CN109585912A - 一种nasicon型锂离子固态电解质，制备方法及其应用 - Google Patents

一种nasicon型锂离子固态电解质，制备方法及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN109585912A
CN109585912A CN201811293141.1A CN201811293141A CN109585912A CN 109585912 A CN109585912 A CN 109585912A CN 201811293141 A CN201811293141 A CN 201811293141A CN 109585912 A CN109585912 A CN 109585912A
Authority
CN
China
Prior art keywords
solid electrolyte
lithium ion
type lithium
nasicon type
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201811293141.1A
Other languages
English (en)
Inventor
杨程响
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guizhou Meiling Power Supply Co Ltd
Original Assignee
Guizhou Meiling Power Supply Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guizhou Meiling Power Supply Co Ltd filed Critical Guizhou Meiling Power Supply Co Ltd
Priority to CN201811293141.1A priority Critical patent/CN109585912A/zh
Publication of CN109585912A publication Critical patent/CN109585912A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0561—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of inorganic materials only
    • H01M10/0562—Solid materials
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0065—Solid electrolytes
    • H01M2300/0068—Solid electrolytes inorganic
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)

Abstract

本公开涉及一种NASICON型锂离子固态电解质，制备方法及其应用，该固态电解质的化学计量式为Li1+xAlxTi2‑x(PO4)3，其中0≤x≤0.5。通过控制升温速率、预烧温度、预烧时间、煅烧温度、煅烧时间等制备工艺参数合成出具备优良性能的固体电解质，使得该固体电解质的室温离子电导率超过10‑4S/cm，本发明的优点是：通过Al3+掺杂，锂离子浓度增加，载流子浓度的增加提高了锂离子同时占有AⅠ和AⅡ位置的几率，降低了锂离子在跃迁过程中需要的能量，使得该固体电解质的室温离子电导率超过10‑4/cm，使其能够应用于全固态电池，有利于全固态锂离子电池的设计组装。

