CN109585810A - 一种改性锂离子电池正极材料的制备方法 - Google Patents

一种改性锂离子电池正极材料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109585810A
CN109585810A CN201811331102.6A CN201811331102A CN109585810A CN 109585810 A CN109585810 A CN 109585810A CN 201811331102 A CN201811331102 A CN 201811331102A CN 109585810 A CN109585810 A CN 109585810A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lithium
anode material
preparation
modification
ion battery
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201811331102.6A
Other languages
English (en)
Inventor
李南平
赵春松
沙亚利
何国端
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu Ronghui General Lithium Industry Co Ltd
Original Assignee
Jiangsu Ronghui General Lithium Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu Ronghui General Lithium Industry Co Ltd filed Critical Jiangsu Ronghui General Lithium Industry Co Ltd
Priority to CN201811331102.6A priority Critical patent/CN109585810A/zh
Publication of CN109585810A publication Critical patent/CN109585810A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/628—Inhibitors, e.g. gassing inhibitors, corrosion inhibitors
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明提供了一种改性锂离子电池正极材料的制备方法，属于锂离子电池正极材料技术领域。先制备含有镍、钴、锰的氢氧化物复合前驱体；然后将复合前驱体与氢氧化锂进行混合，高温烧结，得到锂离子电池正极材料；最后对所得正极材料进行表面非晶态快离子导体包覆改性，获得性能优良的锂离子电池正极材料。改性后的锂离子电池正极材料表面包覆一层非晶态的化合物，有利于降低电解液与活性物质的副反应，明显改善正极材料的循环性能。该工艺简单易行，对原材料和设备要求较低，产品稳定性更好，符合高性能动力电池材料的需求。具有很好的经济效益和良好的市场推广价值。

Description

一种改性锂离子电池正极材料的制备方法
技术领域
本发明涉及锂离子电池正极材料技术领域，尤其涉及一种改性锂离子电池正极材料的制备方法。
背景技术
自从Sony量产了锂离子电池以来，锂离子电池成为高能量密度储能器件的首选。随着新能源汽车的大力发展，续航里程成为制约新能源汽车普及的主要障碍，而锂离子电池成为制约发展的核心因素。相比于汽油的1300Wh/kg的能量密度，目前锂离子电池的能量密度仅为200Wh/kg，因此需要极大地提升锂离子电池的能量密度。而锂电池能量密度的提升关键在于正极材料，因此高镍（≥80%）三元材料以其高容量、低成本吸引了学术界和产业界的广泛关注。但是随着三元材料中镍含量的增加，将会引发如下问题；1.表面非活性碱性物质增加影响电池浆料的加工性能和安全性能；2.循环过程中，表面结构重构化，易产生NiO等非活性相，增加循环过程中的内阻；3.在充放电过程中，电解液分解产生的HF易腐蚀颗粒表面，导致活性物质的损失，引起电池容量的下降。针对以上出现的问题，研究人员主要通过表面包覆的方法对三元材料进行改性。常用的包覆剂为Al2O3、TiO2、AlPO4等，但是这些包覆方法手段虽然能够降低高镍三元材料的表面碱性，提高加工性能，防止HF对活性物质的腐蚀，但是这些包覆剂本身具有非电化学活性，并不能提高Li+在脱嵌过程中的效率，对于倍率性能和长循环性能方面没有明显地改善。
发明内容
