PIGMENTOS Y CHAPAS DIFRACTIVOS CROMÁTICOS
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN 1. Campo de la Invención La presente invención se refiere en general a pigmentos y chapas de efecto óptico. En particular, la presente invención se refiere a hojuelas de pigmento y chapas difractivas cromáticos que pueden tener una variedad de estructuras difractivas en sus superficies para producir efectos ópticos seleccionados . 2. Tecnología Antecedente Se han desarrollado diversos pigmentos, colorantes y chapas para una amplia variedad de aplicaciones. Por ejemplo, se han desarrollado pigmentos difractivos para utilizarse en aplicaciones tales como crear superficies con diseño y dispositivos de seguridad. Los diseños y relieves difractivos tienen aplicaciones prácticas de amplia variación debido a sus efectos visuales estéticos y utilitarios. Un efecto decorativo muy deseable es el efecto visual iridiscente creado por la rejilla de difracción. Este impresionante efecto visual ocurre cuando la luz se difracta en sus componentes de color mediante la reflexión a partir de la rejilla de difracción. En general las rejillas difractivas son estructuras esencialmente repetitivas hechas de lineas o surcos en un material para formar una estructura de pico y depresión. Los efectos ópticos deseados dentro del espectro visible ocurren cuando las rejillas de difracción tienen surcos regularmente separados a profundidades específicas sobre una superficie reflectante. Las propiedades que cambian el color de las rejillas de difracción y estructuras similares son bien conocidas, particularmente cuando se utilizan para formar imágenes holográficas sobre chapas continuas. Una característica de las superficies difractivas como se describió anteriormente es que se realizan mejor con iluminación direccional a fin de visualizarse. La continua y rápida variación del color con un ángulo de visión o ángulo de iluminación bajo una fuente de luz predominante y bien colimada se debe a la dispersión angular de la luz de acuerdo con la longitud de onda en cada uno de los órdenes de los haces difractados. En contraste, las fuentes de luz difusa, tales como las luces de habitaciones ordinarias o la luz proveniente de un cielo cubierto, cuando se utilizan para iluminar el colorante o imagen difractiva, no revelan mucho de la información visual contenida en el colorante o imagen difractiva y lo que típicamente se observa es solamente una reflexión coloreada o no coloreada de la superficie realzada. Han existido intentos para explotar los efectos ópticos creados por tales dispositivos al dispersar pequeños fragmentos de partículas difractivas en un vehículo transparente sobre superficies impresas irregulares. Estos esfuerzos incluyen una amplia variedad de estructuras difractivas que proveen la dispersión de luz visible de tal manera que los observadores perciben un diferente color que depende de la orientación del observador con respecto a la superficie difractiva o la geometría de iluminación. Sin embargo, cada estructura creada hasta ahora tiene sus limitaciones, tales como una apariencia resplandeciente que es estéticamente indeseable para muchos propósitos . Por ejemplo, Spectratek Technologies Inc. de Los
Angeles, California produce una hojuela difractiva relativamente grande que produce partículas que crean colores variables dependiendo de la orientación de la iluminación o de la vista. Sin embargo, el gran tamaño de las hojuelas también contribuye a una distinta apariencia centellante o "resplandeciente" . Las hojuelas gruesas también tienden a apilarse una sobre otra en ángulos elevados causando pérdida de cromaticidad y variaciones de color que actúan como variación de los impulsos. Tales hojuelas se describen en la Patente de E.U. No. 6,242,510, que establece que: " [1] a única capacidad de las laminillas prismáticas 18 para reflejar luz en muchos ángulos presenta una imagen constantemente cambiante según se cambia la línea de sitio para el observador. El efecto total se describe mejor como innumerables pequeñas reflexiones brillantes, similares al centelleo radiante de cristales, vidrio triturado o aún el centelleo de luz de estrellas" (Columna 5, líneas 56-62). Estas partículas se describen en la literatura de Spectratek teniendo un tamaño mínimo de 50 por 50 mieras. Esto se debe a que por su tamaño relativamente grande, tienden a ser visibles como partículas individuales. Adicionalmente, debido a que el grosor de la hojuela es de aproximadamente 12 mieras, una partícula de 50 mieras tiene una relación entre dimensiones de sólo aproximadamente 4:1 y aún una partícula relativamente grande de 100 mieras tiene una relación entre dimensiones de sólo aproximadamente 8:1, imposibilitando así la orientación cooperativa respectiva entre sí y hacia un substrato. A. pesar de la necesidad bien reconocida de partículas más pequeñas a las 50 mieras en muchos métodos de pintado e impresión, ninguna reducción en el tamaño de partícula o incremento en la relación entre dimensiones, i.e., mayor a aproximadamente 8:1, se encuentra comercialmente disponible. El análisis de estas hojuelas comerciales revela que comprenden una chapa metálica protegida por gruesas capas de película plástica. La capa de metal forma la estructura difractiva, que contiene ondulaciones lineales a un espaciamiento correspondiente a aproximadamente desde 1,700 hasta 1,800 líneas por mm (ln/mm) con una profundidad de ondulación de aproximadamente 140 nm. En ciertas aplicaciones los cambios continuos en color que pueden lograrse en una forma de chapa continua de rejilla de difracción son más preferidos que los logrados hasta ahora por los pigmentos a base de hojuelas. Las estructuras y métodos convencionales para producir partículas con rejillas difractivas en las mismas han hecho a tales partículas inadecuadas para lograr las características ópticas logrables por las estructuras de chapa. Hasta ahora, las modificaciones de un parámetro estructural, aunque potencialmente benéficas para el desempeño óptico, inevitablemente han tenido un impacto adverso sobre otras características críticas. Cuando las partículas son grandes, la desorientación da como resultado un efecto resplandeciente. Cuando las partículas son pequeñas y no bien orientadas, los múltiples colores ya no son distintos, sino tienden a mezclarse en apariencia. Así, aún bajo iluminación altamente colimada el observador percibe un rango de colores lavados, en lugar de distintos colores brillantes característicos de una chapa continua. Un intento para proporcionar colores más uniformes, tal como se requiere en el tinte de seguridad de corrimiento del color, se describe en la Patente de E.U. No. 5,912,767 de Lee (de aquí en adelante "Lee") . Lee describe que las partículas que tienen un ordenamiento circular de las características difractivas, con surcos que tienen una frecuencia de entre 1,600 a 2,000 ln/mm (una amplitud de surco de 0.4 a 0.6 mieras), son necesarias para obtener una apariencia uniforme . En una modalidad preferida Lee describe que un método para mejorar la uniformidad de la apariencia de color es modular el espaciamiento de los surcos con respecto a la distancia desde el centro de cada partícula. Sin embargo, la estructura de retícula circular probablemente sufre de muy baja brillantez, debido al limitado número de líneas efectivas , lo cual representa solamente una sub-región de muy pequeñas partículas de 20 mieras, en comparación a' partículas del mismo tamaño que tienen una estructura tipo retícula lineal simple. Además, Lee no ha instruido en cuanto al grosor de partícula o profundidad de surco ni a la cuantificación del desempeño que pudiera proporcionar una motivación para desarrollar un método eficiente u económico para producir tales partículas complej as . La Patente de E.U. No. 6,112,388 de Kimoto et al.,, (de aquí en adelante "Kimoto") muestra el uso de capas dieléctricas inorgánicas para proteger y rigidizar una chapa metálica . Kimoto requiere una capa dieléctrica más bien gruesa de 1 miera de tal manera que el grosor final de la partícula se encuentre entre aproximadamente 2.5 y 3 mieras. Ya que el tamaño de partícula deseable es de 25 a 45 mieras, esto da como resultado una relación entre dimensiones de entre aproximadamente 10:1 a 22:1. En el extremo inferior de tal relación entre dimensiones existe una preponderancia mayor para la desorientación de las partxculas con respecto a la superficie del artículo cubierto o pintado, lo cual acoplado con el grosor relativamente grande da como resultado una superficie exterior más áspera. La superficie más áspera desmerece la apariencia y es particularmente problemática en muchas aplicaciones, tales como la pintura para automóviles. Aunque un recubrimiento más grueso de brillo superior puede cubrir parcialmente lo áspero, incrementa el costo y el tiempo del ciclo de fabricación. Incrementar el tamaño de la partícula para mejorar la relación entre dimensiones haría a tales partículas demasiado grandes para aplicaciones de pintura en aerosol así como incrementaría el efecto de centelleo observable. Aunque tales partículas pudieran ser aptas para otros métodos de pintado o impresión, las partículas son altamente frágiles y quebradizas debido a que el grosor de la capa metálica es insuficiente para incrementar la resiliencia del material inorgánico. Así, los beneficios de una mayor relación entre dimensiones puede no lograrse en el producto resultante. El relieve de hojuelas de metal es un procedimiento convencional para producir partículas difractivas . Sin embargo, la necesidad de deformar plásticamente tales hojuelas a fin de obtener una elevación de modulación permanente da como resultado partículas que no tienen las características ópticas necesarias para producir distintos colores brillantes. Por ejemplo, La Patente de E.U. No. 6,168,100 de Kato et al.,. (de aquí en adelante "Kato") describe métodos para el relieve de hojuelas de metal con un patrón de relieve difractivo. La Figura 7 de Kato representa una micrografía real de las hojuelas que tienen una frecuencia de surco medida para tener aproximadamente 1,300 In/mm con una profundidad de aproximadamente 800 nm. La hojuela aparece corrugada en cuanto al grosor real de la capa de metal, lo cual sugiere que se encuentra dentro del rango de 0.4 a 1 mieras, que es menor a la profundidad del surco. Ya que el desempeño óptico requiere una microestructura de superficie estable, el proceso de realce debe deformar plásticamente la chapa de metal, dando como resultado una profundidad de surco significativa en relación al grosor de la chapa. Aunque la estructura corrugada resultante puede esperarse que permanezca transversal plana a la dirección del surco debido al efecto rigidizante de los surcos, la hojuela también parece tener una curvatura distinta en la dirección de los surcos . De manera similar, las Patentes de E.U. Nos. 5,549,774 y 5,629,068 de Miekka et al., describen métodos para mejorar los efectos ópticos de los colorantes mediante la aplicación de tintas, tales como tintas de hojuelas metálicas, tintas de efecto metálico, o tintas con pigmentos formados de apilamientos de chapas ópticos por peliculación metálica en relieve. Estas patentes sugieren que tales pigmentos de peliculación metálica en relieve deben tener un tamaño de partícula entre 10 y 50 mieras para la compatibilidad con técnicas de pintado e impresión. La frecuencia de las características difractivas en el caso de los surcos lineales que tienen una forma sinusoidal se describen como mayores a aproximadamente 600 In/mm con una profundidad que debe ser menor a aproximadamente 500 nm. Las Patentes de E.U. Nos. 5,672,410, 5,624,076,
6,068,691 y 5,650,248 de Miekka et al . , . describen un proceso para formar partículas de metal brillante delgadas en relieve con un grosor metálico de 10 a 50 nm. Esto se logra al metalizar una superficie de liberación en relieve con aluminio. Estas patentes sugieren que la frecuencia de las características difractivas deben estar entre 500 y 1,100 In/mm y que el mismo proceso puede utilizarse para hacer apilamientos de chapas ópticos de película delgada multicapa que tienen la estructura correspondiente a una película portadora o substrato en relieve. Sin embargo, las técnicas para el relieve son limitadas, con las hojuelas delgadas debido a que pueden conducir a la deformación indeseable de la hojuela (curvatura o apartada de lo plano) y/o fractura, mediante lo cual disminuye la resolución angular de las partículas así como la brillantez total.
