜艳锐利的图案效果,同时在波长380~780nm范围内从与防伪膜的垂直方向到与防伪膜的夹角为30°的角度,相应反射峰的波长向左偏移量小于30nm,保证了防伪膜防伪效果的稳定性。同时,本申请的防伪膜没有对干涉膜的基本构成做出改动,因此采用现有的制作干涉膜的方法既能实现,在制作时只需要通过常规的方式控制高低折射了材料单元中各层的厚度即可,由此可见也不会增加防伪膜的制作成本。
上述监控波长以膜堆的使用环境的入射光波长来决定,比如选用550nm作为可见光的监控波长,以750nm作为红外光的监控波长,具体的可依据现有技术进行选择,在此不再赘述。
优选上述波长向左偏移量的计算是从与防伪膜的垂直方向上进行测定时反射峰的反射率在50%的波长值与从与防伪膜的夹角为60°的角度进行测定时相应反射峰的反射率在50%的波长值的差的绝对值。
上述高折射率材料层21和低折射率材料层22的光学厚度系数的变化只要遵循正弦波形或余弦波形上的同一递变规律,即可实现窄带反射以及防伪效果,在本申请一种优选的实施例中,同一个膜堆中,对于第i个高低折射率材料单元αiiL,高折射率材料层21的光学厚度为αi*λ/4,低折射率材料层22的光学厚度为βi*λ/4,高折射率材料层21的折射率为NH,高折射率材料层21的物理厚度为DH,则存在NH*DH=αi*λ/4;低折射率材料层22的折射率为NL,低折射率材料层22的物理厚度为DL,则存在NL*DL=βi*λ/4;其中,α1,α2,...,αm和βm,...,β2,β1各自独立地满足选自范围在0~2π的同一个正弦波形和余弦波形的左上半弦、左下半弦、右上半弦和右下半弦上的同一递变规律。上述各光学厚度系数在上述范围内遵循同一个弦波的四个半弦的波形变化规律,所得到的光学厚度的差值在较窄的范围内,能够使上述窄带效果更好地发挥;而且不会出现光学薄膜设计中常见的半波孔(在滤光片的实际制备中往往会在带通区域,即反射带中心波长的一半处出现一个反射峰,一般称之为半波孔,也有称它为滤光片的半波跌落)。
为了得到更易实现的物理厚度且控制防伪膜的总物理厚度,防伪膜以455nm为监控波长时,αi,βi的取值范围在:0.01≤αi≤3.2,0.01≤βi≤3.2,优选地0.05≤αi≤2.8,0.05≤βi≤2.8,进一步优选0.1≤αi≤2.8,0.1≤βi≤2.8;更为优选0.2≤αi≤2.7,0.2≤βi≤2.7。
在本申请的防伪膜设计中,为了使得防伪图案层和透明基材层10的硬度、附着性等更好,一般在设置膜堆之前会在透明基材层10上设置过渡的高低折射率层,或者为了提高相邻膜堆的相适应性,也会设置过渡层,为了保证膜堆的窄带化效果,优选上述膜堆中的高低折射率材料单元的的数量占折射率材料部的高低折射率材料单元的总数量的60~99%。
考虑到本申请的防伪膜的应用要求,优选上述高折射率材料层21的物理厚度为1~400nm,优选为10~150nm,优选低折射率材料层22的物理厚度为1~400nm,优选为10~150nm。
上述高折射率材料层21和低折射率材料层22的折射率大小可以参考现有技术中制作反射膜的折射率材料的大小,高折射率材料层21的折射率为1.5~5.0,优选为1.65~3.0,低折射率材料层22的折射率为1.1~1.5,优选为1.25~1.48。
形成具有上述折射率的高折射率材料层21和低折射率材料层22的折射率材料可以从现有技术中常用的折射率材料中进行选择,形成高折射率材料层21和低折射率材料层22的折射率材料各自独立地选自MgF2、CaF2、过渡金属氟化物、ZnO、TiO2、TiN、In2O3、SnO3、Cr2O3、ZrO2、Ta2O5、LaB6、NbO、Nb2O3、Nb2O5、SiO2、SiC、Si3N4、Al2O3、含氟树脂、含有中空二氧化硅的树脂中的任意一种或多种。
另外,为了提高反射膜对目标波长的反射率,优选高折射率材料层21和低折射率材料层22的总层数为12~60。
优选地,上述高低折射率材料单元的光学导纳大于1.5或1<A<1.2(A表示光学导纳)。
此外,为了提高本申请的防伪膜的应用稳定性,优选上述防伪图案层还包括透明平整层30,透明平整层30设置在折射材料部20的空隙中使得防伪图案层的远离透明基材层的表面为平面。当然,如果没有设置该透明平整层30,由于膜堆的物理厚度为纳米级,因此在应用时的负面影响也不是很明显,在设置了透明平整层30后可以对镂空的膜堆实现保护作用,提高了防伪膜的应用稳定性和使用寿命。本申请的防伪膜可以装饰出纹路效果、各种图形、文字等效果,因此优选折射材料部20的形状为纹路、图形或文字。