针对上述现有技术的不足，本发明提供一种改性锂离子电池正极材料的制备方法，通过在正极材料颗粒表面进行非晶态快离子导体包覆，熔融态的快离子导体能够均匀地包覆在正极材料表面，抑制电解液对活性物质的腐蚀和表面物相的重构，并且有利于提高Li+的迁移速率，降低界面阻抗，极大地改善材料的倍率和循环性能。相比于传统的包覆剂，本发明中使用的快离子导体材料来源丰富，没有引入昂贵的金属元素，有效地降低了原料成本。
为实现上述目的，本发明提供技术方案为：一种改性锂离子电池正极材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）复合前驱体的制备：按照Ni：Co：Mn=0.8~0.95：0.1~0.025：0.1~0.025的摩尔比配置可溶性的镍、钴、锰盐的混合水溶液；在保护气氛保护下，将沉淀剂：络合剂：金属离子按照摩尔比2~4：2~1：2~1进行共沉淀，反应温度控制在30℃~80℃，pH在8~14，待反应完全后，通过过滤和烘干，获得镍钴锰的氢氧化物前驱体；
（2）锂离子电池正极材料的制备：将氢氧化锂与上述干燥的氢氧化物前驱体按照一定的摩尔比进行机械混合，将所得混合物在氧化性气氛下高温保温，得到锂离子电池正极材料；
（3）锂离子电池正极材料的改性：将上述制备好的锂离子电池正极材料均匀地分散在含有一定含量改性剂的溶液中搅拌，干燥，然后在氧化性气氛下进行高温保温，得到性能优良的改性锂离子电池正极材料。
进一步地，所述步骤(1)中，所述镍盐为硫酸镍、硝酸镍、氯化镍中的一种或几种；所述钴盐为硫酸钴、硝酸钴、氯化钴中的一种或几种；所述锰盐为硫酸锰、乙酸锰中的一种或者几种。
进一步地，所述步骤(1)中，所述保护气氛为氮气、氩气中的一种或者几种；所述沉淀剂为氢氧化钠；所述络合剂为氨水。
进一步地，所述步骤(2)中，所述锂离子电池正极材料为镍含量大于等于60%的高镍三元正极材料，分子式为Li[NixCoyMn1−x−y]O2 (0.8 ≤ x ≤ 0.95)，其中表面非晶态快离子导体的含量在0.5%-5%。
进一步地，所述步骤(2)中，所述氢氧化锂和氢氧化物前驱体金属离子的摩尔比例为1.03-1.08；所述氧化性气氛为空气、氧气中的一种或者几种；所述高温温度为400℃-900℃；所述高温的升温速率为1-10℃/min；所述保温时间为5-30h。
进一步地，所述步骤(3)中，所述溶液的溶剂为去离子水、无水乙醇、异丙醇中的一种或者几种；所述改性剂的质量为锂离子电池正极材料质量的0.1%-5%。
进一步地，所述步骤(3)中，所述步骤(3)中，所述氧化性气氛为空气、氧气中的一种或者几种；所述高温温度为400℃-900℃；所述高温的升温速率为1-10℃/min；所述保温时间为5-30h。
进一步地，所述步骤(3)中，所述改性剂中包含的元素为锂元素、氟元素、氯元素、硼元素、磷元素中的一种或者几种；所述锂元素来源于碳酸锂、氢氧化锂、乙酸锂中的一种或者几种；所述氟元素来源于氟化铵、氟化锂中的一种或几种；所述氯元素来源于氯化锂、氯化钠、氯化铵中的一种或者几种；所述硼元素来源于硼酸、三氧化二硼、硼氢化锂中的一种或者几种；所述磷元素来源于磷酸二氢铵、磷酸氢二胺、磷酸、五氧化二磷中的一种或者几种。
本发明的有益效果：通过在锂离子电池正极材料表面形成优异的非晶态快离子导体的包覆层，降低了电解液对活性物质的腐蚀程度，抑制了正极材料表面重构化，减少了非活性物质的产生，延缓了容量的衰减程度；另外，通过非晶态快离子导体的包覆，有效地提升了充放电过程中锂离子的迁移速率，材料倍率性能明显提升。该工艺简单易行，对原材料和设备要求较低，产品稳定性更好，符合高性能动力电池材料的需求。具有很好的经济效益和良好的市场推广价值。
附图说明
图1为本发明实施例1中制备快离子导体包覆正极材料1C/1C下的循环性能图。
图2为本发明实施例1中制备快离子导体包覆正极材料的TEM图。
具体实施方式
为使本发明的上述特征和优点能更明显易懂，下文特举实施例，并配合所附图作详细说明如下。
实施例1：
将841.09g的硫酸镍、89.22g的硫酸锰、112.46g硫酸钴溶解于2L的去离子水中，320g的氢氧化钠溶解于2L的去离子水中；在10L的反应釜中加入2L的去离子水，滴加氨水，控制反应釜的pH值为11.5，反应釜的温度控制在50℃，并全程通氮气保护。将上述溶解好的金属盐溶液、氢氧化钠溶液和168.22g氨水同时滴加到反应釜中，并保持反应温度和pH值不变，待全部滴加完之后，陈化12h，抽滤，将滤饼在120℃真空下烘干，得到氢氧化物前驱体；将获得的前驱体与氢氧化锂按照Li/M摩尔比1.05进行混合，在氧气气氛下、2℃/min升温至750℃保温15h得到锂离子电池正极材料。将上述10g正极材料分散在含有0.051g硼酸、0.095g磷酸二氢铵的20mL水溶液中，80℃搅拌，烘干，将所得粉末在空气气氛下、2℃/min的升温速率升至500℃保温6h，得到非晶态快离子改性的锂离子电池正极材料。