Description

一种NASICON型锂离子固态电解质，制备方法及其应用
技术领域
本发明涉及锂离子电池技术领域，特别涉及一种NASICON型锂离子固态电解质，制备方法及其应用。
背景技术
随着工业社会发展对能源使用量的增加以及不可再生资源的日益枯竭，人们对新能源的需求越来越迫切，对储能技术的要求也越来越严格。目前使用最广的储能手段为电化学储能，即利用电池装置进行电化学反应从而转化能量。锂离子电池凭借其较高的能量密度、较长的使用寿命被认为在能源储备方面有着非常广阔的发展前景。
然而，目前商用锂离子电池常采用有机电解液，由于其易燃易泄露，使之在大规模使用时存在着极大的安全隐患，此外，电解液的存在使得电池结构变得复杂，难以朝微型结构化电池发展。全固体电池由于热稳定性高、安全性能好近年来受到广泛关注，被认为是下一代锂离子电池的重点发展方向。
全固体电池的核心是固体电解质，而固体电解质的重点问题是其相对较低的离子导电率，一般可将之分为氧化物固体电解质和硫化物固体电解质。硫化物固体电解质常具有较高的离子导电率，但由于具有较高的吸湿性，其环境稳定性较差，对于实际商业化应用仍有很大一段距离。目前研究较多的是氧化物固体电解质体系，其中具有NASICON结构的Li1+xAlxTi2-x(PO4)3(LATP)由于较广的电化学窗口、较高的离子导电率而受到广泛关注。因此，我们希望寻求一种高效快捷的方法制备出高离子导电性能的LATP固体电解质材料。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有背景技术而提供的一种NASICON型锂离子固态电解质，制备方法及其应用，其较大地提高了NASICON型锂离子固体电解质的电导率，有利于全固态锂离子电池的设计组装。
实现本发明上述目的所采用的技术解决方案是：一种NASICON型锂离子固态电解质，其特征在于：所述固态电解质的化学计量式为Li1+xAlxTi2-x(PO4)3，其中0≤x≤0.5。
本发明的另一目的在于提供一种NASICON型锂离子固态电解质的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将原料CH3COOLi、Al(NO3)3·9H2O、Ti(OC4H9)4、NH4H2PO4按照(1.3-1.5):0.3:1.7:3的摩尔比称量；依次将原料加入反应容器，室温条件下不断搅拌，形成淡黄色浆体；
(2)向反应容器中缓慢加入氨水，同时加入少量去离子水，然后将反应容器水浴磁力搅拌，形成均一稳定分层的白色沉淀；
(3)将稳定分层的白色沉淀置于鼓风干燥箱中，加热烘干得到白色前驱体；将前驱体按控温程序预烧，得到白色粉体；
(4)利用行星式球磨机干法球磨预烧粉体，然后压片成型，放入马弗炉内高温煅烧，得到固态电解质烧结体。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
第一，实现简单，Al3+的引入能够使菱方相在室温下稳定存在，并且Al3+部分替代Ti4+，使锂离子浓度增加，载流子浓度的增加提高了锂离子同时占有AⅠ和AⅡ位置的几率，降低了锂离子在跃迁过程中需要的能量，使得该固体电解质的室温离子电导率处于10-4S/cm数量级，较大地提高了NASICON型锂离子固体电解质的电导率，有利于全固态锂离子电池的设计组装。
第二，应用广泛，NASICON骨架结构中存在AⅠ和AⅡ两种锂离子间隙位置，对于Li1+ xAlxTi2-x(PO4)3，通过Al3+掺杂，锂离子浓度增加，载流子浓度的增加提高了锂离子同时占有AⅠ和AⅡ位置的几率，降低了锂离子在跃迁过程中需要的能量，使得该固体电解质的室温离子电导率超过10-4/cm，制造成本低廉，热稳定性优异，使其能够应用于全固态电池。
附图说明
图1为本发明的NASICON型锂离子固态电解质的X射线衍射图；
图2为本发明的NASICON型锂离子固态电解质的扫描电镜图；
图3为本发明的NASICON型锂离子固态电解质的交流阻抗图。
具体实施方式
下面通过具体实施方案对本发明作进一步详细描述，但这些实施实例仅在于举例说明，并不对本发明的范围进行限定。
实施例1
本实施例的NASICON型锂离子固态电解质的制备方法，包括以下步骤：
(1)将原料CH3COOLi、Al(NO3)3·9H2O、Ti(OC4H9)4、NH4H2PO4按照(1.3-1.5):0.3:1.7:3的摩尔比称量；依次将原料加入反应容器，室温条件下不断搅拌，形成淡黄色浆体；