本申请的防伪图案层中的各高折射率材料层21和低折射率材料层22可以采用涂布或溅射的方式形成,受限于制作方法,当高折射率材料层21和低折射率材料层22的层数较多时,可以在不同的透明基材层10上设置部分的高折射率材料层21和低折射率材料层22,然后再将两个透明基材层10上的高折射率材料层21和低折射率材料层22进行组合,即如图2所示,优选上述防伪图案层还包括一层或多层粘结层23,部分相邻的膜堆通过粘结层23粘结。在粘结之后,多余的透明基材层10可以保留也可以去除,优选将其去除。
为了尽可能避免粘结层23对光线产生不必要的影响,优选上述粘结层23为OCA胶层或PSA胶层,进一步优选粘结层23的厚度为0.005~0.2mm。使其既能满足粘结要求,有保证其足够的透光率。
在本申请的一种优选的实施例中,上述透明基材层10为PET层、COP层、COC层、CPI层、PMMA层、PEN层、PC层或TAC层;优选透明基材层10的厚度为1~50μm。当然,上述透明基材层10也可以为玻璃等硬质基材,当选择PET层等柔性材料作为透明基材层10时,可以实现防伪膜的柔性化。
上述折射材料部20中或者基材层中还设置有光吸收剂,以实现对特定波长的进一步吸收。该光吸收剂的设置方式有多种,比如光吸收剂设置在至少部分高折射率材料层21和/或至少部分低折射率材料层22中,将光吸收剂分散于高折射率材料层21和/或低折射率材料层22中,在不额外增加防伪图案层的厚度基础上,实现窄带吸收效果。或者将上述光吸收剂设置在单独的结构层中,比如优选如图3所示,折射材料部20还包括一层或多层光吸收剂层24,光吸收剂层24与部分高折射率材料层21和低折射率材料层22相邻设置。将光吸收剂制作在单独的光吸收剂层24中,增加了光吸收剂用量和设置位置的灵活性。
上述光吸收剂主要来源于已有的光吸收剂材料,比如优选光吸收剂选自无机光吸收剂、有机光吸收剂和有机无机复合光吸收剂中的任意一种或多种,优选无机光吸收剂为金属氧化物或金属盐类,其中金属氧化物和所述金属盐类中的金属为铜、铬、铁或镉,优选有机光吸收剂为酞菁、卟啉或偶氮,有机无机复合光吸收剂为酞菁金属螯合物、卟啉金属螯合物或偶氮金属螯合物。
在本申请另一种典型的实施方式中,提供了一种防伪膜,可参考图1,该防伪膜的结构表示为:Sub│(α1122L...αmmL)N0│Air,其中,Sub代表透明基材层10,│(α1122L...αmmL)N0│表示膜堆,膜堆为镂空结构,,Air代表大气,H为高折射率材料层21,L为低折射率材料层22;一个高折射率材料层21和一个与之匹配的低折射率材料层形22成一个高低折射率材料单元,m为自然数,且3<m<50;N0表示膜堆的数量,1≤N0<10;对于第i个高低折射率材料单元αiiL,1≤i≤n,αi表示第i个高折射率材料层21沿与透明基材层10垂直的方向上光学厚度占λ/4的倍数,βi表示第i个低折射率材料层22沿与透明基材层10垂直的方向上光学厚度占λ/4的倍数,λ为膜堆的监控波长;α1,α2,...,αm以及βm,...,β2,β1中满足同一正弦波形上的同一递变规律的部分为正弦递变区;α1,α2,...,αm以及βm,...,β2,β1中不满足同一正弦波形上的同一递变规律的部分为正弦优化区,或者α1,α2,...,αm以及βm,...,β2,β1中满足同一余弦波形上的同一递变规律的部分为余弦递变区;α1,α2,...,αm以及βm,...,β2,β1中不满足同一余弦波形上的同一递变规律的部分为余弦优化区,其中正弦递变区或余弦递变区的高折射率材料层和低折射率材料层数量之和占膜堆中高折射率材料层和低折射率材料层数量之和的60~99%,防伪膜在380~780nm范围内具有一个或多个峰宽在20~50nm的反射峰,且在波长380~780nm范围内从与防伪膜的垂直方向到与防伪膜的夹角为30°的角度,相应反射峰的波长向左偏移量小于30nm。
根据法布里-珀罗(Fabry-Perot)干涉原理,当入射光的频率满足其共振条件时,其透射频谱会出现很高的峰值,对应着很高的透射率。假设干涉强度分布:
