CN109594364A - 一种活性印花尿素替代剂及其制备方法 - Google Patents

一种活性印花尿素替代剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种活性印花尿素替代剂及其制备方法。该活性印花尿素替代剂包括如下组分：10～35重量﹪脂肪族二醇醚羧酸酯、1～15重量﹪聚氧乙烯醚羧酸盐、0.2～5重量﹪缓冲剂、2～15重量﹪改性粘土50～75重量﹪水，以所述活性印花尿素替代剂的总重量计。本发明印花深度高、印花均匀度高、产品无氨氮。

Description

一种活性印花尿素替代剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种活性印花尿素替代剂及其制备方法。它主要适用于棉、麻、 黏胶及其混纺织物活性印花工艺。
背景技术
活性染料作为新型染料，具有色谱广、色泽鲜艳、适用性强等优点，可满足 纺织印花行业对颜色和印花质量的要求。如今利用活性染料进行印花加工已成为 一种趋势，但生产过程中出现的问题也不容忽视。活性染料印花过程中，染料用 量大而用水量少，故需加入大量尿素助溶。尿素同时又起着吸湿与膨化的作用， 能在汽蒸时释放锁住的水分，为染料与纤维的固着提供有利条件，并使纤维充分 溶胀，加速染料的固着。但这样，工厂排放的废水中就含有了大量的尿素而现有 的一般排水处理装置还不能将尿素分解到令人满意的程度，这就导致未处理的尿 素排入水源中，并自然分解成CO2和含N化合物，而后者可加速藻类物质的生长， 最终引起水质富营养化，因此，降低尿素在活性染料印染工艺中的使用，是对减 少污水排放、保护环境的巨大贡献。
有研究人员从溶剂选择入手，做了一些研究，如在《真丝绸低尿素活性 染料印花技术研究》中用三甘醇作为尿素替代品进行活性印花试验，但由于 三甘醇单独印花深度不高，需要和尿素配合使用，并且三甘醇用量较高，成 本没有优势，添加尿素使得氨氮排放不达标。在文章《真丝绸印花蒸化吸湿 剂代替与工艺研究》中利用了三甘醇和甘油作为活性印花尿素替代剂进行真 丝印花试验，虽然某些染料达到尿素深度但并不适用多数染料，大多数染料 印花仍未达到尿素水平，并且活性印花尿素替代剂用量达5％，用量大，成本 高。活性印花尿素替代剂的相关专利未有报道。
以上研究者提及的活性印花尿素替代剂均从染料增溶角度研究，虽然对 某些染料具有一定的增溶作用，但忽视了色浆中染料对纤维的亲和力，使得 更多的染料停留在色浆中而并没有与纤维发生反应，致使最终皂洗后的印花 深度不高。有研究人员将溶剂与某些表面活性剂进行复配，虽然具有一定的 增溶作用，但并没有达到印花要求的深度、手感尤其是均匀性达不到要求， 出现露白地现象，为了改善缺点，仍要添加一定量的尿素来缓解活性印花尿 素替代剂的不足，这样活性印花氨氮排放问题仍未根本解决。
发明内容
本发明的目的在于提供一种能解决上述问题的活性印花尿素替代剂及其制 备方法。
在一个方面，本发明的活性印花尿素替代剂包括如下组分：
花尿素替代剂的总重量计。
在另一方面，本发明的活性印花尿素替代剂的制备方法包括：将脂肪族二醇 醚羧酸酯、聚氧乙烯醚羧酸盐、缓冲剂加入到改性粘土中，于800-1000rps转速 下高速搅拌0.5-2小时，最后加入水，即得活性印花尿素替代剂。
本发明利用了溶剂对印花染料的增溶作用、渗透剂的渗透及-COO-与染料的 斥力作用，将印花染料充分的渗透纤维并固着来提高固着率，保证印花深度；通 过一定量的缓冲剂保证印花过程pH值的稳定，确保印花均匀性，同时，可通过 改性粘土对将对染料进行最大程度的“吸附-释放”过程，最有效地提升印花上 染率，提升印花深度和均匀度；活性印花尿素替代剂各个组分间相辅相成、协同 作用，达到无尿素印花效果，将本发明应用到活性印花工艺中具有印花深度高、 印花均匀、无氨氮排放等特性。
