CN109585761A - 非水电解质二次电池用间隔件和非水电解质二次电池 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种穿刺强度高、能够实现薄膜化、高气孔率化的非水电解质二次电池用间隔件。非水电解质二次电池10具备电极体3和非水电解质，所述电极体3由正极20、负极30和间隔件40构成。间隔件40由按照A层41、B层42、C层43的顺序层叠而成的至少3层结构的多孔树脂片构成，A层41和C层43的0℃～50℃时的平均热膨胀系数比B层42的0℃～50℃时的平均热膨胀系数小100ppm/K以上。

Description

非水电解质二次电池用间隔件和非水电解质二次电池
技术领域
本申请涉及非水电解质二次电池用间隔件和非水电解质二次电池。
背景技术
锂离子电池等非水电解质二次电池的电极体中使用间隔件，所述间隔件是具有离子透过性和绝缘性的多孔树脂片。例如，专利文献1公开了一种间隔件，其由多孔层叠膜构成，所述多孔层叠膜包含：由重均分子量为66万～98万的聚丙烯形成的多孔聚丙烯层、以及含有熔点为100℃～140℃这一范围的材料的多孔层，所述间隔件的针贯穿强度为470gf～510gf。此外，专利文献2公开了一种间隔件，其是具有形成两个表面层的第一多孔层以及设置在两个表面层之间的第二多孔层的聚烯烃多层微多孔膜，第一多孔层由超高分子量聚乙烯构成，第二多孔层由超高分子量聚乙烯和高密度聚乙烯构成。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特许第3939778号
专利文献2：日本特许第5202866号
发明内容
发明要解决的问题
然而，对非水电解质二次电池要求进一步的高容量化、高输出化。对于作为二次电池的构成部件之一的间隔件而言，用于实现高容量化的薄膜化、用于实现高输出化的高气孔率化成为趋势，确保间隔件的强度成为课题。如果间隔件的强度变低，则例如导电性异物混入至电极体时，该异物有可能贯穿间隔件而发生内部短路。
用于解决问题的方法
本申请的一方式的非水电解质二次电池用间隔件的特征在于，其由按照A层、B层、C层的顺序层叠而成的至少3层结构的多孔树脂片构成，上述A层的0℃～50℃时的平均热膨胀系数比上述B层的0℃～50℃时的平均热膨胀系数小100ppm/K以上，上述C层的0℃～50℃时的平均热膨胀系数比上述B层的0℃～50℃时的平均热膨胀系数小100ppm/K以上。
本申请的一方式的非水电解质二次电池的特征在于，其具备电极体和非水电解质，所述电极体由正极、负极和上述间隔件构成。
发明的效果
根据本申请的一方式，可提供穿刺强度高、能够实现薄膜化、高气孔率化的非水电解质二次电池用间隔件。本申请的一方式的使用了间隔件的非水电解质二次电池中，例如即使在导电性异物混入至电极体的情况下，也可充分地抑制由该异物导致的间隔件的贯穿，可防止内部短路的发生。
附图说明
图1是作为实施方式的一例的非水电解质二次电池的截面图。
图2是作为实施方式的一例的非水电解质二次电池的平面图。
图3是作为实施方式的一例的电极体的部分截面图。
图4是用于说明间隔件的铜球压入贯穿试验方法的图。
具体实施方式
如上所述，对非水电解质二次电池用间隔件要求高穿刺强度。尤其是，出于电池的高容量化、高出力化的目的而实现间隔件的薄膜化、高气孔率化时，穿刺的改善是重要的课题。本发明人为了解决该课题而进行了深入研究，结果发现：在包含A层/B层/C层的至少3层结构的间隔件中，通过使A层和C层的0℃～50℃时的平均热膨胀系数比B层的该平均热膨胀系数小100ppm/K以上，穿刺强度会特异性地提高。此时，在B层的两个外表面配置的A层和C层因其与作为中间层的B层之间的平均热膨胀系数的差异而呈现弯曲状态，可以认为这有助于提高穿刺强度。
具有A层/B层/C层的层叠结构的间隔件通过将构成各层的膜重合并层压后，将该经层压的膜在加热状态下进行拉伸来制造，可以认为：此时，A层和C层产生弯曲。换言之，通过设为[B层的上述平均热膨胀系数-A层和C层各自的上述平均热膨胀系数≥100ppm/K]，在加热拉伸后的冷却过程中，在A层和C层与B层之间产生大的压缩应力。并且，因该压缩应力而导致A层和C层发生弯曲，另外即使弯曲小，A层和C层也不会呈现被强烈拉伸的状态。