式中I0为入射光强;R为反射面的能量反射率;δ为相邻两相干光间的相位差,与入射光倾角有关,R+T=1(R为膜系的表面反射率,T为透射率)。相邻的高折射率材料层之间的距离以及相邻低折射率材料层之间的距离即相当于间隔层的距离,而根据法布里-珀罗干涉原理,间隔层的距离为λ/4的倍数时干涉达到最大,且根据光的波粒二象性传输的余弦波特性,余弦的周期逐渐变大,因此通过在设置膜系结构为│(α1122L..αmmL)│的防伪膜,由于防伪膜的高折射率材料层21和低折射率材料层22的光学厚度系数(如α和β)遵循余弦波形的规律递变,即相邻的高折射率层之间的距离以及相邻低折射率材料层之间的距离呈现余弦波形的规律递变,就会使得特定波长的干涉效应得到增强,那么对应相应折射率形成干涉的波段范围将呈现变窄的趋势,即该防伪膜会使反射率出现锐变的光线波长范围在很大程度上变窄,从而出现窄带反射的效果。而且由于本申请的膜堆为镂空结构,因此显示出膜堆的镂空图案形状,那么从而使得从不同角度观察该防伪膜能够显示出相应颜色且颜色鲜艳锐利的图案效果,同时在波长380~780nm范围内从与防伪膜的垂直方向到与防伪膜的夹角为30°的角度,相应反射峰的波长向左偏移量小于30nm,保证了防伪膜防伪效果的稳定性。同时,本申请的防伪膜没有对干涉膜的基本构成做出改动,因此采用现有的制作干涉膜的方法既能实现,在制作时只需要通过常规的方式控制高低折射了材料单元中各层的厚度即可,由此可见也不会增加防伪膜的制作成本。
在本申请一种优选的实施例中,余弦递变区的α1,α2,...,αm满足余弦波形的左上半弦递增,β1,β2,...,βm满足余弦波形的右上半弦递减,余弦优化区位于余弦递变区的两端,且余弦优化区中的α1,α2,...,αm与一一对应的β1,β2,...,βm的差值小于与余弦递变区中的α1与β1的差值以及αm与βm的差值;或者余弦递变区的α1,α2,...,αm满足余弦波形的左下半弦递增,β1,β2,...,βm满足余弦波形的右下半弦递减,余弦优化区位于余弦递变区的两端,且余弦优化区中的α1,α2,...,αm与一一对应的β1,β2,...,βm的差值小于与余弦递变区中的α1与β1的差值以及αm与βm的差值。在本申请另一种优选的实施例中,正弦递变区的α1,α2,...,αm满足正弦波形的左上半弦递增,β1,β2,...,βm满足正弦波形的右上半弦递减,正弦优化区位于正弦递变区的两端,且正弦优化区中的α1,α2,...,αm与一一对应的β1,β2,...,βm的差值小于与正弦递变区中的α1与β1的差值以及αm与βm的差值;或者正弦递变区的α1,α2,...,αm满足正弦波形的左下半弦递增,β1,β2,...,βm满足正弦波形的右下半弦递减,正弦优化区位于正弦递变区的两端,且正弦优化区中的α1,α2,...,αm与一一对应的β1,β2,...,βm的差值小于与正弦递变区中的α1与β1的差值以及αm与βm的差值。通过上述设置方式,避免了正弦递变区或余弦递变区两端的高折射率材料层和低折射率材料层之间由于厚度差值太大导致的适应性差的问题。
为了增加反射率或者增加非反射波段的透射率,对于膜堆数量也根据实际情况进行调整,优选地,各膜堆中的高低折射率材料单元数目被波形补偿系数factor修饰,factor等于α1,α2,...,αm以及βm,...,β2,β1各自组成的余弦波形占完整四分之一波形的比例,且当α1,α2,...,αm以及βm,...,β2,β1独立满足左上半弦波形、左下半弦波形、右上半弦波形和右下半弦波形其中之一的完整四分之一波形时factor为1,当factor小于1时,各膜堆中的补偿高低折射率材料单元数目小于等于膜堆的高低折射率材料单元数目的1-factor倍,且补偿高低折射率材料单元中,高折射率材料层的光学厚度系数和低折射率材料层的光学厚度系数和与其补偿的余弦波形上的光学厚度系数的偏差小于±20%。
为了实现对特定波长的光线吸收,优选上述膜堆或者透明基材层中还设置有光吸收剂。光吸收剂设置在至少部分高折射率材料层21和/或至少部分低折射率材料层22中,将光吸收剂分散于高折射率材料层21和/或低折射率材料层22中,在不额外增加防伪图案层的厚度基础上,实现窄带吸收效果。或者该膜堆还包括一层或多层光吸收剂层24,光吸收剂层24与部分高折射率材料层21和低折射率材料层22相邻设置。将光吸收剂制作在单独的光吸收剂层24中,增加了光吸收剂用量和设置位置的灵活性。
为了提高本申请的防伪膜的应用稳定性,优选上述防伪膜还包括透明平整层30,透明平整层30设置在镂空结构的空隙中且膜堆的远离透明基材层10的表面与透明平整层30的远离透明基材层10的表面形成一个平面。当然,如果没有设置该透明平整层30,由于膜堆的物理厚度为纳米级,因此在应用时的负面影响也不是很明显,在设置了透明平整层30后可以对镂空的膜堆实现保护作用,提高了防伪膜的应用稳定性和使用寿命。本申请的防伪膜可以装饰出纹路效果、各种图形、文字等效果,因此优选镂空结构为纹路、图形或文字。
为了使本领域技术人员更容易地实施本申请,以下将举例说明本申请的反射膜的制作过程。