En resumen, la tecnología convencional enseña varias formas de elaborar partículas que tienen una estructura tipo rejilla de difracción que colectivamente crean alguna dispersión de color cuando se reconstituyen y aplican a la superficie de un objeto. Aunque las microestructuras difractivas convencionales producen una dispersión angular característica de luz visible de acuerdo con la longitud de onda, otros aspectos de la microestructura y micromecanismos de la partícula favorecen un ordenamiento de tales partículas que tienen menor apariencia resplandeciente o de centelleo. Esto se muestra en la apariencia final de los artículos impresos o pintados con particulados convencionales. Tales artículos impresos o pintados tienen una apariencia que aparentemente se limita por el tamaño, grosor y fragilidad de las partículas. SUMARIO DE LA INVENCIÓN La presente invención trae juntos efectos difractivos en combinación con la tecnología de efectos de interferencia de película delgada para crear nuevos efectos de color no observados anteriormente. Además, las hojuelas laminares útiles en tintas, pinturas, recubrimientos y formulaciones cosméticas, así como en plásticos estruídos, se han preparado a partir de éstas tecnologías combinadas . Los efectos de color son únicos debido a que en las condiciones de luz difusa los colores se propagan desde longitudes de ondas altas a bajas según se incrementa el ángulo de observación. Sin embargo, en condiciones de iluminación altamente direccionales (e.g., luz de sol) el color se propaga en la dirección opuesta de longitudes de onda de baja a alta según se incrementa el ángulo de observación. En algunas situaciones con condiciones de iluminación combinadas, el color se propaga en formas inusuales debido a ambos fenómenos físico de corrimiento de color (i.e., efectos de difracción e interferencia de película delgada) pueden observarse simultáneamente. En particular, la presente invención se refiere a hojuelas de pigmentos y chapas difractivas multicapa cromáticos (i.e., coloreados), así como a composiciones difractivas que incorporan las hojuelas de pigmento. Las hojuelas de pigmento y chapas difractivas tienen estructuras difractivas en los mismos, tales como un patrón de rejilla de difracción o un patrón de imagen holográfica, que se replican desde un substrato subyacente con una estructura difractiva sobre la cual se forman las hojuelas o chapas. Las hojuelas de pigmento y chapas difractivas pueden formarse con una variedad de estructuras difractivas en los mismos para producir efectos ópticos seleccionados . En particular, las hojuelas de pigmento y chapas difractivas pueden fabricarse para tener microestructuras de superficie difractiva específica junto con atributos físicos y micro-mecánicos que proporcionan efectos ópticos mejorados. Dependiendo de los efectos ópticos deseados, se seleccionan las microestructuras reticuladas adecuadas para la producción de hojuelas y chapas con los óptimos efectos difractivos. Tales efectos ópticos se crean por la correcta combinación de ópticos difractivos y reflectantes para producir, por ejemplo, fuertes efectos ópticos atrayentes que cambian y destellan según el observador cambia de posición. En luz difusa el color observado por las hojuelas y las chapas de la invención se domina por el color inherente mediante la absorción, o el color de los efectos ópticamente variables proveniente de la interferencia de la película óptica delgada. En la presencia de un punto de fuente de luz (e.g. , el sol) , el color observado es una combinación de los efectos ópticos bajo la iluminación difusa (el color de fondo) y la luz difractada. En varias modalidades, los efectos difractivos ópticos se perciben visualmente sobre uno o más colores de fondo cuando las composiciones o chapas difractivas se aplican a un objeto. Por ejemplo, puede exhibirse por las composiciones o chapas difractivas un fondo de corrimiento de color. Tal corrimiento de color produce un primer color de fondo en un primer ángulo de observación y un segundo color de fondo diferente del primer color de fondo en un segundo ángulo de observación. Las composiciones o chapas difractivas también producen un efecto óptico difractivo sobre el primero y segundo colores de fondo. Las hojuelas de pigmento difractivo pueden formarse para tener una estructura de recubrimiento apilado simétricamente sobre los lados opuestos de una capa de núcleo refractiva, una estructura de recubrimiento apilado asimétricamente sobre un lado de una capa refractiva o puede formarse con uno o más recubrimientos de encapsulación alrededor de una capa de núcleo refractiva. Las hojuelas de pigmento refractivo pueden dispersarse en un medio liquido tal como pinturas o tintas para producir composiciones difractivas para su subsecuente aplicación a una variedad de objetos. Las chapas pueden laminarse en varios objetos o pueden formarse sobre un substrato portador. Las composiciones y chapas difractivas pueden aplicarse a una variedad de objetos para agregar características decorativas únicas asi como características de seguridad tanto visualmente perceptibles como visualmente no perceptibles. Estas y otras características de la presente invención serán más completamente aparentes a partir de la siguiente descripción y reivindicaciones anexas, o pueden aprenderse mediante la práctica de la invención. BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS A fin de ilustrar la manera en la cual se obtienen las ventajas y características de la invención anteriormente referidas y otras, se proporcionará una descripción más particular de la invención brevemente descrita en lo anterior mediante la referencia a las modalidades especificas de la misma que se ilustran en los dibujos anexos. En el entendimiento de que estos dibujos representan solamente modalidades típicas de la invención y por lo tanto no debe considerarse que limitan su alcance, la invención se describirá y explicará con especificidad y detalle adicional a través del uso de los dibujos acompañantes en los cuales: La Figura 1 es una ilustración que representa la separación de la luz policromática en sus longitudes de onda componentes mediante una rejilla de difracción; La Figura 2 es otra ilustración que representa la separación de la luz policromática en sus longitudes de onda componentes mediante una rejilla de difracción; La Figura 3 es una representación esquemática de una red o una rejilla de e chapa que puede utilizarse para formar las hojuelas de pigmento y chapas difractivas de la invención; La Figura 4 es una representación esquemática de la estructura de recubrimiento de una hojuela de pigmento difractivo de acuerdo con una modalidad de la invención; La Figura 5 es una representación esquemática de la estructura de recubrimiento de una hojuela de pigmento difractivo de acuerdo con otra modalidad de la invención;
Las Figuras 6A y 6B son representaciones esquemáticas de la estructura de recubrimiento de una hojuela de pigmento difractivo de acuerdo con las modalidades adicionales de la invención; La Figura 7 es una representación esquemática de la estructura de recubrimiento de una hojuela de pigmento difractivo de acuerdo con modalidades adicionales de la invención; La Figura 8 es una representación esquemática de la estructura de recubrimiento de una hojuela de pigmento difractivo de acuerdo con otra modalidad de la invención; Las Figuras 9 y 10 son representaciones esquemáticas de artículos multi-cubiertos en donde una de las capas de recubrimiento incorpora hojuelas de pigmento difractivo y la otra capa de recubrimiento no tiene hojuelas difractivas ; La Figura 11 es una representación esquemática de un articulo recubierto que tiene al menos una capa de recubrimiento que incluye hojuelas difractivas y opcionalmente hojuelas no difractivas; La Figura 12 es una representación esquemática de la estructura de recubrimiento de una chapa difractiva de acuerdo con una modalidad de la invención; Las Figuras 13 y 14 son configuraciones esquemáticas alternativas de chapas difractivas de acuerdo con la invención formada sobre una red; La Figura 15 es una gráfica que ilustra el ángulo de difracción para varias longitudes de onda en incidencia normal y 45° para una rejilla difractiva que tiene 500 ln/mm; La Figura 16 es una gráfica que ilustra el ángulo de difracción para varias longitudes de onda en incidencia normal y 45° para una rejilla difractiva que tiene 1000 ln/mm; La Figura 17 es una gráfica que ilustra el ángulo de difracción para varias longitudes de onda en incidencia normal y 45° para una rejilla difractiva que tiene 1400 ln/mm; La Figura 18 es una gráfica que ilustra el ángulo de difracción para varias longitudes de onda en incidencia normal y 45° para una rejilla difractiva que tiene 2000 ln/mm; La Figura 19 es una gráfica que ilustra el ángulo de difracción para varias longitudes de onda en incidencia normal y 45° para una rejilla difractiva que tiene 2400 ln/mm; La Figura 20 es una gráfica que ilustra el ángulo de difracción para varias longitudes de onda en incidencia normal y 45° para una rejilla difractiva que tiene 2500 ln/mm y una rejilla difractiva que tiene 3000 ln/mm; Las Figuras 21 y 22 son gráficas que muestran la eficiencia teórica de 1400 ln/mm de rejillas sinusoidales aluminizadas a varias profundidades de surco a una incidencia normal y 60° para varias longitudes de onda de luz; Las Figuras 23 y 24 son gráficas que muestran la eficiencia teórica de 1000 ln/mm de rejillas sinusoidales aluminizadas y de onda cuadrada a varias profundidades de surco; Las Figuras 25-29 son fotografías tomadas con un Microscopio Electrónico de Exploración de varias hojuelas de pigmento difractivo hechas de acuerdo con la invención; La Figura 30 es una micrográfica de transmisión de electrón en sección transversal que muestra la microestructura de recubrimiento de una hojuela de pigmento difractivo de la invención; Las Figuras 31-33 son diagramas a*b* los cuales grafican la trayectoria del color y la cromaticidad de varios pigmentos difractivos de la invención; Las Figuras 34-36 son diagramas a*b* los cuales grafican la trayectoria del color y cromaticidad de varios pigmentos difractivos de corrimiento de color de la invención; La Figura 37 es un diagrama a*b* el cual gráfica la trayectoria del color y cromaticidad de varios pigmentos difractivos en base al cobre de la invención; Las Figuras 38-39 son diagramas a*b* los cuales grafican la trayectoria del color y cromaticidad de varios pigmentos difractivos de la invención; y La Figura 40 es un diagrama a*b* el cual gráfica la trayectoria del color y cromaticidad de un pigmento no difractivo de corrimiento de color. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención se dirige a hojuelas de pigmento y chapas difractivas cromáticos asi como a composiciones difractivas que incorporan las hojuelas de pigmento. El término "cromático" como se utiliza en la presente se refiere a la intensidad del color o cromaticidad producido por las hojuelas de pigmento o chapas. El color de fondo de las hojuelas y chapas de la invención puede ser el corrimiento de color o puede ser un color sencillo sin corrimiento. Como se utiliza en la presente, el término "sin corrimiento" denota pigmentos y chapas que poseen un color de fondo instrínsecamente fijo independientemente de la posición del observador. Tales pigmentos y chapas pueden ser pigmentos de interferencia de múltiples capas, en donde el color de fondo se crea mediante efectos de interferencia o pueden ser pigmentos y chapas sin interferencia que tienen un color intrínseco. Las hojuelas de pigmento y chapas difractivas de la invención pueden utilizarse para agregar características decorativas únicas para productos, asi como características de seguridad tanto vxsualmente perceptibles como vxsualmente no perceptibles para una variedad de objetivos. Las hojuelas de pigmento y chapas difractivas tienen estructuras difractivas en las mismas, tales como un diseño de rejilla de difracción o un diseño de imagen holográfica, que se replican a partir de un substrato subyacente con una estructura difractiva sobre la cual se forman las hojuelas o chapas. Las hojuelas de pigmento y chapas difractivas pueden formarse con una variedad de estructuras difractivas en las mismas para producir efectos ópticos seleccionados. Al seleccionar un diseño para lograr un color o colores de fondo deseados, es importante considerar que el corrimiento de color obtenido por las ópticas reflectivas de interferencia se propagan desde las longitudes de onda más altas hasta las longitudes de onda más cortas cuando se incrementa el ángulo del observación. En contraste, los cambios de color obtenidos por ópticas difractivas se propagan desde las longitudes de onda más cortas hasta longitudes de onda más altas cuando se incrementa el ángulo de observación. Cuando se combinan estos fenómenos ópticos producen algunas condiciones inusuales de haces de luz de mezcla de color a medida que cambia el ángulo de observación. Estas condiciones pueden diseñarse para crear nuevos efectos ópticos. Asi, cuando se incorporan las ópticas de difracción en las hojuelas de pigmento o chapas, se crea una dimensión de color única a partir de la gran selección de los efectos de color de fondo proporcionada por los recubrimientos de interferencia, combinados con los muchos efectos difractivos diferentes disponibles a partir de las estructuras difractivas. Adicionalmente, las estructuras difractivas de combinación con los recubrimientos de interferencia crean los efectos ópticos que mantienen mayor cromaticidad aún a mayores ángulos de observación. En algunas modalidades, se obtienen pigmentos difractivos de corrimiento de color cuando los pigmentos de interferencia que producen un corrimiento de color según los cambios del ángulo de observación se combinan con superficies difractivas, que crean un efecto de corrimiento de color iridiscente que tiene fuerte visualización desde todos los ángulos de observación. Tales estructuras tienen una característica adicional en que el corrimiento del color y los efectos difractivos son solamente perceptibles visualmente en la luz focal tal como luz solar directa. En la luz difusa, los diferentes órdenes de difracción de diversos ángulos se cancelan entre si y dan como resultado un solo color visualmente perceptible. Los colores de fondo de no corrimiento o de corrimiento de color de las hojuelas y chapas de la invención pueden obtenerse mediante cualquier combinación de capas orgánicas o inorgánicas con propiedades ópticas simples o combinadas, selectivas o no selectivas tales como absorción, emisión, reflexión, dispersión, fluorescencia y lo similar. Las diferencias estructurales entre estructuras de múltiples capas de corrimiento de color y sin corrimiento de interferencia varían dependiendo de los materiales seleccionados y de los colores deseados, pero se caracterizan típicamente por las diferencias en el grosor e índice refractivo de los materiales dieléctricos dentro de las estructuras de múltiples capas. Por ejemplo, un material dieléctrico con un índice de refracción mayor de aproximadamente 1.65 que tiene un grosor óptico en una longitud de onda de diseño seleccionado típicamente da como resultado una estructura de ligero corrimiento de color o sin corrimiento, como se trata en la Patente de E.U. No. 6,243,204 Bl de Bradley, Jr . et al., que se incorpora en la presente mediante la referencia. Un material dielécterico con un índice de refracción de aproximadamente 2 o mayor que tiene un grosor óptico con un número menor de cuarto de onda (i.e., aproximadamente 1-2 QW) , típicamente da como resultado un corrimiento de color bajo o sin corrimiento de color del todo. Un material dieléctrico con un índice de refracción de aproximadamente 1.65 o menor que tiene un grosor óptico en una longitud de onda de diseño seleccionado típicamente da como resultado una estructura de corrimiento de color que exhibe un corrimiento discreto entre dos colores de fondo diferentes a medida que cambia el ángulo de luz de incidencia o el ángulo de observación. Dependiendo de los efectos ópticos deseados, se seleccionan microestructuras reticuladas adecuadas para la producción de las hojuelas y chapas difractivas con los efectos difractivos óptimos deseados. Por ejemplo, las hojuelas de pigmento o chapas pueden incluir una microestructura de rejilla difractiva de mayor frecuencia, tale como un diseño de rejilla de difracción que tiene más de aproximadamente 1100 líneas de retícula por mm (ln/mm) , para crear un amplio rango de efectos ópticos. Tal diseño de rejilla de difracción puede tener una profundidad de retícula de al menos aproximadamente 100 nm. En algunas modalidades de la invención, las hojuelas y chapas difractivas proporcionan fuertes efectos ópticos atrayentes, los efectos ópticos creados por la combinación correcta de ópticos difractivos y reflectantes que cambian y destellan a medida que cambia la posición del observador. Tales efectos ópticos atrayentes incluyen efectos iridiscentes y opcionalmente efectos de corrimiento de color y pueden utilizarse para crear tanto características decorativas así como características de seguridad visualmente perceptibles . En otras modalidades de la invención, pueden proporcionarse características secretas de seguridad en las hojuelas de pigmento o chapas difractivas. En tales modalidades, los efectos difractivos sólo son perceptibles fuera del rango de la longitud de onda visible, tal como en los rangos de longitud de onda ultravioleta (UV) o infrarroja (IR) . Esta característica secreta se produce al utilizar retículas que sólo crean preferentemente efectos difractivos en el rango de longitud de onda UV o IR. Por ejemplo, en incidencia normal, las hojuelas con una frecuencia de retícula por debajo de aproximadamente 500 ln/mm producen efectos difractivos que no son perceptibles en el espectro visible para el ojo humano, pero muestran efectos difractivos en el rango de longitud de onda de aproximadamente 800 nm a aproximadamente 1S00 nm, que es legible para un instrumento analítico. Así, un aparato de detección IR convencional puede configurarse para detectar rápidamente y de manera exacta la presencia de tales hojuelas difractivas, mientras el ojo humano no asistido es incapaz de detectar la presencia de las estructuras difractivas. Las hojuelas de la invención pueden formarse para tener un grosor físico de aproximadamente 500 nm hasta aproximadamente 6 mieras (6,000 nm) , preferentemente de aproximadamente 800 nm hasta aproximadamente 1400 nm (1.4 mieras) . Aunque las hojuelas de la presente invención no son de forma uniforme, las hojuelas pueden tener un tamaño de partícula promedio o "amplitud" a través de las superficies principales de las mismas de aproximadamente 50 mieras o menos y preferentemente de aproximadamente 25 mieras o menos. La relación entre dimensiones del ancho de la hojuela al grosor de la hojuela para las hojuelas de la invención es de al menos aproximadamente 10:1 y preferentemente al menos de aproximadamente 25:1. Las chapas difractivas de la invención pueden formarse para tener un grosor físico de