如果在B层的两个外表面配置的A层和C层呈现被强烈拉伸的状态，则因异物等的抵接而导致A层和C层容易产生龟裂，设想间隔件容易因该龟裂而发生破裂。对此，本申请所述的非水电解质二次电池用间隔件中，难以发生A层和C层的龟裂，可以认为由此能够得到高穿刺强度。
以下，一边参照附图，一边针对本申请所述的非水电解质二次电池用间隔件和非水电解质二次电池的实施方式进行详细说明。
图1和图2中，作为实施方式的一例，示出具备方形的电池壳体200的方形电池、即非水电解质二次电池100。其中，本申请的非水电解质二次电池可以是具备圆筒形、硬币形等的金属制壳体的圆筒形电池、硬币形电池等，电池的形状没有特别限定。此外，图1中例示出卷绕型的电极体3，但电极体也可以为多个正极与多个负极隔着间隔件交替层叠而成的层叠型。
如图1和图2所示，非水电解质二次电池100具备：具有开口的方形的有底筒状的外装体1、以及将外装体1的开口进行密封的封口板2。由外装体1和封口板2构成电池壳体200。外装体1中容纳有将带状的正极和带状的负极隔着带状的间隔件卷绕而成的扁平状的电极体3以及非水电解液。电极体3具有卷绕在一个端部的正极芯体露出部4，并具有卷绕在另一个端部的负极芯体露出部5。
在正极芯体露出部4连接有正极集电体6，正极集电体6与正极端子7电连接。在正极集电体6与封口板2之间配置有内部侧绝缘部件10，在正极端子7与封口板2之间配置有外部侧绝缘部件11。
在负极芯体露出部5连接有负极集电体8，负极集电体8与负极端子9电连接。在负极集电体8与封口板2之间配置有内部侧绝缘部件12，在负极端子9与封口板2之间配置有外部侧绝缘部件13。
在电极体3与外装体1之间配置有绝缘片14。封口板2设置有在外装体1内的压力达到规定值以上时发生破裂，并将外装体1内的气体排出至外装体1之外的气体排出阀15。此外，封口板2形成有电解液注液孔16。该电解液注液孔16在向外装体1内注入非水电解液后，利用密封栓17密封。
以下，一边适当参照图3，一边针对构成非水电解质二次电池100的电极体3和非水电解质，尤其是针对间隔件进行详述。图3是电极体3的部分截面图，是表示正极20、间隔件40和负极30的层叠状态的图。
如图3所示，电极体3由正极20、负极30和间隔件40构成。间隔件40被夹在正极20与负极30之间而防止两极的电接触。正极20具有正极芯体21、以及在正极芯体21的两面形成的正极合剂层22。同样地，负极30具有负极芯体31、以及在负极芯体31的两面形成的负极合剂层32。为了抑制锂的析出，负极30形成得比正极20大一圈，在负极30之中，隔着间隔件40，在与正极合剂层22对置的区域更大的范围内形成有负极合剂层32。
[正极]
如上所述，正极20具有正极芯体21和正极合剂层22。正极芯体21可以使用铝等在正极20的电位范围内稳定的金属的箔、将该金属配置于表层而得的膜等。正极合剂层22包含正极活性物质、导电材和粘合剂。正极20可通过例如在正极芯体21上涂布包含正极活性物质、导电材料、粘合剂等的正极合剂浆料，使涂膜干燥后，进行压延而将正极合剂层22形成于正极芯体21两面来制作。
作为正极活性物质，可例示出含有Co、Mn、Ni、Al等金属元素的锂金属复合氧化物。作为锂金属复合氧化物的一例，可列举出LixCoO2、LixNiO2、LixMnO2、LixCoyNi1-yO2、LixCoyM1- yOz、LixNi1-yMyOz、LixMn2O4、LixMn2-yMyO4、LiMPO4、Li2MPO4F(M；Na、Mg、Sc、Y、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Al、Cr、Pb、Sb、B之中的至少1种、0.95≤x≤1.2、0.8＜y≤0.95、2.0≤z≤2.3)等。正极活性物质可以单独使用1种，也可以混合使用多种。
作为正极活性物质而使用锂金属复合氧化物时，正极合剂层22的适合填充密度为2.5g/cc～4.2g/cc，优选为2.8g/cc以上。此外，正极活性物质在正极合剂层22中所占的比例优选为70体积％以上。实现电池的高容量化时，一般来说，正极合剂层22的填充密度变高，正极合剂层22中的正极活性物质的体积变大。但是，如果正极合剂层的填充密度变高、正极活性物质的体积变大，则正极合剂层22变硬，因此，例如在正极与间隔件之间混入有导电性异物时，该异物容易刺破间隔件。详见后述，但间隔件40在其与具有坚硬的正极合剂层22的正极20的组合中，表现出更显著的效果。