具体实施方式
在一个优选的实施方式中，本发明提供活性印花尿素替代剂，它包括如下组 分：
花尿素替代剂的总重量计。
在一个更优选的实施方式中，所述脂肪族二醇醚羧酸酯为C2-8脂肪族二醇醚 C1-3羧酸酯，优选为C2-6脂肪族二醇C1-6烷基醚C1-3羧酸酯、C2-6脂肪族二醇C5-10芳基醚C1-3羧酸酯或它们的混合物，更优选为C2-6脂肪族二醇C1-4烷基醚C1-3羧酸酯、C2-6脂肪族二醇苯基醚C1-3羧酸酯或它们的混合物。
在一个更加优选的实施方式中，本发明中所用的脂肪族二醇醚羧酸酯为乙二 醇丁醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、二丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇苯醚醋酸酯中 一种或几种混合物。
在一个优选的实施方式中，本发明中所用的聚氧乙烯醚羧酸盐是聚氧乙烯醚 (EO为5-25)C1-3羧酸碱金属盐，优选为聚氧乙烯醚(EO为5-25)C1-3羧酸钠 或钾盐，更优选为酚类聚氧乙烯醚(EO为5-20)C1-3羧酸钠或钾盐、脂肪酸聚 氧乙烯醚酯(EO为5-25)C1-3羧酸钠或钾盐或它们的混合物；更加优选为腰果 酚聚氧乙烯醚(EO为5-15)乙酸钠、C12-18脂肪酸聚氧乙烯(EO为5-20)酯乙 酸钠或它们的混合物。
在一个优选的实施方式中，将2～10重量份氯乙酸用2～10重量份的浓度为 40－50重量％的氢氧化钠溶液溶解，然后与70～90重量份腰果酚氧乙烯醚醇 (EO＝5－20，优选5-15)或者70～90重量份C12-18脂肪酸聚氧乙烯醚酯(EO＝5-25, 优选为10-15)混合，升温至75-85℃，并保温4－6小时，最后对产品进行重结 晶、过滤、蒸馏等工艺，得到腰果酚氧乙烯醚醋酸钠或C12-18脂肪酸聚氧乙烯醚 酯醋酸钠。
在一个优选的实施方式中，本发明中所用的缓冲剂是C1-10脂肪酸碱金属盐， 优选为C2-10脂肪族单羧酸或脂肪族多羧酸碱金属盐，更优选为C2-10脂肪族单羧 酸或脂肪族多羧酸钠或钾盐。
在一个优选的实施方式中,本发明中所用的C1-10脂肪酸碱金属盐缓冲剂为三 水合醋酸钠、二水合柠檬酸钠中的一种或两种混合物。
在一个优选的实施方式中，本发明中所用的改性粘土为被(甲基)丙烯酸- (甲基)烯丙醇聚醚羧酸共聚物盐涂覆改性的粘土，优选为被(甲基)丙烯酸- (甲基)烯丙醇聚氧乙烯醚(EO为5-25，优选为5-20)羧酸共聚物碱金属盐涂 覆改性的粘土，更优选为被(甲基)丙烯酸-(甲基)烯丙醇聚氧乙烯醚C1-3羧 酸共聚物碱金属盐(如钠或钾盐)涂覆改性的粘土。
在一个更优选的实施方式中,本发明中所用的粘土为钠基膨润土或凹凸棒土 中的一种或两种。本发明中所用的平均粒径为0.1-2.0μm，优选为0.5-1.0μm。
在一个更优选的实施方式中,本发明中所用的改性粘土中，粘土与(甲基) 丙烯酸-(甲基)烯丙醇聚氧乙烯醚羧酸共聚物盐的重量比为10-30:70-90，优选 为15-25:75-85。
在一个更优选的实施方式中,用于包覆所述粘土的(甲基)丙烯酸-烯丙醇聚 氧乙烯醚羧酸共聚物盐中，(甲基)丙烯酸与(甲基)烯丙醇聚氧乙烯醚羧酸的 重量比为5-25:75-95，优选为10-20：80-90。
在一个更优选的实施方式中,所述(甲基)丙烯酸与烯丙醇聚氧乙烯醚醇共 聚(优选乳液共聚)，形成(甲基)丙烯酸与烯丙醇聚氧乙烯醚醇共聚物。然后 在碱金属氢氧化物的存在下再与α-卤代C1-3羧酸反应，形成(甲基)丙烯酸-烯 丙醇聚氧乙烯醚羧酸共聚物的碱金属盐。或者，烯丙醇聚氧乙烯醚醇被α-卤代 C1-3羧酸化后形成烯丙醇聚氧乙烯醚醇羧酸，再与(甲基)丙烯酸共聚，用碱金 属氢氧化物中和后，形成(甲基)丙烯酸-烯丙醇聚氧乙烯醚羧酸共聚物的碱金 属盐。它的重均分子量为10000-30000，优选为12000－25000。