(2)向反应容器中缓慢加入氨水，同时加入少量去离子水，然后将反应容器水浴磁力搅拌，形成均一稳定分层的白色沉淀；
(3)将稳定分层的白色沉淀置于鼓风干燥箱中，加热烘干得到白色前驱体；将前驱体按控温程序预烧，得到白色粉体；
(4)利用行星式球磨机干法球磨预烧粉体，然后压片成型，放入马弗炉内高温煅烧，得到固态电解质烧结体。
本实施例用于说明本发明的NASICON型锂离子固态电解质，所述固态电解质的化学计量式为Li1+xAlxTi2-x(PO4)3，其中0≤x≤0.5。
步骤(2)中水浴加热温度为80-95℃，磁力搅拌时间为0.5-1.5h。
步骤(3)中所述坩埚为纯度不小于99％的氧化铝坩埚。
步骤(3)中鼓风干燥箱温度为100-180℃，干燥时间为6-12h；预烧过程是将前驱体在空气中以3-5℃/min的升温速率升温至650-800℃，并在650-800℃条件下保温8-12h。
步骤(4)中先手动研磨5-10min，行星式球磨机以200-240r/min的转速球磨4-12h，球磨介质为氧化锆球体，球体与预烧粉体的质量比为2:1-4:1，所用球磨介质为两种不同直径的氧化锆球体，直径分别为1-2mm和4-5mm。
步骤(4)中利用压片机以140-220MPa的压力压片成型，成型模具为φ18mm的不锈钢体；将压片在空气中以3-5℃/min的升温速率升温至850-1100℃，并在850-1100℃条件下保温4-12h。
步骤(4)中所制得固体电解质的致密度≥92.5％，其晶粒尺寸≥0.1μm，室温离子电导率为10-4S/cm数量级。
实施例2
本实施例的NASICON型锂离子固态电解质的制备方法，包括以下步骤：
(1)将原料CH3COOLi、Al(NO3)3·9H2O、Ti(OC4H9)4、NH4H2PO4按照(1.3-1.5):0.3:1.7:3的摩尔比称量；依次将原料加入反应容器，室温条件下不断搅拌，形成淡黄色浆体；
(2)向反应容器中缓慢加入氨水，同时加入少量去离子水，然后将反应容器水浴磁力搅拌，形成均一稳定分层的白色沉淀；
(3)将稳定分层的白色沉淀置于鼓风干燥箱中，加热烘干得到白色前驱体；将前驱体按控温程序预烧，得到白色粉体；
(4)利用行星式球磨机干法球磨预烧粉体，然后压片成型，放入马弗炉内高温煅烧，得到固态电解质烧结体。
本实施例用于说明采用本发明所述方法制备NASICON型锂离子固态电解质，LiTi2(PO4)3
步骤(2)中水浴加热温度为80-95℃，磁力搅拌时间为0.5-1.5h。
步骤(3)中所述坩埚为纯度不小于99％的氧化铝坩埚。
步骤(3)中鼓风干燥箱温度为100-180℃，干燥时间为6-12h；预烧过程是将前驱体在空气中以3-5℃/min的升温速率升温至650-800℃，并在650-800℃条件下保温8-12h。
步骤(4)中先手动研磨5-10min，行星式球磨机以200-240r/min的转速球磨4-12h，球磨介质为氧化锆球体，球体与预烧粉体的质量比为2:1-4:1，所用球磨介质为两种不同直径的氧化锆球体，直径分别为1-2mm和4-5mm。
步骤(4)中利用压片机以140-220MPa的压力压片成型，成型模具为φ18mm的不锈钢体；将压片在空气中以3-5℃/min的升温速率升温至850-1100℃，并在850-1100℃条件下保温4-12h。
步骤(4)中所制得固体电解质的致密度≥92.5％，其晶粒尺寸≥0.1μm，室温离子电导率为10-4S/cm数量级。
请参照图1，将原料CH3COOLi、Al(NO3)3·9H2O、Ti(OC4H9)4、NH4H2PO4按照1.3:0.3:1.7:3的摩尔比称量，依次将原料加入反应烧杯中，室温条件下不断搅拌，形成淡黄色浆体；向反应烧杯中缓慢加入氨水，同时加入少量去离子水，pH＝12；然后将反应烧杯90℃水浴磁力搅拌1h，形成均一稳定分层的白色沉淀。将稳定分层的白色沉淀转移至坩埚中并置于鼓风干燥箱中，150℃加热10h烘干得到白色前驱体；将前驱体在空气中以5℃/min的升温速率升温至650℃，并在650℃条件下保温12h，得到白色粉体。先手动研磨5min，再利用行星式球磨机以200r/min的转速球磨6h，球磨介质为氧化锆球体，球体与预烧粉体的质量比为4:1，所用球磨介质为两种不同直径的氧化锆球体，直径分别为1-2mm和4-5mm球磨预烧粉体；然后利用压片机以200MPa的压力压片成型，成型模具为φ18mm的不锈钢体；将压片在空气中以5℃/min的升温速率升温至950℃，并在950℃条件下保温10h，得到固态电解质烧结体，其致密度为92.5％。