构成正极合剂层22的导电材料可以使用炭黑、乙炔黑、科琴黑、石墨等碳材料等。作为粘合剂，可例示出聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏氟乙烯(PVdF)等氟系树脂；聚丙烯腈(PAN)、聚酰亚胺系树脂、丙烯酸系树脂、聚烯烃系树脂等。此外，也可以将这些树脂与羧甲基纤维素(CMC)或其盐、聚环氧乙烷(PEO)等组合使用。它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[负极]
如上所述，负极30具有负极芯体31和负极合剂层32。负极芯体31可以使用铜等在负极30的电位范围内稳定的金属的箔、将该金属配置于表层而得的膜等。负极合剂层32包含负极活性物质和粘合剂。负极30可通过例如在负极芯体31上涂布包含负极活性物质、粘合剂等的负极合剂浆料，使涂膜干燥后，进行压延而将负极合剂层32形成于负极芯体31两面来制作。
作为负极活性物质，只要能够可逆性地吸储、释放锂离子就没有特别限定，可以使用例如天然石墨、人造石墨等碳材料；硅(Si)、锡(Sn)等会与Li进行合金化的金属；或者包含Si、Sn等金属元素的氧化物、钛酸锂等。负极活性物质可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。作为负极活性物质而使用钛酸锂等导电性低的材料时，优选向负极合剂层32中添加炭黑等导电材料。需要说明的是，作为负极活性物质而使用碳材料时，负极合剂层32的填充密度例如为1.5g/cc～2.5g/cc。
构成负极合剂层32的粘合剂与正极20的情况同样地可以使用氟树脂、PAN、聚酰亚胺、丙烯酸类树脂、聚烯烃等。使用水系溶剂来制备负极合剂浆料时，优选使用CMC或其盐、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、聚丙烯酸(PAA)或其盐、聚乙烯醇等。它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[间隔件]
间隔件40具有离子透过性和绝缘性，起到确保正负极间的锂离子传导性且隔离正负极的作用。间隔件40由按照A层41、B层42、C层43的顺序层叠而成的至少3层结构的多孔树脂片构成。间隔件40中可以形成有其它层，例如，可以在A层41和C层43中的至少一个的表面存在含无机化合物的层。作为含无机化合物的层的例子，是包含钛、铝、硅或镁等的氧化物；包含钛、铝、硅或镁等的碳化物；包含钛、铝、硅或镁等的氮化物；包含钛、铝、硅或镁等的硼化物；包含钛、铝、硅或镁等的磷酸化合物等的多孔层，通常被称为陶瓷层。需要说明的是，含无机化合物的层优选包含无机化合物的粒子和粘结剂。此外，也可以形成由芳族聚酰胺树脂等耐热性高的树脂形成的多孔层来代替含无机化合物的层。
间隔件40的气孔率没有特别限定，从电池的高输出化的观点出发，优选为40％～60％。关于间隔件40的厚度，也没有特别限定，从电池的高容量化的观点出发，优选为7μm～40μm，更优选为10μm～30μm。例如，A层41和C层43的厚度为1μm～10μm、B层42的厚度为5μm～15μm。
间隔件40中，A层41和C层43的0℃～50℃时的平均热膨胀系数比B层42的该平均热膨胀系数小100ppm/K以上。换言之，B层42的该平均热膨胀系数比A层41和C层43的该平均热膨胀系数大100ppm/K以上。在满足该条件的情况下，间隔件40的穿刺强度特异性地提高。伴随着电池的高容量化、高输出化而要求间隔件的薄膜化、高气孔率化，根据间隔件40，能够确保高穿刺强度且实现薄膜化、高气孔率化。
以下，将A层41、B层42和C层43的0℃～50℃时的热膨胀系数的平均值分别记作“平均热膨胀系数αA、αB、αC”。如后所述，平均热膨胀系数αA、αB、αC使用热机械分析装置(TMA装置)进行测定。在后述的实施例中，在构成A层41、B层42的各膜的状态、即未拉伸、单层的状态下测定平均热膨胀系数αA、αB，但从间隔件40剥下各层并测定时，也能够得到同样的数值。