在一个更加优选的实施方式中,本发明中用于包覆粘土的丙烯酸-烯丙醇聚 氧乙烯醚乙酸共聚物钠盐例如可用如下方法制备：由丙烯酸和烯丙醇聚氧乙烯醚 醇发生共聚反应，得到的共聚物再与氯乙酸在碱性(NaOH)条件下发生缩合反 应制得丙烯酸-聚氧乙烯醚乙酸钠高分子化合物，反应方程式：
在一个优选的实施方式中，本发明中所用的水可以本领域中常用的水，如去 离子水。
在一个更优选的实施方式中，本发明中所用的改性粘土制备方法：以改性 粘土100重量份计，将0.5～1重量份丙烯酸与20～40重量份的烯丙醇聚氧乙 烯醚醇(EO＝5-20，优选10-15)混合，50重量份的去离子水，升温至80℃， 滴加0.2重量份的浓度为20％左右的过硫酸铵溶液，保温20min左右，然后继 续滴加2～10重量份的丙烯酸和0.3重量份浓度为20％左右的过硫酸铵溶液， 反应温度85℃左右，反应3h左右，滴加2～10重量份的浓度为50％左右的氢 氧化钠溶液中和，加入3～10重量份的氯乙酸，继续滴加氢氧化钠溶液，最后在85℃保温3h左右，降温至40℃以下，加入5～10重量份的钠基膨润土、凹 凸棒土或两者混合物，在800rps搅拌速度下搅拌1h左右，即得所需的改性粘 土。
在一个更优选的实施方式中，本发明印花尿素替代剂的制备方法包括：
将脂肪族二醇醇醚羧酸酯、聚氧乙烯醚羧酸盐、缓冲剂依次加入到改性粘土 中，于800-1000rps转速下高速搅拌1左右，最后加入去离子水，即得活性印花 尿素替代剂。
本发明与现有技术相比，具有以下优点和效果：印花深度高、印花均匀性高、 色浆无需添加尿素。
实施例
如下实施例中制得的活性印花尿素替代剂印花性能通过以下试验验证
印花试验
1.面料：纯棉府绸，人棉(市售，具体厂家，技术规格)
2.配方：
活性染料：雅格素艳兰P-3R(购自雅运纺织化工有限公司)
3.印花工艺：
印花→烘干→汽蒸(105℃×8min)→冷水洗→温水洗(80℃)→皂洗(95℃， SWconc.，2g/L)→温水洗→冷水洗→冷水洗→烘干。
4.性能测试
4.1吸湿性
先将棉织物在105℃烘箱中烘干至恒重，记为W0，然后将布样去除放置在恒 温恒湿室内48h，后称重，记为W1；将棉织物分别浸轧一定浓度的尿素溶液和一 定浓度的活性印花尿素替代剂溶液，在105℃烘箱中烘干至恒重，记为W2，取出 布样后放置与恒温恒湿室48h，后称重，记为W3。
空白布样吸湿率＝(W1-W0)/W0
浸轧吸湿剂布样吸湿率＝(W3-W2)/W2
4.2加权强度
用电脑测色配色仪测定。
4.3色差
用电脑测试配色仪测试△E*，△E*越高，说明印花均匀性越差，反之，则越 好。
4.4印制轮廓清晰度和线条精细度
目测，看是否出现花型边界不清晰或“露白地”现象。
4.5手感
手摸法。5人一组，分别摸印花织物，评定柔软性，5级最好，1级最差。5 人的平均级数为评定结果。
4.6重均分子量测定：采用HLC-8320GPC型凝胶渗透色谱仪(日本东曹株式 会社)测定，25℃时流动相为DMF，以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)作为参比。
实施例1：
本实施例所采用的配方包括如下的原料：
本实施例的活性印花尿素替代剂按如下步骤制备：
(1)腰果酚聚氧乙烯醚醋酸钠(EO＝7)的制备方法：将9重量份氯乙酸用 7重量份浓度为50重量％的氢氧化钠溶液溶解，然后与84重量份腰果酚聚氧乙 烯醚醇(EO＝7)混合，升温至80℃，并保温5h，最后对产品用无水乙醇进行重 结晶3次、用1-3μm孔径滤纸过滤、减压蒸馏去除乙醇和水，得到腰果酚氧乙 烯醚醋酸钠(EO＝7)，熔点为10℃。