将改性前后的锂离子电池正极材料制成2032扣式电池，以锂片为负极，活性物质为正极，充放电范围：2.8-4.35V，电流大小：1C/1C，循环100周，结果如图1所示。
实施例2：
将946.22g的硫酸镍、44.61g的硫酸锰、56.23g硫酸钴溶解于2L的去离子水中，320g的氢氧化钠溶解于2L的去离子水中；在10L的反应釜中加入2L的去离子水，滴加氨水，控制反应釜的pH值为11.5，反应釜的温度控制在50℃，并全程通氮气保护。将上述溶解好的金属盐溶液、氢氧化钠溶液和168.22g氨水同时滴加到反应釜中，并保持反应温度和pH值不变，待全部滴加完之后，陈化12h，抽滤，将滤饼在120℃真空下烘干，得到氢氧化物前驱体；将获得的前驱体与氢氧化锂按照Li/M摩尔比1.05进行混合，在氧气气氛下、2℃/min升温至750℃保温15h得到锂离子电池正极材料。将上述10g正极材料分散在含有0.051g硼酸、0.095g磷酸二氢铵的20mL水溶液中，80℃搅拌，烘干，将所得粉末在空气气氛下、2℃/min的升温速率升至500℃保温6h，得到非晶态快离子改性的锂离子电池正极材料。
实施例3：
将998.79g的硫酸镍、22.31g的硫酸锰、28.12g硫酸钴溶解于2L的去离子水中，320g的氢氧化钠溶解于2L的去离子水中；在10L的反应釜中加入2L的去离子水，滴加氨水，控制反应釜的pH值为11.5，反应釜的温度控制在50℃，并全程通氮气保护。将上述溶解好的金属盐溶液、氢氧化钠溶液和和168.22g氨水同时滴加到反应釜中，并保持反应温度和pH值不变，待全部滴加完之后，陈化12h，抽滤，将滤饼在120℃真空下烘干，得到氢氧化物前驱体；将获得的前驱体与氢氧化锂按照Li/M摩尔比1.05进行混合，在氧气气氛下、2℃/min升温至750℃保温15h得到锂离子电池正极材料。将上述10g正极材料分散在含有0.051g硼酸、0.095g磷酸二氢铵的20mL水溶液中，80℃搅拌，烘干，将所得粉末在空气气氛下、2℃/min的升温速率升至500℃保温6h，得到非晶态快离子改性的锂离子电池正极材料。
实施例4：
将946.22g的硫酸镍、44.61g的硫酸锰、56.23g硫酸钴溶解于2L的去离子水中，320g的氢氧化钠溶解于2L的去离子水中；在10L的反应釜中加入2L的去离子水，滴加氨水，控制反应釜的pH值为12，反应釜的温度控制在50℃，并全程通氮气保护。将上述溶解好的金属盐溶液、氢氧化钠溶液和168.22g氨水同时滴加到反应釜中，并保持反应温度和pH值不变，待全部滴加完之后，陈化12h，抽滤，将滤饼在120℃真空下烘干，得到氢氧化物前驱体；将获得的前驱体与氢氧化锂按照Li/M摩尔比1.05进行混合，在氧气气氛下、2℃/min升温至750℃保温15h得到锂离子电池正极材料。将上述10g正极材料分散在含有0.051g硼酸、0.095g磷酸二氢铵的20mL水溶液中，80℃搅拌，烘干，将所得粉末在空气气氛下、2℃/min的升温速率升至500℃保温6h，得到非晶态快离子改性的锂离子电池正极材料。
实施例5：
将841.09g的硫酸镍、89.22g的硫酸锰、112.46g硫酸钴溶解于2L的去离子水中，320g的氢氧化钠溶解于2L的去离子水中；在10L的反应釜中加入2L的去离子水，滴加氨水，控制反应釜的pH值为11.5，反应釜的温度控制在50℃，并全程通氮气保护。将上述溶解好的金属盐溶液、氢氧化钠溶液和210g氨水同时滴加到反应釜中，并保持反应温度和pH值不变，待全部滴加完之后，陈化12h，抽滤，将滤饼在120℃真空下烘干，得到氢氧化物前驱体；将获得的前驱体与氢氧化锂按照Li/M摩尔比1.05进行混合，在氧气气氛下、2℃/min升温至775℃保温10h得到锂离子电池正极材料。将上述10g正极材料分散在含有0.051g硼酸、0.095g磷酸二氢铵的20mL水溶液中，80℃搅拌，烘干，将所得粉末在空气气氛下、2℃/min的升温速率升至500℃保温6h，得到非晶态快离子改性的锂离子电池正极材料。
对比例1：
按照实施例1的制备方法进行制备，不同的是，不加入0.051g的硼酸，制得改性锂离子电池正极材料。
对比例2：
按照实施例2的制备方法进行制备，不同的是，不加入0.095g的磷酸二氢铵，制得改性锂离子电池正极材料。
对比例3：
按照实施例3的制备方法进行制备，不同的是，将正极材料与改性剂混合后的材料烧结温度降低至300℃，制得改性锂离子电池正极材料。
对比例4：
按照实施例4的制备方法进行制备，不同的是，加入0.026g硼酸和0.048g磷酸二氢铵，制得改性锂离子电池正极材料。
对比例5：
按照实施例5的制备方法进行制备，不同的是，加入0.035g硼酸和0.048g磷酸二氢铵，制得改性锂离子电池正极材料。
取实施例1～5和对比例1～5制备得到的锂离子电池正极材料，在相同条件下进行电化学性能对比实验。结果如表1所示。
表1

Claims (8)