如上所述，间隔件40通过将构成A层41、B层42和C层43的膜重合并层压后，将该经层压的膜一边加热一边拉伸来制造。在间隔件40的制造工序中，尤其在加热拉伸后的冷却过程中，对A层41与B层42之间以及C层43与B层42之间作用有大的压缩应力，A层41和C层43中发生弯曲。可以认为：至少A层41和C层43不会呈现容易产生龟裂那样的被强烈拉伸的状态，因此能够得到高穿刺强度。
平均热膨胀系数αA、αC分别与平均热膨胀系数αB之差[平均热膨胀系数αB-平均热膨胀系数αA、αC各自]至少为100ppm/K，优选较大，对于提高穿刺强度的观点，不存在特别的上限。该平均热膨胀系数之差的一个适合例为100ppm/K～200ppm/K。
A层41和C层43只要是平均热膨胀系数αA、αC比B层42的平均热膨胀系数αB小100ppm/K以上的多孔层即可，优选平均热膨胀系数αA、αC彼此近似或者等同。平均热膨胀系数αA、αC之差优选为20ppm/K以下、特别优选为10ppm/K以下，实质上可以为0ppm/K。例如，在平均热膨胀系数αA、αC之差为20ppm/K以下的情况下，在间隔件40的两面能够得到相同程度的穿刺强度，容易确保稳定的性能。
A层41和C层43是从两侧夹持B层42的多孔层，在间隔件40由这3层构成时成为表层。此外，B层42成为中间层。A层41与C层43可以具有彼此相同的构成。此时热膨胀系数αA、αC之差实质上为0ppm/K，可以认为间隔件40具有A层41/B层42/A层41的层叠结构。此外，A层41与C层43也可以具有彼此不同的构成。例如，A层41与C层43可以由彼此不同种类的树脂形成。或者，A层41与C层43由彼此相同种类的树脂形成，但分子量、密度等可以不同。
作为构成A层41和C层43的树脂，可例示出聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃；聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯等氟树脂；偏二氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物等含氟橡胶；芳香族聚酰胺、全芳香族聚酰胺(aramid树脂)、苯乙烯-丁二烯共聚物及其氢化物、甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯腈-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯丙烯橡胶、聚乙酸乙烯酯等橡胶类；聚苯醚、聚砜、聚醚砜、聚苯硫醚、聚醚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰胺、聚酯等熔点玻璃化转变温度为180℃以上的树脂；聚乙烯醇、聚乙二醇、纤维素醚、藻酸钠、聚丙烯酸、聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯酸等水溶性聚合物等。
构成B层42的树脂只要满足平均热膨胀系数αA、αB、αC的上述条件，就可以使用与构成A层41和C层43的上述树脂相同的树脂。B层42的一个适合例是以重均分子量为1×106～7×106的超高分子量聚乙烯作为主成分的多孔层。此处，主成分是指构成B层42的成分之中重量最多的成分。B层42可以包含超高分子量聚乙烯之外的树脂等，也可以实质上仅由超高分子量聚乙烯构成。通过使用重均分子量为1×106～7×106的超高分子量聚乙烯来构成B层42，能够提高B层42的平均热膨胀系数αB。
此外，B层42的另一个适合例是以聚乙烯作为主成分的多孔层，按照气孔率为0％而换算出的比重为0.93g/cc以下。此处，按照气孔率为0％而换算出的比重是指：例如在间隔件40(B层42)的气孔率为X％的情况下，B层42的比重的实测值乘以100/X而求出的比重。通过将B层42的按照气孔率为0％而换算出的比重(以下有时简称为比重)设为0.93g/cc以下，能够提高B层42的平均热膨胀系数αB。在后述的实施例中，在构成A层41、B层42的各膜的状态下测定比重，但从间隔件40剥下B层42并测定时也得到同样的数值。
