CN109576717A - 一种坡莫合金丝表面退铜剂及其制备方法和应用 - Google Patents

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宋文杰
陈玮琳
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Abstract

本发明属于坡莫合金表面处理技术领域，公开了一种坡莫合金丝表面退铜剂及其制备方法和应用。该退铜剂是在每升水中加入以下原料制备而成：硫酸50‑220g、过氧化氢50‑220g、吸附‑络合双功能复配增效稳定剂1‑10g；吸附‑络合双功能复配增效稳定剂是由吸附功能型稳定剂A和络合功能型稳定剂B组成，其中吸附功能型稳定剂A的质量分数为20％‑80％；吸附功能型稳定剂A为对羟基苯磺酸、乙酸镁和羟基亚乙基中的一种以上；络合功能型稳定剂B为有机多元膦酸或者氨基多元羧酸型化合物的一种以上。本发明反应过程温和可控，方法简单、有效，既能退除坡莫合金丝表面铜层，又能保留坡莫合金丝的形状和性能，提高效率。

Description

一种坡莫合金丝表面退铜剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于坡莫合金表面处理技术领域，特别涉及一种坡莫合金丝表面退铜剂及其制备方法和应用。
背景技术
坡莫合金指镍含量在35％－90％之间的一类镍铁系高导磁合金。坡莫合金的最大特点是具有很高的弱磁场导磁率。由于其在弱磁场中具有高的磁导率及较低的矫顽力，从而广泛应用于无线电电子工业、精密仪器仪表、遥控及自动控制系统中。另外，由于在一定温度范围内具有特殊的线膨胀系数(线膨胀系数极小或一定)，因此在航空电器和仪表、电真空工业及其他电子器件中也有着重要的应用。
坡莫合金产品在使用过程中，易发生表面锈蚀现象，Ni元素或Cr等元素的加入提高了合金一定的耐蚀性。由于坡莫合金化学活性较强，坡莫合金在生产加工至使用期间为避免表面氧化，常规的处理方法是在坡莫合金表面镀覆一层铜。然后产品使用、后续处理以及产品二次开发，需将外层铜层退除。坡莫合金基体上铜层的退除，通常采用机械打磨法、化学法或者电化学阳极法。机械打磨法不容控制，而且对合金本体也有所磨损；化学法，常采用浓硝酸、间硝基苯磺酸或者引入氰化物，由于强酸/碱免不了对合金产生腐蚀作用，形成麻子状腐蚀，后需将合金进行抛光后方能继续使用；电化学阳极法退除铜层反映速率不易控制。上述方法，尤其对坡莫合金丝材料，显示出来明显的局限性。
发明内容
为了克服现有技术中存在的缺点与不足，本发明的首要目的在于提供一种坡莫合金丝表面退铜剂；该退铜剂可以简单、可控、快速、有效的退除坡莫合金丝表面铜层。
本发明的另一目的在于提供一种上述坡莫合金丝表面退铜剂的制备方法。
本发明的再一目的在于提供一种上述坡莫合金丝表面退铜剂在坡莫合金丝表面退铜中的应用。
本发明的又一目的在于提供一种上述应用得到的坡莫合金丝。
本发明目的通过以下技术方案实现：
一种坡莫合金丝表面退铜剂，该退铜剂是在每升水中加入以下原料制备而成：硫酸50-220g、过氧化氢50-220g、吸附-络合双功能复配增效稳定剂1-10g；
所述吸附-络合双功能复配增效稳定剂是由吸附功能型稳定剂A和络合功能型稳定剂B组成，其中吸附功能型稳定剂A的质量分数为20％-80％；
所述吸附功能型稳定剂A为对羟基苯磺酸、乙酸镁和羟基亚乙基中的一种以上；
所述络合功能型稳定剂B为有机多元膦酸和氨基多元羧酸型化合物的一种以上；所述有机多元膦酸为氨基三亚甲基膦酸或羟基亚乙基二膦酸；所述氨基多元羧酸型化合物为N-酰基乙二胺三乙酸、亚氨基二琥珀酸或谷氨酸二乙酸四钠。
该退铜剂是在每升水中加入以下原料制备而成：硫酸80-150g、过氧化氢80-150g、吸附-络合双功能复配增效稳定剂2-6g。
上述的一种坡莫合金丝表面退铜剂的制备方法，包括以下操作步骤：将硫酸与水混合搅拌，得硫酸溶液；吸附-络合双功能复配增效稳定剂用水溶解后，与上述硫酸溶液混合均匀；再加入过氧化氢，混合均匀，得到坡莫合金丝表面退铜剂。
上述的一种坡莫合金丝表面退铜剂在坡莫合金丝表面退铜中的应用，所述应用按照以下操作步骤：在常温条件下，将镀铜或覆铜的坡莫合金丝浸泡于退铜剂中，反应2-15min；取出后浸泡到清水中，超声清洗两次，每次5-10min，烘干，得到坡莫合金丝。
所述烘干的温度为60-120℃，烘干的时间为0.5-2h。
一种根据上述的应用得到的坡莫合金丝。