1.一种改性锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）复合前驱体的制备：按照Ni：Co：Mn=0.8~0.95：0.1~0.025：0.1~0.025的摩尔比配置可溶性的镍、钴、锰的混合水溶液；在保护气氛保护下，将沉淀剂：络合剂：金属离子按照摩尔比2~4：2~1：2~1进行共沉淀，反应温度控制在30℃~80℃，pH在8~14，待反应完全后，通过过滤和烘干，获得镍钴锰的氢氧化物前驱体；
（2）锂离子电池正极材料的制备：将氢氧化锂与上述干燥的氢氧化物前驱体按照一定的摩尔比进行机械混合，将所得混合物在氧化性气氛下高温保温，得到锂离子电池正极材料；
（3）锂离子电池正极材料的改性：将上述制备好的锂离子电池正极材料均匀地分散在含有一定含量改性剂的溶液中搅拌，干燥，然后在氧化性气氛下进行高温保温，得到性能优良的改性锂离子电池正极材料。
2.根据权利要求1所述的改性锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中，所述镍盐为硫酸镍、硝酸镍、氯化镍中的一种或几种；所述钴盐为硫酸钴、硝酸钴、氯化钴中的一种或几种；所述锰盐为硫酸锰、乙酸锰中的一种或者几种。
3.根据权利要求1所述的改性锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中，所述保护气氛为氮气、氩气中的一种或者几种；所述沉淀剂为氢氧化钠；所述络合剂为氨水。
4.根据权利要求1所述的改性锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中，所述锂离子电池正极材料为镍含量大于等于60%的高镍三元正极材料，分子式为Li[NixCoyMn1−x−y]O2 (0.8 ≤ x ≤ 0.95)，其中表面非晶态快离子导体的含量在0.5%-5%。
5.根据权利要求1所述的改性锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中，所述氢氧化锂和氢氧化物前驱体金属离子的摩尔比例为1.03-1.08；所述氧化性气氛为空气、氧气中的一种或者几种；所述高温温度为400℃-900℃；所述高温的升温速率为1-10℃/min；所述保温时间为5-30h。
6.根据权利要求1所述的改性锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中，所述溶液的溶剂为去离子水、无水乙醇、异丙醇中的一种或者几种；所述改性剂的质量为锂离子电池正极材料质量的0.1%-5%。
7.根据权利要求1所述的改性锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中，所述氧化性气氛为空气、氧气中的一种或者几种；所述高温温度为400℃-900℃；所述高温的升温速率为1-10℃/min；所述保温时间为5-30h。
8.根据权利要求1所述的改性锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中，所述改性剂中包含的元素为锂元素、氟元素、氯元素、硼元素、磷元素中的一种或者几种；所述锂元素来源于碳酸锂、氢氧化锂、乙酸锂中的一种或者几种；所述氟元素来源于氟化铵、氟化锂中的一种或几种；所述氯元素来源于氯化锂、氯化钠、氯化铵中的一种或者几种；所述硼元素来源于硼酸、三氧化二硼、硼氢化锂中的一种或者几种；所述磷元素来源于磷酸二氢铵、磷酸氢二胺、磷酸、五氧化二磷中的一种或者几种。
CN201811331102.6A 2018-11-09 2018-11-09 一种改性锂离子电池正极材料的制备方法 Pending CN109585810A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811331102.6A CN109585810A (zh) 2018-11-09 2018-11-09 一种改性锂离子电池正极材料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811331102.6A CN109585810A (zh) 2018-11-09 2018-11-09 一种改性锂离子电池正极材料的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109585810A true CN109585810A (zh) 2019-04-05

Family

ID=65921852