B层42的比重可以为例如0.88g/cc～0.95g/cc。在B层42中应用超高分子量聚乙烯的情况下，即使比重超过0.93g/cc，也能够充分提高热膨胀系数αB。另一方面，使用重均分子量小于1×106的聚乙烯时，优选将比重调整至0.93g/cc以下。此外，B层42特别适合为由超高分子量聚乙烯构成的多孔层，且比重为0.93g/cc以下。需要说明的是，即使在使用相同种类的树脂的情况下，B层42等的比重也可以通过在制造构成B层42等的膜时变更膜的冷却速度、控制树脂的结晶状态来调整。
A层41、B层42、C层43中可以含有无机化合物等填料。尤其是，通过使A层41和C层43含有填料，能够降低平均热膨胀系数αA、αC，增大其与平均热膨胀系数αB之差。
对于电极体3而言，间隔件40的铜球压入贯穿试验的破坏强度优选为30N/mm2以上。如后所述，铜球压入贯穿试验通过在正极20与间隔件40之间夹着铜球的状态下挤压电极体3来进行。正极20比负极30硬，因此，在使正极20与间隔件40之间夹着铜球的贯穿试验中，优选间隔件40具有30N/mm2以上的破坏强度。
[非水电解质]
非水电解质包含非水溶剂和溶于非水溶剂的电解质盐。作为非水溶剂，可例示出环状碳酸酯(例如碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯等)、链状碳酸酯(例如碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯等)的酯类、1，3-二氧戊环等醚类、乙腈等腈类、二甲基甲酰胺等酰胺类、以及这些中的2种以上的混合溶剂等。非水溶剂可以含有用氟等卤素原子取代这些溶剂中的至少一部分氢而得的氟代碳酸乙烯酯、氟代丙酸甲酯等卤素取代物。电解质盐可以使用例如LiBF4、LiPF6等锂盐。需要说明的是，非水电解质不限定于液体电解质(非水电解液)，可以是使用了凝胶状聚合物等的固体电解质。
实施例
以下，通过实施例来进一步说明本申请，但本申请不限定于这些实施例。
<实施例1>
[正极的制作]
将钴酸锂(LiCoO2)、乙炔黑和聚偏氟乙烯(PVdF)以94∶3∶3的质量比进行混合，进一步添加适量的N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)，制备正极合剂浆料。接着，通过刮刀法将该正极合剂浆料涂布至由厚度15μm的铝箔形成的正极芯体的两面。使涂膜干燥后，用压缩辊来压缩涂膜(正极合剂层)，由此得到在正极芯体的两面形成有正极合剂层的正极。将包含正极芯体的正极的厚度设为120μm、正极合剂层的填充密度设为3.8g/cc、正极活性物质在正极合剂层中所占的比例为75体积％。
[负极的制作]
将石墨、苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)和羧甲基纤维素钠(CMC-Na)以95∶3∶2的重量比进行混合，进一步添加适量的水，制备负极合剂浆料。接着，利用刮刀法将该负极合剂浆料涂布至由厚度8μm的铜箔形成的负极芯体的两面。使涂膜干燥后，用压缩辊来压缩涂膜(负极合剂层)，由此得到在负极芯体的两面形成有负极合剂层的负极。包含芯体的负极的厚度为140μm、负极合剂层的填充密度为1.5g/cc。
[间隔件的制作]
制备具有A层/B层/A层的3层结构的间隔件。首先，使用重均分子量为1×106的聚丙烯，制作构成A层的膜(以下记作“膜A”)，使用重均分子量为1×106的聚乙烯，制作构成B层的膜(以下记作“膜B”)。膜A通过将厚度设为6μm，并调整成膜为膜时的冷却温度来控制结晶状态，使比重为0.9g/cc、0℃～50℃时的平均热膨胀系数αA为70ppm/K。另一方面，膜B通过将厚度设为8μm，并同样地调整成膜为膜时的冷却温度来控制结晶状态，使比重为0.94g/cc、0℃～50℃时的平均热膨胀系数αB为170ppm/K。
按照膜A/膜B/膜A的顺序进行重合，利用加热辊将各膜层压后，以气孔率达到50％的条件将3层结构的层压膜进行单轴拉伸(沿着MD方向进行拉伸)。由此得到的间隔件是A层/B层/A层的3层结构且厚度为20μm的多孔树脂片(气孔率为50％)。