将具有较高折射率的高折射率材料作为磁控溅射的一个靶材,将具有较低折射率的低折射率材料作为磁控溅射的另一个靶材,将PET层置于磁控溅射腔中,在PET层上在一个掩膜板,该掩膜板为镂空结构,其空隙部分用于高折射率材料和低折射率材料通过以形成折射材料部。首先在PET层上溅射一层高折射率材料和一层低折射率材料作为过渡层,然后两个靶材交替被轰击从而在过渡层上交替溅射高折射率材料层和低折射率材料层,当共溅射目标数量的高折射率材料层和低折射率材料层后,停止溅射。
当上述过程形成的高折射率材料层和低折射率材料层的数量不足时,重复上述过程,在另外一个离型PET基材层上溅射目标数量的高折射率材料层和低折射率材料层后停止溅射,将两个PET基材层上裸露的高折射率材料层和低折射率材料层通过OCA胶进行粘结,并且去除离型PET层,形成反射膜。其中的OCA胶既可以作为粘结层来使用也可以作为透明平整层来使用。
如果是PET层两侧均设置高低折射率材料膜组,继续在上述已经形成的反射膜的PET层的另一个表面上继续进行磁控溅射,所采用的靶材可以和前述步骤相同,也可以不同。
上述磁控溅射的具体工艺参数的实施例,本领域技术人员可以参考现有技术中磁控溅射方法的相关记载,在此不再赘述。
以下将结合实施例和对比例,进一步说明本申请的有益效果。
实施例1
模拟实验数据:
以厚度为0.05mm的PET层作为透明基材层。在PET层上设置增透层和防伪图案层的膜堆(高折射率材料层和低折射率材料层交叉叠置而成),其中,设定膜堆的形状为“KDX”,膜堆中的镂空空隙用PET填充,设定入射光的中心波长为532nm,高折射率材料层为折射率为2.354的二氧化钛层,低折射率材料层为折射率为1.46的二氧化硅层,其中,增透层由光学厚度为λ/4的二氧化钛层和二氧化硅层组成,防伪图案层的光学厚度系数设计为:
第一半膜堆:0.216H 1.836L 0.303H 1.691L 0.377H 1.591L 0.561H 1.501L0.583H 1.422L 0.677H 1.358L 0.762H 1.259L 0.851H 1.192L 0.928H 1.102L 1.010H1.020L 1.106H 0.921L 1.184H 0.886L 1.255H 0.767L 1.346H 0.714L 1.444H 0.634L1.552H 0.564L 1.625H 0.432L 1.680H 0.416L 1.755H 0.396L 1.902H 0.233L 3.280H0.905L,其中高折射率材料层的光学厚度系数按照余弦波形的右上半弦递增,低折射率材料层的光学厚度系数按照余弦波形的左上半弦递减;
第二半膜堆:0.306H 2.574L 0.425H 2.369L 0.528H 2.230L 0.784H 2.101L0.816H 1.987L 0.951H 1.899L 1.066H 1.766L 1.192H 1.667L 1.294H 1.545L 1.412H1.428L 1.547H 1.289L 1.656H 1.245L 1.758H 1.070L 1.886H 0.996L 2.025H 0.885L2.175H 0.791L 2.278H 0.603L 2.348H 0.581L 2.457H 0.550L 2.661H 0.326L 4.594H1.265L,其中高折射率材料层的光学厚度系数按照余弦波形的右上半弦递增,低折射率材料层的光学厚度系数按照余弦波形的左下半弦递减;
光学膜系设置在上述PET层上,0.905L和0.306H之间通过厚度为0.1mm的PSA进行粘结。
利用Essential Macleod膜系设计软件,从与防伪膜的垂直方向以及与防伪膜的夹角为30°的方向为观察角度上,分别对上述防伪膜的光反射性能进行模拟,其模拟结果见图4和表1。
实施例2
采用磁控溅射工艺制作实施例1对应的防伪膜的两个半膜堆,用干净的布片和乙醇对基片进行清洁处理。设计空隙为“KDX”的掩膜板。
将真空室内放气后,用吸尘器清理钟罩内部,在钼舟内填装待蒸发膜料,记录下各个舟的膜料名称。并在基片架上安放基片,勿使基片倾斜,将该掩膜板置于清洁后的基片上。落下钟罩,按镀膜机操作规程对真空室进行抽真空。当真空度达到7×10-3Pa以后,依次对钼舟中膜料预熔,去除膜料中的气体。此时注意用挡板挡住膜料,以保证预熔中基片不被镀上。当真空度达到要求后,采用λ/4极值法控制光学厚度的方法进行镀制,将控制波长放在532nm。首先在基片的PET层上镀制二氧化钛,随着膜层增厚,放大器指示的光电流将下降。当光电流数值刚刚开始回升时,立即将挡板挡上。然后,降电流换电极,镀二氧化硅,镀二氧化硅时,光电流随着膜厚增加而上升,达到极值时停止镀膜,重复以上步骤镀膜。当镀制光学厚度为λ/2的间隔层时,厚度增加一倍,应在光电流上升再下降到极值时停止。以后几层同前几层一样控制。