aproximadamente 12.5 mieras hasta aproximadamente 200 mieras y preferentemente de aproximadamente 12.5 mieras hasta aproximadamente 50 mieras. La frecuencia lineal de la estructura difractiva de las hojuelas y las chapas es preferentemente mayor de aproximadamente 1,200 In/mm, de manera que la luz correspondiente al rango de longitudes de onda visible en los haces difractados primeros o de mayor orden se separan substancialmente de manera angular a partir del mismo rango de longitudes de onda en haces difractados de mayor orden cuando se ilumina en incidencia normal hasta al menos aproximadamente 60 grados de la incidencia normal. Adicionalmente, la amplitud de la estructura difractiva, la cual en una retícula es la profundidad de los surcos, es tal que el haz difractado de orden cero se suprime substancialmente en intensidad a fin de que la intensidad de los haces de mayor orden se mejoren sobre el rango deseado de longitud de onda y/o ángulos de incidencia. De acuerdo con lo anterior, en una modalidad de la invención, la estructura difractiva es un retícula resplandeciente lineal (i.e., forma de diente de sierra) que tienen una frecuencia de al menos aproximadamente 1,400 ln/mm y una profundidad de surco mayor de aproximadamente 140 nm. En otra modalidad de la invención, la estructura difractiva es un retícula sinusoidal lineal que tiene una frecuencia de al menos aproximadamente 2,000 ln/mm y una profundidad de surco mayor de aproximadamente 140 nm. Bajo tales condiciones, la mayor reflectividad y rigidez en la relación entre dimensiones óptima y el tamaño de partícula para las hojuelas se obtienen preferentemente al depositar múltiples capas de película delgada sobre un substrato con una superficie estructurada que tiene una capa de recubrimiento intermedia liberable de tal manera que las hojuelas apropiadamente dimensionadas se defolien de la superficie de substrato que replica su forma. Las hojuelas y chapas difractivas de la invención pueden formarse utilizando técnicas de deposición de película delgada convencionales, que se conocen bien en la materia para formar las estructuras de recubrimiento delgadas. Los ejemplo no limitantes de tales técnicas de deposición de película delgada incluyen la deposición por vapor físico (PVD) , deposición por vapor químico (CVD) , plasma mejorado (PE) variaciones de las mismas tal como PECVD o PECVD de corriente descendente, deposición catódica, deposición por electrólisis y otros métodos de deposición similares que conducen a la formación de capas de película delgada separadas y uniformes . Los métodos de deposición de vapor físico y químico proporcionan la replicación adecuada de un substrato de relieve variante liso, sin la introducción de la aspereza superficial indeseable . En algunas modalidades, las hojuelas de pigmento difractivo se fabrican para tener microestructuras de superficie difractiva específicas junto con atributos físicos y micro-mecánicos que proporcionan efectos ópticos mejorados y que superan las deficiencias en los pigmentos difractivos convencionales anteriores . En pigmentos de partículas difractivas convencionales, el color reflejado es tan altamente sensible a las condiciones de observación e iluminación que las partículas difractivas deben poseer previamente características mutuamente exclusivas de: 1) un tamaño de partícula pequeño, rigidez y elevada relación entre dimensiones para favorecer la orientación cooperativa de todas las partículas substancialmente paralelas a una superficie del artículo recubierto u otra orientación preferida; 2) limitaciones en el rango angular y/o intensidad del color característico; y 3) mejoramiento de la brillantez del color reflejado para superar la disminución inherente que surge del tamaño de partícula pequeña. Cuando se optimizan otras características, las estructuras de retícula lineal simples en las hojuelas de la invención proporcionan una brillantez mayor que las variaciones más complicadas en estructura de retícula que se han sugerido en la técnica anterior, tal como retículas concéntricas o espacialmente moduladas . De acuerdo con lo anterior, las partículas difractivas comprenden preferentemente laminillas rígidas o partículas similares a hojuelas que tienen al menos una capa altamente reflectante que contiene una estructura difractiva, tal como una modulación espacial en altura (con respecto a un plano de referencia definido por el eje principal de la laminilla u hojuela) . Las hojuelas son substancialmente rígidas debido a cualquiera de las propiedades mecánicas de la capa reflectante, el sobre-revestimiento transparente rígido o una capa central rígida. Aunque la mayoría de la exposición de la presente se dirige a rejillas difractivas, se entenderá por aquellos de experiencia en la técnica que pueden substituirse los diseños de imagen holográfica por las retículas en muchas de las modalidades. Técnica de Diseño de Rejilla Difractiva En un aspecto de la invención, se proporciona una técnica de diseño que utiliza la teoría de rejilla de difracción para seleccionar microestructuras adecuadas para la fabricación de hojuelas o chapas con propiedades difractivas deseadas. En esta técnica, pueden modelarse varias formas de retícula con software óptico convencional para suprimir y/o controlar la intensidad de reflexión especular y la ubicación espacial de los órdenes difractivos para obtener un diseño de retícula óptimo. Pueden seleccionarse para modelar varias formas de retícula, tales como triangular simétrica, triangular resplandeciente, onda cuadrada con tamaños diferentes de meseta superior y retículas sinusoidales con diferentes frecuencias de surco y perfiles de profundidad. Los resultados del modelado pueden utilizarse entonces para seleccionar substratos de retícula para la deposición de capas de recubrimiento para formar pigmentos y chapas como se describe a continuación. Los resultados del modelado específico se establecen en la sección de Ejemplos más adelante. La teoría de rejilla de difracción indica que la eficiencia de los órdenes cero y sucesivos pueden optimizarse permitiendo mediante esto la producción de hojuelas o chapas reticuladas que tienen propiedades ópticas deseadas. Estas hojuelas o chapas tienen propiedades ópticas difractivas que pueden diseñarse dependiendo del efecto óptico final deseado. Debido a que el color de los pigmentos tradicionales se desvanece fuertemente en altos ángulos de visión, pueden introducirse efectos difractivos además de las propiedades ópticas refractivas combinadas, reflectantes de absorción y lo similar de los pigmentos tradicionales. Como resultado, los pigmentos difractivos crearán haces fuertes de luz difractada, aún en ángulos elevados de observación. Las Figuras 1 y 2 son representaciones esquemáticas de la operación de una rejilla de difracción convencional 10 que muestra la separación (difracción) de la luz policromática (luz blanca) en sus longitudes de onda componentes (arco iris) . Como se' ilustra en la Figura 1, la luz incidente en una superficie de retícula a un ángulo que no es normal para la superficie crea una reflexión de orden cero o especular que es un color de efecto de espejo. La rejilla difractiva 10 crea una difracción de primer orden (-1er orden y 1er orden) que rodea la reflexión de orden cero. De manera similar, se crea una difracción de segundo orden en ángulos mayores que la difracción de primer orden. La Figura 2 ilustra además los efectos de color que resultan de la luz incidente sobre una superficie difractiva. En este caso, la luz incidente es normal a la retícula. Los colores de primer orden que corresponden a un arco iris de colores se producen en ángulos diferentes que rodean la reflexión especular. Para un conjunto único de ángulos separados y para un espaciado dado wd" entre los picos de la retícula, la luz difractada desde cada faceta de la retícula se encuentra en fase con la luz difractada desde cualquier otra faceta, por lo que se combinan constructivamente, como se describe por la Ecuación 1 : Gmk = sen a + sen ß (ecuación 1) en donde G = l/d es la densidad del surco o separación, a es el ángulo entre la luz incidente y la normal en la retícula, ß es el ángulo entre el haz difractado y el normal en la retícula y m es un entero llamado el orden de difracción. Para m = 0, ß = -ce para todas las longitudes de onda (?) y la retícula actúa como un espejo, no estando separadas las longitudes de onda entre sí. Esto se llama reflexión especular u orden cero. La dispersión angular es una medida de la expansión angular dß de un espectro del orden m entre las longitudes de onda ? y ? + 8?. Este se define como 8ß/d? = t?/???ßß e indica que entre más cerrado el espacio entre los surcos (mayor frecuencia) , más fuerte es la dispersión angular. En otras palabras, la separación angular entre las longitudes de onda se incrementa por un orden m dado con mayores frecuencias de surco . Para una frecuencia de retícula dada, cada orden sucesivo es más amplio (dispersión angular más fuerte) , sin embargo, la sobreposición del espectro ocurrirá para retículas de menor frecuencia. Esto también conduce a la dispersión angular objetivo entre los órdenes. Entre más cerrado sea el espacio entre los surcos, más apartados estarán los órdenes difractivos. En otras palabras, el espacio entre los surcos de una retícula determina el orden de separación. Una retícula en una partícula de tamaño mayor mejorará la definición de los diferentes órdenes, dando como resultado un mejor poder de resolución ya que las múltiples líneas de la retícula se encuentran presentes en la partícula. El poder de resolución R es una medida de la capacidad de una retícula para separar las líneas espectrales adyacentes. Para una rejilla de difracción plana, la energía de resolución se da por R = mM, en donde m es el orden de difracción y N es el número total de surcos iluminados sobre la superficie de la retícula. Reemplazando Gm a partir de la Ecuación 1 con Nd, puede obtenerse una expresión más significativa : R = Nd(sen + sen ß) /? (ecuación 2) en donde la cantidad Nd es simplemente el ancho (W) de la retícula. Como se expresa por la ecuación 2, R no depende explícitamente del orden del número de surcos; estos parámetros están contenidos dentro del ancho de la retícula y los ángulos de incidencia y difracción. El máximo poder de resolución alcanzable es entonces Rmax = 2??/?. El grado al cual se alcanza el poder de resolución teórico depende también de la calidad óptica de la superficie de retícula. En general, se considera que cualquier alejamiento mayor de ?/10 de la planeidad para una retícula plana dará como resultado una pérdida del poder de resolución. La luz de P-polarización o TE polarizada se define cuando la luz se polariza en paralelo a los surcos de la retícula, mientras que la luz de S-Polarización o TM polarizada se polariza perpendicular a los surcos de la retícula . La Ecuación 1 es aplicable en el caso de que los rayos incidentes y difractados se encuentren perpendiculares a los surcos (según se colocan normalmente en la instrumentación espectroscópica y se llama difracción en plano) . Si la luz incidente no es perpendicular a los surcos, la Ecuación 1 tiene que modificarse como: GmX = eos e (sen + sen ß) (ecuación 3) en donde e es el ángulo entre la trayectoria de luz incidente y el plano perpendicular a los surcos en el centro de la retícula. Para geometrías en donde e es diferente a cero (la rotación azimutal de la retícula) , el espectro difractado se encuentra en un cono en lugar de en un plano, en tales casos, se llaman difracción cónica. Además, para una frecuencia de retícula dada, la profundidad de los surcos determina la intensidad relativa de los diversos órdenes. Los puntos previos relacionados a la teoría de rejilla de difracción pueden utilizarse en modelar y diseñar las estructuras de rejilla de difracción apropiadas para fabricar las hojuelas y chapas de la invención. Por ejemplo, la definición del poder de resolución indica que en el caso de hojuelas difractivas, las partículas más pequeñas de hojuela pueden requerir una mayor frecuencia de surco. Además, la reducción de los efectos del orden cero y el incremento en la intensidad de los primeros ordenes pueden llevar a cabo el mejoramiento de los efectos difractivos, mientras la sobreposición del espectro de los órdenes sucesivos puede causar la pérdida de los efectos difractivos visuales (pérdida de cromaticidad) en la luz difractada. Además, si una retícula se gira azimutalmente alrededor de un eje perpendicular al plano del substrato, aparecerán los conos de los órdenes difractados que rodean la reflexión especular (orden cero) .. En la mayoría de las aplicaciones de pigmento a base de hojuelas, el medio de pintura o tinta incluye un conjunto de pequeñas hojuelas de pigmento azimutal que se orientan aleatoriamente. En el caso de las hojuelas con microestructuras de rejilla difractiva, el tamaño de la hojuela y la orientación aleatoria son factores fuertes en el desempeño óptico del conjunto. De acuerdo con lo anterior, las hojuelas de pigmento difractivo en una orientación azimutal aleatoria dentro de un medio de pigmento tal como una pintura o tinta crean anillos de luz difractada que no existen en las hojuelas no difractivas. Además, las retículas funcionan tan bien en la reflexión como en la transmisión. De este modo, las trayectorias de luz compleja ocurrirán en un apilamiento ópticamente variable o de corrimiento de color cuando las estructuras difractivas se sobre pongas a las mismas . Los efectos ópticos producidos mediante esto son la combinación de la interferencia de película delgada y los efectos de interferencia difractiva. Como se mencionó anteriormente, la cantidad de energía relativa a la energía incidente (eficiencia) de las retículas varía como una función de la frecuencia, forma y profundidad del surco. Como resultado, la retícula puede optimizarse para longitudes de onda específicas a través de modelado. Así, las estructuras de rejilla de difracción adecuadas para utilizarse en formar las hojuelas y chapas de la invención pueden seleccionarse para tener específicas frecuencias de línea, formas de surco y profundidades de surco, a fin de que la retícula se optimice para las características específicas de color. La frecuencia y profundidad de la retícula se determina para una retícula particular en base a las ecuaciones y consideraciones delineadas anteriormente . En algunas modalidades de la invención, se utiliza una estructura de retícula que tiene un diseño de rejilla de difracción con una frecuencia de aproximadamente 1000 a aproximadamente 4000 retículas ln/mm, preferentemente de aproximadamente 1400 a aproximadamente 3500 retículas ln/mm y más preferentemente de aproximadamente 1400 a aproximadamente 2000 retículas ln/mm. Además, las retículas pueden tener una profundidad de surco de aproximadamente 20 nm a aproximadamente 300 nm y preferentemente de aproximadamente 100 nm a aproximadamente 250 nm. Pueden seleccionarse varias retículas conformadas para las estructuras de retícula utilizadas en la presente invención tales como retículas triangulares simétricas, retículas resplandecientes triangulares, retículas de onda cuadrada, retículas sinusoidales y lo similar. Alternativamente, la retícula puede ser una retícula transversal que tiene surcos de intersección perpendiculares o no perpendiculares, que crean múltiples diseños difractivos en varios ángulos en diferentes planos de manera simultánea. Los detalles adicionales relacionados con la selección de estructuras de retícula apropiadas se describen en la solicitud de patente de E.U. copendiente Serie No. 09/919,346, presentada el 31 de Julio de 2001, la descripción de la cual se incorpora en la presente mediante la referencia . Refiriéndose ahora a los dibujos, en donde se proporcionan estructuras similares con designaciones de referencia similares, los dibujos únicamente muestran las estructuras necesarias para entender la presente invención. La Figura 3 es una representación esquemática de rejilla difractiva de red o chapa 20 que tiene una estructura difractiva 22 sobre una superficie superior de la misma que puede utilizarse para formar las hojuelas de pigmento o chapas difractivas de acuerdo con la invención. La frecuencia y profundidad de linea de retícula pueden determinarse por una retícula particular utilizada en base a las ecuaciones y consideraciones establecidas previamente. Por ejemplo, puede emplearse una rejilla de difracción de manera que una hojuela o chapa formada tendrá una estructura difractiva en la misma con una separación y amplitud seleccionada para disminuir la intensidad de un haz de luz difractado de orden cero para incrementar la intensidad y contraste de color de al menos un haz de luz difractada de mayor orden. En una modalidad, la estructura difractiva tiene una separación de al menos aproximadamente 1,400 ln/mm y una modulación de amplitud proporcionada por un cambio en la profundidad de superficie de al menos aproximadamente 100 nm. En una modalidad adicional, la estructura difractiva puede ser de aproximadamente de 3000 ln/mm o menos y el cambio en la profundidad de la superficie puede ser aproximadamente de 220 nm o menor. Un recubrimiento de múltiples capas 24 se forma sobre la superficie superior de la retícula 20, tal como por técnicas de deposición convencionales, a fin de que la estructura difractiva 22 se replique en el recubrimiento 24 que forma una estructura de película delgada . Como se ilustra, el recubrimiento 24 replica la topografía de la retícula 20 a fin de que los picos de retícula y los canales se encuentren presentes en la superficie opuesta 26 del recubrimiento 24. Cuando la estructura de película delgada del recubrimiento 24 se utiliza para formar hojuelas, el recubrimiento 24 se fractura subsecuentemente y se retira de la retícula 20, tal como mediante cualquier disolución en un solvente o por medio de una capa de liberación, para formar una pluralidad de hojuelas de pigmento difractivo. La estructura difractiva se forma sobre al menos una porción de una o ambas de las superficies principales de las hojuelas de pigmento. Cuando se utiliza la estructura de capa delgada del recubrimiento 24 para formar una chapa, la estructura de película delgada puede aplicarse a un substrato de rejilla difractiva, sin liberación. El recubrimiento 24 incluye generalmente una capa reflectora y una o más capas de un material diferente que tiene un módulo de elasticidad substancialmente mayor que el material reflectante de la capa reflectora, que incrementa la rigidez de una hojuela de pigmento difractivo. Por ejemplo, puede formarse una capa dieléctrica sobre una o ambas de las superficies principales de la capa reflectora. La capa dieléctrica puede estar compuesta de un material dieléctrico substancialmente transparente. Las capas adicionales tales como capas absorbentes pueden formarse sobre la capa dieléctrica. La estructura difractiva sobre la hojuela o chapa es capaz de producir una separación angular del haz de luz difractado del primero y segundo orden cuando la luz incidente es normal a la hojuela o chapa de manera que no existe