CN109589274B - 一种防晒组合物及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及化妆品技术领域,涉及一种防晒组合物及其应用,所述防晒剂由经表面活性素和十二烷基硫酸钠按(0.01~0.05):1的重量比组成的混合表面活性剂处理的二氧化钛和丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷按(0.01‑1):1的重量比组成。本发明提供的防晒化妆品防晒指数可达到SPF49,且防晒剂含量小,使用肤感好。
Description
技术领域
本发明涉及化妆品技术技术领域,具体涉及一种防晒组合物及其应用。
背景技术
近年来,由于臭氧层空洞季节性扩大而造成紫外线辐射强度增强,导致皮肤癌已经成为了目前全球发病率最高的癌症之一。人们对于紫外线所造成的光损伤方面的防护意识逐年增强,对于防晒类化妆品的需求也在增强。在个人护理行业,防晒类化妆品已经成为近年来发展最快的一个分支。高防晒指数、广谱防晒、强防水性与耐摩擦性以及质地轻薄、贴肤、不泛白、不油腻等优异的肤感已经成为此类化妆品的发展趋势。
目前,市场上使用频率最高的防晒剂丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(BMDM,商品名:Escalol 517),虽然其使用频率较高,但是BM DM的光稳定性差,会在吸收紫外光子后发生异构化反应,异构化的分子丧失了吸收UVA段紫外线的能力,所以减弱了其在应用中的长期有效性。针对上述BMDM存在的问题,现有技术已经有给出了相应的解决措施,如欧莱雅和宝洁公司先后推出市场的复配防晒剂,采用奥克立林和4-甲基苄亚基樟脑来增加BMDM的光稳定性;采用经过表面处理的ZnO与BMDM复配,能够显著提高BMDM的光稳定性,经紫外辐照后BMDM剩余量能够达到76%和49%。
可见,BMDM与其他防晒剂的复配是解决其光稳定性较差的一个较好的思路,但是仍然存在以下问题:①与其他复配后,防晒指数虽有增加,但是仍不够理想,如与二氧化钛复配,经紫外辐照后BM DM剩余量仅能达到76%和49%;②与其他复配时,防晒剂含量增加,过量的防晒剂往往会带来厚重、泛白等不良肤感、刺激性以及潜在的危险性等问题。
因此,目前仍然亟需提供一种含有BMDM,防晒指数高,且使用感优异的防晒剂。
发明内容
针对上述现有技术存在的问题,本发明其中一个目的在于提供一种防晒组合物,其在相同的防晒剂用量下可获得更高的防晒指数,且肤感优异,安全性高。
为了达到上述目的,本发明采用以下技术方案:一种防晒组合物,所述防晒组合物由经表面活性素和十二烷基硫酸钠按(0.01~0.05):1的重量比组成的混合表面活性剂处理的二氧化钛和丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷按(0.01-1):1的重量比组成。
优选地,所述经混合表面活性剂处理的二氧化钛优选是由两种具有不同晶型的二氧化钛经过混合表面活性剂表面处理获得。
优选地,所述经混合表面活性剂处理的二氧化钛具体地由晶型为金红石型二氧化钛以及锐钛型二氧化钛经过表面处理获得。
优选地,所述金红石型二氧化钛以及锐钛型二氧化钛按1:0.1~1的重量比组成。
优选地,所述混合表面活性剂由表面活性素和十二烷基硫酸钠按0.02:1的重量比组成。
优选地,所述经混合表面活性剂处理的二氧化钛由以下步骤制得:
称取5~12g二氧化钛,添加去离子水,搅拌分散,得到质量分数为1~5%的二氧化钛混悬液;加入二氧化钛重量5~10%的混合表面活性剂,搅拌,水浴加热,静置过夜,蒸发除去水分,烘干,即得。
本发明另一个目的在于提供一种防晒化妆品组合物,包含上述的防晒组合物0.01~20%。
优选地,还包括成膜剂为0.01~5%、保湿剂为1~30%、润肤剂5~25%、增稠剂0.1~1%、乳化剂0.5~5%、防腐剂0.5~1.5%、pH调节剂0.05~1.5%、螯合剂0.1~0.15%,芳香剂0.1~0.3%以及30~60%去离子水。