镀膜结束后,依镀膜机操作规程停止加热和抽真空。半小时后,方可对镀膜机真空室充气,取出所镀制的干涉滤光片。然后按操作规程再对镀膜机抽真空,以保持清洁,最后停机。然后将两个半膜堆利用0.1mm的PSA进行粘结。测量在TU-1221双光束紫外线和可见光光度计上进行,直接测量T-λ曲线,从曲线上求出介质干涉率滤光片的三个主要参数λ0、Tmax、Δλ/λ0。光度计的光路系统如图5所示。分光光度计的工作原理如下:乌灯W1或氘灯D2发出的光经过反射镜M1、入射狭缝S1和反射镜M2准直后照射到光栅G上,光栅G衍射的光经过反射镜M3、出射狭缝S2、反射镜M4和反射镜M5后由斩光器C分成两路:一路是反射镜M6、参考光比色池R和反射镜M8组成的参考光路,另一路是反射镜M7、样品光比色池S、反射镜M9和反射镜M10,样品放在此光路的样品光比色池中。这两路光强由光电倍增管交替接收,并进行强度比较,由此得出样品的透过率。改变斩光器G的转角,可以选择不同的波长进行测量,从而得到完整的透过率曲线,从与防伪膜的垂直方向以及与防伪膜的夹角为30°的方向为观察角度上,测试结果转换为反射率曲线后具体见图6和表1。
实施例3
模拟实验数据:
膜系的高折射率材料层的光学厚度系数和低折射率材料层的光学厚度系数与实施例1相同,两个半膜堆设置在PET层的两个相对的表面上。利用Essential Macleod膜系设计软件,从与防伪膜的垂直方向以及与防伪膜的夹角为30°的方向为观察角度上,分别对上述防伪膜的光反射性能进行模拟,其模拟结果见图7和表1。
实施例4
模拟实验数据:
以厚度为0.05mm的PET层作为透明基材层。在PET层上设置增透层和防伪图案层的膜堆(高折射率材料层和低折射率材料层交叉叠置而成),其中,设定膜堆的形状为“KDX”,膜堆中的镂空空隙用PET填充,设定入射光的中心波长为532nm,高折射率材料层为折射率为2.354的二氧化钛层,低折射率材料层为折射率为1.46的二氧化硅层,其中,增透层由光学厚度为λ/4的二氧化钛层和二氧化硅层组成,防伪图案层的光学厚度系数设计为:
0.216H 1.836L 0.303H 1.691L 0.377H 1.591L 0.561H 1.501L 0.583H 1.422L0.677H 1.358L 0.762H 1.259L 0.851H 1.192L 0.928H 1.102L 1.010H 1.020L 1.106H0.921L 1.184H 0.886L 1.255H 0.767L 1.346H 0.714L 1.444H 0.634L 1.552H 0.564L1.625H 0.432L 1.680H 0.416L 1.755H 0.396L 1.902H 0.233L 3.280H 0.905L,其中高折射率材料层的光学厚度系数按照余弦波形的右上半弦递增,低折射率材料层的光学厚度系数按照余弦波形的左上半弦递减。
利用Essential Macleod膜系设计软件,从与防伪膜的垂直方向以及与防伪膜的夹角为30°的方向为观察角度上,分别对上述防伪膜的光反射性能进行模拟,其模拟结果见图8和表1。
实施例5
膜系设计同实施例2,在0.377H的高折射率材料层中设置光吸收剂ABS-642,1.591L的低折射率材料层中设置uv-531(2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮)紫外光吸收剂,其中,光吸收剂ABS-642在该高折射率材料层中的重量百分比为1%左右,uv-531(2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮)紫外光吸收剂在该低折射率材料层中的重量百分比为1%左右。由于上述紫外吸收剂的添加,在0~30°进行偏移时,窄带反射膜的偏移量能控制在50nm范围内。
其它同实施例2。从与防伪膜的垂直方向上检测得到的光透过率曲线见图9。
对比例1
在厚度为0.150mm的PET层上印刷油墨层形成多组“KDX”字样,在上述字样上设置PET平整层,整个PET层和PET平整层的总厚度为0.250mm。
表1
根据图4至图9的结果可以看出,本申请通过对高折射率材料层和低折射率材料层的光学厚度的变化进行调控,使其按照余弦波形的规律进行变化,实现了理想的窄带反射效果,其中,实施例1和2中两个半膜堆的叠加使得两个半膜堆的重复截止波长的截止深度增加,而没有重复的部分被填平,从而实现了重复部分的窄带反射,且光通过时,显示出了KDX的字样,且正视时具有颜色鲜艳锐利的效果,当偏移一定角度时,图案仍然显示鲜艳锐利的颜色效果。另外,根据图4和图9的对比以及实施例1和实施例5的数据对比可以发现,增加了紫外光吸收剂后窄带反射没有受到任何影响。