(2)改性粘土1的制备方法：将0.5重量份丙烯酸与22.5重量份烯丙醇聚 氧乙烯醚醇(EO＝10)混合，加入50重量份去离子水，升温至80℃，滴加0.2 重量份浓度为20重量％的过硫酸铵溶液，保温20min，然后继续滴加4.5重量份 丙烯酸和0.3重量份浓度为20重量％的过硫酸铵溶液，反应温度85℃，反应3h， 滴加3重量份浓度为50％的氢氧化钠溶液中和至5-7，加入6.5重量份氯乙酸， 继续滴加2.5重量份浓度为50重量％的氢氧化钠溶液，最后在85℃保温3h(对 该共聚物测得的重均分子量为15000)，降温至40℃以下，加入重量分数为10 份的凹凸棒土，在800rps搅拌速度下搅拌1h，即得100重量份改性粘土1，粘 度为2500mP·s。
(3)活性印花尿素替代剂的制备方法：将5重量份乙二醇丁醚醋酸酯、15 重量份丙二醇甲醚醋酸酯、5重量份步骤(1)中制得的腰果酚聚氧乙烯醚醋酸 钠(EO＝7)、1重量份二水合柠檬酸钠依次加入到10重量份改性粘土1中，于 800rps转速下高速搅拌1h，最后加入64重量份去离子水，即得100重量份活性 印花尿素替代剂1。
实施例2：
本实施例所采用的配方包括如下的原料：
本实施例的活性印花尿素替代剂按如下步骤制备：
(1)脂肪酸聚氧乙烯酯醋酸钠(EO＝15)的制备方法：将8重量份氯乙酸 用7重量份浓度为50重量％的氢氧化钠溶液溶解，然后与85重量份十八烷酸聚 氧乙烯醚酯(EO＝15)混合，升温至80℃，并保温5h，最后对产品用无水乙醇 进行重结晶3次、用1-3μm孔径滤纸过滤、减压蒸馏去除乙醇和水，得到脂肪 酸聚氧乙烯酯醋酸钠(EO＝15)，熔点为8℃。
(2)改性粘土2的制备方法：将0.5重量份丙烯酸与24.5重量份烯丙醇聚 氧乙烯醚醇(EO＝10)混合，加入50重量份去离子水，升温至80℃，滴加0.2 重量份浓度为20重量％的过硫酸铵溶液，保温20min，然后继续滴加4.5重量份 丙烯酸和0.3重量份浓度为20重量％过硫酸铵溶液，反应温度85℃，反应3h， 滴加3重量份浓度为50％的氢氧化钠溶液中和至5-7，加入6.5重量份氯乙酸， 继续滴加2.5重量份浓度为50％的氢氧化钠溶液，最后在85℃保温3h，降温至 40℃以下(对该共聚物测得的重均分子量13000)，加入8重量份钠基膨润土，在800rps搅拌速度下搅拌1h，即得100重量份改性粘土2，粘度为1500mP·s。
(3)活性印花尿素替代剂的制备方法：将30重量份二丙二醇甲醚醋酸酯、 2重量份步骤(1)中制得的脂肪酸聚氧乙烯酯醋酸钠(EO＝15)、2重量份二水 合柠檬酸钠依次加入到25重量份改性粘土2中，于800rps转速下高速搅拌1h， 最后加入41重量份去离子水，即得100重量份活性印花尿素替代剂2。
实施例3：
本实施例所采用的配方包括如下的原料：
本实施例的活性印花尿素替代剂按如下步骤制备：
(1)腰果酚聚氧乙烯醚醋酸钠(EO＝9)的制备方法：将7.5重量份氯乙 酸用4.5重量份浓度为50重量％的氢氧化钠溶液溶解，然后与88重量份腰果酚 聚氧乙烯醚醇(EO＝9)混合，升温至85℃，并保温5h，最后对产品用无水乙醇 进行重结晶3次、用1-3μm孔径滤纸过滤、减压蒸馏去除乙醇和水，得到腰果 酚氧乙烯醚醋酸钠(EO＝9)，熔点为5℃。