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811331102.6A Pending CN109585810A (zh) 2018-11-09 2018-11-09 一种改性锂离子电池正极材料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109585810A (zh)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110350164A (zh) * 2019-06-24 2019-10-18 湖南省正源储能材料与器件研究所 一种多相复合高镍三元正极材料及其制备方法
CN111682170A (zh) * 2020-05-20 2020-09-18 广东邦普循环科技有限公司 一种单晶三元正极材料及其制备方法和应用
CN112072083A (zh) * 2020-07-28 2020-12-11 昆明理工大学 一种改性高镍材料及其制备方法
CN113258073A (zh) * 2021-07-06 2021-08-13 湖南长远锂科股份有限公司 包覆改性锂离子电池正极材料及其制备方法
WO2021227638A1 (zh) * 2020-05-09 2021-11-18 江苏时代新能源科技有限公司 用于全固态锂二次电池的正极活性材料、正极极片、全固态锂二次电池及装置
CN114267841A (zh) * 2021-12-24 2022-04-01 广西师范大学 一种表面全包覆的高镍单晶三元材料的制备方法及应用
CN114583102A (zh) * 2022-02-21 2022-06-03 远景动力技术(江苏)有限公司 正极活性材料、电化学装置和电子设备
CN115188941A (zh) * 2022-06-28 2022-10-14 北京当升材料科技股份有限公司 多元正极材料及其制备方法和锂离子电池
CN115224264A (zh) * 2022-08-29 2022-10-21 江苏欧力特能源科技有限公司 一种防护型锂电池正极材料及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105118981A (zh) * 2015-04-30 2015-12-02 宁夏东方钽业股份有限公司 一种高容量镍钴锰酸锂前驱体及其制备方法
CN105280885A (zh) * 2014-07-15 2016-01-27 北京当升材料科技股份有限公司 一种高镍材料表面包覆的制备方法
JP2018010828A (ja) * 2016-07-15 2018-01-18 太平洋セメント株式会社 リチウムイオン二次電池用正極の製造方法、及びそれから得られるリチウムイオン二次電池用正極
CN107799747A (zh) * 2017-10-20 2018-03-13 江苏容汇通用锂业股份有限公司 一种离子掺杂富锂锰基固溶体/碳导电网络复合的正极材料的制备方法
CN107919460A (zh) * 2016-10-08 2018-04-17 宁德时代新能源科技股份有限公司 改性正极材料的制备方法及锂离子电池
CN108011100A (zh) * 2017-12-15 2018-05-08 中国科学院成都有机化学有限公司 一种表面反应包覆的三元正极材料及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105280885A (zh) * 2014-07-15 2016-01-27 北京当升材料科技股份有限公司 一种高镍材料表面包覆的制备方法
CN105118981A (zh) * 2015-04-30 2015-12-02 宁夏东方钽业股份有限公司 一种高容量镍钴锰酸锂前驱体及其制备方法
JP2018010828A (ja) * 2016-07-15 2018-01-18 太平洋セメント株式会社 リチウムイオン二次電池用正極の製造方法、及びそれから得られるリチウムイオン二次電池用正極
CN107919460A (zh) * 2016-10-08 2018-04-17 宁德时代新能源科技股份有限公司 改性正极材料的制备方法及锂离子电池
CN107799747A (zh) * 2017-10-20 2018-03-13 江苏容汇通用锂业股份有限公司 一种离子掺杂富锂锰基固溶体/碳导电网络复合的正极材料的制备方法
CN108011100A (zh) * 2017-12-15 2018-05-08 中国科学院成都有机化学有限公司 一种表面反应包覆的三元正极材料及其制备方法

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110350164B (zh) * 2019-06-24 2023-06-06 湖南省正源储能材料与器件研究所 一种多相复合高镍三元正极材料及其制备方法
CN110350164A (zh) * 2019-06-24 2019-10-18 湖南省正源储能材料与器件研究所 一种多相复合高镍三元正极材料及其制备方法