实施例3
本实施例的NASICON型锂离子固态电解质的制备方法，包括以下步骤：
(1)将原料CH3COOLi、Al(NO3)3·9H2O、Ti(OC4H9)4、NH4H2PO4按照(1.3-1.5):0.3:1.7:3的摩尔比称量；依次将原料加入反应容器，室温条件下不断搅拌，形成淡黄色浆体；
(2)向反应容器中缓慢加入氨水，同时加入少量去离子水，然后将反应容器水浴磁力搅拌，形成均一稳定分层的白色沉淀；
(3)将稳定分层的白色沉淀置于鼓风干燥箱中，加热烘干得到白色前驱体；将前驱体按控温程序预烧，得到白色粉体；
(4)利用行星式球磨机干法球磨预烧粉体，然后压片成型，放入马弗炉内高温煅烧，得到固态电解质烧结体。
步骤(2)中水浴加热温度为80-95℃，磁力搅拌时间为0.5-1.5h。
步骤(3)中所述坩埚为纯度不小于99％的氧化铝坩埚。
步骤(3)中鼓风干燥箱温度为100-180℃，干燥时间为6-12h；预烧过程是将前驱体在空气中以3-5℃/min的升温速率升温至650-800℃，并在650-800℃条件下保温8-12h。
步骤(4)中先手动研磨5-10min，行星式球磨机以200-240r/min的转速球磨4-12h，球磨介质为氧化锆球体，球体与预烧粉体的质量比为2:1-4:1，所用球磨介质为两种不同直径的氧化锆球体，直径分别为1-2mm和4-5mm。
步骤(4)中利用压片机以140-220MPa的压力压片成型，成型模具为φ18mm的不锈钢体；将压片在空气中以3-5℃/min的升温速率升温至850-1100℃，并在850-1100℃条件下保温4-12h。
步骤(4)中所制得固体电解质的致密度≥92.5％，其晶粒尺寸≥0.1μm，室温离子电导率为10-4S/cm数量级。
请参照图2和图3，将原料CH3COOLi、Al(NO3)3·9H2O、Ti(OC4H9)4、NH4H2PO4按照1.5:0.3:1.7:3的摩尔比称量，依次将原料加入反应烧杯中，室温条件下不断搅拌，形成淡黄色浆体；向反应烧杯中缓慢加入氨水，同时加入少量去离子水，pH＝12；然后将反应烧杯90℃水浴磁力搅拌1h，形成均一稳定分层的白色沉淀。将稳定分层的白色沉淀转移至坩埚中并置于鼓风干燥箱中，150℃加热14h烘干得到白色前驱体；将前驱体在空气中以5℃/min的升温速率升温至700℃，并在700℃条件下保温10h，得到白色粉体。先手动研磨5min，再利用行星式球磨机以200r/min的转速球磨6h，球磨介质为氧化锆球体，球体与预烧粉体的质量比为4:1，所用球磨介质为两种不同直径的氧化锆球体，直径分别为1-2mm和4-5mm球磨预烧粉体；然后利用压片机以200MPa的压力压片成型，成型模具为φ18mm的不锈钢体；将压片在空气中以5℃/min的升温速率升温至950℃，并在950℃条件下保温10h，得到固态电解质烧结体，其致密度为93.6％，离子电导率为2.45×10-4S/cm。
本发明具有以下有益技术效果：
第一，实现简单，Al3+的引入能够使菱方相在室温下稳定存在，并且Al3+部分替代Ti4+，使锂离子浓度增加，载流子浓度的增加提高了锂离子同时占有AⅠ和AⅡ位置的几率，降低了锂离子在跃迁过程中需要的能量，使得该固体电解质的室温离子电导率处于10-4S/cm数量级，较大地提高了NASICON型锂离子固体电解质的电导率，有利于全固态锂离子电池的设计组装。
第二，应用广泛，NASICON骨架结构中存在AⅠ和AⅡ两种锂离子间隙位置，对于Li1+ xAlxTi2-x(PO4)3，通过Al3+掺杂，锂离子浓度增加，载流子浓度的增加提高了锂离子同时占有AⅠ和AⅡ位置的几率，降低了锂离子在跃迁过程中需要的能量，使得该固体电解质的室温离子电导率超过10-4/cm，制造成本低廉，热稳定性优异，使其能够应用于全固态电池。
本发明虽然已选取较好实施例公开如上，但并不用于限定本发明。显然，这里无需也无法对所有实施方式予以穷举。任何本领域研究人员在不脱离本发明的精神和范围内，都可采用上述公开实施例中的设计方式和内容对本发明的研究方案进行变动和修改，因此，凡是未脱离本发明方案的内容，依据本发明的研究实质对上述实施例所作的任何简单修改，参数变化及修饰，均属于本发明方案的保护范围。