并且根据表1中的数据可以看出,实施例1的模拟数据和实施例2的实验实际数据一致性较好,且根据实施例1和实施例4的对比可以发现,通过增加高折射率材料层和低折射率材料层的层数,有利于增加反射率以及减少反射峰的带宽,使得颜色更为锐利,反射的色彩效果更为突出。
此外,本申请发明人进一步对实施例2的防伪膜进行不同色度检测,发现在0°色度时,反射膜呈现宝石绿色,且颜色锐利,类似绿色量子点的效果,颜色纯正,带有金属质感,无白化现象,在45°色度时,窄带反射膜窄峰向左偏移,变为弱青色,且红外部分光线加入,整体颜色变金属红,说明本申请的防伪膜具有优质的变色特性。对比例1没有变色和色度锐利的特性。
从以上的描述中,可以看出,本发明上述的实施例实现了如下技术效果:
根据法布里-珀罗(Fabry-Perot)干涉原理,当入射光的频率满足其共振条件时,其透射频谱会出现很高的峰值,对应着很高的透射率。假设干涉强度分布:
式中I0为入射光强;R为反射面的能量反射率;δ为相邻两相干光间的相位差,与入射光倾角有关,R+T=1(R为膜系的表面反射率,T为透射率)。相邻的高折射率层之间的距离以及相邻低折射率材料层之间的距离即相当于间隔层的距离,而根据法布里-珀罗干涉原理,间隔层的距离为λ/4的倍数时干涉达到最大,且根据光的波粒二象性传输的余弦波特性,余弦的周期逐渐变大,因此通过在防伪图案层中设置膜系结构为│(α1122L...αmmL)│的膜堆,由于膜堆的高折射率材料层和低折射率材料层的光学厚度系数遵循余弦波形的规律递变,即相邻的高折射率层之间的距离以及相邻低折射率材料层之间的距离呈现余弦波形的规律递变,就会使得特定波长的干涉效应得到增强,那么对应相应折射率形成干涉的波段范围将呈现变窄的趋势,即该膜堆会使反射率出现锐变的光线波长范围在很大程度上变窄,从而出现窄带反射的效果,而且由于本申请的膜堆为镂空结构,因此显示出膜堆的镂空图案形状,那么从而使得从不同角度观察该防伪膜能够显示出相应颜色且颜色鲜艳锐利的图案效果,同时在波长380~780nm范围内从与防伪膜的垂直方向到与防伪膜的夹角为30°的角度,相应反射峰的波长向左偏移量小于30nm,保证了防伪膜防伪效果的稳定性。同时,本申请的防伪膜没有对干涉膜的基本构成做出改动,因此采用现有的制作干涉膜的方法既能实现,在制作时只需要通过常规的方式控制高低折射了材料单元中各层的厚度即可,由此可见也不会增加防伪膜的制作成本。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,对于本领域的技术人员来说,本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (21)

1.一种防伪膜,其中,包括:
透明基材层(10),具有相对的第一表面和第二表面;
防伪图案层,设置在所述透明基材层(10)的第一表面和/或第二表面上,所述防伪膜在380~780nm范围内具有一个或多个峰宽在20~50nm的反射峰,且在波长380~780nm范围内从与防伪膜的垂直方向到与防伪膜的夹角为60°的角度,相应反射峰的波长向左偏移量小于30nm,
所述防伪图案层,包括镂空以形成防伪图案的折射材料部(20),所述折射材料部(20)包括n个叠置的高低折射率材料单元,各所述高低折射率材料单元包括一个高折射率材料层(21)和与之配对的一个低折射率材料层(22),所述折射材料部(20)包括至少一个膜系结构为│(α1122L...αmmL)│的膜堆,其中,H表示所述高折射率材料层(21),L表示所述低折射率材料层(22),n、m为正整数,且3<n≤150,3<m≤50,m≤n,同一个所述膜堆中的α1,α2,...,αm以及βm,...,β2,β1各自独立地满足同一个余弦波形或正弦波形上的同一递变规律;对于第i个所述高低折射率材料单元αiiL,1≤i≤n,αi表示第i个所述高折射率材料层(21)沿与所述透明基材层(10)垂直的方向上光学厚度占λ/4的倍数,βi表示第i个所述低折射率材料层(22)沿与所述透明基材层(10)垂直的方向上光学厚度占λ/4的倍数,λ为膜堆的监控波长。
2.根据权利要求1所述的防伪膜,其中,所述波长向左偏移量的计算是从与防伪膜的垂直方向上进行测定时反射峰的反射率在50%的波长值与从与防伪膜的夹角为60°的角度进行测定时相应反射峰的反射率在50%的波长值的差的绝对值。