WO2021227638A1 (zh) * 2020-05-09 2021-11-18 江苏时代新能源科技有限公司 用于全固态锂二次电池的正极活性材料、正极极片、全固态锂二次电池及装置
CN111682170A (zh) * 2020-05-20 2020-09-18 广东邦普循环科技有限公司 一种单晶三元正极材料及其制备方法和应用
CN112072083B (zh) * 2020-07-28 2021-06-15 昆明理工大学 一种改性高镍材料及其制备方法
CN112072083A (zh) * 2020-07-28 2020-12-11 昆明理工大学 一种改性高镍材料及其制备方法
CN113258073B (zh) * 2021-07-06 2021-09-28 湖南长远锂科股份有限公司 包覆改性锂离子电池正极材料及其制备方法
CN113258073A (zh) * 2021-07-06 2021-08-13 湖南长远锂科股份有限公司 包覆改性锂离子电池正极材料及其制备方法
CN114267841A (zh) * 2021-12-24 2022-04-01 广西师范大学 一种表面全包覆的高镍单晶三元材料的制备方法及应用
CN114583102A (zh) * 2022-02-21 2022-06-03 远景动力技术(江苏)有限公司 正极活性材料、电化学装置和电子设备
CN114583102B (zh) * 2022-02-21 2023-08-15 远景动力技术(江苏)有限公司 正极活性材料、电化学装置和电子设备
CN115188941A (zh) * 2022-06-28 2022-10-14 北京当升材料科技股份有限公司 多元正极材料及其制备方法和锂离子电池
CN115224264A (zh) * 2022-08-29 2022-10-21 江苏欧力特能源科技有限公司 一种防护型锂电池正极材料及其制备方法
CN115224264B (zh) * 2022-08-29 2024-02-09 江苏欧力特能源科技有限公司 一种防护型锂电池正极材料及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109585810A (zh) 一种改性锂离子电池正极材料的制备方法
CN108598400B (zh) 一种三层核壳结构正极材料，制备方法及锂离子电池
CN110581272B (zh) 一种高性能锂离子电池三元正极材料及其制备方法
CN103178258B (zh) 氧化铝包覆改性锂镍钴锰氧正极材料的制备方法
CN106571455B (zh) 一种载银介孔氧化硅包覆三元正极材料及制备方法和应用
CN101826617B (zh) 磷酸铁锂的制备方法
CN108172803B (zh) 一种表面改性的包覆型富锂材料及其制备方法和锂离子电池
CN108091871A (zh) 一种多孔球状锂离子电池三元正极材料及其制备方法
CN106602024B (zh) 一种表面原位修饰型富锂材料及其制备方法
CN106784726B (zh) 磷酸氧钒锂改性富锂锰基层状锂离子电池正极材料及其制备方法
CN102881911A (zh) 一种液相沉淀法去除锂离子电池富镍材料表面锂残渣的方法
CN103682266A (zh) 一种Li、Mn位共掺杂磷酸锰锂/碳复合材料及其制备方法
CN103165876B (zh) 一种具备高倍率性能的锂电池材料的制备方法及其用途
CN103413932B (zh) 一种改性单晶型多元正极材料及其制备方法
CN102104143A (zh) 一种高性能动力电池用复合材料的水热合成法
CN110071278A (zh) 一种含活性氧去除剂的高镍三元正极材料及其制备方法
CN110010877B (zh) 表面包覆型高镍三元材料及其制备方法和应用
CN105789606A (zh) 钛酸锂包覆锂离子电池镍钴锰正极材料的制备方法
CN114023948B (zh) 硅碳负极材料及其制备方法、锂离子电池
CN113851624A (zh) 一种复合正极材料及其制备方法和应用
CN104733714A (zh) 锂离子电池正极材料的改性方法
CN110085854B (zh) 一种磷酸钒锂正极材料及其制备方法
EP2744023A1 (en) Lithium-rich anode material, lithium battery anode, and lithium battery
CN104112871B (zh) 用于锂二次电池正极活性材料的表面修饰方法
CN109037645B (zh) 一步制备金属氧化物@氯掺杂石墨烯锂离子电池负极材料的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190405

RJ01 Rejection of invention patent application after publication