优选地,所述成膜剂由VP/十六碳烯共聚物、三甲基硅烷氧基硅酸酯、丙烯酸(酯)类/辛基丙烯酰胺共聚物及苯乙烯/丙烯酸(酯)类共聚物按质量比1~1.5:0.25~0.5:0.5~1:3~5组成。
优选地,所述保湿剂选自甘油、丙二醇、1,3-丙二醇、丁二醇和透明质酸钠中的一种或其组合。
优选地,所述润肤剂选自环五聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、环己硅氧烷、癸二酸二异丙酯、甘油三(乙基己酸)酯、乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷硅倍半氧烷交联聚合物、异十二烷、异壬酸异壬酯、鲸蜡硬脂醇乙基己酸酯、霍霍巴籽油、角鲨烷和矿脂中的一种或其组合。
优选地,所述增稠剂选自丙烯酸酯类/C10-30烷醇丙烯酸酯交联聚合物、糊精棕榈酸酯、二硬脂二甲铵锂蒙脱石、二氧化硅、硅酸铝镁和水辉石中的一种或其组合。
优选地,所述乳化剂选自甲基葡糖倍半硬脂酸酯、鲸蜡硬脂醇聚醚-6橄榄油酸酯、单硬脂酸甘油酯和聚乙二醇硬脂酸酯、甘油硬脂酸酯、鲸蜡硬脂基葡糖苷、PEG-10聚二甲基硅氧烷、月桂基PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷和PEG-9聚二甲基硅氧烷中的一种或其组合。
优选地,所述防腐剂选自苯氧乙醇、羟苯甲酯、辛甘醇和羟苯丙酯中的一种或其组合物。
优选地,所述pH调节剂选自氨甲基丙醇、三乙醇、柠檬酸和柠檬酸钠中的一种或其组合。
优选地,所述螯合剂为EDTA二钠或EDTA四钠。
本发明的有益效果在于:
(1)本发明通过采用混合表面活性剂对二氧化钛进行预处理,将其与BMDM复配后,对BMDM具有强淬灭作用,能够显著提高BMDM的光稳定性,而这是其他表面活性剂不具有的效果。
(2)本发明通过创造性地采用两种不用晶型结构的二氧化钛与BMDM复配,能够显著减少防晒剂的用量,克服了二氧化钛作为防晒剂时存在的过度白度、厚重和容易堵塞毛孔等问题,显著改善了肤感,提升了使用体验。
具体实施方式
以下通过实施例形式的具体实施方式,对本发明的上述内容作进一步的详细说明。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下实施例。
实施例1、经混合表面活性剂处理的金红石型二氧化钛
称取10g金红石型二氧化钛,添加去离子水,搅拌分散,得到质量分数为3%的二氧化钛混悬液;加入二氧化钛重量6%的混合表面活性剂,搅拌,水浴加热,静置过夜,蒸发除去水分,烘干,即得。所述混合表面活性剂由表面活性素和十二烷基硫酸钠按0.02:1的重量比组成。
实施例2、经混合表面活性剂处理的锐钛型二氧化钛
经混合表面活性剂处理的锐钛型二氧化钛的制备参考上述实施例1。
实施例3、经十二烷基硫酸钠处理的二氧化钛
其与实施例1的区别在于,采用十二烷基硫酸钠替代混合表面活性剂,制备得到两种晶型结构的经十二烷基硫酸钠处理的二氧化钛。
实施例4、经表面活性素处理的二氧化钛
其与实施例1的区别在于,采用表面活性素替代混合表面活性剂,制备得到两种晶型结构的经表面活性素处理的二氧化钛。
实施例5、防晒组合物
实施例6、防晒化妆品
由以下质量分数的组分制成:防晒组合物12%、VP/十六碳烯共聚物1%、三甲基硅烷氧基硅酸酯0.25%、丙烯酸(酯)类/辛基丙烯酰胺共聚物0.5%、苯乙烯/丙烯酸(酯)类共聚物3%、聚二甲基硅氧烷35%、二硬脂二甲铵锂蒙脱石1%、PEG-10聚二甲基硅氧烷0.5%、月桂基PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷2%、癸二酸二异丙酯4%、甘油三(乙基己酸)酯3%、甘油2%、丁二醇5%、柠檬酸钠0.1%、EDTA二钠0.1%、苯氧乙醇0.5%以及余量的水。
制备方法:
A)取防晒组合物1、VP/十六碳烯共聚物、三甲基硅烷氧基硅酸酯、丙烯酸(酯)类/辛基丙烯酰胺共聚物、苯乙烯/丙烯酸(酯)类共聚物、聚二甲基硅氧烷、二硬脂二甲铵锂蒙脱石、PEG-10聚二甲基硅氧烷、月桂基PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷、癸二酸二异丙酯和甘油三(乙基己酸)酯投入到油相锅中,加热至80℃,充分搅拌溶解得油相混合物;
B)取甘油、丁二醇、柠檬酸钠、EDTA二钠、苯氧乙醇以及余量的水,投入到水相锅中,加热至80℃,充分搅拌得水相混合物;
C)将油相混合物及水相混合物一次加入到真空乳化锅中,低速均质10min,低速搅拌降温至45℃后出料,检测合格后灌装,即得。
实施例7、防晒化妆品
实施例7与实施例6的区别在于,采用防晒组合物2替代防晒组合物1,其余参数及操作如实施例6所示。
实施例8、防晒化妆品
实施例8与实施例6的区别在于,采用防晒组合物3替代防晒组合物1,其余参数及操作如实施例6所示。
实施例9、防晒化妆品
实施例9与实施例6的区别在于,采用防晒组合物4替代防晒组合物1,其余参数及操作如实施例6所示。
实施例10、防晒化妆品
实施例10与实施例6的区别在于,采用防晒组合物5替代防晒组合物1,其余参数及操作如实施例6所示。
实施例11、防晒化妆品
实施例11与实施例6的区别在于,采用防晒组合物6替代防晒组合物1,其余参数及操作如实施例6所示。
试验例一、皮肤刺激性测试
选取120名志愿者,随机分为6组,对各组志愿者进行斑贴试验,选取部位为手臂内侧5个区域,测试时间为24小时,测试结果如下表1所示。
表1样品斑贴测试结果
样品 | 发红 | 发热 | 刺痛 | 过敏 |
实施例6 | 无 | 无 | 无 | 无 |
实施例7 | 无 | 无 | 无 | 无 |
实施例8 | 无 | 无 | 无 | 无 |
实施例9 | 无 | 无 | 无 | 无 |
实施例10 | 无 | 无 | 无 | 无 |
实施例11 | 无 | 无 | 无 | 无 |
试验例二、不同二氧化钛表面处理对BMDM光稳定性的影响
分别配制质量分数为2%的防晒组合物1~4的乙酸乙酯溶液,并配制质量分数为2%的棕榈酸乙基己酯的乙酸乙酯溶液,并使同样含有2%的BMDM作为惰性对照组,然后用1ml的一次性针筒吸取上述溶液,均匀点样于薄层层析硅胶板(5cm×5cm)上,每块样品板测试12个不同的位置,用VISIA-CR的紫外灯(UV模式,365nm)对上述薄层板进行拍照,最后用Dermapic软件计算照片中荧光斑的平均L值(L*ab颜色空间的L值)。
表2测试结果
注:与惰性对照组相比,*P<0.05,**P<0.01,与组合物1组相比,#P<0.05,##P<0.01。
由上表2可知,经混合表面活性剂处理后的二氧化钛对BMDM有强淬灭作用,对应的光斑的亮度较暗,与惰性对照组相比具有极显著的差异,而未经处理的二氧化钛对BMDM并不具有淬灭作用,其对应的光斑亮度与惰性对照组相比无显著差异。其中,值得注意的是,不同的表面活性剂处理对这种淬灭效果影响巨大,因为当采用十二烷基硫酸钠或表面活性素处理的二氧化钛对BMDM的淬灭作用并不强,与组合物1组相比存在极显著的差异。
试验例三、不同防晒组合物含量对防晒效果的影响
以实施例6、10和11为基础,考察不同防晒组合物添加量对防晒化妆品防晒效果的影响,按照《防晒化妆品长波紫外线防护指数测定方法》具体要求对各组样品的SPF值进行检测,检测结果如下表2所示。
表3防晒指数检测结果
由上表3可看出,具有两种晶型增加化妆品中防晒组合物的含量并未使防晒指数有显著的提升,但反而会出现难以涂抹、铺展性差、外观不自然等问题。仅添加12%的防晒组合物1即可使防晒剂的防晒指数达到SPF49。且与仅加入一种晶型结构的二氧化钛防晒化妆品相比,能够显著减少防晒组合物的含量。
试验例四、感官评价试验
根据化妆品行业内感官分析法,对实施例6~11所述防晒剂化妆品进行肤感评价,评价项目及标准如下表4,评价结果如表5所示。