由反应剧烈至反应平静时，取样，用金相显微镜观察，确定坡莫合金丝表面铜完全退除。将完全剥除铜的坡莫合金丝浸泡在清水中，
本发明的原理：
本发明采用硫酸和过氧化氢的复配体系作为金属铜的氧化剂，采用吸附-络合双功能复配增效稳定剂作为反应溶液体系的稳定剂。其中吸附-络合双功能复配增效稳定剂包括为吸附功能型稳定剂A和络合功能型稳定剂B两种有效组分，且A的质量分数为20％-80％。吸附功能型稳定剂A选用对羟基苯磺酸、乙酸镁、羟基亚乙基，其通过高分子胶团静电作用或者氢键作用达到稳定过氧化氢的作用；络合功能型稳定剂B选用有机多元膦酸或者氨基多元羧酸型化合物，优选有机多元膦酸为氨基三亚甲基膦酸或羟基亚乙基二膦酸，优选氨基多元羧酸型化合物为N-酰基乙二胺三乙酸、亚氨基二琥珀酸或谷氨酸二乙酸四钠，其与Cu2+、Fe3+、Ni2+等金属离子发生络合(螯合)作用形成水溶性络合物，由此抑制金属离子对过氧化氢的催化分解作用。采用吸附-络合双功能复配增效稳定剂，从而稳定整个溶液体系。通过控制硫酸和过氧化氢的量以及稳定剂的体系可以控制退铜剂剥铜的速率及效果，从而能将坡莫合金丝表面铜彻底去除。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
(1)本发明不使用硝酸等强氧化药剂，不引入有毒有害物质，避免操作危险性；
(2)本发明反应过程温和可控，方法简单、有效，既能退除坡莫合金丝表面铜层，又能保留坡莫合金丝的形状和性能，提高效率；容易实现产品使用、后续处理以及产品二次开发。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1：
一种坡莫合金丝表面退铜剂，该退铜剂是在每升水中加入以下原料制备而成：硫酸50g、过氧化氢50g、吸附-络合双功能复配增效稳定剂1g(包括对羟基苯磺酸0.2g和氨基三亚甲基膦酸0.8g)，具体按照以下操作步骤制备得到：将硫酸与水混合搅拌，得硫酸溶液；吸附-络合双功能复配增效稳定剂用水溶解后，与上述硫酸溶液混合均匀；再加入过氧化氢，混合均匀，得到坡莫合金丝表面退铜剂。
使用上述所得坡莫合金丝表面退铜剂对镀铜或覆铜的坡莫合金丝进行表面退铜处理：在常温条件下，将镀铜或覆铜的坡莫合金丝浸泡于退铜剂中，反应8min；取出后浸泡到清水中，超声清洗两次，每次8min，80℃烘干1.5h，得到坡莫合金丝。观察可见表面铜层退除得非常干净，可见本发明退铜剂的退铜效果显著。
实施例2：
一种坡莫合金丝表面退铜剂，该退铜剂是在每升水中加入以下原料制备而成：硫酸220g、过氧化氢220g、吸附-络合双功能复配增效稳定剂10g(包括乙酸镁2g、羟基亚乙基2g、羟基亚乙基二膦酸2g和亚氨基二琥珀酸4g)，具体按照以下操作步骤制备得到：将硫酸与水混合搅拌，得硫酸溶液；吸附-络合双功能复配增效稳定剂用水溶解后，与上述硫酸溶液混合均匀；再加入过氧化氢，混合均匀，得到坡莫合金丝表面退铜剂。
使用上述所得坡莫合金丝表面退铜剂对镀铜或覆铜的坡莫合金丝进行表面退铜处理：在常温条件下，将镀铜或覆铜的坡莫合金丝浸泡于退铜剂中，反应5min；取出后浸泡到清水中，超声清洗两次，每次10min，100℃烘干1h，得到坡莫合金丝。观察可见表面铜层退除得非常干净，可见本发明退铜剂的退铜效果显著。
实施例3：
一种坡莫合金丝表面退铜剂，该退铜剂是在每升水中加入以下原料制备而成：硫酸150g、过氧化氢150g、吸附-络合双功能复配增效稳定剂5g(包括羟基亚乙基3g、氨基三亚甲基膦酸2g和谷氨酸二乙酸四钠1g)，具体按照以下操作步骤制备得到：将硫酸与水混合搅拌，得硫酸溶液；吸附-络合双功能复配增效稳定剂用水溶解后，与上述硫酸溶液混合均匀；再加入过氧化氢，混合均匀，得到坡莫合金丝表面退铜剂。
使用上述所得坡莫合金丝表面退铜剂对镀铜或覆铜的坡莫合金丝进行表面退铜处理：在常温条件下，将镀铜或覆铜的坡莫合金丝浸泡于退铜剂中，反应10min；取出后浸泡到清水中，超声清洗两次，每次10min，60℃烘干2h，得到坡莫合金丝。观察可见表面铜层退除得非常干净，可见本发明退铜剂的退铜效果显著。
实施例4：
一种坡莫合金丝表面退铜剂，该退铜剂是在每升水中加入以下原料制备而成：硫酸200g、过氧化氢200g、吸附-络合双功能复配增效稳定剂8g(包括对羟基苯磺酸3g、羟基亚乙基3g和N-酰基乙二胺三乙酸2g)，具体按照以下操作步骤制备得到：将硫酸与水混合搅拌，得硫酸溶液；吸附-络合双功能复配增效稳定剂用水溶解后，与上述硫酸溶液混合均匀；再加入过氧化氢，混合均匀，得到坡莫合金丝表面退铜剂。