3.根据权利要求1所述的防伪膜,其中,同一个所述膜堆中,对于第i个所述高低折射率材料单元αiiL,所述高折射率材料层(21)的光学厚度为αi*λ/4,所述低折射率材料层(22)的光学厚度为βi*λ/4,所述高折射率材料层(21)的折射率为NH,所述高折射率材料层(21)的物理厚度为DH,则存在NH*DH=αi*λ/4;所述低折射率材料层(22)的折射率为NL,所述低折射率材料层(22)的物理厚度为DL,则存在NL*DL=βi*λ/4;其中,α1,α2,...,αm以及βm,...,β2,β1各自独立地满足选自范围在0~2π的同一个所述正弦波形或余弦波形的左上半弦、左下半弦、右上半弦和右下半弦上的同一递变规律。
4.根据权利要求3所述的防伪膜,其中,所述防伪膜以455nm为监控波长时,αi,βi的取值范围在:0.01≤αi≤3.2,0.01≤βi≤3.2,优选地,0.05≤αi≤2.8,0.05≤βi≤2.8;优选地,0.1≤αi≤2.8,0.1≤βi≤2.8;更为优选地,0.2≤αi≤2.7,0.2≤βi≤2.7。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的防伪膜,其中,所述膜堆的高低折射率材料单元的数量占所述折射率材料部的高低折射率材料单元的总数量的60~99%。
6.根据权利要求1至4中任一项所述的防伪膜,其中,所述高折射率材料层(21)的物理厚度为1~400nm,优选为10~150nm,优选所述低折射率材料层(22)的物理厚度为1~400nm,优选为10~150nm。
7.根据权利要求1至4中任一项所述的防伪膜,其中,所述高折射率材料层(21)的折射率为1.5~5.0,优选为1.65~3.0,所述低折射率材料层(22)的折射率为1.1~1.5,优选为1.25~1.48。
8.根据权利要求1至4中任一项所述的防伪膜,其中,形成所述高折射率材料层(21)和所述低折射率材料层(22)的折射率材料各自独立地选自MgF2、CaF2、过渡金属氟化物、ZnO、TiO2、TiN、In2O3、SnO3、Cr2O3、ZrO2、Ta2O5、LaB6、NbO、Nb2O3、Nb2O5、SiO2、SiC、Si3N4、Al2O3、含氟树脂、含有中空二氧化硅的树脂中的任意一种或多种。
9.根据权利要求1至4中任一项所述的防伪膜,其中,所述高折射率材料层(21)和所述低折射率材料层(22)的总层数为12~60。
10.根据权利要求1至4中任一项所述的防伪膜,其中,所述高低折射率材料单元的光学导纳大于1.5或1<A<1.2。
11.根据权利要求1至4中任一项所述的防伪膜,其中,所述防伪图案层还包括透明平整层(30),所述透明平整层(30)设置在所述折射材料部(20)的空隙中使得所述防伪图案层的远离所述透明基材层(10)的表面为平面,优选所述折射材料部(20)的形状为纹路、图形或文字。
12.根据权利要求10所述的防伪膜,其中,所述防伪图案层还包括一层或多层粘结层(23),部分相邻的所述膜堆通过所述粘结层(23)粘结,优选所述粘结层(23)为OCA胶层或PSA胶层,进一步优选所述粘结层(23)的厚度为0.005~0.2mm。
13.根据权利要求1至4中任一项所述的防伪膜,其中,所述透明基材层(10)为PET层、COP层、COC层、CPI层、PMMA层、PEN层、PC层或TAC层,优选所述透明基材层(10)的厚度为1~50μm。
14.根据权利要求1所述的防伪膜,其中,所述折射材料部(20)中或者所述透明基材层中还设置有光吸收剂,优选所述光吸收剂设置在至少部分所述高折射率材料层(21)和/或至少部分所述低折射率材料层(22)中,或所述折射材料部(20)还包括一层或多层光吸收剂层(24),所述光吸收剂层(24)与部分所述高折射率材料层(21)和所述低折射率材料层(22)相邻设置。
15.根据权利要求14所述的防伪膜,其中,所述光吸收剂选自无机光吸收剂、有机光吸收剂和有机无机复合光吸收剂中的任意一种或多种,优选所述无机光吸收剂为金属氧化物或金属盐类,其中所述金属氧化物和所述金属盐类中的金属为铜、铬、铁或镉,优选所述有机光吸收剂为酞菁、卟啉或偶氮,所述有机无机复合光吸收剂为酞菁金属螯合物、卟啉金属螯合物或偶氮金属螯合物。
16.一种防伪膜,其中,所述防伪膜的结构表示为:Sub│(α1122L...αmmL)N0│Air,其中,Sub代表透明基材层(10),│(α1122L...αmmL)N0│表示膜堆,所述膜堆为镂空结构,Air代表大气,H为高折射率材料层(21),L为低折射率材料层(22);一个所述高折射率材料层(21)和一个与之匹配的所述低折射率材料层(22)形成一个高低折射率材料单元,m为自然数,且3<m≤50;N0表示膜堆的数量,1≤N0<10;对于第i个高低折射率材料单元αiiL,1≤i≤n,αi表示第i个高折射率材料层(21)沿与所述透明基材层垂直的方向上光学厚度占λ/4的倍数,βi表示第i个低折射率材料层(22)沿与所述透明基材层垂直的方向上光学厚度占λ/4的倍数,λ为膜堆的监控波长;