(2)改性粘土3的制备方法：将0.5重量份丙烯酸与27重量份烯丙醇聚氧 乙烯醚醇(EO＝15)混合，加入50重量份去离子水，升温至80℃，滴加0.2重 量份浓度为20重量％的过硫酸铵溶液，保温20min，然后继续滴加2.8重量份丙 烯酸和0.3重量份浓度为20重量％的过硫酸铵溶液，反应温度85℃，反应3h， 滴加2.5重量份浓度为50重量％的氢氧化钠溶液中和至5-7，加入5重量份氯乙 酸，继续滴加2.2重量份浓度为50重量％的氢氧化钠溶液，最后在85℃保温3h， 降温至40℃以下(对该共聚物测得的重均分子量为18000)，加入9.5重量份钠 基膨润土，在800rps搅拌速度下搅拌1h，即得100重量份改性粘土3，粘度为 2000mP·s。
(3)活性印花尿素替代剂的制备方法：将25重量份乙二醇苯醚醋酸酯、10 重量份步骤(1)中制得的腰果酚聚氧乙烯醚醋酸钠(EO＝9)、1.5重量份三水 合醋酸钠、1.5重量份二水合柠檬酸钠依次加入到15重量份的改性粘土3中，于 800rps转速下高速搅拌1h，最后加入47重量份去离子水，即得100重量份活性 印花尿素替代剂3。
实施例4：
本实施例所采用的配方包括如下的原料：
本实施例的活性印花尿素替代剂按如下步骤制备：
(1)脂肪酸聚氧乙烯酯羧酸钠(EO＝15)的制备方法：将7重量份氯乙酸 用6重量份浓度为50重量％的氢氧化钠溶液溶解，然后与87重量份十二烷酸聚 氧乙烯醚酯(EO＝15)混合，升温至80℃，并保温5h，最后对产品用无水乙醇 进行重结晶3次、用1-3μm孔径滤纸过滤、减压蒸馏去除乙醇和水，得到脂肪 酸聚氧乙烯酯醋酸钠(EO＝15)，熔点为12℃。
(2)改性粘土4制备方法：将0.5重量份丙烯酸与22.5重量份烯丙醇聚氧 乙烯醚醇(EO＝10)混合，加入50重量份去离子水，升温至80℃，滴加0.2重 量份浓度为20重量％的过硫酸铵溶液，保温20min，然后继续滴加4.5重量份丙 烯酸和0.3重量份浓度为20重量％的过硫酸铵溶液，反应温度85℃，反应3h， 滴加3重量份浓度为50重量％的氢氧化钠溶液中和至5-7，加入6.5重量份氯乙 酸，继续滴加2.5重量份浓度为50重量％的氢氧化钠溶液，最后在85℃保温3h， 降温至40℃以下(对该共聚物测得的重均分子量为20000)，加入5重量份凹凸 棒土和5重量份钠基膨润土，在800rps搅拌速度下搅拌1h，即得100重量份改 性粘土4，粘度为1500mP·s。
(3)活性印花尿素替代剂的制备方法：将10重量份丙二醇甲醚醋酸酯、5 重量份乙二醇苯醚醋酸酯、10重量份步骤(1)中制得的脂肪酸聚氧乙烯酯醋酸 钠(EO＝15)重量份二水合柠檬酸钠依次加入到25重量份改性粘土4中，于800rps 转速下高速搅拌1h，最后加入48重量份的去离子水，即得100重量份活性印花 尿素替代剂4。
为了更好的体现本发明的应用效果，将本发明应用到纯棉府绸织物和人棉织 物的活性印花工艺上，并与传统活性印花工艺比较，结果见表1。
表1本发明实施例与尿素的吸湿性
处理剂浓度/％ 2 5 10 15
实施例1 3.5 6.5 7 7.3
实施例2 3.2 6.4 7.5 7.4
实施例3 3.5 6.9 7.6 7.6
实施例4 3.2 6.8 7.8 7.8
尿素 3 4.8 5.4 6.5
空白 1.5 1.5 1.5 1.5
注：空白样是没有浸轧处理液布样。
从表1数据看出，本发明实施例的吸湿性略高于尿素，明显高于空白布样， 且随着助剂用量的提高，吸湿性也随之提高，当本发明实施例用量在5％时，达 到尿素10％的吸湿效果，当本发明实施例用量大于10％时，吸湿性提升不明显。
分别采用尿素、本发明实施例1-4对棉府绸和人棉织物进行活性印花，本发 明实施例用量为5％(对色浆重)，尿素用量为10％(对色浆重)印花效果见表2 和表3。
表2本发明实施例与尿素对棉府绸活性印花的效果
加权强度 △E<sup>*</sup> 清晰度 手感
实施例1 105 0.12 轮廓清晰 5级
实施例2 102 0.11 轮廓清晰 5级