Claims (10)

1.一种NASICON型锂离子固态电解质，其特征在于：所述固态电解质的化学计量式为Li1+xAlxTi2-x(PO4)3，其中0≤x≤0.5。
2.根据权利要求1所述的NASICON型锂离子固态电解质，其特征在于：所述固态电解质的化学计量式为Li1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3。
3.一种NASICON型锂离子固态电解质的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)将原料CH3COOLi、Al(NO3)3·9H2O、Ti(OC4H9)4、NH4H2PO4按照(1.3-1.5):0.3:1.7:3的摩尔比称量；依次将原料加入反应容器，室温条件下不断搅拌，形成淡黄色浆体；
2)向反应容器中缓慢加入氨水，同时加入少量去离子水，然后将反应容器水浴磁力搅拌，形成均一稳定分层的白色沉淀；
3)将稳定分层的白色沉淀置于鼓风干燥箱中，加热烘干得到白色前驱体；将前驱体按控温程序预烧，得到白色粉体；
4)利用行星式球磨机干法球磨预烧粉体，然后压片成型，放入马弗炉内高温煅烧，得到固态电解质烧结体。
4.根据权利要求3所述的一种NASICON型锂离子固态电解质的制备方法，其特征在于：所述步骤2)中水浴加热温度为80-95℃，磁力搅拌时间为0.5-1.5h。
5.根据权利要求3所述的一种NASICON型锂离子固态电解质的制备方法，其特征在于：所述步骤3)中的预烧过程包括将前驱体在空气中以3-5℃/min的升温速率升温至650-800℃，并在650-800℃条件下保温8-12h。
6.根据权利要求3所述的一种NASICON型锂离子固态电解质的制备方法，其特征在于：所述步骤4)中的球磨压片及煅烧过程包括以200-240r/min的转速球磨4-12h，以140-220MPa的压力压片成型，将压片在空气中以3-5℃/min的升温速率升温至850-1100℃，并在850-1100℃条件下保温4-12h。
7.根据权利要求3所述的一种NASICON型锂离子固态电解质的制备方法，其特征在于：所述步骤(4)中所制得固体电解质的致密度≥92.5％，其晶粒尺寸≥0.1μm，室温离子电导率为10-4S/cm数量级。
8.根据权利要求6所述的一种NASICON型锂离子固态电解质的制备方法，其特征在于：所述压片的直径为18mm，厚度为2.5-3mm。
9.权利要求1或2所述的NASICON型锂离子固态电解质或者按照权利要求3至8中任一项所述方法制得的NASICON型锂离子固态电解质在制备锂离子电池中的应用。
10.一种锂离子电池，所述电池包括权利要求1或2所述的NASICON型锂离子固态电解质或者按照权利要求3至8中任一项所述方法制得的NASICON型锂离子固态电解质。
CN201811293141.1A 2018-11-01 2018-11-01 一种nasicon型锂离子固态电解质，制备方法及其应用 Pending CN109585912A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811293141.1A CN109585912A (zh) 2018-11-01 2018-11-01 一种nasicon型锂离子固态电解质，制备方法及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811293141.1A CN109585912A (zh) 2018-11-01 2018-11-01 一种nasicon型锂离子固态电解质，制备方法及其应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109585912A true CN109585912A (zh) 2019-04-05