superposición angular de las longitudes de onda desde aproximadamente 400 nm hasta aproximadamente 800 nm dentro de los haces de luz difractados del primero y segundo orden. La estructura difractiva también puede caracterizarse en incidencia normal mediante una proporción de intensidad de orden cero a intensidad de primer orden de al menos aproximadamente 0.25 y una separación angular entre los haces de luz difractados o reflejados del orden cero y el primer orden de al menos aproximadamente 30 grados. La estructura difractiva en las hojuelas o chapas puede ser un diseño de rejilla de difracción con al menos aproximadamente 1400 ln/mm y una profundidad de retícula de al menos aproximadamente 100 nm. Preferentemente, el diseño de rejilla de difracción puede tener desde aproximadamente 1400 hasta aproximadamente 3500 ln/mm con una profundidad de retícula de aproximadamente 100 nm hasta aproximadamente 300 nm. Más preferentemente, el diseño de rejilla de difracción puede tener de aproximadamente 1400 hasta aproximadamente 2000 In/mm y una profundidad de retícula desde aproximadamente 140 nm hasta aproximadamente 220 nm. Las retículas de red o chapa utilizadas pueden obtenerse de varias fuentes comerciales. Además, las retículas de red o chapa pueden producirse a partir de una película termoplástica que se ha grabado al ablandar por calor la superficie de la película y pasar entonces la película a través de rodillos de grabado que imparten una imagen de rejilla de difracción u holográfica sobre la superficie ablandada. De esta manera, pueden formarse hojas de longitud efectivamente no limitada con la imagen de rejilla de difracción u holográfica en la misma. De manera alternativa, la estructura difractiva sobre la red o chapa puede hacerse al pasar un rodillo de película plástica recubierto con un polímero endurecido con UV, tal como polimetilmetacrilato (PMMA.) a través de un conjunto de rodillos transparentes a UV mediante lo cual los rodillos establecen una superficie difractiva en el polímero endurecido con UV y el polímero se endurece mediante una luz UV que pasa a través de los rodillos transparentes a UV. Se describen otros métodos para formar una superficie grabada en un substrato en la Patente de E.U. No. 5,549,774 de Miekka et al . , la cual se incorpora en la presente mediante la referencia . Hojuelas de Pigmento Difractivas La Figura 4 representa la estructura de recubrimiento de una hojuela difractiva 30 sin corrimiento que se ha producido a partir de un recubrimiento de múltiples capas que solo tiene el color inherente por absorción o por interferencia. La hojuela 30 puede tener un diseño de tres capas con una estructura de película delgada generalmente simétrica, que incluye una capa reflectora central 32 y capas dieléctricas opuestas 34 y 36 sobre las superficies principales opuestas de la capa reflectora 32 pero no sobre al menos una superficie lateral de la capa reflectora. Alternativamente, la hojuela 30 puede formarse con un diseño de dos capas, incluyendo la capa reflectora 32 y una de las capas dieléctricas 34 o 36. Las capas dieléctricas proporcionan rigidez y durabilidad incrementada a la hojuela 30. En esta modalidad, se proporciona un color de fondo sin corrimiento de las hojuelas mediante los efectos de interferencia y las hojuelas desplegarán un efecto difractivo debido a la estructura difractiva en las superficies del mismo. La frecuencia y profundidad de la retícula de la estructura difractiva de la hojuela 30 puede determinarse y formarse como se describió anteriormente . La capa reflectora 32 está compuesta preferentemente de materiales reflectantes tales como diversos metales o aleaciones de metal debido a su alta reflectividad y facilidad de uso, aunque pueden utilizarse también los materiales reflectantes no metálicos. Ejemplos no limitantes de materiales metálicos adecuados incluyen aluminio, plata, cobre, oro, platino, estaño, titanio, paladio, níquel, cobalto, rodio, niobio, cromo y compuestos, combinaciones o aleaciones de los mismos. Los ejemplos de aleaciones y compuestos reflectantes adecuadas incluyen bronce, latón, nitruro de titanio y lo similar así como las aleaciones de los metales listados anteriormente tales como plata-paladio . La capa reflectora 32 preferentemente comprende un material reflectante con color inherente tal como cobre, oro, aleaciones de plata-cobre, latón, bronce, nitruro de titanio y compuestos, combinaciones o aleaciones de los mismos. Las capas dieléctricas 34 y 36 pueden comprender varios materiales dieléctricos, tales como aquellos que tienen un índice refractivo mayor de aproximadamente 1.3. Por ejemplo, las capas dieléctricas 34 y 36 pueden estar compuestas de materiales dieléctricos que tienen un "mayor" índice refractivo mayor de aproximadamente 1.65 y preferentemente mayor de aproximadamente 2. Lo ejemplos no limitantes de materiales dieléctricos de índice elevado adecuado incluyen disulfuro de zinc (ZnS) , óxido de zinc (ZnO) , óxido de zirconio (Zr02) , dióxido de titanio (Ti02) , carbono similar a diamante, óxido de indio (ln203) , óxido de indio-estaño (ITO) , pentóxido de tantalio (Ta205) , óxido de cerio (Ce02) , óxido de itrio (Y2O3) , óxido de europio (Eu203) , óxidos de hierro tales como óxido (III) de dihierro (II) (Fe30 ) y óxido férrico (Fe203) , nitruro de hafnio (HfM) , carburo de hafnio (HfC) , óxido de hafnio (Hf02) , óxido de lantano (La203) , óxido de magnesio (MgO) , óxido de neodimio (Nd203) , óxido de praseodimio (PrsOxl) , óxido de samario (Sm203) , trióxido de antimonio (Sb203) , silicio, monóxido de silicio (SiO) , trióxido de selenio (Se203) , óxido de estaño (Sn02) , trióxido de tungsteno (W03) , combinaciones de los mismos y lo similar. Otros materiales dieléctricos de índice elevado adecuado incluyen óxidos mezclados tales como aquellos descritos en la Patente de E.U. No. 5,989,626 de Coombs et al., la descripción de la cual se incorpora en la presente mediante la referencia. Cuando se utilizan los materiales de la Patente de E.U. No. 5,989,626 como las capas dieléctricas, se oxidizan más comúnmente a su estado estequiométrico tal como ZrTi04. Los ejemplos no limitantes de tales óxidos mezclados incluyen óxido de zirconio titanio, óxido de niobio titanio, combinaciones de los mismos y lo similar. Adicionalmente, pueden utilizarse los materiales dieléctricos que tienen un índice "bajo" de refracción, tales como aquellos con un índice refractivo de aproximadamente 1.65 o menos. Los ejemplos no limitantes de materiales dieléctricos de índice refractivo bajo adecuados incluyen dióxido de silicio (Si02) , óxido de aluminio (A1203) , fluoruros de metal tales como fluoruro de magnesio (MgF2) , fluoruro de aluminio (AlF3) , fluoruro de cerio (CeF3) , fluoruro de lantano (LaF3) , fluoruros de aluminio de sodio (e.gr Na3AlF6 o Na5Al3F14) , fluoruro de neodimio (NdF3) , fluoruro de samarlo (SmF3) , fluoruro de bario (BaF2) , fluoruro de calcio (CaF2) , fluoruro de litio (LiF) , combinaciones de los mismos o cualquier otro material de índice bajo que tenga un índice de refracción de aproximadamente 1.65 o menos . Por ejemplo, los monómeros y polímeros orgánicos pueden utilizarse como materiales de índice bajo, incluyendo dienos o alquenos tales como acrilatos {e.g. , metacrilato) , perfluoroalquenos , politetrafluoroetileno (TefIon) , etilen propileno fluorinado (FEP) , combinaciones de los mismos y lo similar . Se apreciará que varios de los materiales dieléctricos anteriormente listados se encuentran típicamente presentes en formas no estequiométricas , con frecuencia dependiendo del método especxfico utilizado para depositar el material dieléctrico como una capa de recubrimiento y que los nombres de los compuestos listados arriba indican la estoquiometría aproximada. Por ejemplo, el monóxido de silicio y el dióxido de silicio tienen proporciones nominales de silicio : oxígeno 1:1 y 1:2, respectivamente pero la proporción silicio : oxigeno actual de una capa de recubrimiento dieléctrica particular varía algo de estos valores nominales. Tales materiales dieléctricos no esteguiométricos se encuentran también dentro del alcance de la presente invención. La capa reflectora 32 puede tener un grosor físico desde aproximadamente 10 nm hasta aproximadamente 200 nm. Si se desea opacidad, la capa reflectora 32 puede tener un grosor físico de aproximadamente 40 nm hasta aproximadamente 200 nm y preferentemente de aproximadamente 80 nm a aproximadamente 160 nm. Sin embargo, debe apreciarse que si se desea, puede proporcionarse una capa reflectora semi-opaca. Típicamente, una capa de metal reflectante se vuelve opaco a aproximadamente 35-40 nm. Así, en donde se desea semi-opacidades , la capa reflectora puede tener un grosor físico de menos de aproximadamente 50 nm y preferentemente menos de aproximadamente 40 nm. Por ejemplo, un grosor de 10 nm puede utilizarse de manera efectiva para proporcionar una capa reflectora semi-opaca. Las capas dieléctricas 34 y 36 pueden tener un grosor físico de aproximadamente 10 mieras o menor, preferentemente de aproximadamente 5 mieras o menor y más preferentemente de aproximadamente 3 mieras o menor tal como desde aproximadamente 200 nm a aproximadamente 600 nm y preferentemente de aproximadamente 250 nm a aproximadamente 450 nm. El grosor total de la hojuela 30 es menor de aproximadamente 1500 nm, preferentemente menor de aproximadamente 1,400 nm y más preferentemente de aproximadamente 500 nm a aproximadamente 900 nm. En un método para fabricar una pluralidad de hojuelas difractivas correspondientes a la hojuela 30, las capas dieléctricas y las capas reflectoras se depositan sobre una retícula de red o chapa de manera secuencial de acuerdo con el diseño de hojuela de dos capas o tres capas deseado para formar un recubrimiento de múltiples capas que tiene una estructura de película delgada. Esta estructura de película delgada se fractura subsecuentemente y se retira de la retícula para formar una pluralidad de hojuelas de pigmento difractivo . La Figura 5 representa la estructura de recubrimiento de una hojuela difractxva 40 de acuerdo con una modalidad alternativa de la invención. La hojuela 40 tiene un diseño de dos capas con una capa dieléctrica contigua 42 que rodea y encapsula substancialmente una capa reflectora central 44. La capa dieléctrica y la capa reflectora de la hojuela 40 pueden estar compuestas de los mismos materiales y puede tener el mismo grosor como se describió previamente para las capas correspondientes en la hojuela 30. La frecuencia y profundidad de la retícula de la estructura difractxva de la hojuela 40 puede determinarse y formarse como se describió previamente . En un método para fabricar una pluralidad de hojuelas difractivas que corresponden a la hojuelas 40, se deposita una o más capas de película delgada que incluyen al menos una capa reflectante sobre una retícula de red o chapa para formar una estructura de película delgada difractiva, que se fractura y se retira subsecuentemente de la retícula para formar una pluralidad de pre-hojuelas de pigmento difractivo que corresponden a la capa reflectora 44. Las pre-hojuelas pueden fragmentarse adicionalmente si se desea, mediante trituración. Las pre-hojuelas pueden recubrirse entonces con la capa dieléctrica 42 en un proceso de encapsulación para formar una pluralidad de hojuelas de pigmento difractivo. Cuando se utiliza un proceso de encapsulación, se apreciará que la capa de encapsulación es una capa continua compuesta de un material y que tiene substancialmente el mismo grosor alrededor de la estructura de la hojuela. Refiriéndose ahora a la Figura 6A, se encuentra representada una hojuela de pigmento difractivo 50 de corrimiento de color de acuerdo con otra modalidad de la invención. La hojuela 50 tiene una estructura de película delgada de múltiples capas generalmente simétrica que tiene capas de recubrimiento en los lados opuestos de la capa reflectora 52. Como se ilustra, las capas dieléctricas primera y segunda 54a, 54b se sobreponen a los lados opuestos de la capa reflectora 52 y las capas absorbentes primera y segunda 56a, 56b se sobreponen a las capas dieléctricas primera y segunda 54a, 54b respectivamente. Una estructura de rejilla difractiva 58 se replica en todas las capas de la hojuela 50.. La frecuencia y profundidad de la retícula de la estructura de la rejilla difractiva 58 puede determinarse y formarse como se describió previamente . El diseño de recubrimiento de la hojuela de pigmento 50 en combinación con la estructura de rejilla difractiva produce un color de fondo de corrimiento de color sobre el cual es observable el efecto óptico difractivo. Por ejemplo, las capas dieléctricas de la hojuela 50 pueden formarse con un grosor óptico en una longitud de onda de diseño seleccionado de manera que la composición de pigmento, incluyendo una pluralidad de hojuelas correspondientes a la hojuela 50, exhiban un efecto difractivo iridiscente sobre un fondo de corrimiento de color cuando se aplica a un objeto. La capa reflectora 52 de la hojuela 50 puede componerse de varios materiales reflectantes, tales como aquellos descritos previamente con respecto a la capa reflectora 32 de la hojuela 30. La capa reflectora 52 puede formarse para tener un grosor físico adecuado desde aproximadamente 40 nm hasta aproximadamente 200 nm y más preferentemente desde aproximadamente 40 nm hasta aproximadamente 160 nm. De manera alternativa, la capa reflectora puede ser parcialmente transparente (í.e., semi-opaca) a fin de que su grosor físico se encuentre en el rango desde aproximadamente 10 nm hasta aproximadamente 40 nm. Las capas dieléctricas 54a, 54b actúan como espaciadores en la estructura de apilamiento de película delgada de la hojuela 50. Estas capas se formar para tener un grosor óptico efectivo para impartir propiedades de color de interferencia y de corrimiento de color deseado. Las capas dieléctricas pueden ser opcionalmente claras, o pueden ser selectivamente absorbentes a fin de contribuir al efecto del color del pigmento. El grosor óptico es un parámetro óptico bien conocido definido como el producto r\d, en donde ? es el índice refractivo de la capa y d es el grosor físico de la capa. Típicamente, el grosor óptico de una capa se expresa en términos de un grosor óptico de cuarto de onda que es igual a 4??/?, en donde ? es la longitud de onda en la cual ocurre una condición QWOT. El grosor óptico de las capas dieléctricas puede variar desde aproximadamente 2 QWOT hasta aproximadamente 9 QWOT a una longitud de onda de diseño seleccionado y preferentemente de aproximadamente 2 QWOT hasta aproximadamente 6 QWOT, dependiendo del corrimiento de color deseado. Las capas dieléctricas típicamente tienen un grosor físico desde aproximadamente 60 nm hasta aproximadamente 1000 nm y preferentemente de aproximadamen e 200 nm hasta aproximadamente 700 nm, dependiendo de las características de color deseadas. Las capas dieléctricas 54a, 54b en la hojuela 50 pueden estar compuestas de varios materiales dieléctricos, tal como los materiales dieléctricos de índice elevado o Indice bajo establecidos previamente con respecto a las capas dieléctricas 34 y 36 de la hojuela 30. Cada una de las capas dieléctricas pueden formarse de un solo material o con una variedad de combinaciones y configuraciones de materiales . Por ejemplo, las capas dieléctricas pueden formarse de solo un material de índice bajo o solo un material de índice elevado, una mezcla o múltiples subcapas de dos o más materiales de índice bajo, una mezcla o múltiples subcapas de dos o más materiales de índice elevado o una mezcla o múltiples sub-capas de materiales de índice bajo e índice alto . Las capas dieléctricas pueden componerse cada una del mismo material o de diferentes material y pueden tener el mismo o diferente grosor óptico o físico para cada capa. Se apreciará que cuando las capas dieléctricas se encuentran compuestas de materiales diferentes o tienen diferentes grosores, las hojuelas exhiben colores diferentes en cada lado de la misma y la mezcla resultante de las hojuelas en una mezcla de pigmento o pintura mostraría un nuevo color que es la combinación de los dos colores. El color resultante se basarla en la teoría del color aditivo de los dos colores que vienen de los dos lados de la hojuela. En una multiplicidad de hojuelas, el color resultante sería la suma aditiva de los dos colores que resultan de la distribución aleatoria de las hojuelas que tienen diferentes lados orientados hacia el observador . Las capas absorbentes 56a, 56b de la hojuela 50 pueden estar compuestas de cualquier material absorbente que tiene las propiedades de absorción deseadas, i.e., un material que tiene un coeficiente de absorción en la constante visible (n casi igual a k) o un material en el que el coeficiente de absorción varía a través del rango electromagnético (n diferente de k y variable) . Así, pueden utilizarse materiales de absorción selectiva o materiales de absorción no selectiva. Por ejemplo, las capas absorbentes pueden estar formadas de materiales metálicos absorbentes no selectivos depositados para un grosor en el cual la capa absorbente es al menos parcialmente absorbente, o semi-opaca. Los ejemplo no limitantes de materiales absorbentes adecuados para las capas absorbentes 56a y 56b incluyen absorbentes metálicos tales como cromo, níquel, aluminio, plata, cobre, paladio, platino, titanio, vanadio, cobalto, hierro, estaño, tungsteno, molibdeno, rodio y niobio, así como los óxidos metálicos, sulfuros metálicos, carburos metálicos, nitruros metálicos y fosfuros metálicos correspondientes . Otros materiales absorbentes adecuados incluyen carbono, grafito, silicio, germanio, cerametal, mezclas de metales en una matriz dieléctrica y otras substancias que son capaces de actuar como un absorbente uniforme o selectivo en el espectro visible. Pueden utilizarse varias combinaciones, mezclas, compuestos o aleaciones de los materiales absorbentes anteriores para formar las capas absorbentes de la hojuela 50. Los ejemplos de aleaciones adecuadas de los materiales absorbentes adecuados incluyen Inconel (Ni-Cr-Fe) , acero inoxidable, Hastelloys (e.