表4评价标准
表5评价结果
注:与实施例6相比,#P<0.05,##P<0.01。
试验例五、稳定性测试
取实施例6~11所述防晒剂化妆品,按照如下表所示进行稳定性测试,测试结果如下表所示。
表6稳定性测试标准
表7测试结果
样品 | 结果 |
实施例6 | 合格 |
实施例7 | 合格 |
实施例8 | 合格 |
实施例9 | 合格 |
实施例10 | 合格 |
实施例11 | 合格 |
对于本领域的技术人员来说,可根据以上描述的技术方案以及构思,做出其它各种相应的改变以及变形,而所有的这些改变以及变形都应该属于本发明权利要求的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种防晒组合物,其特征在于,所述防晒组合物由经表面活性素和十二烷基硫酸钠按(0.01~0.05):1的重量比组成的混合表面活性剂处理的二氧化钛和丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷按(0.01-1):1的重量比组成;所述混合表面活性剂处理的二氧化钛由两种具有不同晶型的二氧化钛经过混合表面活性剂表面处理获得;所述不同晶型的二氧化钛具体地由金红石型二氧化钛以及锐钛型二氧化钛按1:(0 .1~1)的重量比组成;所述混合表面活性剂处理的二氧化钛由以下步骤制得:
称取5~12g二氧化钛,添加去离子水,搅拌分散,得到质量分数为1~5%的二氧化钛混悬液;加入二氧化钛重量5~10%的混合表面活性剂,搅拌,水浴加热,静置过夜,蒸发除去水分,烘干,即得。
2.如权利要求1所述的防晒组合物,其特征在于,所述混合表面活性剂由表面活性素和十二烷基硫酸钠按0.02:1的重量比组成。
3.一种防晒化妆品组合物,其特征在于,包含如权利要求1~2任一所述的防晒组合物0.01~20%。
4.如权利要求3所述的防晒化妆品组合物,其特征在于,还包括成膜剂0 .01~5%、保湿剂1~30%、润肤剂5~25%、增稠剂0.1~1%、乳化剂0.5~5%、防腐剂0.5~1.5%、pH调节剂0.05~1.5%、螯合剂0.1~0.15%、芳香剂0.1~0.3%以及30~60%去离子水。
5.如权利要求4所述的防晒化妆品组合物,其特征在于,所述成膜剂由VP/十六碳烯共聚物、三甲基硅烷氧基硅酸酯、丙烯酸(酯)类/辛基丙烯酰胺共聚物及苯乙烯/丙烯酸(酯)类共聚物按质量比1~1.5:0.25~0.5:0.5~1:3~5组成。
6.如权利要求4所述的防晒化妆品组合物,其特征在于,所述保湿剂选自甘油、丙二醇、丁二醇和透明质酸钠中的一种或其组合;所述润肤剂选自环五聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、环己硅氧烷、癸二酸二异丙酯、甘油三(乙基己酸)酯、乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷硅倍半氧烷交联聚合物、异十二烷、异壬酸异壬酯、鲸蜡硬脂醇乙基己酸酯、霍霍巴籽油、角鲨烷和矿脂中的一种或其组合。
7.如权利要求4所述的防晒化妆品组合物,其特征在于,所述增稠剂选自丙烯酸酯类/C10-30烷醇丙烯酸酯交联聚合物、糊精棕榈酸酯、二硬脂二甲铵锂蒙脱石、二氧化硅、硅酸铝镁和水辉石中的一种或其组合;所述乳化剂选自甲基葡糖倍半硬脂酸酯、鲸蜡硬脂醇聚醚-6橄榄油酸酯、单硬脂酸甘油酯和聚乙二醇硬脂酸酯、甘油硬脂酸酯、鲸蜡硬脂基葡糖苷、PEG-10聚二甲基硅氧烷、月桂基PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷和PEG-9聚二甲基硅氧烷中的一种或其组合。
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GR01 | Patent grant | ||
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