Family

ID=65921170

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811293141.1A Pending CN109585912A (zh) 2018-11-01 2018-11-01 一种nasicon型锂离子固态电解质，制备方法及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109585912A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110323486A (zh) * 2019-06-24 2019-10-11 中国科学院上海光学精密机械研究所 具有高离子电导率的nasicon型固体电解质及其制备方法
CN113346127A (zh) * 2021-05-31 2021-09-03 东风汽车集团股份有限公司 Nasicon型锂离子固态电解质、制备方法及电池
CN113644377A (zh) * 2021-07-08 2021-11-12 河北金力新能源科技股份有限公司 一种半固态磷酸钛锂铝凝胶电解质隔膜浆料及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103466588A (zh) * 2013-09-06 2013-12-25 华中科技大学 一种nasicon型锂快离子导体的制备方法
CN103825052A (zh) * 2014-02-24 2014-05-28 华中科技大学 一种nasicon型锂离子固体电解质的制备方法
JP2015167095A (ja) * 2014-03-04 2015-09-24 Ｄｏｗａホールディングス株式会社 全固体リチウムイオン二次電池
CN107895813A (zh) * 2017-12-06 2018-04-10 贵州梅岭电源有限公司 一种高电导锂离子固态电解质的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103466588A (zh) * 2013-09-06 2013-12-25 华中科技大学 一种nasicon型锂快离子导体的制备方法
CN103825052A (zh) * 2014-02-24 2014-05-28 华中科技大学 一种nasicon型锂离子固体电解质的制备方法
JP2015167095A (ja) * 2014-03-04 2015-09-24 Ｄｏｗａホールディングス株式会社 全固体リチウムイオン二次電池
CN107895813A (zh) * 2017-12-06 2018-04-10 贵州梅岭电源有限公司 一种高电导锂离子固态电解质的制备方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110323486A (zh) * 2019-06-24 2019-10-11 中国科学院上海光学精密机械研究所 具有高离子电导率的nasicon型固体电解质及其制备方法
CN113346127A (zh) * 2021-05-31 2021-09-03 东风汽车集团股份有限公司 Nasicon型锂离子固态电解质、制备方法及电池
CN113644377A (zh) * 2021-07-08 2021-11-12 河北金力新能源科技股份有限公司 一种半固态磷酸钛锂铝凝胶电解质隔膜浆料及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102832389B (zh) 表面改性的锂离子电池高镍正极活性材料及其制备方法
CN103715424B (zh) 一种核壳结构正极材料及其制备方法
CN104966823B (zh) 材料表层具有成分浓度梯度的镍钴铝酸锂正极材料及其制备方法
CN106684369A (zh) 一种钠快离子导体镶嵌包覆的钠离子电池正极材料及其合成方法
CN107895813A (zh) 一种高电导锂离子固态电解质的制备方法
CN108550791B (zh) 一种尖晶石包覆的层状正极材料及其制备方法和应用
CN102328952B (zh) 球形钛酸锂材料的制备方法
CN109346766A (zh) 一种nasicon型锂离子固态电解质，制备方法及其应用
CN108493458B (zh) 一种高性能海胆状氧化镍/钴酸镍微球锂氧气电池正极催化材料及其制备方法
CN103259009B (zh) 一种水系碱金属离子电化学储能器件
CN100450930C (zh) 一种用于锂二次电池负极材料尖晶石钛酸锂的制备方法
CN108899480A (zh) 一种长循环寿命高比容量镍钴铝正极材料及其制备方法
CN105938899A (zh) 一种快离子导体包覆改性锂离子电池正极材料的制备方法及应用
CN102683665B (zh) 锂钒氧化物超长纳米线及其制备方法和应用
CN105692721A (zh) 一种钠离子电池正极材料及其制备方法和使用方法
CN109585912A (zh) 一种nasicon型锂离子固态电解质，制备方法及其应用
CN102097616A (zh) 一种高能量和高功率密度型纳米磷酸铁锂粉体的制备方法
CN107634215A (zh) 一种新型的钾离子电池正极材料K0.27MnO2的制备方法
CN109037632A (zh) 一种纳米钛酸锂复合材料及其制备方法、锂离子电池
CN106340621A (zh) 一种锂电池用铁系负极材料及其制备方法
CN102945953A (zh) 高温型长寿命锂离子电池正极材料LiMn2-x-yMIxMIIyO4的制备方法
CN109671944A (zh) 一种碳包覆金属掺杂钛酸锂复合材料及其制备和应用
CN104241631B (zh) 一种锂离子电池用高容量正极材料
CN105098157A (zh) Fe4[Fe(CN)6]3@Co3[Co(CN)6]2复合材料的制备方法及其应用
CN104600283A (zh) 一种富锂电极材料及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190405

RJ01 Rejection of invention patent application after publication