<j., Ni-Mo-Fe; Ni-Mo-Fe-Cr; Ni-Si-Cu) y aleaciones a base de titanio, tales como titanio mezclado con carbono (Ti/C) , titanio mezclado con tungsteno (Ti/W) , titanio mezclado con niobio (Ti/Nb) y titanio mezclado con silicio (Ti/Si) y combinaciones de los mismos. Como se mencionó anteriormente, las capas absorbentes también pueden estar compuestas de un óxido metálico, sulfuro metálico, carburo metálico, nitruro metálico, fosfuro metálico absorbentes o combinaciones de los mismos. Por ejemplo, un material de sulfuro absorbente preferido es sulfuro de plata. Otros ejemplos de compuestos adecuados para las capas absorbentes incluyen compuestos a base de titanio tales como nitruro de titanio (TiN) , oxinitruro de titanio (TiNxOy) , carburo de titanio (TiC) , carburo de nitruro de titanio (TiNxCz) , carburo de oxinitruro de titanio (TiNxOyCz) , siliciuro de titanio (TiSi2) , boruro de titanio (TiB2) y combinaciones de los mismos. En el caso de TiNxOy y TiNxOyCz preferentemente x = O a l = 0 a l y z = O a l, en donde x + y = 1 en ?????? y x + y + z = l en TiMxOyCz . Para TiNxC2 preferentemente x = 0 a l y z = 0 a l, en donde x + z = 1. De manera alternativa, las capas absorbentes pueden esta compuestas de aleación a base de titanio colocadas en una matriz de Ti, o pueden esta compuestas de Ti colocado en una matriz de una aleación a base de titanio. Las capas absorbentes pueden estar formadas para tener un grosor físico desde aproximadamente 3 nm hasta aproximadamente 50 nm y preferentemente desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 20 nm. Las capas absorbentes pueden estar compuestas cada una del mismo material o de diferente material y pueden tener el mismo o diferente grosor físico para cada capa . Una pluralidad de hojuelas difractivas correspondientes a la hojuela de pigmento 50 puede formarse mediante un proceso de recubrimiento de red en el cual varias capas se colocan secuencialmente sobre un material de red que tiene una estructura de superficie difractiva para formar una estructura de película delgada. Esta estructura de película delgada se fractura y se retira subsecuentemente de la red para formar una pluralidad de hojuelas difracti as. La Figura 6A muestra además una estructura de recubrimiento alternativa (con líneas punteadas) para la hojuela de pigmento difractivo 50, en la cual una o más de las capas absorbentes y las capas dieléctricas se recubren alrededor de la capa reflectora 52 en un proceso de encapsulacion. Por ejemplo, cuando se utiliza un proceso de encapsulacion para formar la capa absorbente externa, las capas absorbentes 56a y 56b se forman como parte de una capa de recubrimiento absorbente contigua 56, que rodea substancialmente la estructura de hojuela bajo la misma. De manera similar, también puede utilizarse un proceso de encapsulacion al formar la capa dieléctrica subyacente, de manera que las capas deiléctricas 54a y 54b se formen como parte de una capa de recubrimiento dieléctrico contiguo 54 que rodea substancialmente la capa reflectora 52. Asi, la hojuela de pigmento difractivo 50 puede incorporarse ya sea como una hojuela de apilamiento de múltiples capas de película delgada o una partícula encapsulada de múltiples capas de película delgada con una o más capas de encapsulacion a su alrededor. Pueden utilizarse varios procesos de recubrimiento para formar las capas de recubrimiento dieléctricas y absorbentes mediante encapsulacion. Por ejemplo, los métodos preferidos adecuados para formar la capa dieléctrica incluyen deposición de vapor al vacío, hidrólisis de sol-gel, CVD en un lecho fluidizado, plasma corriente abajo sobre charolas de vibración llenas con partículas y deposición electroquímica. Un proceso de sol-gel de Si02 adecuado se describe en la Patente de E.U. No. 5,858,078 de Andes et al., la exposición de la cual se incorpora en la presente mediante la referencia. Otros ejemplos de técnicas de recubrimiento sol-gel adecuadas útiles en la presente invención se describen en la Patente de E.U. No. 4,756,771 de Brodalla; Zink et al., Optical Probes and Properties of Aluminosilicate Glasses Prepared by the Sol-Gel Method (Pruebas y Propiedades Ópticas de Cristales de Aluminosilicatos Preparados por el Método de Sol-Gel), Polym. Mater. Sci . Eng. , 61, p . 204-208 (1989); y McKiernan et al., Luminescence and Láser Action of Coumarin Oyes Doped in Silicate and Aluminosilicate Glasses Prepared by the Sol-Gel Technique, (Acción de Luminiscencia y Láser de Colorantes de Cumarina Mezclados en Cristales de Silicato y Aluminosilicato Preparados mediante la Técnica de Sol-Gel) , J. Inorg. Organomet . Polym., 1(1), pp. 87-103 (1991); con la descripción de cada una de estas incorporada en la presente mediante la referencia. Los métodos adecuados preferidos para formar la capa absorbente incluyen deposición de vapor al vacío y deposición catódica sobre un lecho de partículas mecánicamente vibratorio, como se describe en la Patente de E.U. No 6,241,858 Bl de Phillips et al., que se incorpora en la presente mediante la referencia. De manera alternativa, la capa absorbente puede depositarse mediante descomposición a través de pirólisis de los compuestos órgano-metálicos o procesos relacionados CVD que pueden llevarse a cabo en un lecho fluidizado como se describe en las Patentes de E.U. Nos. 5,364,467 y 5,763,086 de Schmid et al., las descripciones de las cuales se incorporan en la presente mediante la referencia. Sino se lleva a cabo la trituración adicional, estos métodos dan como resultado una sección de hojuela de núcleo encapsulado con los materiales dieléctrico y absorbente alrededor de esta. Pueden utilizarse varias combinaciones de los procesos de recubrimiento anteriores durante la fabricación de hojuelas de pigmento con múltiples recubrimientos de encapsulación. Los materiales absorbentes adecuados pueden aplicarse si se desea ya sea como un solo material o como una capa de recubrimiento externo sobre un material absorbente diferente subyacente . En una modalidad alternativa de la invención, las hojuelas difractivas de corrimiento de color asimétrico pueden proporcionarse incluyendo una estructura de apilamiento de película delgada con las mismas capas como en un lado de la capa reflectora 52 de la hojuela 50 como se muestra en la Figura 6A. Tal estructura de apilamiento de película delgada es similar a la estructura de las chapas tratadas de aquí en adelante. De acuerdo con lo anterior, las hojuelas asimétricas incluyen, por ejemplo una capa reflectora, una capa dieléctrica que se sobrepone a la capa reflectora y una capa absorbente que se sobrepone a la capa dieléctrica. Cada una de estas capas puede estar compuesta de los mismos materiales y puede tener el mismo grosor como se describió arriba para las capas correspondientes de la hojuela 50. Las hojuelas difractivas de corrimiento de color asimétricas también pueden proporcionarse en la forma de una estructura de apilamiento de película delgada tal como se muestra para la hojuela 50 en la Figura 6A, en donde las capas dieléctricas sobre cualquier lado de la capa reflectora tiene diferente grosores o están compuestas de diferentes materiales. Las hojuelas asimétricas pueden formarse mediante un proceso de recubrimiento de red en el cual se depositan varias capas secuencialmente sobre un material de red con una superficie difractiva para formar una estructura de película delgada, que se fractura y retira subsecuentemente a partir de la red para formar una pluralidad de hojuelas difractivas. Las hojuelas difractivas asimétricas con una estructura similar a chapa dispersas en un medio de pigmento producen una composición difractiva que es más brillante que una composición difractiva que contiene solo las hojuelas difractivas simétricas. Esto resulta de algunas de las hojuelas asimétricas que se colocan en la composición difractiva con su capa reflectora orientada al exterior.
Además, ambas hojuelas difractivas simétricas y asimétricas pueden dispersarse en un medio de pigmento junto con cantidades variantes para producir una composición difractiva que tiene niveles variantes de brillantes y combinaciones de color. Refiriéndose ahora a la Figura 6B, se representa una hojuela de pigmento difractivo de corrimiento de color 150 de acuerdo con otra modalidad de la invención. La hojuela 150 tiene una estructura de múltiples capas de película delgada generalmente simétricas que tiene capas de recubrimiento en lados opuestos de una capa reflectora 152. Según se ilustra, la primera y segunda capas dieléctricas 154a, 154b se sobreponen a los lados opuestos de la capa reflectora 152 y la primera y segunda capas absorbentes 156a, 156b se sobreponen a las primera y segunda capas dieléctricas 154a, 154b, respectivamente. Además, la tercera y cuarta capas dieléctricas 158a, 158b se sobreponen a la primera y segunda capas absorbentes 156a, 156b, respectivamente. Una estructura de rejilla difractiva 159 se replica en todas las capas de la hojuela 150. La frecuencia y profundidad de la retícula de la estructura de rejilla difractiva 159 puede determinarse y formarse como se describió anteriormente. El diseño de recubrimiento de hojuelas de pigmento 150 en combinación con la estructura de rejilla difractiva produce un color de fondo de corrimiento de color sobre el cual es observable el efecto óptico difractivo. Por ejemplo, las capas dieléctricas de la hojuela 150 se forma con un grosor óptico en una longitud de onda de diseño seleccionado de manera que una composición de pigmento, que incluye una pluralidad de hojuelas correspondientes a la hojuela 150, exhiben un efecto difractivo iridiscente sobre un fondo de corrimiento de color cuando se aplica a un objeto. Puede formarse una pluralidad de hojuelas difractivas correspondientes a la hojuela de pigmento 150 mediante un procesos de recubrimiento de red como se describió previamente en el cual se depositan secuencialmente varias capas sobre un material de red que tiene una estructura de superficie difractiva para formar una estructura de película delgada. Esta estructura de película delgada se fractura y retira subsecuentemente de la red para formar las hojuelas difractivas. Cada una de las capas de la hojuela de pigmento 150 puede estar compuesta de los mismos materiales y puede tener los mismos grosores como se describió anteriormente para las capas correspondientes de la hojuela 50. La Figura 6B muestra además una estructura de recubrimiento alternativa (con líneas punteadas) para la hojuela de pigmento difractivo 150 en la cual una o más de las capas absorbentes y las capas dieléctricas se recubren alrededor de la capa reflectora 152 en un proceso de encapsulación. Por ejemplo, cuando se utiliza un proceso de encapsulación para formar la capa dieléctrica externa, las capas dieléctricas 158a y 158b se forman como parte de una capa de recubrimiento dieléctrica contigua 158, que rodea substancialmente la estructura de hojuela bajo la misma. De manera similar, también puede utilizarse un proceso de encapsulación al formar una o más de las capas dieléctricas y absorbentes subyacentes, en la hojuela 150. Por ejemplo, las capas absorbentes 156a y 156b pueden formarse como parte de una capa de recubrimiento absorbente contigua 156 que rodea substancialmente la estructura de hojuela bajo la misma. También puede utilizarse un proceso de encapsulación para formar la capa dieléctrica subyacente, de manera que las capas dieléctricas 154a y 154b se forman como parte de una capa de recubrimiento dieléctrica contigua 154 que rodea substancialmente la capa reflectora 152. Así, la hojuela de pigmento difractivo 150 puede incorporarse ya sea como una hojuela de apilamiento de múltiples capas de película delgada o una partícula encapsulada de múltiples capas de película delgada con una o más capas de encapsulación a su alrededor. En una modalidad alternativa de la hojuela 150, las hojuelas difractivas de corrimiento de color asimétrico pueden proporcionarse incluyendo una estructura de apilamiento de película delgada con las mismas capas como en un lado de la capa reflectora 152 de la hojuela 150 como se muestra en Figura 6B . Las hojuelas difractivas de corrimiento de color asimétrico también pueden proporcionarse en la forma de una estructura de apilamiento de película delgada tal como se muestra para la hojuela 150 en la Figura 6B, en la cual las capas dieléctricas en cualquier lado de la capa reflectora y sobre las capas absorbentes tienen diferentes grosores o están compuestas de diferentes materiales . Refiriéndonos ahora a la Figura 7, una hojuela de pigmento difractivo 60 se representa de acuerdo con otra modalidad de la invención. La hojuela 60 incluye una capa de soporte central 62 con la primera y segunda capas reflectoras 64a y 64b en las superficies principales opuestas de la misma. Al insertar la capa de soporte entre las capas reflectoras, la hojuela 60 se estabiliza y se fortalece significativamente, teniendo rigidez incrementada. Las capas reflectoras 64a y 64b pueden formarse de cualquiera de los materiales reflectores previamente descritos y en los mismos rangos de grosor descritos previamente tal como la capa reflectora 32 de la hojuela 30. La hojuela 60 tiene una estructura difractiva 66 formada en al menos una superficie de la misma. La frecuencia y profundidad de la retícula de la estructura difractiva 66 puede determinarse y formarse como se describió anteriormente . Puede formarse una pluralidad de hojuelas difractivas correspondientes a la hojuela de pigmento 60 mediante un proceso de recubrimiento de red en el cual se colocan secuencialmente varias capas sobre un material de red para formar una estructura de película delgada. Esta estructura de película delgada se fractura y se retira subsecuentemente de la red para formar una pluralidad de hojuelas . La hojuela 60 puede utilizarse como una hojuela de pigmento por si misma o puede utilizarse como una sección de núcleo reflector con una o más capas adicionales 68a, 68b aplicadas sobre la misma. Por ejemplo, pueden agregarse opcionalmente capas dieléctricas adicionales para sobreponerse a las capas reflectoras 54a y 54b. Estas capas dieléctricas adicionales pueden agregar durabilidad, rigidez y resistencia al ambiente a la hojuela 60. Las capas adicionales 68a, 68b pueden incluir también capas dieléctricas tales como aquellas descritas para la hojuela 50 y capas absorbentes sobre la misma tal como aquellas descritas para la hojuela 50. Como se describió previamente, tal estructura de recubrimiento produce un fondo de corrimiento de color sobre el cual es visualmente perceptible un efecto óptico difractivo. Las capas adicionales 68a, 68b pueden formarse como parte del proceso de recubrimiento de red en el cual se depositan secuencialmente varias capas sobre un material de red y se liberan para formar una estructura de hojuela de apilamiento de película delgada. De manera alternativa, una o más de las capas adicionales 68a, 68b, tal como una capa dieléctrica y una capa absorbente, pueden formarse como parte de una capa de recubrimiento contigua 68 que rodea substancialmente la estructura de hojuela bajo la misma en un proceso de encapsulación. Se utiliza preferentemente un material dieléctrico para la capa de soporte 62. El material dieléctrico es preferentemente inorgánico ya que los materiales dieléctricos inorgánicos se ha encontrado que tienen buenas características de fragilidad y rigidez, como se indica en la Patente de E.U. No. 6,013,370 de Coulter et al. y en la Patente de E.U. No. 6,150,022 de Coulter et al., las descripciones de las cuales se incorporan en la presente mediante la referencia. Varios materiales dieléctricos que pueden utilizarse incluyen fluoruros metálicos, óxidos metálicos, sulfuros metálicos, nitruros metálicos, carburos metálicos, combinaciones de los mismos y lo similar. Los materiales dieléctricos pueden estar en ya sea un estado cristalino, amorfo o semi-cristalino . Estos materiales se encuentran fácilmente disponibles y se aplican fácilmente mediante procesos de deposición de vapor física o química u otros proceso químicos húmedos tales como recubrimiento sol-gel . Los ejemplos no limitantes de los materiales dieléctricos adecuados para la capa de soporte 62 incluyen fluoruro de magnesio, monóxido de silicio, dióxido de silicio, óxido de aluminio, dióxido de titanio, óxido de tungsteno, nitruro de aluminio, nitruro de boro, carburo de boro, carburo de tungsteno, carburo de titanio, nitruro de titanio, nitruro de silicio, sulfuro de zinc, hojuelas de vidrio (e.g., hojuelas de vidrio hechas en una revestidora de rodillo con una capa de liberación) tales como laminillas sintéticas, carbono similar a diamante, combinaciones de los mismos y lo similar. De manera alternativa, la capa de soporte 62 puede componerse de un material dieléctrico preformado o en pre-hojuela de cerámica que tiene una relación entre dimensiones elevada tal como laminillas sintéticas formadas de vidrio, alúmina, dióxido de silicio, carbono, óxido de hierro micáceo, mica recubierta, nitruro de boro, carburo de boro, grafito, oxicloruro de bismuto, varias combinaciones de los mismos y lo similar. En una modalidad alternativa, en lugar de una capa de soporte dieléctrico, pueden funcionar como una capa de soporte varios materiales semi-conductivos y conductivos que tienen una proporción suficiente de tensión para la resistencia compresiva. Los ejemplos de tales materiales incluyen silicio, siliciuros metálicos, compuestos semi-conductivos formados de cualquiera de los elementos del grupo III, IV o V, metales que tienen una estructura cristalina de cuerpo cúbico centrado, composiciones de cerametal o compuestos de vidrio semi-conductivos, varias combinaciones de los mismos y lo similar. Sin embargo, se apreciará a partir de las enseñanzas en la presente, que cualquier material de soporte que proporciona la, funcionalidad descrita en la presente y capaz de actuar como una capa rígida con cualidades similares al cristal serían un substituto aceptable para uno de estos materiales . El grosor de la capa de soporte 62 puede estar en un rango desde aproximadamente 10 nm hasta aproximadamente 1000 nm y preferentemente desde aproximadamente 50 nm hasta aproximadamente 200 nm, aunque estos rangos no deben tomarse como limitantes. De manera alternativa, la hojuela 60 puede formarse como una partícula encapsulada, como se ilustra por las líneas punteadas en la Figura 7. La partícula puede ser un diseño de dos capas con una capa reflectora 64 que rodea substancialmente y encapsula la capa de soporte 62. La partícula encapsulada puede utilizarse como una partícula de pigmento por sí misma o puede utilizarse como una sección de núcleo difractivo con una o más capas de recubrimiento adicional 68 aplicadas sobre la misma. Por ejemplo, una capa dieléctrica externa puede agregarse para sobreponerse y encapsular la capa reflectora 64. Esta capa dieléctrica externa agrega durabilidad, rigidez y resistencia ambiental a la partícula encapsulada. Las capas adicionales 68 también pueden incluir capas dieléctricas tales como aquellas descritas para la hojuela 50 y las capas absorbentes sobre la misma. Como se trató previamente, tal como la estructura de recubrimiento produce un color de fondo de corrimiento de color sobre la cual es visualmente perceptible un efecto óptico difractivo. Refiriéndose ahora a la Figura 8 , se representa una hojuela de pigmento de corrimiento de color 70 de acuerdo con otra modalidad de la invención. La hojuela 70 es un diseño de tres capas que tiene una estructura de múltiples capas de película delgada generalmente simétrica en los lados opuestos de una capa de núcleo dieléctrico 72. Así, las primera y segunda capas absorbentes 74a y 74b se forman sobre las superficies principales opuestas de la capa de núcleo dieléctrico 72. La hojuela 70 tiene una estructura difractiva 76 formada sobre al menos una superficie de la misma. La frecuencia y profundidad de la retícula de la estructura difractiva 76 puede determinarse y formarse como se describió previamente. Las capas de la hojuela 70 pueden formarse mediante un proceso de recubrimiento de red y retiro de hojuela como se describió previamente.