实施例3 108 0.05 轮廓清晰 5级
实施例4 103 0.13 轮廓清晰 5级
尿素 100 0.13 边界有渗化 4-5级
表3本发明实施例与尿素对人棉活性印花的效果
加权强度 △E<sup>*</sup> 清晰度 手感
实施例1 105 0.31 好 5
实施例2 108 0.25 好 5
实施例3 102 0.18 好 5
实施例4 103 0.29 好 5
尿素 100 0.32 略差，露白地 4
通过数据显示，对纯棉府绸织物，本发明实施例在5％的用量下，印花效果 达到尿素用量10％的印花效果，印花深度较尿素印花深度略高，色变小，清晰度 较尿素高，手感与尿素印花一致。
对人棉织物，本发明实施例的印花深度高于尿素，色变与尿素一致，色变小， 清晰度较尿素高，手感较尿素印花效果好。
所以从印花效果看本发明能够达到或超过尿素传统印花，并且由于本发明没 有用到尿素，故能大大降低氨氮排放，创新性强。
虽然本发明已以实施例公开如上，但其并非用以限定本发明的保护范围，任 何熟悉该项技术的技术人员，在不脱离本发明的构思和范围内所作的更动与润 饰，均应属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种活性印花尿素替代剂，它包括如下组分：
花尿素替代剂的总重量计。
2.根据权利要求1所述的活性印花尿素替代剂，其特征在于：所述脂肪族二醇醚羧酸酯为C2-8脂肪族二醇醚C1-3羧酸酯，优选为乙二醇丁醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、二丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇苯醚醋酸酯中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的活性印花尿素替代剂，其特征在于：所述改性粘土为被(甲基)丙烯酸-(甲基)烯丙醇聚醚羧酸共聚物盐改性的粘土，所述的粘土为钠基膨润土或凹凸棒土中的一种或两种，所述粘土的平均粘度为0.5-1.0μm。
4.根据权利要求3所述的活性印花尿素替代剂，其特征在于：所述的(甲基)丙烯酸-(甲基)烯丙醇聚醚羧酸共聚物盐是(甲基)丙烯酸-(甲基)烯丙醇聚氧乙烯醚羧酸共聚物盐，粘土与(甲基)丙烯酸-(甲基)烯丙醇聚氧乙烯醚羧酸共聚物盐的重量比为10-30:70-90，(甲基)丙烯酸与(甲基)烯丙醇聚氧乙烯醚羧酸的重量比为5-25:75-95。
5.根据权利要求4所述的活性印花尿素替代剂，其特征在于所述的(甲基)丙烯酸-(甲基)烯丙醇聚氧乙烯醚羧酸共聚物盐是(甲基)丙烯酸-(甲基)烯丙醇聚氧乙烯醚C1-3羧酸共聚物的碱金属盐。
6.根据权利要求1所述的活性印花尿素替代剂，所述聚氧乙烯醚羧酸盐是聚氧乙烯醚(EO为5-25)C1-3羧酸钠或钾，优选为腰果酚聚氧乙烯醚(EO为5-15)乙酸钠或者C10-18脂肪酸聚氧乙烯(EO为5-20)酯乙酸钠。
7.根据权利要求1所述的活性印花尿素替代剂，所述缓冲剂是C1-10脂肪酸碱金属盐。
8.根据权利要求7所述的活性印花尿素替代剂，其特征在于：所述C1-10脂肪酸碱金属盐缓冲剂为三水合醋酸钠、二水合柠檬酸钠一种或两种混合物。
9.一种权利要求1所述的活性印花尿素替代剂的制备方法，它包括：
将所述的脂肪族二醇醚羧酸酯、聚氧乙烯醚羧酸盐、和缓冲剂加入到改性粘土中，于800-1000rps转速下高速搅拌0.5-2小时，最后加入水，即得活性印花尿素替代剂。
10.如权利要求9所述的方法，其特征在于，所用的水是去离子水。
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