α1,α2,...,αm以及βm,...,β2,β1中满足同一正弦波形上的同一递变规律的部分为正弦递变区;α1,α2,...,αm以及βm,...,β2,β1中不满足同一正弦波形上的同一递变规律的部分为正弦优化区,或者
α1,α2,...,αm以及βm,...,β2,β1中满足同一余弦波形上的同一递变规律的部分为余弦递变区;α1,α2,...,αm以及βm,...,β2,β1中不满足同一余弦波形上的同一递变规律的部分为余弦优化区,
其中,所述正弦递变区或所述余弦递变区的所述高折射率材料层和所述低折射率材料层的数量之和占所述膜堆中所述高折射率材料层和所述低折射率材料层的数量之和的60~99%,所述防伪膜在380~780nm范围内具有一个或多个峰宽在20~50nm的反射峰,且在波长380~780nm范围内从与所述防伪膜的垂直方向到与所述防伪膜的夹角为30°的角度,相应反射峰的波长向左偏移量小于30nm。
17.根据权利要求16所述的防伪膜,其中,
所述余弦递变区的α1,α2,...,αm满足所述余弦波形的左上半弦递增,β1,β2,...,βm满足所述余弦波形的右上半弦递减,所述余弦优化区位于所述余弦递变区的两端,且所述余弦优化区中的α1,α2,...,αm与一一对应的β1,β2,...,βm的差值小于与所述余弦递变区中的α1与β1的差值以及αm与βm的差值;或者
所述余弦递变区的α1,α2,...,αm满足所述余弦波形的左下半弦递增,β1,β2,...,βm满足所述余弦波形的右下半弦递减,所述余弦优化区位于所述余弦递变区的两端,且所述余弦优化区中的α1,α2,...,αm与一一对应的β1,β2,...,βm的差值小于与所述余弦递变区中的α1与β1的差值以及αm与βm的差值。
18.根据权利要求16所述的防伪膜,其中,
所述正弦递变区的α1,α2,...,αm满足所正余弦波形的左上半弦递增,β1,β2,...,βm满足所述正弦波形的右上半弦递减,所述正弦优化区位于所述正弦递变区的两端,且所述正弦优化区中的α1,α2,...,αm与一一对应的β1,β2,...,βm的差值小于与所述正弦递变区中的α1与β1的差值以及αm与βm的差值;或者
所述正弦递变区的α1,α2,...,αm满足所述正弦波形的左下半弦递增,β1,β2,...,βm满足所述正弦波形的右下半弦递减,所述正弦优化区位于所述正弦递变区的两端,且所述正弦优化区中的α1,α2,...,αm与一一对应的β1,β2,...,βm的差值小于与所述正弦递变区中的α1与β1的差值以及αm与βm的差值。
19.根据权利要求16所述的防伪膜,其中,各所述膜堆中的高低折射率材料单元数目被波形补偿系数factor修饰,所述factor等于α1,α2,...,αm以及βm,...,β2,β1各自组成的余弦波形占完整四分之一波形的比例,且当α1,α2,...,αm以及βm,...,β2,β1独立满足左上半弦波形、左下半弦波形、右上半弦波形和右下半弦波形其中之一的完整四分之一波形时所述factor为1,当所述factor小于1时,各所述膜堆中的补偿高低折射率材料单元数目小于等于所述膜堆的高低折射率材料单元数目的1-factor倍,且所述补偿高低折射率材料单元中,所述高折射率材料层的光学厚度系数和低折射率材料层的光学厚度系数和与其补偿的所述余弦波形上的光学厚度系数的偏差小于±20%。
20.根据权利要求16所述的防伪膜,其特征在于,所述膜堆或者所述透明基材层中还设置有光吸收剂,优选所述光吸收剂设置在至少部分所述高折射率材料层(21)和/或至少部分所述低折射率材料层(22)中,或所述膜堆还包括一层或多层光吸收剂层(24),所述光吸收剂层(24)与部分所述高折射率材料层(21)和所述低折射率材料层(22)相邻设置。
21.根据权利要求16所述的防伪膜,其特征在于,所述防伪膜还包括透明平整层(30),所述透明平整层(30)设置在所述镂空结构的空隙中且所述膜堆的远离所述透明基材层(10)的表面与所述透明平整层(30)的远离所述透明基材层(10)的表面形成一个平面,优选所述镂空结构为纹路、图形或文字。
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