La Figura 8 representa además una estructura de recubrimiento alternativa (con líneas punteadas) para la hojuela 70, en la cual la capa absorbente se recubre alrededor de la capa de núcleo 72 en un proceso de encapsulación. De acuerdo con lo anterior, las capas absorbentes 74a y 74b se forman como parte de una capa de recubrimiento contigua 74 que rodea substancialmente la capa de núcleo 72. Asi, la hojuela de pigmento 70 puede incorporarse ya sea como una hojuela de apilamiento de múltiples capas de película delgada o una partícula encapsulada de múltiples capas de película delgada. Los materiales y grosores adecuados para las capas dieléctrica y absorbente de la hojuela 70 pueden ser las mismas como se enseñó anteriormente para la hojuela 50. También se consideran dentro del alcance de la invención, varias modificaciones y combinaciones de las modalidades anteriores. Por ejemplo, los recubrimientos dieléctrico, absorbente y/u otros ópticos adicionales pueden formarse alrededor de cada una de las modalidades de hojuela anteriores o sobre una película reflectante compuesta anterior a la formación de la hojuela, para producir las características ópticas deseadas adicionales. Tales recubrimientos adicionales pueden proporcionar efectos ópticos mejorados a los pigmentos. Pueden obtenerse nuevos colores para los pigmentos utilizando diseño de supresión de pico, como se trata en la Patente de E.U. No. 5,214,530 de Coombs et al., la exposición de la cual se incorpora en la presente mediante la referencia. Preferentemente, las hojuelas de la invención tienen un grosor de menos de aproximadamente 3 µp?, más preferentemente menos de aproximadamente 2 µt?. Según la longitud y ancho, cada hojuela tendrá una dimensión diferente debido al proceso de fracturación utilizado para formar las hojuelas. Sin embargo, el tamaño medio de hojuela, tanto ancho como largo, es preferentemente de aproximadamente 5 µt? hasta aproximadamente 200 µp?, más preferentemente de aproximadamente 5 µ?? hasta aproximadamente 100 µ?t? y más pref rentemente de aproximadamente 18 µt? hasta aproximadamente 22 µt?. El color de fondo de las hojuelas se produce por distintas causas, tales como fluorescencia, fosforescencia, absorción inherente e interferencia de película delgada. El grado de efectos difractivos visibles varía con la frecuencia de retícula. Por ejemplo, las pinturas con hojuelas que tienen una frecuencia de 500 In/mm pierden los efectos difractivos visuales mientras se mejoran los efectos difractivos para las hojuelas con frecuencias mayores tales como 1400 o 2000 In/mm. De hecho, las frecuencias de microestructura de retícula de hasta aproximadamente 3000 ln/mm pueden lograrse en hojuelas obtenidas a partir de apilamientos ópticos de múltiples capas. Los efectos ópticos producidos por las hojuelas pueden diseñarse dependiendo de la microestructura geométricas de las hojuelas. Composiciones Difractivas Las hojuelas de pigmento difractivo de la presente invención pueden dispersarse dentro de un medio de pigmento para producir una composición difractiva tal como una tinta, pintura o lo similar, que pueda aplicarse a una amplia variedad de objetos o papeles. Las hojuelas de pigmento también pueden dispersarse dentro de un medio de pigmento tal como un material plástico que pueda moldearse o extruirse para formar un objeto que tenga efectos difractivos. Las hojuelas de pigmento pueden también dispersarse dentro de un medio de pigmento tal como una formulación cosmética o pinturas automotrices . Las hojuelas de pigmento difractivas agregadas a un medio de pigmento producen una respuesta óptica predeterminada a través de la radiación incidente sobre una superficie del medio solidificado. Preferentemente, el medio de pigmento contiene una resina o mezcla de resinas que pueden secarse o endurecerse por procesos térmicos tales como degradación térmica, endurecimiento térmico o evaporación térmica del solvente o mediante degradación fotoquímica. El medio de pigmento útil incluye varias composiciones poliméricas o enlazadores orgánicos tales como resinas alquídicas, resinas de poliéster, resinas acrilicas, resinas de poliuretano, resinas vinilicas, epoxias, estirenos y lo similar. Los ejemplos adecuados de estas resinas incluyen melamina, acrilatos tales como metil metacrilato, resinas acrilonitrilo butadieno estireno (ABS) , formulaciones de tinta y pintura a base de resinas alquxdicas y varias mezclas de los mismos. Las hojuelas combinadas con el medio de pigmento producen una composición difractiva que puede utilizarse directamente como una pintura, tinta o material plástico moldeable. La composición difractiva también puede utilizarse como un aditivo para pintura, tinta o materiales plásticos convencionales. El medio de pigmento también contiene preferentemente un solvente para la resina. Para el solvente, puede utilizarse generalmente ya sea un solvente orgánico o agua. También puede utilizarse un solvente volátil en el medio. En cuanto al solvente volátil, es preferible utilizar un solvente que sea tanto volátil así como diluible, tal como un aclarador (thinner) . En particular, el secado más rápido del medio de pigmento puede llevarse a cabo al incrementar la cantidad del solvente con una composición de punto de ebullición bajo tal como metil etil cetona (MEK) . Además, las hojuelas difractivas de la invención pueden mezclarse opcionalmente con varios materiales aditivos tales como hojuelas de pigmento no difractivas convencionales, partículas o colorantes de diferentes matices, cromaticidad y brillantez para lograr las características de color deseadas. Por ejemplo, las hojuelas pueden mezclarse con otros pigmentos convencionales ya sea del tipo de interferencia o del tipo de no interferencia para producir un rango de otros colores. Esta composición pre-mezclada puede dispersarse entonces en un medio polimérico tal como una pintura, tinta, plástico u otro vehículo de pigmento polimérico para utilizarse en una manera convencional . Los ejemplos de aditivos adecuados que pueden mezclarse con las hojuelas difractivas de la invención, incluyen pigmentos lamelares tales como hojuelas de corrimiento de color de múltiples capas, hojuelas de aluminio, hojuelas de grafito, hojuelas de cristal, óxido de hierro, nitruro de boro, hojuelas de mica, hojuelas de mica recubierta con Ti02 a base a interferencia, pigmentos de interferencia a base de substratos silicáticos similares a placa múltiple recubierta, pigmentos de interferencia de metal-dieléctrico o totalmente dieléctricos y lo similar; y pigmentos no lamelares tales como polvo de aluminio, negro de humo, azul ultramarino, pigmentos a base de cobalto, pigmentos o colorantes orgánicos, pigmentos inorgánicos a base de rutilo o espinela, pigmentos que ocurren de manera natural, pigmentos inorgánicos tales como dióxido de titanio, talco, arcilla de china y lo similar; así como varias mezclas de los mismos. Por ejemplo, pueden agregarse los pigmentos tales como polvo de aluminio o negro de humo para controlar la luminosidad y otras propiedades de color. Las hojuelas de pigmento difractivas cromáticas de la presente invención también pueden mezclarse con otras hojuelas difractivas tales como las hojuelas difractivas acromáticas de alta reflectividad descritas en la solicitud copendiente de E.U. Serie No. 09/919,346, presentada el 31 de julio de 2001, la descripción de la cual se incorporó previamente en la presente mediante la referencia. Las hojuelas de pigmento cromático de la invención también pueden mezclarse con varias hojuelas difractivas acromáticas obscuras tal como se describe en la solicitud de E.U. copendiente Serie No. 10/029,405 presentada el 20 de diciembre de 2001, la descripción de la cual se incorpora en la presente mediante la referencia. Estas hojuelas difractivas adicionales que pueden mezclarse con las hojuelas de la invención pueden tener una estructura de capa de hojuela simétrica o asimétrica. Las hojuelas de pigmento de la invención pueden utilizarse fácil y económicamente en pinturas y tintas que pueden aplicarse a varios objetos o papeles, tales como vehículos motorizados, documentos .de moneda y seguridad, aparatos domésticos, estructuras arquitectónicas, materiales para pisos, telas, artículos deportivos, empaques/envolturas de electrónicos, empaques de productos, contenedores de bebida y lo similar. Las hojuelas también pueden utilizarse para formar materiales plásticos coloreados, composiciones de recubrimiento, partes extruidas, recubrimientos electrostáticos, vidrios y materiales de cerámica. Las hojuelas de pigmento difractivo pueden tener un tamaño preseleccionado y cargarse en un medio de pigmento para producir una tinta adecuada para utilizarse en un proceso de impresión tal como grabadura, litografía, serigrafía, fotograbado, talla y revestimiento en húmedo. Las hojuelas de pigmento difractivo también son adecuadas para la dispersión en vehículos o resinas de pintura convencionales tales como aquellos compatibles con los métodos de pintura convencional, particularmente para pintar vehículos motorizados u otras estructuras que requieren una base, recubrimiento medio, superior y lo similar. Los pigmentos difractivos también son adecuados para aplicación decorativa en formulaciones cosméticas, películas de laminación y lo similar. Un artículo recubierto, de acuerdo con la invención incluye un objeto que tiene una superficie y una capa de recubrimiento difractivo que se sobrepone a al menos una porción de la superficie. La capa de recubrimiento comprende una composición difractiva que incluye un medio de pigmento como se describió previamente y una pluralidad de hojuelas de pigmento difractivo dispersas en el medio de pigmento. El artículo recubierto puede incluir además una capa de recubrimiento base, que puede incluir un pre-recubrimiento, un recubrimiento inicial y/o un recubrimiento sellante aplicado a un objeto antes de aplicar la capa de recubrimiento difractivo. Una capa de recubrimiento superior transparente tal como un recubrimiento transparente puede aplicarse sobre la capa de recubrimiento difractivo. Tal estructura de la capa de recubrimiento se produciría típicamente al pintar un vehículo de motor tal como un automóvil . Los detalles adicionales de tal estructura de capa de recubrimiento se establecen en la Patente de E.U. No. 5,571,624 de Phillips et al., que se incorpora en la presente mediante la referencia. De manera alternativa, el artículo recubierto puede incluir además una capa de recubrimiento no difractivo bajo la capa de recubrimiento difractivo o una capa de recubrimiento no difractivo que se sobrepone parcialmente a la capa de recubrimiento difractivo, formando mediante esto un modelo difractivo sobre el objeto. Tales estructuras de recubrimiento se ilustran en las Figuras 9 y 10, que muestran una aplicación de múltiples recubrimientos en donde una de las capas de recubrimiento incorpora las hojuelas difractivas de acuerdo con la invención y la otra capa de recubrimiento tiene hojuelas no difractivas. Por ejemplo, la Figura 9 muestra un artículo recubierto 100 que incluye una sección de superficie 102 que tiene una capa de recubrimiento difractivo 104 sobre el mismo. Una capa de recubrimiento no difractivo 106 se sobrepone parcialmente a la capa de recubrimiento difractivo 104, produciendo mediante esto un modelo difractivo que sigue la superficie expuesta de la capa de recubrimiento difractivo 104. La Figura 10 representa un articulo recubierto 110 con una configuración de recubrimiento opuesta, en la cual una capa de recubrimiento difractivo 104 se sobrepone a una capa de recubrimiento no difractivo 106. En aún una modalidad adicional, el artículo recubierto puede comprender una sola capa de recubrimiento con hojuelas difractivas dispersas sobre el mismo. Opcionalmente, también pueden dispersarse hojuelas no difractivas en la capa de recubrimiento con las hojuelas difractivas. Por ejemplo, la Figura 11 representa un artículo recubierto 120 que incluye una sección de superficie 122 que tiene una capa de recubrimiento 124 sobre la misma. La capa de recubrimiento 124 incluye una pluralidad de hojuelas difractivas 126 y hojuelas no difractivas opcionales 128 dispersas en un medio de pigmento. Opcionalmente, si se desea para una aplicación específica, puede aplicarse una capa de recubrimiento superior transparente 130 sobre la capa de recubrimiento 124. Además, puede opcionalmente aplicarse una capa de recubrimiento base 132 a la sección de superficie 122 antes de aplicar la capa de recubrimiento 124. Una objeto de forma impresa o irregular que tiene un recubrimiento o coloración de pigmento difractivo tiene la apariencia de que tiene una chapa de rejilla de difracción u holográfica continua sobre el objeto de manera que la coloración dominante de una región del objeto es una función de la yuxtaposición de la fuente de iluminación y el observador. La composición difractiva de la invención que se aplica a un objeto produce también un efecto difractivo iridiscente de tono substancialmente continuo. La composición también produce un rango de color continuo y substancialmente uniforme observable bajo una mezcla de iluminación difusa y especular o direccional cuando se aplica a un obj eto curvo . Las hojuelas de pigmento difractivo son adecuadas para proporcionar características adicionales de prueba de falsificación y fotocopia en los documentos de seguridad así como características de autenticación en valores elevados y/o partes críticas y suministros. Por ejemplo, las hojuelas de pigmento pueden utilizarse para formar un dispositivo de seguridad óptico que comprende una primer región, una segunda región y un ordenamiento de hojuelas de pigmento en al menos una de las regiones primera o segunda. Las hojuelas de pigmento tienen una estructura difractiva que comprende una secuencia de características lineales substancialmente espaciadas de manera igual que proporcionan una disminución en un haz de luz difractado de orden cero y un incremento suficiente en un haz de luz difractado de primer orden o mayor de manera que la apariencia del dispositivo de seguridad se domina por la dispersión de la luz mediante las reflexiones de primer orden o mayor. Chapas Difractivas Refiriéndose ahora a la Figura 12 , se representa la estructura de recubrimiento de una chapa difractiva de corrimiento de color 200. La chapa difractiva 200 se forma sobre un substrato 202, que puede ser de cualquier material adecuado, tal como una red de PET flexible, substrato portador u otro material plástico, en el cual se forma una estructura difractiva tal como un diseño de rejilla de difracción o un diseño de imagen holográfica. Un grosor adecuado para el substrato 202, es por ejemplo, aproximadamente 0.5 mils hasta aproximadamente 7 mils. La chapa difractiva 200 incluye una capa reflectora 204 que se sobrepone al substrato 202, una capa dieléctrica 206 que se sobrepone a la capa reflectora 204 y una capa absorbente opcional 208 que sobrepone a la capa dieléctrica 206. Cada una de las capas reflectora, dieléctrica y absorbente de la chapa difractiva 200 tiene la estructura difractiva del substrato 202 replicada en la misma. Las capas reflectora, dieléctrica y absorbente de la chapa difractiva 200 pueden estar compuestas de los mismos materiales y pueden tener los mismos grosores como se describió anteriormente para las capas correspondientes en las hojuelas 30 y50. La chapa difractiva 200 puede formarse sin la capa absorbente 208 cuando el material de la capa reflectora tiene su propia absorción de color. Asi, la chapa en tal modalidad incluye la capa reflectora 204 que se sobrepone al substrato 202 y la capa dieléctrica 206 que se sobrepone a la capa reflectora 204. Tal