使用上述所得坡莫合金丝表面退铜剂对镀铜或覆铜的坡莫合金丝进行表面退铜处理：在常温条件下，将镀铜或覆铜的坡莫合金丝浸泡于退铜剂中，反应5min；取出后浸泡到清水中，超声清洗两次，每次5min，120℃烘干0.5h，得到坡莫合金丝。观察可见表面铜层退除得非常干净，可见本发明退铜剂的退铜效果显著。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种坡莫合金丝表面退铜剂，其特征在于：该退铜剂是在每升水中加入以下原料制备而成：硫酸50-220g、过氧化氢50-220g、吸附-络合双功能复配增效稳定剂1-10g；
所述吸附-络合双功能复配增效稳定剂是由吸附功能型稳定剂A和络合功能型稳定剂B组成，其中吸附功能型稳定剂A的质量分数为20％-80％；
所述吸附功能型稳定剂A为对羟基苯磺酸、乙酸镁和羟基亚乙基中的一种以上；
所述络合功能型稳定剂B为有机多元膦酸和氨基多元羧酸型化合物中的一种以上；所述有机多元膦酸为氨基三亚甲基膦酸或羟基亚乙基二膦酸；所述氨基多元羧酸型化合物为N-酰基乙二胺三乙酸、亚氨基二琥珀酸或谷氨酸二乙酸四钠。
2.根据权利要求1所述的一种坡莫合金丝表面退铜剂，其特征在于：该退铜剂是在每升水中加入以下原料制备而成：硫酸80-150g、过氧化氢80-150g、吸附-络合双功能复配增效稳定剂2-6g。
3.根据权利要求1所述的一种坡莫合金丝表面退铜剂的制备方法，其特征在于包括以下操作步骤：将硫酸与水混合搅拌，得硫酸溶液；吸附-络合双功能复配增效稳定剂用水溶解后，与上述硫酸溶液混合均匀；再加入过氧化氢，混合均匀，得到坡莫合金丝表面退铜剂。
4.根据权利要求1所述的一种坡莫合金丝表面退铜剂在坡莫合金丝表面退铜中的应用，其特征在于：所述应用按照以下操作步骤：在常温条件下，将镀铜或覆铜的坡莫合金丝浸泡于退铜剂中，反应2-15min；取出后浸泡到清水中，超声清洗两次，每次5-10min，烘干，得到坡莫合金丝。
5.根据权利要求4所述的应用，其特征在于：所述烘干的温度为60-120℃，烘干的时间为0.5-2h。
6.一种根据权利要求4所述的应用得到的坡莫合金丝。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104513983A (zh) * 2013-10-07 2015-04-15 易安爱富科技有限公司 铜及钼含有膜的蚀刻液组合物
CN104611702A (zh) * 2015-02-11 2015-05-13 江阴江化微电子材料股份有限公司 —种液晶面板铜钼膜蚀刻液
CN105648439A (zh) * 2014-11-27 2016-06-08 三菱瓦斯化学株式会社 液体组合物及使用其的蚀刻方法
CN107059009A (zh) * 2017-02-28 2017-08-18 河北科技大学 坡莫合金的退铜溶液及回收坡莫合金的方法
CN108624884A (zh) * 2017-03-17 2018-10-09 昆山市板明电子科技有限公司 Pcb用除棕化层和盲孔悬铜的表面处理剂及表面处理方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104513983A (zh) * 2013-10-07 2015-04-15 易安爱富科技有限公司 铜及钼含有膜的蚀刻液组合物
CN105648439A (zh) * 2014-11-27 2016-06-08 三菱瓦斯化学株式会社 液体组合物及使用其的蚀刻方法
CN104611702A (zh) * 2015-02-11 2015-05-13 江阴江化微电子材料股份有限公司 —种液晶面板铜钼膜蚀刻液
CN107059009A (zh) * 2017-02-28 2017-08-18 河北科技大学 坡莫合金的退铜溶液及回收坡莫合金的方法
CN108624884A (zh) * 2017-03-17 2018-10-09 昆山市板明电子科技有限公司 Pcb用除棕化层和盲孔悬铜的表面处理剂及表面处理方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
梅自强: "《纺织辞典》", 31 January 2007, 中国纺织出版社 *

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