膜A、B的平均热膨胀系数αA、αB的测定方法如下所示。此外，利用下述方法进行上述间隔件的铜球压入贯穿试验。该平均热膨胀系数和贯穿试验的结果示于表1。
[平均热膨胀系数的测定]
按照下述(1)～(4)的步骤，使用热机械分析装置(TMA装置)，分别测定膜A、B的0℃～50℃时的平均热膨胀系数。
(1)将膜A、B分别以1cm×2cm的尺寸进行切割，制作试验片。
(2)在试验片的两端安装TMA装置的夹具，对试验片施加1gf的拉伸载重。
(3)将试验片以5℃/分钟的速度从-10℃升温至60℃。
(4)由试验片的温度和试验片的伸长率算出0℃～50℃时的平均热膨胀系数。
[铜球压入贯穿试验]
将上述间隔件、上述正极、上述负极和铜球以图4所示的方式进行设置，进行铜球压入贯穿试验。如图4所示，将用正极与负极夹住的间隔件配置在SUS板上。铜球的大小为直径200μm。铜球在正极与间隔件之间存在10个。在该状态下，用直径6mm的SUS棒将正极、负极和间隔件的层叠体(电极体)从负极侧向SUS板侧挤压。SUS棒呈现与SUS板的表面垂直的状态。在挤压过程中，监测SUS板与SUS棒之间的电阻值，测定从绝缘状态变成导通状态时的挤压力来作为破坏强度。需要说明的是，铜球贯穿间隔件时呈现导通状态。
<实施例2～11和比较例1～5>
使用表1所示的膜A、B来制作间隔件，利用上述方法进行平均热膨胀系数的测定和间隔件的铜球压入贯穿试验。膜A、B的比重和平均热膨胀系数通过变更成膜为膜时的冷却温度来调整。需要说明的是，膜A的厚度为6μm、膜B的厚度为8μm。
[表1]
如表1所示，实施例的间隔件均具有比比较例的间隔件高的贯穿强度(穿刺强度)。换言之，平均热膨胀系数αB-αA即平均热膨胀系数αB减去平均热膨胀系数αA而得的差值为100ppm/K以上时，穿刺强度特异性地提高。在B层应用重均分子量为1×106以上的超高分子量聚乙烯时(实施例1～7)或者将B层的比重设为0.93g/cc以下时(实施例8～11)中的任一个均能够得到良好的结果。
需要说明的是，实施例中，A层由聚丙烯构成、B层由聚乙烯构成，但对于穿刺强度的提高而言，平均热膨胀系数αB-αA是重要的因子，在原理上，树脂组成没有明显影响。
需要说明的是，在A层、B层和C层中，各层的主成分优选为树脂。例如，在A层、B层和C层的各层中，树脂所占的比例优选为90体积％以上。此外，A层和C层的主成分优选为聚丙烯，B层的主成分优选为聚乙烯。
附图标记说明
1外装体、2封口板、3电极体、4正极芯体露出部、5负极芯体露出部、6正极集电体、7正极端子、8负极集电体、9负极端子、10，12内部侧绝缘部件、11，13外部侧绝缘部件、14绝缘片、15气体排出阀、16电解液注液孔、17密封栓、20正极、30负极、40间隔件、41 A层、42 B层、43 C层、100非水电解质二次电池、200电池壳体。

Claims (6)

1.一种非水电解质二次电池用间隔件，其由按照A层、B层、C层的顺序层叠而成的至少3层结构的多孔树脂片构成，
所述A层的0℃～50℃时的平均热膨胀系数比所述B层的0℃～50℃时的平均热膨胀系数小100ppm/K以上，
所述C层的0℃～50℃时的平均热膨胀系数比所述B层的0℃～50℃时的平均热膨胀系数小100ppm/K以上。
2.根据权利要求1所述的非水电解质二次电池用间隔件，其中，所述A层的0℃～50℃时的平均热膨胀系数与所述C层的0℃～50℃时的平均热膨胀系数之差为20ppm/K以下。
3.根据权利要求1或2所述的非水电解质二次电池用间隔件，其中，所述B层是以重均分子量为1×106～7×106的聚乙烯作为主成分的多孔层。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的非水电解质二次电池用间隔件，其中，所述B层是以聚乙烯作为主成分的多孔层，按照气孔率为0％时换算出的比重为0.93g/cc以下。
5.一种非水电解质二次电池，其具备电极体和非水电解质，所述电极体由正极、负极和权利要求1～4中任一项所述的间隔件构成。
6.根据权利要求5所述的非水电解质二次电池，其中，所述电极体中的所述间隔件的铜球压入贯穿试验的破坏强度为30N/mm2以上。
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