chapa exhibe un color de fondo y un efecto difractivo óptico sobre el color de fondo. Cada una de las capas reflectora y dieléctrica de la chapa tienen la estructura difractiva del substrato replicada en la misma . En una modalidad preferida de tal chapa, la capa dieléctrica comprende fluoruro de magnesio y la capa reflectora comprende cobre . La chapa difractiva 200 puede formarse mediante un proceso de recubrimiento de red, con las diversas capas como se describió anteriormente depositadas secuencialmente sobre una red que tiene una estructura difractiva sobre la misma. Las diversas capas pueden depositarse por técnicas de deposición CVD o PVD convencionales sobre la estructura difractiva en la red para formar una chapa de película delgada que tiene la estructura difractiva replicada en las capas de la chapa. La chapa difractiva 200 puede formarse sobre un substrato portador, que puede ser una red sin una capa de liberación. Adicionalmente, la chapa 200 puede formarse sobre una capa de liberación de una red a fin de que la chapa pueda retirarse subsecuentemente y unirse a una superficie de un objeto. Por ejemplo, la Figura 13 representa la chapa difractiva 200 formada sobre una red 222 que tiene una estructura difractiva con una capa de liberación opcional 224 sobre la misma. La capa reflectora 204 se deposita sobre la capa de liberación opcional 224, seguida por la deposición de la capa dieléctrica 206 y la capa absorbente 208. La chapa 200 puede utilizarse unida a la red 222 como un vehículo cuando no se emplea una capa de liberación. De manera alternativa, la chapa 200 puede estar laminada a un substrato transparente (no mostrado) a través de una capa adhesiva opcional 232, tal como un adhesivo transparente o un adhesivo endurecible por ultravioleta (UV) , cuando se utiliza la capa de liberación. La capa adhesiva 232 puede aplicarse sobre la capa absorbente 208 y/o el substrato transparente antes de la laminación. Refiriéndose ahora a la Figura 14, se representa una modalidad alternativa en la cual se forma una chapa difractiva de corrimiento de color 240 que tiene las mismas capas de película delgada como la chapa 200 sobre una red 222 que tiene una estructura difractiva y una capa de liberación opcional 224 sobre la misma. La chapa 240 se forma de tal manera que una capa absorbente 208 se deposita sobre la red 222, seguida por la deposición de una capa dieléctrica 206 y una capa reflectora 204. La chapa 240 puede utilizarse unida a la red 222 como un vehículo, que preferentemente es transparente, cuando no se emplea una capa de liberación. La chapa 240 también puede unirse a un substrato tal como una contra-superficie 242 cuando se utiliza la capa de liberación a través de una capa adhesiva 244 tal como un adhesivo térmico estampable, un adhesivo sensible a la presión, un adhesivo permanente y lo similar. La capa adhesiva 244 puede aplicarse sobre la capa reflectora 204 y/o la contrasuperficie 242. Cuando se emplea la aplicación de estampado térmico, el apilamiento óptico de la chapa se instala de manera que la superficie ópticamente exterior se encuentra adyacente a la capa de liberación. Así, por ejemplo, cuando la chapa 240 en la Figura 14 se libera a partir de la red 222, la capa absorbente 208 se presenta ópticamente sobre el exterior de la contra-superficie 242. En una modalidad preferida, la capa de liberación 224 es un recubrimiento duro transparente que permanece sobre la capa absorbente 208 para proteger las capas subyacentes después de transferirse de la red 222. Pueden encontrarse detalles adicionales para elaborar y utilizar los apilamientos ópticos como chapas de estampado térmico en las Patentes de E.U. Nos. 5,648,165, 5,002,312, 4,930,866, 4,838,648, 4,779,898 y 4,705,300, las descripciones de las cuales se incorporan en la presente mediante la referencia. Las hojuelas de pigmento y chapas de la presente invención proporcionan muchos beneficios y ventajas. Las hojuelas de pigmento y chapas ambas tienen efectos difractivos y de interferencia de película delgada. Aún las partículas de pigmento demasiado pequeñas para resolverse por el ojo humano muestran tanto efectos difractivos como de interferencia de película delgada que cambian con el ángulo de visión cuando tales partículas se encuentran dispersas en una composición de recubrimiento y se aplican a un objeto. Además, las capas de película delgada de no interferencia tales como la capa de cobre de película delgada o los compuestos con colores característicos (e.g., TiN) pueden utilizarse en conjunto con el componente difractivo en la fabricación de hojuelas y chapas de la invención. Las hojuelas de pigmento compuestas de apilamientos ópticos con rejillas difractivas replicadas pueden aplicarse como cualquier tinta, pintura o recubrimiento que utiliza rociadores sin aire, presiones de impresión, dispositivos de recubrimiento y lo similar. Las hojuelas de pigmento de la invención producen colores difractivos inesperados aún con la orientación de surco aleatorio de las hojuelas en recubrimientos que contienen las hojuelas. Además, se producen nuevas trayectorias de color no observadas en la técnica anterior tanto por las chapas difractivas como con recubrimientos que contienen las hojuelas de la invención. Las trayectorias de color de los recubrimientos de interferencia de película delgada en las chapas y hojuelas se modifican por la presencia de estructuras difractivas sobrepuestas dentro del apilamiento óptico. Se observan grandes cambios de color en las chapas difractivas y en recubrimientos que contienen pigmentos difractivos como los cambios de iluminación a partir de condiciones difusas altamente direccionales . Parece haber una ráfaga de color en las chapas o recubrimientos que contienen tales pigmentos a partir de un color de fondo hasta un color brillante cuando se mueve de la luz difusa (e.g., el interior de un edificio iluminado con luces fluorescentes) hasta luz especular {e.g., luz solar o proyector de luz) . Además, los colores brillantes se producen a unos ángulos de visión muy altos bajo la luz especular mediante las chapas y recubrimientos de la invención . Los siguientes ejemplos se proporcionan para ilustrar la presente invención y no se pretende que limiten el alcance de la invención. EJEMPLOS Con objeto de cuantificar las características de color de un objeto particular, es útil invocar el sistema de coordenadas de color L* a*b* desarrollado por la Commission Internationale de l'Eclairage (CIE 1976), que se utiliza ahora como un estándar en la industria a fin de describir de manera precisa los valores de color. En este sistema, L* indica la luminosidad y a* y b* son las coordenadas de cromaticidad . Se utilizó el sistema de color L*a*b* para generar varios diagramas a*b* descritos en algunos de los siguientes, ejemplos que grafican la trayectoria de color y cromaticidad de un pigmento difractivo seleccionado. El sistema de color L*a*b* permite la comparación de las diferencias de color entre dos mediciones a través del parámetro ??*^ que indica el cambio en el color según se mide en el espacio de color L*a*b*, tal como la diferencia de color de dos diseños de pigmento diferentes. El valor numérico para ??*^ se calcula a través de la siguiente ecuación utilizando los valores de L*a*b* medidos: ??*^ = [(AL*)2 + (Aa*)2 + (Ab*)2]1/2 en donde el símbolo ? denota la diferencia en las mediciones que se comparan. Los trazos de Laneta descritos en algunos de los siguientes ejemplos se analizaron utilizando un gonioespectrofotómetro de Murakami . Un "trazo" es una muestra de pintura o tinta expandida en papel para evaluar el color. Típicamente, un trazo se forma con el borde de un cuchillo o espátula al "trazar" una pequeña gotita de pintura o tinta para obtener una película delgada de pintura o tinta. De manera alternativa, el trazo se hace utilizando una varilla de Mayer empujada a través de una tarjeta de Laneta y a través de una pequeña gotita de pintura. El dispositivo de Murakami, en la configuración seleccionada, proporciona información para una posición de iluminación fija (45°) y el ángulo variable del observador (-80° a 80°) en relación a la iluminación de muestra (L*) y las coordenadas de cromaticidad a*, b* en el espacio de color L*a*b*, para la muestra medida. Ejemplos 1-7 La cantidad de energía relativa a la energía incidente (eficiencia) de las rejillas difractivas varía como una función del tipo de retícula y su profundidad de surco. Como resultado, las retículas pueden optimizarse por las longitudes de onda específicas. La distribución del espectro de luz en los diversos órdenes difractados para cualquier longitud de onda se darán por la ecuación 1 previamente establecida . Se modelaron varias rejillas difractivas (Ejemplos 1-7) con 500 ln/mm a 3000 ln/mm utilizando software óptico convencional para determinar las configuraciones de retícula óptimas. Las Figuras 15-20 son gráficas de los resultados de modelación, que muestran ángulos de difracción como una función de diversas longitudes de onda para las diversas rejillas difractivas de los ejemplos 1-7. En particular, las Figuras 15-20 muestran los ángulos de difracción para las diversas longitudes de onda visibles (violeta 400 nm a rojo 700 nm) a incidencia normal y de 45°. La Tabla 1 de abajo establece el número de Ejemplo específico con el número de Figura correspondiente y la estructura de retícula que se modeló . Tabla 1
Para la retícula de 500 ln/mm (Ejemplo 1) como se muestra en la Figura 15, en un ángulo difractivo dado, como para el ejemplo de 40 grados (en incidencia normal) , la curva de incidencia normal de 3er. orden tiene un color de sobreposición con la curva de incidencia normal de 2o. orden. El mismo efecto ocurre para la incidencia de 45 grados. En el caso de la retícula de 1000 In/mm (Ejemplo 2) , el color de sobreposición ocurre para los órdenes lo. y 2o. en la incidencia normal y de 45°, como se muestra en la Figura 16. No se observa sobreposición a una frecuencia igual o mayor de 1400 In/mm (Ejemplos 3-7) , como se muestra en las Figuras 17-20. Ej emplo 8 Se modeló una rejilla difractiva sinusoidal aluminizada que tiene 1400 ln/mm utilizando software óptico convencional. Las Figuras 21 y 22 son gráficas que muestran la eficiencia teórica (porcentaje de recflectancia) de la retícula a varias profundidades de surco en incidencia normal y 60° para luz de longitud de onda de 400, 550 y 700 nm. Los resultados del modelado muestran que la profundidad de surco cercana a aproximadamente 160 nm es un buen compromiso para conseguir un orden mínimo de cero y una contribución máxima de 1er. orden, mejorando mediante esto los efectos difractivos de la retícula. Utilizando el mismo criterio, se determinó la profundidad óptima del surco para ser de aproximadamente 220 nm para una retícula de 2000 ln/mm y aproximadamente 116 nm para una retícula de 3000 ln/mm.
Ejemplos 9-10 Se modelaron una rejilla difractiva sinusoidal aluminizada que tiene 1000 ln/mm (Ejemplo 9) y una rejilla difractiva de onda cuadrada aluminizada que tiene 1000 ln/mm (Ejemplo 10) utilizando software óptico convencional. La retícula del Ejemplo 10 fue simétrica, con una proporción entre la longitud de la parte superior de la línea y el periodo de retícula igual a 0.5. Las Figuras 23 y 24 son gráficas que muestran la eficiencia teórica de las retículas de los Ejemplos 9 y 10 a varias profundidades de surco y a incidencia quasi normal para 550 nm. El modelado mostró que para las retículas de onda cuadrada que tienen 1000 ln/mm, se obtiene el máximo de los órdenes a una profundidad de surco de aproximadamente 150 nm que corresponde con el mínimo del orden cero. A la misma frecuencia, las retículas sinusoidales presentan un máximo del 1er. orden y un mínimo del orden cero para la profundidad de surco de aproximadamente 200 nm. Sin embargo, en contraste con la configuración de onda cuadrada, los órdenes sucesivos en las retículas sinusoidales no siguen el mismo diseño. Mediante arreglos juiciosos de la frecuencia, forma, profundidad, etc. de surco se pueden lograr efectos difractivos similares en la aplicación de pigmento. Ejemplo 11 Las Figuras 25-27 son fotografías tomadas con Microscopio Electrónico de Exploración de varias hojuelas difractivas trituradas producidas de acuerdo con la presente invención. Específicamente, la Figura 25 muestra las hojuelas con una retícula lineal de 1400 ln/mm, la Figura 26 muestra las hojuelas con una retícula cruzada de 1400 ln/mm y la Figura 27 muestra las hojuelas con retícula lineal de 2000 ln/mm. La microestructura obtenida en todos los casos fue muy homogénea, indicando una buena replicacion de los substratos de retícula. Ejemplo 12 Las Figuras 28-29 son fotografías tomadas con Microscopio Electrónico de Exploración de las hojuelas difractivas trituradas que tienen una retícula lineal de 3000 ln/mm y se elaboraron con el siguiente diseño de recubrimiento : 2QWOT ZnS@687 nm/160 nm A1/2QW0T ZnS@687 nm las Figuras 28 y 29 verifican que aún para las frecuencias altas de retícula, el diseño de retícula es transferible a un apilamiento de película delgada utilizado para hacer las hojuelas reticuladas. La microestructura obtenida fue muy homogénea, indicando una buena replicacion de los substratos de retícula. Ej emplo 13 La Figura 13 es una micrografía electrónica de transmisión de sección transversal que muestra la microestructura de recubrimiento de una partícula de pigmento difractivo que se ha delaminado a partir de un substrato de retícula. En particular, la micrografia muestra una retícula 402 de 2000 In/mm utilizada para formar una estructura de recubrimiento de múltiples capas que incluye un capa dieléctrica 406 y una capa reflectante 408. La zona de delaminación 404 se muestra entre la retícula 402 y la capa dieléctrica 406. La capa dieléctrica 406 es una capa de 7 QWOT de ZnS a 550 nm y la capa reflectante 408 es una capa de Al de 80 nm. El grosor físico de la capa de ZnS es de aproximadamente 410 nm, proporcionando así un a i1amiento de película delgada con un grosor de recubrimiento físico de aproximadamente 490 nm. La micrografia muestra que las capas de recubrimiento siguen el perfil de la retícula 402 y debe mantener así los efectos ópticos difractivos de la retícula no cubierta . Ejemplo 14 Se forma un pigmento difactivo al depositar las siguientes capas de película delgada sobre una capa de liberación de NaCl de 50 nm que se sobrepone a un substarato de red de polímero de rejilla difractiva recubierta: 5 nm Cr /2QWOT gP2@600 nm /160 nm Al /2QWOT MgF2@600 nm /5nm Cr Las capas depositadas se exponen a agua caliente, disolviendo la capa de liberación y convirtiendo mediante esto el apilamiento de película delgada en hojuelas. Las hojuelas exhiben un fondo de corrimiento de color de oro a plata junto con un efecto óptico difractivo cuando se aplican a un objeto . Ejemplo 15 Se formó un pigmento difractivo al depositar las siguientes capas de película delgada sobre una capa de liberación de NaCl de 60 nm que se sobrepone a un substrato de chapa de retícula lineal de 1400 ln/mra: 8 nm Cr /X Q OT ZnS @ Y nm /160 nm Al /X QWOT ZnS O Y nm /8 nm Cr Se formaron tres muestras de pigmento (A-C) que tienen el diseño de recubrimiento óptico anterior con los valores pares respectivos (X, Y) listados en la Tabla 2 para cada muestra. Tabla 2
El substrato de chapa de retícula y las capas depositadas se expusieron al agua, disolviendo la capa de NaCl y convirtiendo así el apilamiento de película delgada en hojuelas con un grana tamaño de partícula amplia, que se fragmentó subsecuentemente para formar hojuelas difractivas . Las hojuelas se trituraron ultrasónicamente para tener un tamaño promedio de partícula de aproximadamente 20 mieras.
Después de la trituración, las hojuelas se agregaron a un vehículo de pintura y se aplicaron a tarjetas de Laneta como trazos. Algunas de las hojuelas difractivas en el vehículo de pintura también se rociaron sobre objetos con diferentes formas para mostrar su apariencia decorativa. Las muestras de pigmento A, B y C tuvieron colores de fondo rojo, verde y morado, respectivamente. El color de fondo, considerado como el color más fuerte cuando se observa la muestra con estricta luz difusa, actúa como un filtro para algunos de los haces de tren de ondas difractadas . Como un consecuencia de los colores de fondo que se combinan con los efectos difractivos, se produce una única gama de colores cuando los objetos recubiertos se observan en diferentes ángulos . Las Figuras 31-33 son los diagramas a*b* que grafican la trayectoria de color y la cromaticidad de las muestras de pigmento A-C, respectivamente. Las mediciones se realizaron con un gonioespectrofotómetro de Murakami . Los efectos de "filtración" de los colores de fondo se muestran claramente en la propagación de color representada en las gráficas a*b* de las Figuras 31-33. Por ejemplo, la muestra de pigmento A (Figura 31) se propaga en los cuadrantes lo. (+b,+a) y 4o. (+a, -b) del diagrama, filtrando los colores amarillo, verde y azul. La muestra de pigmento B (Figura 32) básicamente se detiene en los cuadrantes 2o (+b,-a) y 3o (-a,-b) del diagrama, que filtra la mayoría de los colores naranja, rojo y morado. La muestra C de pigmento (Figura 33) muestra una propagación de color en todos los cuatro cuadrantes del diagrama. Los colores de fondo en las muestras A-C se producen mediante los efectos refractivos de interferencia. Puede observarse a partir de los diagramas a*b* de las Figuras 31-33 que el rojo y el verde (muestras A y B) son colores espectrales saturados, pero que el morado (muestra C) es un color no espectral menos saturado obtenido al mezclar los haces de luz violeta y rojo. E emplo 16 Se formó un pigmento difractivo de corrimiento de color al depositar las siguientes capas de película delgada sobre una capa de liberación de NaCl de 60 nm sobrepuesta a un substrato de chapa de retícula lineal de 1400 ln/mm: 8 nm Cr /X QWOT MgF2@ Y nm /160 nm Al /X Q OT MgF2 @ Y nm /8 nm Cr Se formaron tres muestras de pigmento (D-F) teniendo el diseño de recubrimiento óptico anterior con el par de valores respectivos listados en la Tabla 3 para cada muestra. Tabla 3
Muestra X Y D 4 531 E 4 665 El substrato de chapa de retícula y las capas depositadas se expusieron al agua, que disolvió la capa de NaCl y convirtió mediante esto el apilamiento de película delgada en hojuelas con un tamaño de partícula grande, amplio, que se fragmentó subsecuentemente para formar las hojuelas difractivas. Las hojuelas se trituraron ultrasónicamente para tener un tamaño promedio de partícula de aproximadamente 20 mieras. Después de la trituración, se agregaron las hojuelas a un vehículo de pintura y se aplicaron a las tarjetas de Laneta como trazos. Algunas de las hojuelas difractivas en el vehículo de pintura también se rociaron sobre objetos con diferentes formas para mostrar su apariencia decorativa. Las muestras de pigmento D, E y F tuvieron colores de fondo de corrimiento de color de verde/azul, magenta/verde y rojo/oro respectivamente. Los colores de fondo en las muestras de pigmento se propagan desde las longitudes de onda más elevadas correspondientes (e.g., verde) hasta las longitudes de onda inferiores (e.g., azul) a medida que cambia el ángulo de observación desde 0o hasta ángulos más elevados . Las Figuras 34-36 son los diagramas a*b* que grafican la trayectoria de color y la cromaticidad de las muestras de pigmento D-F respectivamente. Se realizaron mediciones con un gonioespectrofotómetro Murakami . Los "efectos de filtración" se muestran claramente en la propagación del color representado en los diagramas de a*b* de las Figuras 34-36. Por ejemplo, la muestra de pigmento D (Figura 34) se detiene en el 2o cuadrante (+b,-a) . Las muestras de pigmento E (Figura 35) y F (Figura 36) se propagan en los cuadrantes lo (+b,+a) y 4o (+a, -b) , sin embargo sus trayectorias son muy diferentes. Para un diseño de recubrimiento de corrimiento de color particular, un trazo de pintura no reticulada sólo mostrará una línea entre un valor cercano a cero (color descolorido casi no cromático) para ángulos elevados y el punto en la característica gráfica del tono del diseño particular a 45° de reflexión especular de iluminación/observación. Sin los efectos difractivos para un pigmento similar a laminillas planas, el diseño de recubrimiento de corrimiento de color produce un pigmento de corrimiento de color mediante la interferencia de luz. Cuando se agrega difracción al fenómeno de interferencia de corrimiento de color, la impresión óptica obtenida por la sobreposición de estos dos diferentes fenómenos es inusual y altamente atractiva. Como en el caso de los pigmentos difractivos de ligero corrimiento, el color de fondo actúa como un filtro para algunos de los haces de tren de ondas difractados, con el color del filtro que cambia con el ángulo de observación. Ejemplos 17-19 Se formaron pigmentos difractivos de base de cobre al depositar capas de película delgada sobre una capa de liberación sobrepuesta a un substrato de red de polímero de rejilla difractiva recubierta que tiene una frecuencia de 1400 ln/mm. Los diseños de recubrimiento utilizados en la formación de los pigmentos difractivos a base de cobre fueron como sigue: 2QWOTZnS@450 nm/Cu /2Q 0T ZnS@450 nm (Ej . 17); 2QWOT ZnS@750 nm/Cu /2QWOT ZnS@750 nm (Ej . 18); y 8 nm Cr /2QWOT ZnS@750 nm/Cu /2Q OT ZnS@750 nm/8 nm Cr (E . 19) . El grosor de la capa de Cu estuvo entre aproximadamente 60 nm y aproximadamente 100 nm para los diseños de recubrimiento de los Ejemplos 17-19. Las capas depositadas se expusieron al agua caliente, disolviendo la capa de liberación y convirtiendo asi el apilamiento de película delgada en hojuelas . Las hojuelas de pigmento del Ejemplo 17 exhiben un color de fondo bronce junto con un efecto óptico difractivo cuando se aplican a un objeto, mientras que las hojuelas de pigmento del Ejemplo 18 exhiben un color de fondo olivo junto con un efecto óptico difractivo cuando se aplican a un objeto. Las hojuelas de pigmento del Ejemplo 18 exhiben un color de fondo diferente al de las hojuelas de pigmento del Ejemplo 17 debido al cambio en el grosor óptico de ZnS . Las hojuelas de pigmento del Ejemplo 19 exhiben un color de fondo cerceta/azul con efectos ópticos difractivos cuando se aplican a un objeto. La Figura 37 es un diagrama a*b* que gráfica la trayectoria de color y cromaticidad de las hojuelas de pigmento de los Ejemplos 17-19. El diagrama a*b* de la Figura 37 muestra el cambio del color de fondo debido a los diferentes grosores ópticos de las capas de ZnS en los Ejemplos 17 y 18 y el cambio en color cuando se agrega un absorbedor parcial (Cr) al diseño de recubrimiento (Ejemplo 19) . Debe notarse que la diferencia de propagación del color difractivo entre los Ejemplos 18 y 19 se debe a que la capa de Cr es parcialmente reflectante de algo de la luz . Ya que la capa de Cr se transmite parcialmente, algo de luz se reflectará/difractará por esta capa antes de entrar al apilamiento dieléctrico/reflector (ZnS/Cu). Ejemplos 20-22 Los pigmentos difractivos cromáticos se forman al depositar capas de película delgada sobre una capa de liberación que se sobrepone a un substrato de red de polímero de rejilla difractiva recubierta que tiene una frecuencia de 1400 ln/mm. Los diseños de recubrimiento utilizados para formar los pigmentos difractivos fueron como sigue: 8 nm Cr/4QW0T ZnS@500nm/Al/4QWOT ZnS@500nm/8nm Cr (Ej .20) 8 nm Cr/4QW0T MgF2@530nm/Al/4QWOT MgF2@530nm/8nm Cr (Ej .21) Se formó un pigmento de corrimiento de color no difractivo para propósitos comparativos al depositar capas de película delgada sobre una capa de liberación que se sobrepone a un substrato de red de polímero liso que tiene una frecuencia de 1400 ln/mm. El diseño de recubrimiento utilizado para formar el pigmento de corrimiento de color no difractivo fue como sigue : 8 nm Cr/4QW0T MgF2@530nm/Al/4QWOT gF2@530nm/8nm Cr (Ej.22)
Las hojuelas de pigmento del Ejemplo 20 exhibieron un color de fondo verde de ligero corrimiento junto con un efecto óptico difractivo, mientras que las hojuelas de pigmento del Ejemplo 21 exhibieron un color de fondo verde/azul de corrimiento junto con un efecto óptico difractivo. Las hojuelas de pigmento del Ejemplo 22 exhibieron un color de fondo verde/azul de corrimiento de color sin un efecto óptico difractivo. Las Figuras 38-40 son diagramas a*b* que grafican la trayectoria de color y la cromaticidad de las hojuelas de pigmento de los Ejemplos 20-22 respectivamente. Las mediciones se llevaron a cabo con un gonioespectrofotómetro de Murakami . Los diagramas a*b* de las Figuras 38-40 muestran el cambio en color (coordenadas a*, b*) para un objeto de muestra fijo recubierto con una composición de hojuela de pigmento respectiva de los Ejemplos 20-22 y un ángulo fijo del observador (12 hasta 70 grados) cuando la luz incidente cambia de cero a 70 grados con respecto a los normales del objeto muestra. Las variaciones de color correspondientes de los pigmentos se grafican en los diagramas a*b* de las Figuras 38-40 como una serie de lineas o trayectorias, que pueden utilizarse para ayudar en el entendimiento de la variación de color que un observador puede experimentar cuando observa un objeto curvo recubierto con los pigmentos. Cada trayectoria representa un ángulo de valor constante de orientación del observador, con una línea continua de la trayectoria que conecta los valores de color medidos en una serie de ángulos de iluminación, en donde los valores de medición actuales corresponden a las ubicaciones de marca de símbolo en la linea. Las diferentes marcas de símbolo en los diagramas a*b* representan las orientaciones fijas del observador de 12, 20, 30, 40, 50, 60 y 70 grados para una trayectoria específica. Las coordenadas de color se calcularon a partir de la respuesta total espectral del pigmento a medida que se graduó la orientación de la fuente de iluminación del instrumento en 10 grados de incremento a partir de 0 hasta 70 grados para cada orientación del observador. Las marcas de símbolo comunes en una trayectoria particular representan cada una el incremento correspondiente a la orientación de la fuente de iluminación. Así, el valor único del ángulo de la fuente de iluminación puede determinarse en cada marca de símbolo al contar desde ya sea el inicio o el final de cada uno de los extremos terminales de trayectoria que se etiquetan ya sea 0 o 70 en el diagrama. Así, para una orientación dada del observador con respecto a una superficie plana, que barre una fuente de iluminación desde la orientación normal hasta un ángulo de incidencia de 70 grados da como resultado un color observado que corresponde a la trayectoria . A fin de apreciar la percepción por un observador de un objeto curvo recubierto con un pigmento, es insuficiente una sola trayectoria tanto para el observador como para el cambio de ángulo de iluminación. El espacio de color en los diagramas a*b* que se cruza con los cambios increméntales en el observador y las condiciones de iluminación corresponden a una curvatura de superficie dada. Esto muestra uno de los beneficios de los pigmentos inventivos y su uso en una pintura que realza la curvatura de los objetos a través de un rango de condiciones de iluminación. El espacio de color puede graficarse o derivarse a cualquier punto de una primera trayectoria, en donde el movimiento en la trayectoria representa un cambio en la inclinación de la fuente de iluminación con respecto a la superficie normal . Las trayectorias adyacentes corresponden a cambios en la orientación del observador tal como ocurre cuando un observador fijo observa la curvatura de un objeto. Las trayectorias mostradas en el diagrama a*b* de la Figura 38 se desplazan hacia el área del espacio de color centrado alrededor a las coordenadas de color características de un color de fondo verde del pigmento difractivo sin corrimiento del Ejemplo 20. Las trayectorias también forman ciclos que se ensanchan hacia afuera con el vértice de cada ciclo próximo al punto de reflexión especular. La separación entre estas trayectorias es predictiva de un contraste de color más elevado, particularmente en la región que corresponde a la reflexión especular. El pigmento sin corrimiento del Ejemplo 20 tiene un color agradable en la iluminación difusa, pero también proporciona un mayor nivel de contraste para las regiones curvas cuando se presenta una fuente de iluminación fuerte, tal como una luz natural brillante . Para el pigmento verde/azul de corrimiento de color no difractivo (Ejemplo 22) , las trayectorias mostradas en el diagrama a*b* de la Figura 40 forman formas similares a óvalo que tienen un vértice en la condición especular y progresan en un modo regular contra las manecillas del reloj con el vértice opuesto fijo alrededor del origen. La procesión regular de las trayectorias es predictiva de un elevado contraste de color a través de un más amplio rango de iluminación y condiciones de observación.
Para el pigmento verde/azul de corrimiento de color difractivo (Ejemplo 21) , las trayectorias mostradas en el diagrama a*b* de la Figura 39 no forman formas regulares o comunes, ni existe un diseño en cuanto a su orientación o movimiento. Las trayectorias irregulares de estas trayectorias cubren un área más amplia de espacio de color con sobreposición mínima, que proporcionará un contraste de color más alto asi como colores distintos a lo largo de una superficie curva. Así, las diversas regiones a lo largo de una superficie curva recubierta con el pigmento verde/azul de corrimiento de color difractivo exhibirán diferentes conjuntos de colores. En donde se combinan los efectos difractivo y de interferencia, los rangos de coloración generalmente no serán simétricos alrededor de un punto, sino más bien serán únicos para cada posición del observador e iluminación. Al combinar los efectos de corrimiento de color con color difractivo, la curvatura y la profundidad de un objeto se resaltan en esquemas de color único que varían tanto en condiciones de iluminación difusa como altamente colimada. La presente invención puede incorporarse en otras formas específicas sin apartarse de su espíritu o características esenciales. Las modalidades descritas deben considerarse en todos los aspectos solamente como ilustrativas y no como restrictivas . El alcance de la invención se indica por lo tanto, por las reivindicaciones anexas más bien que por la descripción anterior. Todos los cambios que se encuentren dentro del significado y rango de equivalencia de las reivindicaciones se abarcan dentro de su alcance .